DE1088518B - Process for making rubber prints - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Gummidrücken mit basischen Farbstoffen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man zum Drucken eine alkoholische oder wäßrigalkoholische Lösung der basischen Farbstoffe ver- wendet, die aus Oxydiarylsulfönen und aromatischen Oxycarbonsäuren oder Aryloxyfettsäuren mittels Formaldehyd hergestellte Kondensationsprodukte in Form der freien Säuren enthält.The invention relates to a process for the production of rubber prints with basic dyes. The process is characterized in that an alcoholic or aqueous alcoholic solution of the basic dyes is used for printing turns that from oxydiarylsulphone and aromatic Oxycarboxylic acids or aryloxy fatty acids produced by means of formaldehyde in condensation products Contains form of free acids.
Geeignete Kondensationsprodukte sind insbesondere solche, die aus 4,4'-Dioxydiphenylsulfon und Salicylsäure mittels Formaldehyd nach an sich bekannten Verfahren ·—· z. B. nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 693 770 — erhältlich sind, wobei die Mengenverhältnisse zwischen den aromatischen Kornponenten in weiten Grenzen verschieden sein können. Die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erforderlichen Mengen an Kondensationsprodukten hängen von der Art der basischen Farbstoffe ab; sie lassen sich von Fall zu Fall durch Vorversuche leicht ermitteln.Suitable condensation products are in particular those obtained from 4,4'-dioxydiphenylsulfone and salicylic acid by means of formaldehyde according to processes known per se · - · z. B. according to the procedure of the German Patent specification 693 770 - are available, the proportions between the aromatic components can be different within wide limits. For the implementation of the method according to the invention Required amounts of condensation products depend on the nature of the basic dyes away; they can easily be determined from case to case by means of preliminary tests.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet, mit Hilfe verhältnismäßig geringer Mengen an Kondensationsprodukten beispielsweise auf Papier, Metallfolien oder Kunststoffolien Gummidrucke herzustellen, die hervorragend fixiert sind. Außerdem treten weder bei der Durchführung des Verfahrens noch bei der Benutzung der bedruckten Materialien Geruchsbelästigungen auf. Diese Vorteile sind bei Benutzung der bisher bekannten Fixiermittel nicht in gleichem Umfange gegeben.The process according to the invention permits the use of relatively small amounts of condensation products to produce rubber prints on paper, metal foils or plastic foils, for example, which are excellently fixed. In addition, neither in performing the procedure nor join the use of the printed materials on odor nuisance. These benefits are in use the previously known fixatives are not given to the same extent.
Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the following examples are parts by weight.
Verfahren zur Herstellung
von GummidruckenMethod of manufacture
of rubber prints
15 Teile eines aus 250 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon und 276 Teilen Salicylsäure mit 200 Teilen Formaldehyd in Gegenwart von 27 Teilen konzentrierter Schwefelsäure hergestellten Kondensationsproduktes werden in einer Mischung aus 70 Teilen Äthylalkohol und 5 Teilen Äthylglykol gelöst und hierauf mit 10 Teilen des Farbstoffes Nr. 930 aus Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Bd. I, versetzt. Mit der klaren Farbstofflösung wird dann Papier auf der Gummidruckmaschine bedruckt. Die erhaltenen Drucke sind völlig geruchlos. Der Farbstoff ist gut wasserfest fixiert, und der Druck ist gegenüber Paraffin und Fetten echt.15 parts of one from 250 parts of 4,4'-dioxydiphenyl sulfone and 276 parts of salicylic acid with 200 parts of formaldehyde in the presence of 27 parts of concentrated Sulfuric acid produced condensation product are in a mixture of 70 parts Ethyl alcohol and 5 parts of ethyl glycol dissolved and then with 10 parts of dye no. 930 from Schultz, Dye Tables, 7th Edition, Vol. I, offset. The clear dye solution then becomes paper printed on the rubber printing machine. The prints obtained are completely odorless. The dye is fixed well waterproof, and the print is real to paraffin and fats.
"An Stelle der 15 Teile des oben angeführten Kondensationsproduktes kann man mit gleichem Erfolg auch eines der folgenden Kondensationsprodukte in den jeweils angegebenen Mengen verwenden: a) 15 Teile des Kondensationsproduktes, das aus 250 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon und 552 Teilen Anmelder:"Instead of the 15 parts of the condensation product listed above you can also use one of the following condensation products in the amounts given with the same success: a) 15 parts of the condensation product, which consists of 250 parts of 4,4'-dioxydiphenylsulfone and 552 parts Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Helmut Meier und Dr. Martin Meister, Leverkusen, sind als Erfinder genannt wordenDr. Helmut Meier and Dr. Martin Meister, Leverkusen, have been named as the inventor
Salicylsäure mit 400 Teilen Formaldehyd in Gegenwart von 48 Teilen konzentrierter Salzsäure hergestellt ist.Salicylic acid with 400 parts of formaldehyde in the presence of 48 parts of concentrated hydrochloric acid is made.
b) 15 Teile des Kondensationsproduktes, das aus 250 Teilen 4,4/-Dioxydiphenylsulfon und 69 Teilen Salicylsäure mit 100 Teilen Formaldehyd in Gegenwart von 10 Teilen p-Toluolsulfonsäure hergestellt ist.b) 15 parts of the condensation product, which is prepared from 250 parts of 4,4 / -dioxydiphenylsulfone and 69 parts of salicylic acid with 100 parts of formaldehyde in the presence of 10 parts of p-toluenesulfonic acid.
c) 15 Teile des Kondensationsproduktes, das aus 250 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon und 276 Teilen 4-Oxybenzoesäure oder 276 Teilen eines Gemisches aus 2- und 4-Oxybenzoesäure mit 200 Teilen Formaldehyd in Gegenwart von 27 Teilen konzentrierter Schwefelsäure hergestellt ist.c) 15 parts of the condensation product, which consists of 250 parts of 4,4'-dioxydiphenylsulfone and 276 parts 4-oxybenzoic acid or 276 parts of a mixture of 2- and 4-oxybenzoic acid with 200 parts of formaldehyde is made in the presence of 27 parts of concentrated sulfuric acid.
e) 10 Teile eines der vorstehend angeführten Kondensationsprodukte und 10 Teile eines alkohollöslichen Harzes, z. B. eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes. e) 10 parts of one of the condensation products listed above and 10 parts of an alcohol soluble resin, e.g. B. a cyclohexanone-formaldehyde resin.
An Stelle des Farbstoffs Nr. 930 aus Schultz, a. a. O., kann man auch andere basische Farbstoffe verwenden, z. B. den Farbstoff Nr. 752, Nr. 760 oder Nr. 822 aus Schultz, a.a.O.In place of the dye no. 930 from Schultz, op. a. O., you can also use other basic dyes, z. B. Dye No. 752, No. 760 or No. 822 from Schultz, loc. Cit.
Man kann zu den obigen Ansätzen auch noch Äthylcellulose hinzufügen und auf diese Weise einen tieferen Farbton und eine stärkere Haftfestigkeit des Druckes erzielen.You can also use ethyl cellulose in addition to the above approaches add and in this way a deeper hue and a stronger adhesive strength of the Achieve pressure.
In einer Mischung aus 58 Teilen Äthylalkohol und 5 Teilen Äthylglykol werden zunächst 10 Teile eines der im Beispiel 1 angeführten Kondensationsprodukte, 10 Teile eines alkohollöslichen Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes, 5 Teile eines alkohollöslichen ölmodifizierten Alkydharzes und 2 Teile Äthylcellulose gelöst. Zu der Lösung werden dann noch 10 Teile einesIn a mixture of 58 parts of ethyl alcohol and 5 parts of ethyl glycol are first 10 parts of a the condensation products listed in Example 1, 10 parts of an alcohol-soluble cyclohexanone-formaldehyde resin, 5 parts of an alcohol-soluble oil-modified alkyd resin and 2 parts of ethyl cellulose dissolved. Then 10 parts of a solution are added to the solution
009 590/147009 590/147
der im Beispiel 1 angeführten basischen Farbstoffe hinzugefügt.the basic dyes listed in Example 1 were added.
Mit der so bereiteten klaren Lösung werden dann Aluminiumfolien auf der Gummi druckmaschine bedruckt. Der erhaltene Druck ist geruchlos, der Farbstoff ist gut fixiert und gegenüber Fetten, Paraffinen und Wachsen echt. Die Haft- und Reibfestigkeit des Druckes auf der Folie ist ebenfalls gut.With the clear solution prepared in this way, aluminum foils are then printed on the rubber printing machine. The print obtained is odorless, the dye is well fixed and resistant to fats and paraffins and grow real. The adhesion and friction resistance of the print on the film is also good.
An Stelle der Aluminiumfolie können auch Folien aus Cellulosehydrat, Polyäthylen od. dgl. bedruckt werden.Instead of the aluminum foil, foils made of cellulose hydrate, polyethylene or the like can also be printed will.
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