DE1060859B - Verfahren zur Herstellung von Nitrocyclododecan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von NitrocyclododecanInfo
- Publication number
- DE1060859B DE1060859B DEST12475A DEST012475A DE1060859B DE 1060859 B DE1060859 B DE 1060859B DE ST12475 A DEST12475 A DE ST12475A DE ST012475 A DEST012475 A DE ST012475A DE 1060859 B DE1060859 B DE 1060859B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyclododecane
- nitric acid
- works
- nitrocyclododecane
- temperatures
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- WGQSPSMCVCWUDO-UHFFFAOYSA-N nitrocyclododecane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CCCCCCCCCCC1 WGQSPSMCVCWUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 3
- ZZCONUBOESKGOK-UHFFFAOYSA-N aluminum;trinitrate;hydrate Chemical class O.[Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZZCONUBOESKGOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 2
- 208000001848 dysentery Diseases 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 12-aminododecanecarboxylic acid lactam Chemical class 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- XRLIZCVYAYNXIF-UHFFFAOYSA-N cyclododeca-1,3,5-triene Chemical class C1CCCC=CC=CC=CCC1 XRLIZCVYAYNXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
In den Patentanmeldungen St 10891 IVb/12 ο und St 12180 IVb / 12 ο sind Verfahren zur Herstellung von
Cyclododecatrienen-(1,5,9) beschrieben. Die Cyclododecatriene-(1,5,9)
sind ein geeignetes Ausgangsmaterial für die Herstellung von Dodecan-l,12-disäure und 12-Aminododecancarbonsäurelactam,
die beide zur Herstellung von Polyamiden verwendet werden. Ein anderer wichtiger
Weg zur Herstellung des Lactams geht nun über die Nitrierung des Cyclododecane, das man durch Hydrierung
aus den Cyclododecatrienen erhalten kann.
Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von Nitrocyclododecan durch Nitrierung
von Cyclododecan nach den für gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe oder für Cyclohexan bekannten
Methoden, Lösen der entsprechenden Nitroverbindungen in wäßrigem Alkali, Abtrennung des nicht umgesetzten
Cyclododecane, beispielsweise durch Extraktion mit einem leichtsiedenden Kohlenwasserstoff oder Äther,
und Aufarbeiten der alkalischen Lösung in üblicher Weise. Geeignete übliche Nitriermittel sind z. B. Salpetersäuren
verschiedener Konzentrationen, Aluminiumnitrathydrate und Stickstoffdioxyd.
Da der Siedepunkt von Cyclododecan über der für eine Nitrierung erforderÜche Temperatur liegt, kann
man im offenen Gefäß arbeiten, indem man z. B. dampfförmige Salpetersäure oder Stickstoffdioxyd durch auf
eine entsprechende Temperatur vorgeheiztes Cyclododecan leitet. Zweckmäßig arbeitet man bei Verwendung
von Aluminiumnitrathydraten oder dampfförmiger Salpetersäure oder Stickstoffdioxyd bei Temperaturen
zwischen 170 und 200° C. Bei der Nitrierung mit verdünnter Salpetersäure arbeitet man im Autoklav, da der
Dampfdruck der Säuren bei Nitriertemperatur über Normaldruck liegt. Geeignete Verfahrenstemperaturen
hierfür liegen zwischen 100 und 25O0C, vorzugsweise zwischen 130 bis 14O0C. Das erhaltene Nitrocyclododecan
ist ein hellgelbes Öl vom Kp.0i5 110 bis 1150C und
Verfahren zur Herstellung
von Nitrocyclododecan
von Nitrocyclododecan
Anmelder:
Studiengesellschaft Kohle m.b.H.,
Mülheim/Ruhr, Kaiser-Wilhelm-Platz 2
Mülheim/Ruhr, Kaiser-Wilhelm-Platz 2
Die erfindungsgemäß hergestellte Verbindung ist ein wertvoller Ausgangsstoff für organische Synthesen, insbesondere
zur Herstellung von Lactamen, die ihrerseits zu neuen Textilfasern verarbeitet werden können.
Nach der britischen Patentschrift 720 646 wird Cyclooctan
nitriert. Das Verfahren stellt einen kritischen Vorgang dar, da nur unter ganz bestimmten Bedingungen
eine Nitrierung erreicht wird. Auf Grund dieser Verfahrensergebnisse war nicht zu erwarten, daß die Nitrierung
von Cyclododecan unter Normalbedingungen erfolgreich sein würde. Gemäß der Erfindung wird jedoch
gerade ein umgekehrtes Ergebnis erreicht und unter Bedingungen, bei denen beim Cyclooctan eine Aufspaltung
an Korksäure erfolgt, die überwiegende Bildung von Nitrocyclododecan erreicht.
Es war einerseits nicht zu erwarten, daß die Nitrierung Dipl.-Chem. Dr. Günther Wilke, Mülheim/Ruhr,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
des Cyclododecans unter den an sich bekannten Verfahrensbedingungen
für die Nitrierung von offenkettigen Paraffinen oder von Cyclohexan glatt verlaufen würde,
da ganz generell cyclische Verbindungen mit einer Ringgliederzahl um 10 viel reaktionsfähiger sind als Paraffine
oder als Ringe mit fünf bis sieben Ringgliedern, so daß störende Nebenreaktionen zu erwarten waren. In der
Homologenreihe der Cycloalkane kann man darüber hinaus bei Gliedern mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen besondere
Reaktionen feststellen, wie z. B. die außerordentlich geringe Bildungstendenz dieser Ringe, andererseits
aber auch transanulare Reaktionen.
60 g Cyclododecan werden mit 60 ecm Salpetersäure (Z) = 1,2) im Autoklav 4 Stunden auf 127 bis 135° C
erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird in Äther gelöst und von der wäßrigen Schicht getrennt. Die ätherische
Lösung wird mit einer wäßrigen Lösung von 21 g Kaliumhydroxyd in 60 ecm Wasser 1 Stunde kräftig gerührt.
Die alkalische Lösung sättigt man dann mit CO2 und
äthert sie wiederum aus. Destilliert man die ätherische Lösung im Vakuum, so gehen bei Κρ·0,β HO bis 115° C
15,2 g Nitrocyclododecan über, nf = 1,4868. Ausbeute 65°/0, bezogen auf umgesetztes Cyclododecan.
95 g Cyclododecan werden in einer von Grundmann beschriebenen Apparatur bei 200 bis 210° C im Verlaufe
von 5 Stunden mit 40 ecm 70°/0iger Salpetersäure umgesetzt.
Man arbeitet das Reaktionsgemisch wie im Beispiel 1 auf und erhält 21,9 g Nitrocyclododecan neben 12 g
■ . 909 560/425
Carbonsäuren. Ausbeute 45%, bezogen auf umgesetztes Cyclododecan.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung \όπ Nitrocyclododecan,
dadurch gekennzeichnet, daß man Cyclododecan nach den für gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe
oder Cyclohexan bekannten Methoden nitriert, die entstandene Nitroverbindung in wäßrigem
Alkali löst, das nicht umgesetzte Cyclododecan, insbesondere
durch Extraktion mit einem leichtsiedenden Kohlenwasserstoff oder Äther, abtrennt und die
alkalische Lösung in an sich bekannter Weise, wie mit Hilfe von Extraktion und Destillation, aufarbeitet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man "bei Verwendung \'on dampfförmiger
Salpetersäure oder Stickstoffdioxyd im offenen Gefäß arbeitet und das Nitriermittel durch
das vorgewärmte Cyclododecan leitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von verdünnter
Salpetersäure im Autoklav, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 100 und 250° C, insbesondere 130
bis 140° C, arbeitet.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von Aluminiumnitrathydraten,
von dampfförmiger Salpetersäure oder Stickstoffdioxyd bei Temperaturen zwischen 170
und 200° C arbeitet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentanmeldung D 46 51 IVb/120 (bekanntjemacht am 16. 4. 1953);
deutsche Patentschriften ^Nr. 720 646, 864 991.
Deutsche Patentanmeldung D 46 51 IVb/120 (bekanntjemacht am 16. 4. 1953);
deutsche Patentschriften ^Nr. 720 646, 864 991.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEST12475A DE1060859B (de) | 1957-04-18 | 1957-04-18 | Verfahren zur Herstellung von Nitrocyclododecan |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEST12475A DE1060859B (de) | 1957-04-18 | 1957-04-18 | Verfahren zur Herstellung von Nitrocyclododecan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1060859B true DE1060859B (de) | 1959-07-09 |
Family
ID=7455722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEST12475A Pending DE1060859B (de) | 1957-04-18 | 1957-04-18 | Verfahren zur Herstellung von Nitrocyclododecan |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1060859B (de) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE720646C (de) * | 1933-09-08 | 1942-05-12 | Giuseppe Massimo Pestarini Dr | Gleichstrommotor, dessen Drehzahl bei Netzspannungsschwankungen konstant gehalten werden soll |
| DE864991C (de) * | 1944-08-23 | 1953-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Nitrokohlenwasserstoffen |
-
1957
- 1957-04-18 DE DEST12475A patent/DE1060859B/de active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE720646C (de) * | 1933-09-08 | 1942-05-12 | Giuseppe Massimo Pestarini Dr | Gleichstrommotor, dessen Drehzahl bei Netzspannungsschwankungen konstant gehalten werden soll |
| DE864991C (de) * | 1944-08-23 | 1953-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Nitrokohlenwasserstoffen |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1149349B (de) | Verfahren zur Herstellung von N, N, N'-Triacetylmethylendiamin bzw. N, N, N', N'-Tetraacetylmethylendiamin oder deren Mischungen | |
| DE1143495B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidobisschwefelsaeurefluorid | |
| DE2620445C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycinnitrilen | |
| DE1060859B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrocyclododecan | |
| DE947162C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung des bei der Nitrierung von Cyclohexan anfallenden Reaktionsgemisches | |
| DE2829806C2 (de) | ||
| DE1016701B (de) | Verfahren zur Herstellung cycloaliphatischer Nitrate | |
| DE2041144A1 (de) | Verfahren zur Verminderung der Polymerisation | |
| DE2443341A1 (de) | Verfahren zur reinigung von caprolactam | |
| DE2029560C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem 3-MethyIbutan-13-diol | |
| DE854513C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetylen | |
| AT204540B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen Nitrocyclododecans | |
| DE852539C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiocarbaminsaeureestern | |
| DE1196189B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Rueckgewinnung von Cyclohexan aus rohen Nitrierungsgemischen von Cyclohexan | |
| DE1171916B (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Diphenylphosphornitrilen | |
| DE948242C (de) | Verfahren zur Herstellung von Harzsaeuremononitrilen | |
| DE884042C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Nitroalkanen und Nitrocycloalkanen | |
| DE2635401C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem 4-Aminoindan | |
| DE2423316A1 (de) | 4-chlor-5-oxo-hexansaeure-nitril, 6- chlor-5-oxo-hexansaeure-nitril und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE382693C (de) | Verfahren zur Trennung und Reindarstellung von Oxyaminen | |
| DE861841C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsaeure aus 2-Ketogulonsaeureestern | |
| DE918031C (de) | Verfahren zur Herstellung von Umsetzungsprodukten von Cyanurchlorid mit Ammoniak in der Gasphase | |
| DE765011C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsaeuren | |
| DE922887C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketiminen | |
| DE875192C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dinitro- und Nitronitratverbindungen und Nitroalkoholen |