DE1042338B

DE1042338B - Zyankalisches Bad fuer das galvanische Abscheiden von Silber

Info

Publication number: DE1042338B
Application number: DED25779A
Authority: DE
Inventors: Dr Johannes Fischer
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1957-06-12
Filing date: 1957-06-12
Publication date: 1958-10-30
Also published as: FR1197229A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein alkalisches Silberbad, mit dem im wesentlichen glänzende Silberüberzüge erzeugt werden.

Es ist bekannt, Silber aus zyankalischen Bädern zur Abscheidung zu bringen und dem abgeschiedenen Silber durch bestimmte Badzusätze einen besonders ausgeprägten Glanz zu verleihen. Solche Glanzsilberüberzüge weisen je nach der Badzusammensetzung eine verhältnismäßig hohe Härte auf, die 100 bis 170 kg/mm² betragen kann. Obwohl man bisher angenommen hat, daß beispielsweise bei versilberten Bestecken eine besonders hohe Härte der Silberauflage auch ein Kriterium für einen hohen Gebrauchswert des versilberten Teiles ist, hat sich doch gezeigt, daß diese Auffassung keineswegs berechtigt ist. Vielmehr können auch weichere Silberniederschläge gegen praktische Beanspruchungen eine erhebliche Widerstandsfähigkeit besitzen. Gemeinsames Merkmal der bekannten Silber- bzw. Glanzsilberüberzüge ist jedoch, daß die Härte mit der Zeit abfällt, besonders schnell dann, wenn das versilberte Stück häufiger auf Temperaturen von 100° C und mehr erwärmt wird, wie es z. B. beim Spülen von Bestecken der Fall ist.

Die Erfindung besteht nun in der Schaffung eines Bades zur Abscheidung von Silber aus zyankalischem Medium, bei dem durch die Auswahl bestimmter Zusätze erreicht wird, daß der Silberniederschlag in seinen Härtewerten auch bei langer Lagerdauer nicht oder nicht nennenswert abnimmt. Erfindungsgemäß werden einem Silberbad üblicher Zusammensetzung solche Zusätze beigefügt, die geeignet sind, die Kristallerholungstemperatur des Niederschlages zu erhöhen. Es hat sich gezeigt, daß versilberte Stücke, die in den neuen Bädern bearbeitet sind, nicht nur bei Normaltemperatur ihre hohe Anfangshärte behalten, sondern auch, wie ein Kurzversuch ausweist, eine längere Behandlung in kochendem Wasser ohne Einbuße der Härte überstehen.

Die Zusätze, die erfindungsgemäß für die neuen Bäder in Betracht kommen, sind Kondensationsprodukte aus Schwefelkohlenstoff oder Alkalixanthat mit einem Schwefelgehalt von etwa 15 bis 25%. Die Bäder gemäß der Erfindung enthalten außerdem die üblichen Bestandteile wie Alkalicyanid, Silbercyanid oder Alkalisilbercyanid und gegebenenfalls auch übliche Glanzzusätze.

Man kann jedoch erfindungsgemäß diese Wirkung noch dadurch verstärken, daß weitere Zusätze verwendet werden; und zwar haben sich hier besonders bewährt z. B. Amine, wie Hexamethylentetramin oder Triäthanolamin, aber auch Aminosäuren vom Typ des Tryptophans oder Methionins, weiterhin mehrwertige Alkohole, wie Pentaerythrit, Sorbit oder Glykol, ebenso Borverbindungen, also Borsäure oder Borate, Zyankalisches Bad für das galvanische Abscheiden von Silber

Anmelder:

Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt

vormals Roessler, Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9

Dr. Johannes Fischer, Hanau/M., ist als Erfinder genannt worden

Halogenide, z. B. Alkalibromide, Chloride, Jodide, Fluoride und schließlich auch Alkalisulfite.

Bäder gemäß der vorliegenden Erfindung sind in ihrer Zusammensetzung in den folgenden Beispielen angegeben.

Beispiel 1

Kaliumsilbercyanid 54 g/l

Kaliumcyanid 90 g/l

Glanzzusatz (Schwefelkohlenstoff-Acroleinkondensat mit 15 bis 252 Schwefelgehalt) 6 ccm/1

Die Vickershärte des mit einer Stromdichte von A/dm² abgeschiedenen Niederschlags beträgt nach lstündigem Kochen in Wasser noch 120 kg/mm².

Beispiel 2

Mit der gleichen Stromdichte wie im Beispiel 1 wurde ein Niederschlag abgeschieden aus einem Bad von

Kaliumsilbercyanid 54 g/l

Kaliumcyanid 70 g/l

Hexamethylentetramin 20 g/l

Glanzzusatz gemäß Beispiel 1 .... 7 ccm/1

Die Härte des Niederschlags betrug nach lstündigem Kochen 136 kg/mm².

Beispiel 3

Die gleiche Härte wie im Beispiel 2 wurde erzielt in einem Bad nachstehender Zusammensetzung:

Kaliumsilbercyanid 54 g/l

Kaliumcyanid 60 g/l

Tryptophan 40 g/l

Glanzzusatz wie im Beispiel 1 .... 6 ccm/1

«09 661/231

IO

Beispiel 4

Dieses Beispiel zeigt die Wirkung eines Zusatzes von Borverbindungen in Form von Kaliumborat, das in einem Bad der nachstehenden Zusammensetzung angewendet wurde:

Kaliumsilbercyanid 54 g/l

Kaliumcyanid 70 g/l

Kaliumborat 15 g/l

Kaliumchlorid 3 g/l

Glanzzusatz wie im Beispiel 1 8 ccm/1

Der mit einer Stromdichte von 2 A/dm² niedergeschlagene Silberüberzug hatte nach dem Kochversuch noch eine Härte von 153 kg/mm².

Beispiel 5

Zusammensetzung des Bades:

Kaliumsilbercyanid 54 g/l

Kaliumcyanid 70 g/l

Kaliumcarbonat 30 g/l ^ao

Kaliumsulfit 10 g/l

Glanzzusatz wie im Beispiel 1 .... 6 ccm/1

Stromdichte 2 A/dm². Härte des Silbers nach Kochversuch 110 kg/mm².

Nach 4monatiger Lagerung bei Normaltemperatur betrug die Härte noch 110 kg/mm² und hat sich nach Monaten mit 104 kg/mm² auf der gleichen Höhe

Härte des Silbers nach dem Kochversuch kg/mm², nach 4monatiger Lagerung 140 kg/mm², nach 12monatiger Lagerung bei Normaltemperatur kg/mm².

Beispiel 7

Badzusammensetzung:

Kaliumsilbercyanid 54 g/l

Kaliumcyanid 70 g/l

Pentaerythrit 20 g/l

Glanzzusatz wie im Beispiel 1 .... 10 ccm/1

Die Härte des Silbers betrug nach 1 stündigem Kochen 136 kg/mm², nach 4monatiger Lagerung wurde der gleiche Wert ermittelt.

gehalten.

Beispiel 6

Badzusammensetzung:

Kaliumsilbercyanid 54 g/l

Kaliumcyanid 70 g/l

Kaliumchlorid 3 g/l

Kaliumsulfit 9 g/l

Glanzzusatz wie im Beispiel 1 .... 8 ccm/1

Claims

Patentansprüche:

1, Verwendung eines einen Schwefelgehalt von etwa 15 bis 25% aufweisenden Kondensationsproduktes aus Schwefelkohlenstoff oder Alkalixanthat mit Acrolein als Zusatz zu zyankalischen Bädern für das galvanische Abscheiden von insbesondere glänzenden Silberüberzügen mit bleibender Härte.
2. Zyankalisches Bad unter Verwendung eines Kondensationsproduktes nach Anspruch 1 als Zusatz, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem Amine oder Aminosäuren und/oder Borverbindungen und/oder Alkalihalogenide und/oder Alkalisulfite und/oder mehrwertige Alkohole enthält.

35 In Betracht gezogene Druckschriften :
Deutsche Patentschriften Nr. 837 794, 849 787:
USA.-Patentschriften Nr. 2 735 808, 2 735 809;
canadische Patentschrift Nr. 463 093.

© 809661/231 10.58·