CZ69796A3 - Derivatives of 2-(4-alkylthiopyrimidin-5-yl)acetic acid, process of their preparation and fungicidal agents containing thereof - Google Patents
Derivatives of 2-(4-alkylthiopyrimidin-5-yl)acetic acid, process of their preparation and fungicidal agents containing thereofInfo
- Publication number
- CZ69796A3 CZ69796A3 CZ96697A CZ69796A CZ69796A3 CZ 69796 A3 CZ69796 A3 CZ 69796A3 CZ 96697 A CZ96697 A CZ 96697A CZ 69796 A CZ69796 A CZ 69796A CZ 69796 A3 CZ69796 A3 CZ 69796A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- methyl
- group
- phenyl
- formula
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 4
- -1 C1-4alkoxycarbonyl Chemical group 0.000 claims abstract description 321
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 94
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 10
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 72
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 50
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 49
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 44
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 26
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 claims description 21
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- GNYYSTDJJNWIAT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methoxy-2-[4-(3-methoxyphenoxy)-2-methyl-6-methylsulfanylpyrimidin-5-yl]prop-2-enoate Chemical compound N1=C(C)N=C(SC)C(C(C(=O)OC)=COC)=C1OC1=CC=CC(OC)=C1 GNYYSTDJJNWIAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- BWBONKHPVHMQHE-UHFFFAOYSA-N tiocarlide Chemical group C1=CC(OCCC(C)C)=CC=C1NC(=S)NC1=CC=C(OCCC(C)C)C=C1 BWBONKHPVHMQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002171 tiocarlide Drugs 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 5
- 125000006272 (C3-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 14
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 8
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 8
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 7
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 6
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 6
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 5
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000006495 3-trifluoromethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 4
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 4
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 4
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 3
- 241000228453 Pyrenophora Species 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 125000006184 2,5-dimethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C(C([H])=C(C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 241000228456 Leptosphaeria Species 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 2
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221576 Uromyces Species 0.000 description 2
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N thymine Chemical compound CC1=CNC(=O)NC1=O RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCC PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTTKBWOPWPYBST-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxoethylamino)acetaldehyde Chemical compound O=CCNCC=O GTTKBWOPWPYBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGMPQHSQYMZZNT-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenoxy)benzonitrile Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=C1 HGMPQHSQYMZZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-2-enoic acid Chemical class COC=CC(O)=O VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTMSIVKCVBMPFF-UHFFFAOYSA-N 4-phenylisoindole-1,3-dione Chemical class O=C1NC(=O)C2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 YTMSIVKCVBMPFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004938 5-pyridyl group Chemical group N1=CC=CC(=C1)* 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 101100515520 Arabidopsis thaliana XI-J gene Proteins 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 1
- 206010048909 Boredom Diseases 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000003512 Claisen condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 241000228437 Cochliobolus Species 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 235000007460 Coffea arabica Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000002262 Lycopersicon Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000131448 Mycosphaerella Species 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001611408 Nebo Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241001246061 Puccinia triticina Species 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 240000000359 Triticum dicoccon Species 0.000 description 1
- 241000221566 Ustilago Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005326 heteroaryloxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical class [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N lithium;diethylazanide Chemical compound [Li+].CC[N-]CC AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002595 magnetic resonance imaging Methods 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical group [CH2]OC1=CC=CC=C1 HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- SYVXDRVDBGASGV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4,6-dichloro-2-methylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(Cl)N=C(C)N=C1Cl SYVXDRVDBGASGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFPSZNNTVOZIMK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-chloro-2-methyl-6-methylsulfanylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(Cl)N=C(C)N=C1SC MFPSZNNTVOZIMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- UJKUJXVZLUTEAZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;dimethyl sulfate Chemical compound CN(C)C=O.COS(=O)(=O)OC UJKUJXVZLUTEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004742 propyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical class [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940113082 thymine Drugs 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
E>e~řrvaty 2 - ( 4^1 kylthiocyrimidin-5-yl) octové kyselíš^/--«jjušjFb jejich přípravy a řungicidr.í prostředky které je obsahují teti '-O cn
Oblast technikv
Vynáiez se týká .nových, derivátů 2-(4-alkyl din-5-yi)octové kyseliny, jejich, syntézy a pout sloučenin oro kontrolu tvtocatocenú.
Podstata vvnálezi
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I
S — R,
N=RC = X-O-CH, //
N—\ CO-OCH
O— R,
Λ,
R,
R, představuje alkylovou skupinu s I až 4 atomy uhlík.
znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 š uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až uhlíkc, představuje zbytek vzorce // \
_ / 6
Re
R, vodíku, alkylovou skupinu s haiogenaikylevou skupinu s <36 atomy uhlíku, arylovou ’’ skupinu, árýlbxylbvčů skupinu, alkenylcxylcvcu skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinyloxyícvou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, atom halogenu, kyanoskupinu, arylaikcxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy/iové části, aryloxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkvlové části, heteroarylovcu skupinu, hstercaryloxylovcu skupinu, alkoxylcvcu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkcxyalkcxylcvcu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkoxylové části, kyanalkoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy/ uhlíku, aryloxyalkcxy/lovcu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, cykloalkylovou s .-cucánu s;
až 7 auxvlcvou skuDinu se aukunvuovou skucunu se atomy/ un±u.<u, atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, skupinu -CGNR9Ria, -O-CGNR9Ria neoo -CR3=N-O-R7, přičemž každý/ z aromatických kruhů může být popřípadě substituován,
Rs znamená atom vodíku, atom halogenu, alkoxylovcu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rs představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxy/lovou skupinu s 1 až 4 atomy/ -uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo atom halogenu,
R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo arylalky/iovou skupinu s 1 až 4 atsmy uhlíku v alkvlové části,
R, p ředst ávuj e átc'ín vodí ku, aTfcyloVbu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aikoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s uhlíku v alkoxviové části až 4 atomy nebo cykíoaikylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, symboly R, a Rla nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo společně znamenají alkviencvou skuoinu se 3 až 6 atomy uhlíku neoo aixvuenovcu sxuotnu se a temv rerusenou xysj-uxem neoo sirou, a
X znamená skupinu CH nebo atom dusíku, jsou překvapivě účinné proti řytopatogenům.
V definicích jednotlivých zbytků v cc senem rot i se rozumí, že mezi alkylové skupiny patří alkylové skupiny jak s přímým tak s rozvětveným řetězcem, rozvětvené a nižší alkvlové skuoinv.
prtcemz jsou vynccne Al kvíovcu s kuo tnou je například methylová, ethylová, n-propylová, iscpropylová, n-butylová, isobutylová, terč.butyiová nebo sek-butylová skupina. Mezi alkoxylové skupiny patři nacříklad methoxylová, ethoxylová, n-propoxylová, isopropoxylová, n-butyioxylová, isobutyloxylová, terč.butyloxylová nebo sek.butyloxylová skupina. Halogenem se rozum! fluor, chlor, brom a jod, přičemž výhodný je fluor a chlor. Haiogenaikylovými skupinami se rozumí alkylové skupiny s přímým či rozvětveným řetězcem, které jsou mono- až perhaíogenované, přičemž výhodnou alkylovou skupinou je nižší alkylové skupina s přímým řetězcem, výhodná je nižší alkvlová skupina s přímým řetězcem perhaíogenované fluorem a výhodnými halogeny jsou fluor a chlor. Mezi príklacfy' těchto skupin patří trif luormethylová, difluormethylová, 2,2, 2-trifluorethylová něco 2,2, 3,3,3-pe.ntafluorpropylová skupina. Termín arylová skupina označuje aromatické uhlovodíkové zbytky, napříkl fenylovou, naftyiovcu nebo anthracenylovou skupinu, přičemž výhodná je fenylová skupina. Arylový zbytek může být popřípadě dále substituován. Aryloxylovou skupinou se rozumí arylový zbytek navázaný přes atom kyslíku. Jako příklady lze uvést řenoxyskupinu, natyloxyskupinu nebo anthracenyloxyskupinu. Aryloxyiový zbytek múze být popřípadě na arylová části dále substituován. Mezi alkoxyalkoxylové skupiny patří například methoxymethoxylová, ethoxymethoxyiová, methoxyethoxylová nebo ethoxyethoxylová skupina. Mezi kyanalkoxylové skupiny patří například kyanmethoxyicvá, i-kyanethcxylová nebo 2-kyanethcxylcvá skupina. Alkenyloxyiovcu skupinou se rozumí například allyloxylová, 2-butenyloxyiová, 3-buzenyicxylová, 2-penzenyloxylová, 2-methallvloxylová, 3-pentenyloxyiová, 4-pentenyloxylová, 2-methyl-2-butenyloxylová, 3-methyl-2-butenylc-xylová nebo 3-methyl-3-butenyloxylová skupina. Alkinyloxylovou je například propargyloxylová, 2-butinyloxyicvá, 2-pentinyloxylová, 3-pentinyloxylová, 2-methyl-3-butenilcxylcvá nebo 2-methylskupina. Arylalkoxylovcu například benzyloxylová, 2-fenylethoxylová ethoxylová nebo 3-fenylpropoxylová skupina, skupina může být na arylové části popřípadě dále substituována. Mezi příklady aryloxyalkcxyiových skupin patří fenoxymethoxyiová, 1-fenoxyethoxylová, 2-fe.noxyethoxyiová, 3-fenoxypropoxylová nebo 2-fenoxypropcxyiová skupina. Aryloxyalkoxylová skupina může být na arylová části popřípadě dále substituována, .-.ryloxyalkylovou skupinou nebo heteroaryloxyalkylcvou skupinou se rozumí arylový nebo hetercarylový zbytek navázaný na alkylový řetězec přes atom kyslíku. Mezi typické příklady patří fenoxymethyiová, íenoxvethyicvá nebo fenoxypropylová skupina. Arylcxyalkýlová nebo heteroskupinou
3- butinyloxylová,
4- pentinvloxyiová, propargyloxylová skupinou je nebo 1-fenyiArylalkoxylo vá ~ary loxyal kýlová — skupina-—můž e byt ná' popřípadě dále substituována. Alkenylovou skupinou se například vinylová, allylová, 2-butenylová, 3-cut2-pentenylová, 2-methallylová, 3-pentenylová, 4-pent: 2-methyl-2-butenylová, 3-methyl-2-butenylová nebo 3skuoina. Alkinvlovou skuDincu je ne
2-butinylová, 3-butinylová, 2-penti 4-pentinylová, 2-methyl-3-dutinylove
Keteroarylovou skup i šestičlenné cyklické .<rjnu ;ην_ο va, nylcvá, — ří <1ϊd ny_cva, é nebo
--' ' co vtxv
•.o 7 o
-3-butenylová propargylová,
3-pentinylová,
1-methylpropargylová skupina, rozumí aromatické pěti- nebo obsahující v kruhu jeden, dva nebo tři atomy vyt souboru zahrnujícího dusík, kyslík a síru, které mohou býr rovněž v kondenzovaná formě s dalším heteroarvlovvm ztvzksm nebo arylovým zbytkem. Heteroarylová t lze cxazci
Jako thienylovcu, popřípadě dále substituován, pyridylovou, pyrimidinylovou, oxadiazolylovou, triazolylovou, thiadiazolylovou, fur isoxazolylovou, thiazolylovou, imidazolylcvou, pyrida vou, chinolinylovou, chinazolinylovou, benzimidazcl pyrazolylovou, benzothiazolylovou nebo benzoxazc skupinu a podobně. Heteroaryloxylovou skupnou se heteroarvlový zbytek navázaný přes kyslíkový : Alkylenové můstky popřípadě vytvářené R, respekt: společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, například pyrrolidinylový nebo piperidinylový zbytek ne přes atom dusíku. Pokud je alkylenový řetězec pře kyslíkem nebo sírou, může skupina NR.9R,3 předs* například N-morfolinylovcu nebo N-thiomortolinylovou sMezi příklady alkoxykarbonylových skupin patří na: methoxykarbonylová, ethoxykarbonylová nebo propoxykarb skupina. Cykloalkylovou skupinou se rozumí cykloprc cyklobutylová, cyklope.ntyiová, cyklohexylová nebo cykl lová skupina, přičemž výhodné jsou cyklohexylová a cytylová skupina. Výhodným příkladem haíoge.ncykloa' skupiny je 2,2-difluorcyklopropylová skupina.
—· v Li /
Ccvcu, r.y _ c— vlsvcu, lylevou ouni.
0.13 3 5 .
- ?-10 tvoří .vázaný rušený avevat urinu, řiklad enylová ? y _ o v a, clcpe.n-kvlcvé
V~připadě zbytků kombinovaných z více různýčK^'kupin~má každá ze skupin významy uvedené odděleně pro částečné skupiny.
Výše uvedené arylové a heteroarylové zbytky mohou být dále substituovány. Pokud je arylová nebo heteroarylové skupina substituována, je výhodně substituována jedním nebo dvěma zbytky vybranými ze souboru zahrnujícího atcmy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylcvé skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupiny -CR,=M-O-R7, fenylovou skupinu a fenoxyskupinu, přičemž tyto fenylové skupiny nebo fenoxyskupiny mohou být samy substituovány jedním nebo dvěma zbytky vybranými ze souboru zahrnujícíhc atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atcmy uhlíku, alkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu a nitroskupinu.
Ze sloučenin obecného vzorce I jsou zvláště zajímavé ty, ve kterých zbytky R2 a R, nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Další výhodné podskupiny sloučenin obecného vzorce I tvoří ty sloučeniny, ve kterých buďto
a) Rx představuje methylovou skupinu, nebo
b) R2 znamená methylovou skupinu, nebo
c) Rs představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, nebo
d) Rs znamená atom vodíku, nebo
e) X představuje skupinu CH, nebo
f) R„ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atcmy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, f enoxyskupinu, kyanfencxyskupinu, chlorfenoxyskupinu, methylfenoxyskupinu, dimethylfenoxyskupinu, trifluormethylfenoxyskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu, benzyloxylovou skupinu, iscxazolyicvou skupinu, benzothiazolyloxylovcu skupinu, aikoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu —C (CH3) =N-O-R7, kde R7 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu, propargyiovou skupinu nebo benzylovou skupinu, nebo
g) R4 znamená pyrazolylovou skupinu.
Další výhodnou podskupinu sloučenin obecného vzorce 1 tvoří sloučeniny, ve kterých symboly R, a R, představují vždy methylovou skupinu, symboly Rs a Rs znamenají vždy atom vodíku, a
R„ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, kyanfencxyskupinu, chlorfenoxyskupinu, methylfenoxyskupinu, dimethyifenoxyskupinu, trifluormethyífenoxyskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu, benzyloxylovou skupinu, iscxazolylovou skupinu, benzothiazolyloxylovcu skupinu, alkoxyicvou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu -C(CH3)=N-O-R7, kde
R7 představuje alkylovou skupinu s i až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu, propargyiovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
Další výhodnou podskupinu sloučenin obecného vzorce 1 tvoří sloučeniny, ve kterých symboly Rx a R2 představují vždy methylovou skupinu, symboly Rs a Rs znamenají vždy atom vodíku, a
P4 představuje pyrazoíyíovou skupinu.
V těchto podskupinách jsou výhodné ty sloučeniny, v= kterých
X představuje skupinu CH.
Další výhodná podskupina sloučenin podle vynález; odpovídá obecnému vzorci Ia
ve kterém představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R4 znamená atom vodíku, isoxazolylovou skupinu, fenylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -CH2-0-fenyl, -CH2-O-CH2-fenyl, -C (CHJ =N-O-alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, -C(CH3)=N-O-aikenyl se 3 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části, nebo -C (CH3) =N-OCH2-fenyl, přičemž fenvlová skupina může být popřípadě substituována jedním nebo dvěma zbytky nezávisle na sobě vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyíové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupinu, nebo znamená fenoxyskupinu popřípadě substituovanou jedním až třemi zbytky vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, atomy halogenů, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, a
?.s představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu.
.Alternativně v podskupině obecného vzorce la symboly R; a Rs mají výše definovaný význam a R4 představuje pyrazolylovou skupinu.
Vvhodnvmi konkrétními sloučeninami obecného vzorce I methyl-α- [2-methyl-i-methylthio-6- (3-trifIuormethyifer.cxy; p y r i mi d i n-5-y1]-β-me thoxyakr y 1 át, methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6- (3-(2-kyanfenoxy) fer.cxy) pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methyithio-6-(3-methoxyfenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-(3-chlorbenzyloxy)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-5-(3-isopropyl-5-methylfenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-{l-methyl-2-ethoxyimino)fer.cxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α- (4-methvlthio-ó- (3- (l-methyl-2-ethoxyimino) fer.cxy) pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-(2-methyl-4-methylthio-ó-(3-(4-chlorfenyl)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, meťnyI=cr-12'-=7n^hyl>4-iňět'Hyrthro-6- ( 3- (3-kyanfenyl') fenoxyjpyrimidin-5-y1j-β-me thoxyakry1á t, methyl-a-[2-meihyl-4-methylthio-6-(3-(2-methylfenyl)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, meth.yl-2-methcxyimino-2-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-terc.butyifenoxy)pyrimidin-5-yl]acetát a methyl-2-methoxyimino-2-[2-methyl-4-metnylthio-o-(3-(2-kyanfenoxy)fenoxy)pyrimidin-5-yl]acetát.
Dvojná vazba ve struktuře akrylové kyseliny ve sloučeninách obecného vzorce I může být v E- nebo Z-řormě. V tomto dokumentu jsou Ξ- a Z-formy označovány, pokud se mluví konkrétně o některé z těchto forem. Ve všech ostatních případech se mluví o směsích těchto dvou isomerů. Pokud jsou v průběhu syntézy získávány Ξ- a Z-isomery, lze je rozdělovat pomocí známých postupů, jako je krystalizace, chromatografie nebo destilace. V popisovaných způsobech přípravy se výhodně získávají E-formy.
Sloučeniny obecného vzorce I lze získat O-methylací sloučeniny obecného vzorce II
ve kterém mají symboly Rx, R;, R3 a X výše definovaný význam.
Tuto O-methylaci (přeměnu sloučenin obecného vzorce II na sloučeniny obecného vzorce I) lze provádět způsobem o sobě známým pro přípravu 3-methoxyakrylátů za použití běžných methyíačních činidel. Mezi příklady vhodných methyíačních
II ~čahioel patří methyljodid a dimetnylsulfát7 C-methylace še účelně provádí za přítomnosti báze. Reakční teplota účelně leží v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakční směsi, například se jedná přibližně o teplotu místnosti. Pokud je to žádoucí, je možné použít inertní rozpouštědla. Mezi příklady vhodných bází patří hydridy alkalických kovů, jako je natriumhydrid, alkoxidy alkalických kovů jako je methoxid sodný nebo uhličitany alkalických kovů. Mezi příklady vhodných inertních rozpouštědel patří aromatické uhlovodíky jako je benzen a toluen; ethery jako je diethylether, tetrahydrofuran a 1,2-dimethcxyethan; polární rozpouštědla jako je dimethylformamid, dimethylsulfoxid a alkoholy jako je methane!; a aceton, nebo směsi obsahující dvě nebo více z
•štědel. Požadovaný konečný produkt se a základě známých postupů, například odpařením rozpouštědla, chromatografií a krystalizací.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou bazické povahy. Mohou vytvářet soli s dostatečně silnými kyselinami, jako je kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková.
Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém Z představuje skupinu CH, lze získat reakcí sloučenin obecného vzorce III
O — alkyl
III) ve kterém mají symboly R:, R. a R3 výše definovaný význam a alkyl představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, s formulačním činidlem, například N,N-diformylmethylaminem, nebo methyl-formiátem za přítomnosti oáze.
Tato reakce je v podstatě Claisanovou reakci a lze ji provádět za podmínek zriámycFfpřó-takové^reakcet-Tubo reakci (přeměnu sloučeniny obecného vzorce III na sloučeninu obecného vzorce II) lze provádět v inertním rozpouštědle. Příklady vhodných rozpouštědel jsou stejné jako jsou popsány pro O-methylaci sloučenin obecného vzorce II. Mezi příklady vhodných bází patří báze typicky používané pro Claisenovu reakci, jako jsou alkoxidy alkalických kovů, například methoxid sodný, hydridy alkalických kovů, například natriumhydrid, a amidy lithia nebo amidy sodíku, například lithium-diethyiamid. Reakční teplota se múze pohybovat v širokém rozmezí, například od 0 eC do teploty varu reakční směsi a výhodně se jedná o teplotu místnosti nebo o teplotu blízkou teplotě místnosti.
Alternativně lze sloučeniny obecného vzorce II rovněž získat reakcí sloučenin obecného vzorce III s předem připraveným aduktem i : ) dimethylformamidu a dimethvlsulřátu za přítomnosti silné báze, jako je terc.butoxid draselný a hydrolýzou získaného meziproduktu obecného vzorce lila
CO — OCH3
S-R.
N Rr< x)-c = CH —N(CH3)2 díla) 2 N=<
O — R3 ve kterém mají symboly R1Z R2 a R3 výše definovaný význam.
Tato varianta reakce se výhodně provádí v inertním rozpouštědle při teplotě mezi -70 °C a -30 °C, výhodně -60 °C a -40 ’C. Vhodnými rozpouštědly jsou ethery jako tetrahydrofuran, dicxan, diethylether nebo glym (dimethoxyethan). Vhodnými bázemi jsou například alkalické alkoxidy, jako je terc.butoxid draselný, nebo alkalické hydridy, jako je natriumhydrid nebo kaliumhydrid. Hydrolyzační stupeň se typicky provádí v dvoufázovém systému, přidáním vody, a při
-epíozě 0 eC az 4O~*C7'výhodně ypři^tepiutrš' mris^thošbi.
Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém X představuje atom dusíku, lze získat reakcí sloučeniny obecného vzorce III s alkylnitritem za přítomnosti báze, popřípadě za přítomnosti inertního rozpouštědla. Podle jedné varianty tohoto postupu lze sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém X představuje azom dusíku, rovněž získat reakcí sloučeniny obecného vzorce III s alkylnitritem za' přítomnosti kyseliny chlorovodíkové, popřípadě v inertním rozpouštědle. Reakční teplota účelně leží v rozmezí od -40 eC do +30 °C, například činí přibližně -20 °C až 0 ’C. Pokud je to žádoucí, lze použít inertní rozpouštědla. Mezi příklady vhodných bázi patří hydridy alkalických kovů, jako je natriumhydrid a alkoxidy alkalických kovů, jako je terc.butoxid draselný. Mezi příklady vhodných inertních rozpouštědel patří aromatické uhlovodíky jako je benzen a toluen; ethery jako je diethylether, zetrahydrcíuran a 1,2-dimethoxyethan; polární rozpouštědla jako je dimethylformamid, dimethylsulfoxid a alkoholy jako je terč .butanol; nebo směsi obsahující dvě nebo více z těchto rozpouštědel.
Podle jedné varianty tohoto dvoustupňového postupu (ze sloučeniny obecného vzorce III se získá sloučenina obecného vzorce II a z ní sloučenina obecného vzorce I), lze sloučeniny obecného vzorce I získat reakcí v jediné reakční nádobě ze sloučenin obecného vzorce III, bez izolace a čištění intermediárních sloučenin obecného vzorce II.
Estery kyseliny octové obecného vzorce III lze získat ze sloučenin obecného vzorce IV
S-R,
N-/
RfX7 —CO—O—alkyl (IV)
N=<
Cl ve kťěřěnT^syRiboTy^—a R.máji^výše definovaný význam a alkyl znamená alkylovou. skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, reakcí s alkoholem obecného vzorce V
H-O-R (V) kde R3 má výše definovaný význam, za přítomnosti báze a inertního rozpoušcědla. Vhodné báze a rozpouštědla jsou stejná jako v případě přeměny sloučeniny obecného vzorce li na sloučeninu obecného vzorce I.
Sloučeniny obecného vzorce IV lze získat reakcí sloučeninv obecného vzorce VI
Cl
N~<
Jdoucí
CO—O—alkyl (VI) ve kterém R, má výše alkylovou skupinu s 1 obecného vzorce VII definovaný význam a až 10 atomy uhlíku, alkyl znamená s merkaptanem
K-S-Rj, (VII) kde Rx má výše definovaný význam, za přítomnosti báze. .
Reakce se výhodně provádí v inertním rozpouštědle, jako je ether, například glym (dimethoxyethan). Vhodnými bázemi jsou natriumhydrid, methoxid sodný a podobně. Ve výhodné variantě se nejprve podrobí reakci báze s merkaptanem pro získání sodné soli, kterou lze poté podrobit reakci se šXoUčenin:ou_obe'crréhO vzorce VI bez Dřítomnosti báze.
(například (naoříklad
Další varianta zahrnuje redukci alkyldisulřidu R^SS-R^ kde Rj, má výše definovaný význam, s vhodným redukčním činidlem jako je alkalický corohydrid natriumborchydrid; nebo hydrid alkalického kovu natriumhydrid, kalciumhydrid nebe iichiumaluminiumhydrid) 5 následnou reakcí se sloučeninou obecného vzorce VI. Tato reakce se výhodně provádí v inertním rozpouštědle jako je ether, například clym, tetrahydrczuran, nebo dimethylformam-id nebo organický uhlovodík jako benzen nebe toluen.
Meziprodukty obecných vzorců II, III, lila a IV byly speciálně vyvinuty pro syntézu sloučenin obecného vzorce I. Tvoří tudíž součást wnáiezu.
Výchozí materiály obecných vzorců V, V _ a V±_ jsou známé, nebo je lze připravit analogicky se známými postupy.
Sloučeniny obecného vzorce fytopategenům.
ísou uemne croti
Jejich výhodná fungicidní účinnost se stanoví testem i.n vivo s testovacími koncentracemi cd 0,1 do 500 mg účinné siozkv na litr croti uromvces accendicuiatus na tvčkovém fazolu, proti Ruccinia triticina na pšenici, proti Sphaerctheca fuliginea na okurce, proti Srysiphe graminis na pšenici a ječmeni, proti Podosphaera leucotricha na jabloních, proti uncinula necator na révě vinné, proti Leptosphaeria nodorum na pšenici, proti Cochliobolus sativus a Pyrenochora graminea na ječmeni, proti Venturia inaequalis na jabloních, proti Phytophthora infestans na rajčatech a croti Piasmccara vioicila na révě vinné.
Mnohé ze sloučenin obecného vzor; jsou na né rostliny výborně tolerantní, působení. Sloučeniny podle vynálezu jsce I jsou takové, že a vykazují systémové . tudíž navrhovány na ošetření rostlin, semen a půdy pro potírání fytopatogenních httfcr,—nap ří kíad)~3aši.cíí omy ce tes Puccinia spp., Kemiieia spp ., řádu Erysiphales (padlí) jako spp., Uncinuia spp., Sphaeroth Pyrenophora spp., Venturia Leptosphaeria, Deuteroraycetes laria (Ccrticium), Ectrytis, a scd. a Plasmocara soc..
řádu~Uřě^dihaTeš crzT) - j a ko—j e uromyces spp., a Asccmycetes je Erysiphe spp., Podosphaera íca spp., jakož i Cochliobolus, spp., Mycosphaerella spp., jako je Pyricularia, PellicuCcmycetes jako je Phytcphthora
Sloučeniny obecného vzorce I jsou zejména účine proti padlí a rzi, houbám rodu Pyrenophora a Leptosphaeria, zejména proti patogenům jednoděiožných rostlin jako jsou obiloviny, včetně pšenice a ječmene.
Množství sloučeni: aplikovat, závisí na r sloučenina, předmět ošec ošetření (například posc ošetření (prořylaktický houby a doba aplikace.
:y podle vynálezu, které se má ůzných faktorech, jako je použitá ření. (rostlina, půda, semena), typ fík, popraš, obalování semen), účel nebo terapeutický), typ ošetřované
Obecně se dosahuje uspokojivých výsledků pokud se sloučeniny podle vynálezu aplikují v 0,01 do 2,0, výhodné přibližné cd 0,02 ošetření rostlin nebo půdy, například složky na hektar polních plodin, jako koncentraci 4 až 50 g účinné složky jako je ovoce, vinná réva a zelenina množství od přibližně do 1 kg / ha v případě 0,04 až 0,500 kg účinné jsou obiloviny, nebo v na hl v případě plodin (při aplikačním objemu od 300 do 1000 / ha v závislosti na velikosti a objemu listů plodiny odDOvídá aoiikační dávce ořibl
500 g / ha). Ošetření lze, pokud je to žádoucí, opakovat, například v intervalech od 8 do 30 dnů.
Pokud se sloučeniny ošetření semen, dosahuje se použijí-li se tyto sloučeniny 0,5, výhodně přibližně 0,1 až podle vynálezu používají pro obecně uspokojivých výsledků v množství od přibližně 0,05 do
0,3 g / kg semen.
- 17 ''Termín půda, jak je zde' používány 'zahrnuj e^ůtřbcvoTné běžné prostředí pro růst, které může být přirozené nebo umělé.
Sloučeniny podle vynálezu lze použit u řady plodin, jako je sója, kávovník, okrasní zelenina (naořikiad hrách,
Im-o. pe.argcnue, rejče a fazol), cukrová řepa, cukrová třtina, bavlnik, len, kukuřice, vinna réva, jaerove hrušně, švestky) a ječmen, rýže).
a pec.cove ovoce (naprucuaa jaouone, obiloviny (například pšenice, oves, též zahrnuje fungicidní prostředky, fungicid sloučeninu obecného vzorce zemědělsky přijatelným ředidlem . Získají se běžným způsobem, nap: tohle vvnálezu s ředidlem a oco:
Vynález obsahují jako kombinaci se označovaném ředidi smísením sloučenin dalšími složkami, jako jsou povrchově aktivní činidla.
Termín ředidlo, jak je zde používán, označuje kapalný nebo pevný zemědělsky přijatelný materiál, který lze přidávat k účinné složce a přivést ji tak do jednodušeji nebo lépe aplikovatelné formy, respektive naředit účinnou složku na použitelný nebo požadovaný stupeň účinnosti. Jako příklady takových ředidel lze uvést mastek, kaolin, křemelinu, xylen nebo vodu.
Zejména prostředky používané ve formě postřiku, jako jsou vodou dispergovatelné koncentráty nebe smáčiteiné prášky, mohou obsahovat povrchově aktivní činidla, jako jsou smáčedla a dispergační činidla, například produkt kondenzace formaldehvdu s naftaíensulfonátem, alkyiarylsulfonáty, lignosulfonáty, mastné alkylsulfáty, ethoxyíované alkylfenciy a ethoxyíované mastné alkoholy.
Obecně prostředky obsahují od 0,01 do 90 % hmot. účinné složky, od 0 do 20 % hmot. zemědělsky přijatelného povrchově aktivního činidla a od 10 do 99,99 % ředidla nebo ředidel.
TtohCen trovarré--------fo-rrti-y------- p-ro-st-ředkUv---------rtapxxkiad emůl zhx koncentráty, obsahují obecně cd přibližně 2 do 90 %, výhodně od 5 do 70 % hmot. účinné složky. Aplikační formy prostředků obsahují obecně cd 0,0005 do 10 % hmot. sloučeniny podle vynálezu jako účinné složky. Typické suspenze pro postřik mohou obsahovat například cd 0,0005 do 0,05, například 0,0001, 0,002 nebe 0,005 % hmot. účinné složky.
Kromě běžných ředidel a povrchově aktivních činidel mohou prostředky pcdle vynálezu obsahovat další aditiva prc soeciální účely, například stabilizátory, deaktivátory (pro pevné prostředky nebo nosiče s zlepšující adhezi k rostlinám, proti pěnění a barviva. Kromě t obsaženy další fungicidy s fungicidní účinností, například ren, guanidinové fungicidy jako jako je maneozeb, maneb, zineb, ; fenylftalimidy a jejich analogy folpet, benzimidacciy jako je jako je cyproconazcí, flusilazc aktivním povrchem), činidla inhibitory koroze, činidla ono mohou být v prostředcích podobnou nebo dcplňkcvcu síra, chlorothalonii, eupaje guazafin, dithickarbamáry propineb, trichlcrmethan-suljako je captan, captafoi a karbendazim, benomyl, atoly )1, flutriafol, hexaccnazoi, propiconazol, tebuconazol, epoxiconazoi, trifxccnazoi, prochloraz, morfolxny jako je fenpropimorph, fenpropidxn, nebo další užitečně působící materiály, jako je cymcxanii, oxadixyl, metalaxyi, nebo insekticidy.
Příklady rostlinných fungxcxdnxch formulací jsou následuj ící:
a. Smáčitelný prášek dílů sloučeniny obecného vzorce 1 se míchá a mele se 4 díly syntetického jemného oxidu křemičitého, 3 díly natriumlaurylsulfázu, 7 díly lignosulfonátu sodného, 55 díly jemně rozmělněného kaolinu a 10 díly křemeliny, až průměrná velikost částic dosáhne hodnoty přibližně 5 zum. Výsledný smáčitelný prášek se před použitím naředí vodou na cos trikovou kapalinu/-kterou lze ápuíxcvát pomocí postřiku na listy, jakož i pomocí namočení kořenů.
Granulát
94,5 hmotnostních dílu křemennéhc míchačce se postříká 0,5 hmctncstn (neionogenního tensidu) a celá směs se řcté se přidá 5 hmotnostních dílů sloučen I podle vynálezu a pokračuje se v dúkladn získá granulát s velikostí částic v rczme (pokud je to žádoucí, lze granule vysušit hmot. mastku). Granule lze aplikovat zap:
písku v bubnové .mi díly pojidla důkladné promíchá. Lny obecného vzorce srn míchání, čímž se :í cd 0,3 do 0,7 mm přidáním 1 až 5 % acováním do půdy v blízkosti ošetřovaných rostlin.
c. Zmuizní koncentrát hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I se smíchá s 10 hmotnostními díly emuigátoru a 30 hmotnostními díly xylenu. Takto získaný koncentrát se před aplikací pro vytvoření emulze požadované koncentrace neředí vodou.
d. Obalování semen dílů sloučeniny obecného vzorce Z se smíchá s 1,5 dílu aduktu diamylfenoldekaglykolether-ethylenoxid, 2 díly vřetenového oleje, 51 díly jemného mastku a 0,5 dílu barviva rhodanin B. Směs se mele v mlecím zařízení při 10000 otáčkách za minutu až se dosáhne průměrné velikosti čászic méně než 20 zum. Výsledný suchý prášek vykazuje dcerou přilnavost a lze ho aplikovat na semena, například mícháním v pomalu se otáčející nádobě po dobu 2 až 5 minut.
Vynález dále ilustruj vynálezu.
následující příklady provedení
-Příklady-provedení ~vyn~áležu ~
Příklad 1 methyl-α- [2-methyl-4-methyíthio-6- (3- (2-kyanfenoxy) fencxy) pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát
methyi-2- (4-chlor-2-methyí-6-methyithicpyrimidin-5-yi) -acetát
CH,— CO — OCH.
g methyl-2-(4,6-dichlor-2-methylpyrimidin-5-yi)acetátu a 13 g thiomethoxiáu sodného se suspenduje ve 200 ml glymu (dimethoxyethanu) a směs se míchá při teplotě mísznosti po dobu 2,5 hodiny. Směs se vylije do vody a extrahuje se ethylacetátem a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným, čímž se po odpařeni získá methyl-2-(4-chlor-2-methyl-S-methylthiopyrimičin-5-yl)-acetát o teplotě tání 74 °Z.
NMR (deutercchlorofzrm): 3,89 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 2,93 (s,
3H) ,' 2,55 (s, 3H) —b)---methyl-2- [2-methyl-4-methylthio-o- (3 - (2-kyanf enoxy ,· fe noxy)pyrimidin-5-yl]acetát
K suspenzi 5,6 g bezvodého uhličitanu draselného a 5,1 g 3-(2-kyanfenoxy)fenolu a 1 g jodidu médi v dimethyiformamidu se při teplotě místnosti přidá roztek 5,3 g methyl-2-(4-chlor-2-methyl-6-methyithiopyrimidin-5-yl;-aestátu v 80 ml dimethylformamidu. Směs se zahřívá na teplotu +120 °C po dobu 2 hodin a poté se ochladí. Směs se vylije do vody a extrahuje se postupně 2x 50 ml ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením a vysušením ve vysokém vakuu ze získá methyi-2- [2-methyl-4-methylthio-5-(3-(2-kyanfenoxy)fenoxy)pyrimidin-5-yl]acetát, jako surový produkt ve formě žlutého oleje.
NMR (deuterochloroform): 6,13 - 6,34 (m, 3H), 3,74 (s, 2H) ,
3,69 (s, 3H), 2,85 (m, 1H), 2,51 (s, 3K), 2,45 (s, 3H),
2,34 (s, 3H), 1,22 (d, 6H)
c) Směs 200 mg 13-crown-6 a 3,5 g terc.butoxidu draselného se míchá v glymu při teplotě místnosti po dobu 20 minut v atmosféře dusíku. Roztok se poté ochladí na teplotu -50 ’0 a po kapkách se během 30 minut přidá roztok methyl-2-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-(2-kyanfenoxy)fenoxy)pyrimidin-5-yi]acetátu rozpuštěného v glymu. Roztok se míchá po dobu 15 minut a poté se po kapkách přidá roztok předem připraveného aduktu 1 : 1 dimethylsulfátu a dimethylformamidu (11,5 ml). Adukt se připraví smícháním stejných ekvivalentů dimethylsulfátu a dimethylformamidu a zahříváním na teclotu -50 ’C co donu 2 hodinOchlazeny~rožfdk~~obsahu j-icí -adukt—1—:—1—se—pc-uzíytam, kde je to popsáno v následujících postupech, jak: takový. Chladící lázeň se odstraní a teplota se nechá zvýši: na teplotu místnosti. Směs se dáíe míchá po dobu 2 hodin a; do úplného proběhnutí reakce a poté se vylije do vodnéhc hydrogenuhličitanu sodného, extrahuje se 2x 50 m. ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým sírane? sodným. Odpařením rozpouštědla a vysušením ve vysokém ?2kn se získá viskózní olej, jehož NMR je v souladu s intermediárním methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-(2-kyanfenoxy)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-dimethylaminoakrylátem.
NMR (deuterochlorofcrm): 6, 80 - 7, 53 (m, 8H) , 3,60 (s, 3H) ,
2,85 (s, 6H) , 2,5 (s, 3H) , 2,50 (s, 3H)
4,8 g intermediárního oleje se rozpustí v S0 mi etheru a při +10 °C se smíchá s 2,9 g p-toiuensulfoncvé kyseliny rozpuštěné v 80 ml vody. Mícháním přes noc při teplotě místnosti se dosáhne úplné hydroiýzy. ?o neutralizaci vodným hydrogenuhličitanem sodným se dvě fáze rozdělí a vodná fáze se extrahuje 2x 60 ml ethylacetátu. Smíchaná organické fáze se vysuší nad síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní odpařením. Výsledný viskózní olej se poté rozpustí v 50 mi dimeťnylformamidu obsahujících 1,9 ml dimethylsulfátu. ?ři teplotě +10 °C se přidá 4,0 g bezvodého uhličitanu draselného a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 3 hodin, pro dosažení úplné methylace na methyl-α-[2-methyl-4-m.eíhyithic-6-(3-isopropyl-5-methylíenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát. Reakční směs se vylije do vody a extrahuje se 3x 60 mi ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla a následnou chromatografií ca sloupci silikagelu se provede izolace produktu ve formě krystalické pevné látky o teplotě tání 144 eC.
NMR (deuterochlorofcrm): 6,78 - 7, 69 (m, 3H) , 3/35 (s, 3?h ,
3,68 (s, 3H), 2,52 (s, 3H) , 2,43 (s, 3H)
Přiklaď-?
methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-trifluormethyífenoxy;pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát
a) methyl-2-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-trifluormethyífer.oxy) pyrimidir.-5-yí] acetáz
K suspenzi 5, 6 g bezvodého uhličitanu draselného, 1,0 g jodidu mědi a 3,3 g 3-trifluormethylfenolu v 50 ml dimethylformamidu se při teplotě místnosti přidá roztok 4,9 g methyl-2-{4-chlor-2-methyl-6-methylthiopyrimidin-5-yi)-acecátu v dimethylformamidu. Směs se zahřívá na teplotu +129 ’C po dobu 90 minut a poté se ochladí. Ochlazená směs se vylije do vody a extrahuje se poscupně 2x 50 ml ethylacetátu a organická fáze se poté vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením a vysušením ve vysokém vakuu ze získá mezhyl-2- [2-methyl-4-methylthio-o- (3-trifluormethylfer.oxy) pyrimidin-5-yl]acetát ve formě tmavého oleje.
-NMR·—tdettfceroehlar^f&rift-B -T~t 25-—- -Ty 55' Cm, 4Hj , 3,T3~ (s, 3R,1 ,
3,70 (s, 3H) , 2,62 (s, 3H) , 2,46 (s, 3H)
b) Směs 100 mg 18-crown-6 a 5,0 g terč.butoxidu draselného se míchá v glymu při teplotě místnosti po dobu 20 minut v atmosféře dusíku. Roztok se poté ochladí na teplotu -50 aC a po kapkách se během 30 minut přidá roztok 5,6 g mezhyi-2-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-trifluormethylfenoxy)pyrimidin-5-yl]acetátu rozpuštěného v glymu. Roztok se míchá pc dcbu 15 minut a poté se po kapkách přidá roztek předem připraveného aduktu 1 : 1 dimethylsulfátu a dimethylíormamidu (10,5 ml). Chladící lázeň se odstraní a teplota se nechá zvýšit na teplotu místnosti. Směs se dále míchá pc čebu 2 hedin až do úplného proběhnutí reakce a poté se vylije dc vodného hydregenuhličitanu sodného, extrahuje se 2x 5 0 ml ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla a vysušením ve vysokém vakuu se získá viskózní olej, jehož NMR je v souladu s intermediárním methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-S-(3-trifluormethylfenoxy) pyrimidin-5-yl]-β-dimethyiaminoakryíátem.
NMR (deutercchloroform) : 7,20 - 7, 69 (m, 4H)Z 3,60 (s, 30-í) ,
2,85 (s, 3H), 2,52 (s, 3H) , 2,43 (s, 3H)
6,8 g intermediárního oleje se rozpustí ve 40 mi etheru a při +10 aC se smíchá s 4,7 g p-toluensulfenové kyseliny rozpuštěné ve 40 ml vody. Mícháním přes noc při teplotě místnosti se dosáhne úplné hydrolýzv. Po neutralizaci vodnými hydrogenuhličitanem sodným se dvě fáze rozdělí a vodná fáze se extrahuje 2x 60 ml ethylacetátu. Smíchané organické fáze se vysuší nad síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní odpařením. Výsledný viskózní olej se poté rozpustí v 50 mi dimethylíormamidu obsahujících 4,0 ml dimethylsulfátu. Při teplotě +10 °C se přidá 7,0 g bezvodého uhličitanu draselného a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 3 hodin, pro dosažení úplné methylace na methyl-α-[2-methyl-4-methyizhio25
-riítoormethytíenOxýTpyrimídín-5-yl] -β-methoxýakřylat. Reakční směs se vylije do vody a extrahuje se 3x 60 mi ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla a následnou chromatografii na sloupci silikagelu se provede izolace produktu ve formě pevné látky o teplotě tání 92 °C.
>0<A (deuterochioroform) : 7,20 - 7,61 (m, 5H) , 3,50 (s, 3H) ,
3,70 (5, 3H), 2,55 (s, 3H), 2,50 (s, 3H)
Příklad 3 methyl-2-methoxyimino-2-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-(2-kyanfenoxy) fencxy) pyrimidin-5-yl] acetát
Směs 50 mg 13-crown-o a 1,3 g terč.butoxidu draselného se míchá v glymu při teplotě místnosti po dobu 15 minut v atmosféře dusíku. Roztok se poté ochladí na teplotu -30 ’c a po kapkách se během 30 minut přidá roztok 4,6 g methyl-2- [2-methyl-4-methylthio-6-(3-(2-kyanfenoxy)fenoxy)pyrimidin-5-yi]acetátu rozpuštěného v glymu a 3,5 ml terc.butylnitritu. V míchání se pokračuje po dobu 1,5 hodiny, přičemž dojde k ohřátí na teplotu místnosti. Směs se ochladí na teplotu -20 °C a poté se přidá 26 ml nasyceného vodného roztoku chloridu amonného a směs se dále míchá pc dobu 4 hodin, přičemž dojde k ohřátí na teplotu místnosti. Směs se poté rottřepe mezi vodu a ethylacetát (3x 60 ml) a vysuší se
-nad- be -z-vod-ýnt—sí raném-sodným;—Odpaření m— rozpouštědl a -S e_z£ská olej, který se rozpustí v 60 ml dimethylformamidu obsahujících 3,4 ml methyljodidu. Při teplotě -20 °C se přidá 0,4 g natriumhydridu a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 3 hodin, pro dosažení úplné methylace na methyl-2-methoxyimino-2-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-(2-kyanfenoxy)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-acetát. Reakční směs se vylije do vody a extrahuje se 3x 60 ml ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla a následnou chromatografií na sloupci silikagelu se provede izolace produktu ve formě krystalické pevné látky o teplotě tání 126 °C.
NMR (deuterochloroform): 6,78 - 7, 69 (m, 8H), 4,12 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 2,57 (s, 3H) , 2,5 (s, 3H)
Příklad 4 methyl-2-methoxyimino-2-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-trifiucrmethylfenoxy)pyrimidin-5-yl]acetát
Směs 50 mg 13~crown-6 a 1,8 g terc.butoxidu drase v 50 ml glymu se míchá při teplotě místnosti po dobu 15 v atmosféře dusíku. Roztok se poté ochladí na teplotu a po kapkách se během 30 minut přidá roztok 4,0 g me -2- (2-methyl-4-methylthio-6- (3-trifluormethylfenoxy) pyri. din-5-yl]acetátu rozpuštěného v glymu a 3,5 ml terč.o iného minut thyimiu t v
-rti t ri tor.—^'TtttchÁní-sig~po kračuj' ®—po—dobu- -1, Sl- hodiny-—Tep-lot a se nechá zvýšit na -20 ’C a poté se přidá roztok chloridu amonného a směs se dále míchá po dobu 3 hodin. Směs se poté roztřepe mezi vodu a ethylacetát (3x 60 ml) a vysuší se nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla se získá olej, který se rozpustí v 60 ml dimethylformamidu obsahujících 1,5 g dimethylsulf átu. Při teplotě +10 ’C se přidá 1,8 g bezvodého uhličitanu draselného a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 3 hodin, pro dosažení úplné methylace na methyl-2-methoxyimino-2-[2-methyl-4-methylthio6-(3-trifluormethylfenoxy)pyrimidin-5-yl]-acetát. Reakční směs se vylije do vody a extrahuje se 3x 60 ml ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla a následnou chromatografií na sloupci silikagelu se provede izolace hlavního produktu (1,2 g) ve formě nažloutlého oleje.
Příklad 5 methyl-2-methoxyimino-2- [2-methyl-4-methylthio-6-(3-(3-chlorbenzyioxy)fenoxy)pyrimidin-5-yl]acetát
Směs 50 mg 18-crown-ó a 1, 63 g terč.butoxidu draselného v 50 mi glymu se míchá při teplotě místnosti po dobu 15 minut v atmosféře dusíku. Roztok se poté ochladí na teplotu -30 °C a po kapkách se během 30 minut přidá roztok 4,45 g methyl-2-[2-methyl-4-mefhylthio-c-(3-(3-chlorbenzyloxy)fenoxy)pyri23
-mě^in^2-^y24^matÁ£ll_jrpzpuštěného v qlyraU—a—3.^5-ml—terc.butylnitritu. V míchání se pokračuje po dobu 1,5 hodiny. Teplota se nechá zvýšit na -20 ’C a poté se přidá roztok chloridu amonného a směs se dále míchá po dobu 3 hodin. Směs se poté roztřepe mezi vodu a ethylacetát (3x 60 ml) a vysuší se nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla se získá olej, který se rozpustí v 60 ml dimethylformamidu obsahujících 1,6 g dimethylsulfátu. Při teplotě +10 °C se přidá 1,8 g bezvodého uhličitanu draselného a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 3 hodin, pro dosažení úplné methylace na methyi-2-methoxyimino-2-[2-methyl-4-methylthio6-(3-(3-chiorbenzyloxy)fenoxy)pyrimidin-5-ylJ-acetát. Reakční směs se vylije do vody a extrahuje se 3x 60 ml ethylacetátu a organická fáze se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Odpařením rozpouštědla a následnou chromatografií na sloupci siiikageiu se provede izolace hlavního produktu (2,13 g) ve formě žlutého oleje.
NMR (deutercchloroform) : 5, 40 - 7, 42 (m, SH), 5,02 (s, 2K) , 4,12 (s, 3K), 3,35 (s, 3K) , 2,53 (s, 3K), 2,45 (s, 3H)
Analogickým způsobem se získají sloučeniny z následujících tabulek:
_____________Tabulka—1---------------------------
| slouč. č. | R2 | fyzikální údaje: (CDCl^) nebo/a teplota tání (t.t.) | |
| 1.01 | ch3 | 3-bifenylyl | 7,00-7,62 (m, ÍOH); 3,89 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,49 (s, 3H). |
| 1.02 | H | 3-bifenylyl | 8,55 (s, IH), 7,10-7,61 (m, 10H); 3,95 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 2,55 (s, 3H). |
| 1.03 | H | 3-trifluormethylfenyl | 8,50 (s, 1H); 8,65 (s, 1H); 7,20- 7,60 (m, 4H); 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,60 (s, 3H). |
| 1.04 | ch3 | 3-trifluormethylfenyl | žlutý olej;7,60 (s, 1H); 6,19-7,48 (m, 4H); 3,88 (s, 3H); 3,78(s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.05 | ch3 | 3-fenoxyfenyl | |
| 1.06 | ch3 | 3-chlorfeny1 | |
| 1.07 | H | 3-fenoxyfenyl |
| 1.08 | ra3^ | 3-terc.butylfenyl | 7,60 (s, 1H), 4,82-7,30 (m, 4H); 3,89 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,46 (s, 3H), 1,39 (s. 9H). |
| 1.09 | CH3 | 3-methylfenyl | |
| 1.10 | ch3 | —t=N— OCH3 | 7,60 (s, 1H), 7,00-7,46 (m, 4H), 3,95 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 3,42 (5, 3H); 2,52 (s. 3H); 2,48 (s, 3H); 2,20 (s, 3H). |
| 1.11 | CH3 | 3-methyl-5-isopropyl- fenyl | žlutý olej; 7,58 (s, 1H); 6,55-6,82 (m, 3H); 3,86 (s, 3H), 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H), 2,46 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 1,20 (d, 6H). |
| 1.12 | H | 3-methyl-5-isopropylfenyl | 8,55 (s, 1H); 7,65 (s, 1H); 6,70- 6,90 (m, 3H); 3,95 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 2,80-2,90 (m, 1H); 2,55 (s, 3H); 2,35 (s, 3H); 2,20 (s, 6H). |
| 1.13 | CH3 | —O Ll '—ř—!=2v—0—allyl | olej; 7,01-7,61 (m, 5H); 5,99-6,18 (m,2H); 5,19-5,39 (2d, 2H); 4,71 (d, 1H); 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,24 (s, 3H). |
| 1.14 | ch3 | 3-trifluormethylbenzyl | |
| 1.15 | ch3 | 3-fenoxybenzyl |
1
| 1.16 | CH3___ | 3-(2-kyanfenoxy)fenyl | t J: J_44°C; 6,78-7,69 (m, 8H); 3,85 (5, 3H); 3,68 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.17 | CHj | 3-isopropylfenyl | 7,60 (s, 1H); 6,85-7,30 (m, 4H); 3,90 (s, 3H); 3,79 (s, 3H); 2,85- 2,95 (m, 1H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,20 (d, 6H). |
| 1.18 | CH3 | fenyl | 7,60 (s, 1H); 7,00-7,40 (m, 5H); 3,91 (5.3H); 3,72 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,50 (s, 3H). |
| 1.19 | ch3 | 3- (3,5-dímethy lfenoxyjferyl | |
| 1.20 | ch3 | 3- (2-chlor-4-nethylfenoxy)fenyl | |
| 1.21 | ch3 | 3- (4-chior-2-methylf enoxy) fenyl | |
| 1.22 | ch3 | 3- (3-kyanf enoxy) fenyl | |
| 1.23 | ch3 | 3- (4-kyanfenoxy) fenyl | |
| 1.24 | ch3 | 3- (2-trifluormethylf enoxy) fenyl | |
| 1.25 | ch3 | 3- (3-trif luonnathylfenoxy)fenyl | |
| 1.26 | ch3 | 3- (4-trif luormethylfenoxy)fenyl | |
| 1.27 | ch3 | H, |
| 1L28 | Η | - | |
| Í=N— OCHj | |||
| 1.29 | CHj | 3-( 3-chlccfenoxy )fenyl | |
| 1.30 | ch3 | 3-{ 3-methoxyfenoxy )fenyl | |
| 1.31 | CHj | 3-( 2- m ethylf enoxy )fenyl | 7,55 (s, 1H); 6,58-7,30 (m, 8H); 3,84 (s, 3H); 3,65 (s. 3H); 2,52 (s, 3H); 2,46 (s, 3H); 2,22 (s, 3H). |
| 1.32 | CHj | 3-(2,5-dijn ethylf enoxy )fenyl | |
| 1.33 | CHj | 3-{ 2,3-dLm ethylf enoxy )fenyl | |
| 1.34 | CHj | 3-( 3-methylf enoxy )fenyl | |
| 1.35 | CHj | 3-benzyloxyfenyl | |
| 1.36 | CHj | 3-(2-methylbenzyloxy)fenyl | |
| 1.37 | CHj | 3-( 2-chlca±>erLzyloxy )fenyl | |
| 1.38 | CHj | 3-( 2,5-diin ethylbenzyloxy )fenyl | |
| 1.39 | CHj | 3-{ 3-chlarbenzyloxy )fenyl | 7,56 (s, 1H); 6,40-7,46 (m, 8H); 5,00 (s, 2H); 3,86 (s,3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.40 | CHj | 3-( 3-methylbenzyloxy )fenyl | |
| 1.41 | CHj | 3-{ 4-chlorbenx yloxy )fenyl | |
| 1.42 | CHj | 3-{ 3-m ethoxybenzyloxy )fenyl | |
| 1.43 | CHj | 3-( 2-kyanbenzyloxy )fenyl |
| ΛΑ4 | CH3 | 3Hfenylethoxy)fenyl | — |
| 1.45 | CH3 | 3—(fenoxy m ethyl)fenyl | |
| 1.46 | CH3 | -O \=Z_ch—0—N==— fenyl | |
| 1.47 | ch3 | 3-( 2,5-dLm ethylfenoxymethyUfenyl | |
| 1.48 | ch3 | ||
| 1.49 | CHj | _y=\ ch.- o—N—0— | |
| 1.50 | CH, | ΐΗι -L= χ—0-(3-chlor-benzyI) | olei-7,01-7,61 (m, 9H); 5,20 (s, 2H); 3,86 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,25 (s,3H). |
| 1.51 | ch3 | '—-== N— O—(- -5 -dic hl or- benzyi) | |
| 1.52 | ch3 | '—-==N—0-(i5-dimethylbenzyl) | |
| 1.53 | ch3 | -Q Li '—-== N— O—(2-ch Ior- benzy 1) | |
| 1.54 | CHj | -OJ1N o | |
| 1.55 | CHj |
| 1.56 | CH3 | i”3 π * τ í — o—<g>-ci | |
| 1.57 | ch3 | 3-4 2-naftyl)fenyl | 7,20-7,85 (m, 8H); 3,95 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 3,55 (s, 3H); 3,45 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.58 | CH3 | 3-4 4- m ethylfenyl)fenyl | |
| 1.59 | CH3 | 3-( 2-pyridyl) fenyl | |
| 1.60 | ch3 | cf3 | 7,18-7,66 (m, 5H); 6,98 (s, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.61 | H | /”<? cf3 | 7,18-7,66 (m, 5H); 6,98 (s, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H)- |
| 1.62 | ch3 | ch3 | olej; 7,60 (s, 1H); 7,00-7,49 (m, 4H); 4,22 (8, 2H); 3,92 (s, 3H); 3,82 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,22 (s, 3H); 1,30 (t. 3H). |
| 1.63 | Η | 8,51 (s, 1H); 7,42 (s, 1H); 7,02- | |
| X X .N~O-C,H« ch3 | 7,52 (m, 4H); 4,22T8?2H); 3,90 (s, 3H); 3,86 (s, 3H); 2,56 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 1,28 (t, 3H). | ||
| 1.64 | ch3 | jOu ch3 | |
| 1.65 | Η | xu 1^N CH3 | |
| 1.66 | CHj | JXXm Tx c2h5 | 7,25-7,62 (m, 3H); 7,70 (d, 1H); 6,35 (s, 1H); 3,90 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,70 (8, 2H); 2,55 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 1,30 (t, 3H). |
| 1.67 | Η | jXo. c2h5 |
| 1.68 | CH3 | ||
| 1.69 | ch3 | ||
| 1.70 | ch3 | 3-methoxyfenyl | 7,58 (s, 1H); 7,16-7,28 a 6,55-6,75 (m, 4H); 3,89 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.71 | ch3 | C3H—n | |
| 1.72 | ch3 | -°-CH2-CH2-CN | |
| 1.73 | ch3 | 3*4 4-chlorfenyl)fenyl | 7,61 (s, 1H); 7,00-7,52 (m, 8H); 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.74 | ch3 | 3-4 4-kyanfenyUfenyl | |
| 1.75 | ch3 | 3-4 3-kyanf enyUf enyl | 7,10-7,85 (m, 9H); 3,50 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.76____ | (¾ | Z/ Cn3 | 7,60 (s, 1H), 7,00-7,42 (m, 8H); 4,15 (t, 2H), 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 1,79 (m, 2H); 1,00 (t, 3H). | |
| 1.77 | ch3 | l^í | Γ n-ch3 ch3 | |
| 1.78 | ch3 | [ 1 | ch3 ch3 | |
| 1.79 | ch3 | 3-(2-kyanfenylJfenyl | 7,10-7,80 (m, 9H); 3,50 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,18 (s, 3H). | |
| 1.80 | ch3 | 3-(2-ni ethylfenyUfenyl | 7,00-7,60 (m, 9H); 3,91 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 3,55 (s, 3H); 3,50 (s, 3H); 2,30 (s, 3H). |
| 1.81 | CH3 | 3,5-dimethylfenyl | 7,60 (s, 1H); 6,62-6,80 (m. 3H); |
| 3,95 (s, 3H); 3,75 (s, 3H), 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,30 (s, 6H) |
Tabulka 2
| šLouč. č. | R2 | r3 | fyzikální údaje: 1H-NMR (CDC13) nebo/a teplota tání (tet.) |
| 2.01 | CH3 | 3-fcdfenylyl | |
| 2.02 | H | 3-fcdfenylyl | |
| 2.03 | H | 3-trifluarmethylfenyl | |
| 2.04 | ch3 | 3-triflucrmethylfenyl | |
| 2.05 | CHj | 3-fenoxyfenyl | |
| 2.06 | ch3 | 3-chlcaďenyl | |
| 2.07 | H | 3-triflLXxmethoxyfenyl | |
| 2.08 | H | 3-fenoxyfenyl | |
| 2.09 | H | 3-chlorfenyl | |
| 2.10 | CHj | 3-terc±utylfenyl |
| 2.11 | ch3 | 3-methylfenyl | |
| 2.12 | CH3 | —/“A —L= χ— 0 C H3 | |
| 2.13 | ch3 | 3 - me t hy 1 - 5 - i scpropy 1 f eny 1 | |
| 2.14 | H | 3- m ethyl-5-iscpropylfenyl | |
| 2.15 | ch3 | ^3 ca -!= N— o— ally 1 | |
| 2.16 | ch3 | 2-t-ríftnormethyibenzyl | |
| 2.17 | ch3 | 3-fenoxybenzyl | |
| 2.18 | ch3 | 3-< 2-kyanf encxy )fenyl | t-t. 126°C; 6,78-7,69 (m, 8H); 4,12 (s, 3H); 3,86 (s, 3H); 2,57 (s, 3H); 2,50 (s, 3H) |
| 2.19 | ch3 | 3-isoprcpylfenyl | |
| 2.20 | ch3 | fenyl | |
| 2.21 | ch3 | 3-( 3,5-dLm ethylf enoxy )fenyl | |
| 2.22 | ch3 | 3-( 2-chIcr-4- m ethylf enoxy)fenyl | |
| 2.23 | ch3 | 3-(4-chlor-2-methylfenoxy)fenyl | |
| 2.24 | ch3 | 3-( 3-kyanf enoxy )fenyl | |
| 2.25 | ch3 | 3-( 4-kyanfenoxy )fenyl | |
| 2.26 | ch3 | 3-( 2-triflixm?m ethylf enoxy )fenyl |
| 2.27 | ch3 | 3-( 3-trifluor m ethylfenoxy)- | — — . |
| fenyl ---- | |||
| 2.28 | Cří3 | 3~( 4-trifLuar m ethylf enoxy)fenyl | |
| 2.29 | CH3 | CHj 1==n— | |
| 2.30 - | CH3 | —fc=N—OCH3 | 7,00-7,55 (m, 4H); 4,22 (,2H); 3,78(s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,26 (s, 3H); 1,32 (t, 3H). |
| 2.31 | ch3 | 3-(3-chlorfenoxy)fenyl | |
| 2.32 | ch3 | 3- (3— m ethoxyf enoxy )fenyl | |
| 2.33 | ch3 | 3-(2-in ethylf enoxy )fenyl | |
| 2.34 | ch3 | 3-(2,5-άίιη ethylfenoxy )fenyl | |
| 2.35 | ch3 | 3-( 3-m ethylf enoxy )fenyl | |
| 2.36 | ch3 | 3-benzyloxyfenyl | |
| 2.37 | ch3 | 3-(2-methylhenzyloxy)fenyl | |
| 2.38 | ch3 | 3-( 2-cMnrbenzyloxy )fenyl | |
| 2.39 | ch3 | 3-{2,5-dichlcd3en2ylaxY)- fenyl | |
| 2.40 | ch3 | 3-(2,5-dLmethylhenzyloxy)- fenyl |
| 2141 | CH, | 3-( 3-chlorbenzyloxy )fenyl | 6,40-7,42 (m, 8H); 5,02 (s, 2H); 4,12 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,45 (s. 3H) |
| 2.42 | CHj | 3-{ 3- m ethylbenzyloxy )fenyl | |
| 2.43 | CH3 | 3-( 3-chlar-4-m ethylbenzyloxy )fenyl | |
| 2.44 | CHj | 3-(3-methoxybenzylDxy)fenyl | |
| 2.45 | CH3 | 3-{2-kyanbenzyloxy)fenyl | |
| 2.46 | ch3 | 3-( 2-nitrobenzyloxy )fenyl | |
| 2.47 | ch3 | 3-{fenylfíthoxy)fenyl | |
| 2.48 | ch3 | 3—(fencxy m ethyDfenyl | |
| 2.49 | ch3 | 3-( 3-chlorf enoxy m ethyl)fenyl | |
| 2.50 | ch3 | '—1—CH.—0—N — fenyl | |
| 2.51 | ch3 | 3-( 2,5-di m etíiylfenoxymethyDfenyl | |
| 2.52 | CHj | ||
| 2.53 | ch3 | -í==N—O—(2J-dimethylbenzyl) |
| 2.54' | CH3 | 7,00-7,52 (m, 8H); 5,18 (s, 2H); | |
| '—+-== N— O— (2-chIor-benzy 1) | 4,14(s, 3H); 3,75 (s, 3H); 2,56 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,25 (s, 3H) | ||
| 2.55 | ch3 | -O |H- -==N—0-benzyl | |
| 2.56 | ch3 | 3-( 2-naftyl) fenyl | |
| 2.57 | CH3 | 3-m ethoxyfenyl | |
| 2.58 | CH3 | _(/Τ'-,0 ·Ν CF3 | |
| 2.59 | ch3 | ch3 | |
| 2.60 | ch3 | /“Λ,θ ·Ν c2h5 | |
| 2.61 | ch3 | \ζθ·Ν CjH,-n | |
| 2.62 | ch3 | -OÍ0 |
| šlouč. č. | r. | r3 | fyzikální údaje |
| 3.01 | ch3 | 3-bifenylyl | |
| 3.02 | H | 3-hifenylyl | |
| 3.03 | H | 3-trifIuorm ethylf enyl | |
| 3.04 | CH3 | 3-trifhjormethylfenyl | = 0,60 (30% ethylacetát v hexanu |
| 3.05 | CH3 | 3-fenoxyfenyl | |
| 3.06 | CH3 | 3-chlorfenyl | ·.· |
| 3.07 | H | 3-fenoxyfenyl | |
| 3.08 | ch3 | 3-terc±utylfenyl | Rf = 0,78 (30% ethylacetát v hexanu) |
| 3.09 | CH3 | 3-methylfenyl | |
| 3.10 | CH3 | Í==N— OCHj | |
| 3.11 | CH3 | 3-methyl-5-isopropylfenyl | Rf = 0,75 (30% ethylacetát v hexanu) |
| 3.12 | H | 3-m ethyl-5-isopropylfenyl | |
| 3.13 | ch3 | “O Li '—t-—bzzz — o— al ly 1 | |
| 3.14 | CH3 | 3-triflucrmethylbenzyl | |
| 3.15 | ch3 | 3-fenoxybenzyl | |
| 3.16 | CH3 | 3-( 2-kyanf enoxy )fenyl | Rf = 0,55 - 0,60 (30% ethylacetát v hexanu) |
| 3.17 | CH3 | 3-iscpropylfenyl | ·- |
| 3.18 | CH3 | fenyl | |
| 3.19 | ch3 | 3-( 3,5-dLm ethylf enoxy )fenyl | |
| 3.20 | ch3 | 3-( 2-chlcr-4- m ethylfenoxy )fenyl | |
| 3.21 | ch3 | 3-( 4-chlar-2-m ethylf enoxy }fenyl | |
| 3.22 | ch3 | 3-( 3-kyanfenoxy )fenyl | |
| 3.23 | ch3 | 3-( 4-kyanfenoxy )fenyl | |
| 3.24 | ch3 | 3-( 2-tdfluar m ethylf enoxy )fenyl |
| 3.25 | CH3 | 3-(3-trifluormethylfenoxy) feny 1-------·· | |
| 3.26 | CH3 | 3~( 4-tňfluor m ethylf enoxy )fenyl | |
| 3.27 | CH3 | CHj q_\Z/-^==n~0CH3 | |
| 3.28 | H | CH, \^/ k=N— oCH3 | |
| 3.29 | CHj | 3-{ 3-chlorfenoxy )fenyl | |
| 3.30 | CH3 | 3~( 3-methoxyfenoxy )fenyl | |
| 3.31 | CH3 | 3-( 2-m ethylf enoxy )fenyl | Rf = 0,56 (30 % ethylacetát v hexanu) |
| 3.32 | CH3 | 3-( 2,5-důn ethylf enoxy )fenyl | |
| 3.33 | CHj | 3-(2,3-άΰη ethylf enoxy )fényl | |
| 3.34 | CHj | 3-( 3-methylf enoxy )fenyl | |
| 3.35 | CHj | 3-benzyloxyfenyl | |
| 3.36 | CHj | 3-(2-methylbenzyloxy)fenyl | |
| 3.37 | CHj | 3-( 2-chlcrfc>enzyloxy )fenyl | |
| 3.38 | CHj | 3-( 2,5-dím ethylbenzyloxy b fenyl | |
| 3.39 | CHj | 3-( 3-chlcrbenzyloxy)fenyl | |
| 3.40 | CHj | 3-{ 3-methylbenzyloxy)fenyl | |
| 3.41 | CHj | 3-(4-chlai±ienzyloxy)fenyl |
| 3.42 | CH3 | 3-( 3-m ethoxybenzyloxy)fenyl | |
| 3.43 | CH3 | 3-( 2-kyanbenzyloxy )fenyl | |
| 3.44 | ch3 | 3~(fenýlethoxy)fenyl | |
| 3.45 | ch3 | 3-(fenoxymethyl)fenyl | |
| 3.46 | ch3 | ,—< CH, I \ CH—O—N==— fenyl | |
| 3.47 | ch3 | 3-( 2,5-dím ethylfenoxymethyl)fenyl | |
| 3.48 | ch3 | ||
| 3.49 | ch3 | ~'ů-^-ch_-o—^2^· ·—N~°—iny* | |
| 3.50 | ch3 | —cH’ —0—(3-chIor-benzyl) | |
| 3.51 | ch3 | ki í' -e=N—o-(2.5-dichlor-benzyI) | |
| 3.52 | ch3 | -!= N— 0—-(2_5-djrn ethy lbenzy 1) | |
| 3.53 | ch3 | -T*> ÍH‘ -==N—0—— (2-chior-benzyI) | |
| 3.54 | ch3 | -O l‘ -b= N— 0-ben zyl | |
| 3.55 | ch3 |
| 3.63 | Η | XX/N-O-C,H, / 2 5 CH3 | |
| 3.64 | ch3 | Xko Χ/ ch3 | |
| 3.65 | Η | ch3 | |
| 3.66 | CH3 | XJXo. c2h5 | |
| 3.67 | Η | c2hs |
| 3.68 | CH3 | N— | |
| 3.69 | ch3 | ||
| 3.70 | ch3 | 3-m ethoxyfenyl | Rf = 0,55 (30% ethylacetát· v hexanu) |
| 3.71 | ch3 | /TVAn ~ C3H,-n | |
| 3.72 | ch3 | —O-CHj-CHj-CN | |
| 2.73 | ch3 | 3-( 4-chlcrfenyl)fenyl | |
| 3.74 | ch3 | 3-{4-kyanfenyl)fenyl | |
| 3.75 | ch3 | 3-{ 3-kyanfenyljfenyl | |
| 3.76 | ch3 | N-OC3H7n ch3 |
| 3.77 | CH3 | ||||
| 1 | Γ N—CHj | ||||
| ch3 | |||||
| 3.78 | ch3 | I | ch3 | ||
| 1 | |||||
| ch3 | |||||
| 3.79 | ch3 | 3-(2-kyanfenyl)fenyl | |||
| 3.80 | ch3 | 3-(2-methylfenyl)fenyl | |||
| 3.81 | CHj | 3,5-díinethylfenyl |
Tabulka 4
| slouč. Č- | r. | R> | fyzikálni údaje 1H-M4R (CDGL·) nebo/a teplota taní J (t-t.) |
| 4.01 | ch3 | 3-fcdfenylyl | |
| 4.02 | H | 3-fcáfenylyl | |
| 4.03 | H | 3-tňfluar m ethylf enyl | |
| 4.04 | CH3 | 3-trifLucr m ethylfenyl | |
| 4.05 | ch3 | 3-fenoxyfenyl | |
| 4.06 | ch3 | 3-chlorfenyl | |
| 4.07 | H | 3-trifkK2rmethoxyfenYl | |
| 4.08 | H | 3-fenoxyfenyl | |
| 4.09 | H | 3-rfcilnrfenyl | |
| 4.10 | ch3 | 3-terc-butylfenyl | |
| 4.11 | ch3 | 3-methylfenyl | |
| 4.12 | ch3 | X— 0 C H J | |
| 4.13 | ch3 | 3- m ethyl-5-isopropylfenyl | |
| 4.14 | H | 3-methyl-5risopropylfenyl | I |
| 4.15 | ch3 | -ΛΛ 9h3 | |
| ^=^-—4= N— CF- alfy Γ | |||
| 4.16 | ch3 | 3~triflucr m ethylbenzyl | |
| 4.17 | ch3 | 3-fenoxybenzyl | |
| 4.18 | ch3 | 3-( 2-kyanfenoxy Jfenyl | |
| 4.19 | ch3 | 3-isopropylfenyl | 4 |
| 4.20 | ch3 | fenyl | |
| 4.21 | ch3 | 3K3,5-důn ethylfenoxy )fenyl | |
| 4.22 | ch3 | 3-{2-ohlx2r-4-ni ethylfenoxy )fenyl | |
| 4.23 | ch3 | 3-( 4-chlor-2- m ethylf enoxy )fenyl | |
| 4.24 | ch3 | 3-( 3-kyanf enoxy Jfenyl | |
| 4.25 | ch3 | 3-( 4-kyanf enoxy Jfenyl | |
| 4.26 | ch3 | 3-{ 2-trifluctr m ethylfenoxy fenyl | |
| 4.27 | ch3 | 3-(3-tEÍflucr m ethylf enoxy)fenyl | |
| 4.28 | ch3 | 3-( 4-tnfluctrHrethylfenoxy >fenyl | |
| 4.29 | CH3 | ch, |
| 4.30 | CH3 | CH, ----------- | |
| 4.31 | ch3 | 3-( 3-chlĎrfenoxy )fenyl | |
| 4.32 | CH3 | 3-( 3-m ethoxyfenoxy )fenyl | |
| 4.33 | ch3 | 3-(2-methylfenoxy)fenyl | |
| 4.34 | ch3 | 3-(2,5-dimethylfenoxy )fenyl | |
| 435 | ch3 | 3-(3-methylfenoxy )fenyl | |
| 4.36 | ch3 | 3-benzyloxyfenyl | |
| 4.37 | ch3 | 3-(2-methylfenzyloxy)fenyl | |
| 4.38 | ch3 | 3-( 2-cWarberLzyloxy )fenyl | |
| 4.39 | ch3 | 3-( 2,5-dir±lorberizyloxy)fenyl | |
| 4.40 | ch3 | 3-<2,5-dimethylhenzyloxy)- fenyl | |
| 4.41 | ch3 | 3-( 3-chlcriDerLzyloxy )fenyl | |
| 4.42 | ch3 | 3-( 3-methylbenzyloxy)fenyl | |
| 4.43 | ch3 | 3-(3-chlc[r-4-methyl- benzylaxy)fenyl | |
| 4.44 | CH3 | 3-(3-m etírakybenzyloxy Jfenyl | |
| 4.45 | ch3 | 3-(2-kyanbenzyloxy)fenyl | |
| 4.46 | ch3 | 3-( 2-nitroberizyloxy )fenyl | |
| 4.47 | ch3 | 3~(fenylethoxy)fenyl |
| 4.48 | CHj | 3-(fenoxy methyDf enyl | |
| 4.49 | CHj | 3-{ 3-chlocfenoxy m ethyl)fenyl | |
| 4.50 | CHj | -θ CH,—0—N==— fenyl | |
| 4.51 | CHj | 3-(2,5-dLmethylfenoxy- methyDfenyl | |
| 4.52 | CHj | á3.„_(^vn=N_0CH· ch, | |
| 4.53 | CHj | -O '— ==N—0 (ZJ-dimeíhylbenzyl) | |
| 4.54 | CHj | -O c '— ==N—0 (2-chIor-benzyl) | |
| 4.55 | CHj | -O Lí '—-b= N— 0-benzyl | |
| 4.56 | CHj | 3-( 2-naftyl)fenyl | |
| 4.57 | CHj | 3-methoxyfenyl | |
| 4.58 | CHj | ||
| 4.59 | CHj | _z7V_z°'N ch3 | |
| 4.60 | CHj | aa |
| 4.61 | | r-> K u ....._í | ~ C-jHfn | —- ----------------~~ - — |
| 4.62 | CHj | -MO | |
| 4.63 | ch3 | ||
| 4.64 | ch3 | —^y-O-CH-CHp-CN | 4 — |
Tabulka 5
S-CH.
N~<
Χ' “COOCHj
O-Rj
| slouč, č. | Ri | r3 | fyzikální údaje (CDC13) nebo/a teplota tání (t t) |
| 5.01 | ch3 | 3-fcdfenylyl | |
| 5.02 | H | 3-fcdfenylyl | |
| 5.03 | H | 3-triflLXxmethylfenyl |
| 5.04 | CHj | 3 - tjiflixar methylfenyl | 7,25-7,55 (m, 4H); 3,78 (s, 3H); 3/70-fo 3HX-2,62-(s,-W-2?46 - (s, 3H). |
| 5.05 | ch3 | 3-fenoxyfenyl | |
| 5.06 | CHj | 3-chlcscfenyl | |
| 5.07 | H | 3-fenoxyfenyl | |
| 5.08 | CHj | 3-terc.fcutylfenyl | 6,88-7,30 (m, 4H); 3,78 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 2,59 (s, 3H); 2,44 (s, 3H); 1,28 (s, 9H). |
| 5.09 | CHj | 3-methylfenyl | |
| 5.10 | CHj | í*3 >=N—OCHj | |
| 5.11 | CHj | 3 methyl-5-isopropylfenyl | 6,18-6,84 (m, 3H); 3,74 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 2,85 (m, 1H); 2,51 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,34 (s, 3H); 1,22 (d, 6H). |
| 5.12 | H | 3- m ethyl-5-isopropylfenyl | |
| 5.13 | CHj | —ΛΛ ch, —Lz: n— 0— ally 1 | |
| 5.14 | CHj | 3-triQjjar m ethylbenzyl | |
| 5.15 | CHj | 3-fenoxybenzyl | |
| 5.16 | CHj | 3-(2-kyanfenoxy )fenyl | 6,78-7,70 (m, 8H); 3,86 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 5.17 | CHj | 3-isopropylfenyl |
| 5.18 | CHj | fenyl | |
| 5.19 | CH3 | 3-( 3,5-T±Lm ethylf enoxy )fenyl | |
| 5.20 | CH3 | 3-( 2-chlor-4- m ethylfenoxy }fenyl | |
| 5.21 | ch3 | 3-( 4-chlor-2- m ethylf enoxy)fenyl | |
| 5.22 | ch3 | 3-{3-kyan Jrenoxy)fenyl | |
| 5.23 | ch3 | 3-(4-kyanfenoxy )fenyl | |
| 5.24 | ch3 | 3-{2-triflix3rni ethylfenoxy )fenyl | |
| 5.25 | ch3 | 3~{ 3-triflnorm ethylf enoxy )fenyl | |
| 5.26 | ch3 | 3-( 4-ŤTÍfIiiorm ethylf enoxy}fenyl | |
| 5.27 | ch3 | —O r~\ '^'O——=N— OCHj | |
| 5.28 | H | “do-nfA ch3 - )=:N—OCH3 | |
| 5.29 | ch3 | 3-( 3-chlorfenoxy )fenyl | |
| 5.30 | ch3 | 3-( 3-methoxyf enoxy )fenyl | |
| 5.31 | ch3 | 3-( 2-m ethylf enoxy )fenyl | 6,66-7,32 (m, 8H); 3,71 (s, 2H); 3,68 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,27 (s, 3H). ! |
| 5.32 | CHj | 3-< 2,5-dun ethylf enoxy )fenyl | |
| 5.33 | CHj | 3—(2,3-dLm ethylf enoxy )fenyl | |
| 5.34 | CHj | 3~( 3-methylfenoxy )fenyl | |
| 5.35 | CHj | 3-benzyloxyfenyl | |
| 5.36 | CHj | 3-( 2-m ethylbenzyloxy )fenyl | |
| 5.37 | CHj | 3-( 2-chldrbenzyloxy )fenyl | |
| 5.38 | CHj | 3-(2,5-dim ethylbenzyloxy)fenyl | |
| 5.39 | CHj | 3-( 3-chlca±enzyloxy )fenyl | |
| 5.40 | CHj | 3-( 3- m ethylbenzyloxy )fenyl | |
| 5.41 | CHj | 3-( 4-chkxbenzyloxy )fenyl | |
| 5.42 | CHj | 3-( 3-methoxybenzyloxy )fenyl | |
| 5.43 | CHj | 3H 2-kyanbenzyloxy )fenyl | |
| 5.44 | CHj | 3-(fenylethoxy)fenyl | |
| 5.45 | CHj | 3-{fenoxymethybfenyl | |
| 5.46 | CHj | ~0—N=J—fenyl | |
| 5.47 | CHj | 3-(2,5-dÍm ethylfenoxymethyDfenyl | |
| 5.48 | CHj | ||
| 5.49 | CHj | _/=\ fH, ος- 0—= N—o— il 1 y 1 |
| 5.50 | CH3 | — ----trxN—O—(3<hlor-bcnzyl) | -----— |
| 5.51 | ch3 | -O £ -==N—0—(23-dichlor-benzyl) | |
| 5.52 | ch3 | '—£-1= N— 0—(2.5-dimethylbenzyl) | |
| 5.53 | ch3 | —O íH’ · '— =N—0 (2-chlor-benzyl) | |
| 5.54 | ch3 | ''z-'-5= N— O—— benzyl | |
| 5.55 | ch3 | ||
| 5.56 | ch3 | ||
| 5.57 | ch3 | 3-4 2-naftylXfenyl | |
| 5.58 | ch3 | 3-4 4-methylfenyl)fenyl | |
| 5.59 | ch3 | 3-42-pyridyUfenyl | |
| 5.60 | ch3 | _\ \>N cf3 |
| 5.61 | Η | ||
| Β9 VN CF3 | |||
| 5.62 | ch3 | /Ok<N“O-C2H5 ch3 | |
| 5.63 | Η | /Όγ?'-°ΑΗ· ch3 | |
| 5.64 | ch3 | / aLAv-Q ch3 | |
| 5.65 | Η | ch3 |
| 5.66 | CHj | ||
| ÁAyQ iLn C2Hs | |||
| 5.67 | Η | c2h5 | |
| 5.68 | ch3 | ||
| 5.69 | ch3 | Aío | |
| 5.70 | ch3 | 3-methoxyfenyl | 6,62-6,78 a 7,20-7,30 (m, 4H); 3,78 (s, 3H); 3,75 (s, 2H); 3,71 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,45 (s, 3H) |
| 5.71 | ch3 | C3H,-n |
| 5.72 | ch3 | “4^“ O-CHj-CHj-CN_____ | |||
| 5.73 | ch3 | 3 - (4 - chlor fenyl) fenyl | |||
| 5.74 | ch3 | 3-( 4-kyanfenyDfenyl | |||
| 5.75 | ch3 | 3-{ 3-kyanf enyDfenyl | |||
| 5.76 | ch3 | CHj | |||
| 5.77 | ch3 | 1 | VN- Γ n-ch3 CHj | -- | |
| 5.78 | ch3 | 1 SX/ | ch3 NX CHj | ||
| 5.79 | ch3 | 3-( 2-kyanf enyDfenyl | |||
| 5.80 | ch3 | 3-( m ethylfenyD fenyl |
5.81
CH,
3,5-dim ethylf enyl
Tabulka 6
R?
S-CHN~<
<^7— CHj— COOCH, a
| šlouč. č. | R, | fyzikální údaje |
| 6.01 | CHj | 3,80 (s, 2H); 3,75 (s, 3H); 2,62 (s, 6H) |
| 6.02 | H | 8,50 (s, 1H); 3,81 (s, 2H),' 3,76 (s, 3H); 2,60 (s, 3H) |
| 6.03 | C;Hj |
O-R,
| slouč. č. | Rz | R3 | fyzikální údaje 1H-NMR (CDC13) nebo/a teplota tání (tet.) |
| 7.01 | ch3 | 3-fcdfenylyl | |
| 7.02 | H | 3-fcdfenylyl | |
| 7.03 | H | 3-tofluor m ethylfenyl | |
| 7.04 | ch3 | 3-trifhjarmethylfenyl | 7,70 (s, 1H); 7,22-7,48 (m, 4H); 3,60 (s, 3H); 2,85 (s, 6H);-2,49 (d, 6H). |
| 7.05 | ch3 | 3-fenoxyfenyl | |
| 7.06 | ch3 | 3-chlarfenyl | |
| 7.07 | H | 3-fenoxyfenyl | |
| 7.08 | ch3 | 3-terc±utylfenyl | 7,69 (s, 1H); 7,08-7,30 (m, 4H); 3,60 (s, 3H); 2,85 (s, 6H); 2,50 (d, 6H); 1,30 (s, 9H). |
| 7.09 | ch3 | 3-methylfenyl | |
| 7.10 | ch3 | Li —t=N—OCHj |
| 7.11 | ch3 | 3- m et±iyl-5-isopropylfenyl | 7,68 (s, 1H); 6,68-6,82 (3s, 1H vždy); 3,60 á 2,30 (2s, 3H vždy); 2,85 (s, 7H); 2,50 (d, 6H); 1,20 (d, 6H). |
| 7.12 | Η | 3-methyl-5-isopropylfenyl | |
| 7.13 | ch3 | —t=N—0—allyl | |
| 7.14 | ch3 | 3-trifluonnethylbenzyl | - |
| 7.15 | ch3 | 3-fenoxybenzyl | |
| 7.16 | ch3 | 3-(2-kyanfenoxy)fenyl | 6,80-7,67 (m, 9H); 3,60 (s, 3H); 2,80 (s, 6H); 2,48 (d, 6H). |
| 7.17 | ch3 | 3-isoprcpylfenyl | |
| 7.18 | ch3 | fenyl | |
| 7.19 | ch3 | 3- (3,5-dimethylfenoxy) fenyl | |
| 7.20 | ch3 | 3- (2-chlor-4-methylf enoxy) fenyl | |
| 7.21 | ch3 | 3- (4-chlor-2-methylf enoxy) fenyl | |
| 7.22 | ch3 | 3-(3-kyanfenoxy)fenyl | |
| 7.23 | ch3 | 3-(4-kyanfenoxy)fenyl | |
| 7.24 | ch3 | 3- (2-trif luonnethylfenoxy) fenyl | |
| 7.25 | ch3 | 3- (3-trif luorrrethylf enoxy) fenyl |
| 7.26 | CHj | 3-(4-trifluormethylfenoxy}fenyl--------------- | . . .... _____________________ |
| 7.27 | CHj | \ _ CHj OCHj | |
| 7.28 | H | ->=N— och3 | |
| 7.29 | CHj | 3-(3-chlorfenoxy )fenyl | |
| 7.30 | CHj | 3-(3-methoxyfenoxy )fenyl | |
| 7.31 | CHj | 3~( 2-m ethylfenoxy )fenyl | 7,65 (s, 1H); 6,60-7,61 (m, 8H); 3,55, 3,41, 2,75 a 2,24 (4s, 3H vždy), 2,48 (d, 6H). |
| 7.32 | CHj | 3-( 2,5-dím ethylf enoxy )fenyl | |
| 7.33 | CHj | 3-(2,3-dLm ethylf enoxy )fenyl | |
| 7.34 | CHj | 3-(3-in ethylf enoxy )fenyl | |
| 7.35 | CHj | 3-benzyloxyfenyl | |
| 7.36 | CHj | 3-(2-methylbenzyloxy)fenyl | |
| 7.37 | CHj | 3-(2-chlorbenzyloxy)fenyl | |
| 7.38 | CHj | 3-(2,5-dun ethylbenzyloxy)fenyl | |
| 7.39 | CHj | 3-( 3-chlorbenzyloxy )fenyl | |
| 7.40 | CHj | 3-( 3- m ethylbenzyloxy )fenyl | |
| 7.41 | CHj | 3-( 4-chlorfoenzyloxy )fenyl | |
| 7.42 | CHj | 3H 3-methoxybenzyloxy)fenyl |
| . „7 41 | TBZ-kyanbenzyloxyJfenyl | ____________________________________- — | |
| 7.44 | CH3 | 3-(fenylethoxy)fenyl | |
| 7.45 | ch3 | 3—(fenoxy tn ethyl)fenyl | |
| 7.46 | ch3 | ,—< CH. —<7 1 \ -CH—0—N=3— fenyl | |
| 7.47 | ch3 | 3-{ 2, S-dlm ethylfenoxymethyUfenyl | |
| 7.48 | ch3 | -Q _yO<—Í=N_0CH’ | |
| 7.49 | ch3 | CH, 0— allyl | |
| 7.50 | ch3 | /“Λ ch3 k=2-= — o-(3-chlor- benzy l) | |
| 7.51 | ch3 | C=-= y— o-(2.5 -dichlor- benzyl) | |
| 7.52 | ch3 | CH, '—-= N— 0-(2,5-dim ethyl benzyl) | |
| 7.53 | ch3 | Li '—4-t=N—o-(2-chIor-benzyl) | |
| 7.54 | ch3 | ~^T^> <rH’ -= N — 0-benzyl | |
| 7.55 | ch3 | ||
| 7.56 | ch3 | —o—\T/~ Cl |
| 7.57 | ch3 | 3-{ 2-naftyDfenyl | |
| .______ | ________ | ||
| 7.58 | ch3 | 3-(4-methylfenyUfenyl | |
| 7.59 | ch3 | 3-(2-pyridylJfenyl | |
| 7.60 | ch3 | CL | |
| 7.61 | H | _ \<N cf3 | |
| 7.62 | ch3 | ch3 | |
| 7.63 | H | jO-yN-O-C2Hs ch3 |
| 7.64 | ch3 | ________i | Ln ch3 | |
| 7.65 | Η | |||
| l | X-0' lbN | |||
| ch3 | ||||
| 7.66 | ch3 | z7\ | ||
| l | x-°- 1/ | |||
| c2h5 | ||||
| 7.67 | Η | r^i | ||
| l | x-0' | |||
| c2h5 | ||||
| 7.68 | ch3 | i | ΤίΠ kxx > Cr |
| 7.69 | CH3 | 1 i ,1 | |
| 7.70 | ch3 | 3-methoxyfenyl | 7,68 (s, 1H); 7,20-7,30 (m, 1H); 6,60-6,72 (m, 3H); 3,78 a 3,60 (2s, 3H vždy); 2,72 (s, 6H); 2,50 (d, 6H). |
| 7.71 | ch3 | C.H—n | |
| 7.72 | ch3 | —^2^°-CH2-CH2-CN | |
| 7.73 | ch3 | 3-{ 4-chlacfenyljfenyl | ... |
| 7.74 | ch3 | 3-(4-kyanfenyl)fenyl | |
| 7.75 | ch3 | 3-( 3-kyanfenyl)fenyl | |
| 7.76 | ch3 | Cl |
| 7.77 | CHj | ΛΑα Γ n-ch3 ch3 | |
| 7.78 | CHj | XI JH3 ch3 | |
| 7.79 | CHj | 3-(2-kyanfenyI)fenyl | |
| 7.80 | CHj | 3-( 2-m ethylfenyl)fenyl | |
| 7.81 | CHj | 3,5-dLm ethylf enyl |
Příklad A
Účinnost proti padlí
Sphaerotheca fuliginea:
Rostliny okurky (Cucumis sativus stará 7 dnů (stadium dšložnícň lístků) se postříkej dochází ke stékání, suspenzí v takovém množství, že téměř obsahující 100 mg / 1 účinné složky. __Náncsy se poté nechají uschnout. Den poté se ošetřené rostliny inckulují suspenzí spor obsahující 1 χ 105 / ml čerstvě izolovaných konidií Sphaerotheca fuliginea a poté se inkubují ve skleníku po dobu 7 dnů při teplotě +24 °C a 60% relativní vlhkosti.
se stanovu pomoci stupněm napadení u
Účinnost testovaných sloučenin srovnání stupně napadení houbou se neošetřených podobně inokulovaných kontrolních rostlin.
Sloučeniny 1.01, 1.04, 1.03, 1.10, 1.13, 1.16, 1.17, 1.13,
1.24, 1.35, 1.39, 1.43, 1.50, 1.60, 1.62, 1.66, 1.73, 1.76,
1.79, 1.81, 2.18, 2.30, 2.41 a 2.54 vykazovaly v tomto testu účinnost více než 90 %.
Podobné postupy se použijí pro testování sloučenin proti následujícím patogenům:
Podospnaera leucotricha na jabloních,
Erysipne graminis na pšenici a ječmeni (suchá inokulace)·, kde sloučeniny 1.04, 1.08, 1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.17, 1.18,
1.35, 1.36, 1.39, 1.44, 1.50, 1.60, 1.62, 1.76, 1.31, 2.30,
2.41 a 2.54 vykazovaly účinnost více než 90 %, a
Uncinula necator na rávě vinné, kde sloučeniny 1.16, 1.31,
1.70 a 2.18 vykazovaly účinnost více než 90 %.
Příklad B
Účinnost proti rzi, strupovitosti, houbám rodu Pyrenophora a leotosohaeria
Uromyces accendicuiatus:
Rostliny tyčkového fazolu (Phaseolus vulgaris) staré 14 dnú (stadium 2 listů) se postříkají v takovém množství, že téměř dochází ke stékání, suspenzí obsahující 100 mg / 1 úč-inné-složky.. .Nánosy se poté nechají uschnout. Den poté se ošetřené rostliny inokulují suspenzí spor obsahující 1 x 10s / ml čerstvě izolovaných spor Urcmyces appendiculatus. Inkubace se provádí po dobu 3 dnů v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě +23 ’C a relativní vlhkosti více než 95 %, a poté po dobu 10 dnů při teplotě +24 °C a 60% relativní vlhkosti.
Účinnost sloučenin se stanoví pomocí srovnání stupně napadení houbou se stupněm napadení u neošetřených podobně inokulovaných kontrolních rostlin. Sloučeniny 1.04, 1.08,
1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.16, 1.17, 1.35, 1.36, 1.39, 1.41,
1.42, 1.50, 1.60, 1.62, 1.73, 1.76, 1.31, 2.18, 2.30, 2.41 a 2.54 vykazovaly v tomto testu účinnost alespoň 90 %.
Podobné postupy se použijí pro testování sloučenin proti následujícím patogenům:
Puccinia triticina na pšenici (rostliny staré 10 dnů), kde sloučeniny 1.04, 1.G3, 1.10, 1.11, 1.12, 1.17, 1.13, 1.35,
1.36, 1.39, 1.50, 1.60, 1.62, 1.76, 2.13, 2.30 a 2.41 vykazovaly účinnost alespoň 90 %,
Pyrencphora graminea na ječmeni, kde sloučeniny 1.02, 1.10,
1.12, 1.17, 1.13, 1.60, 1.62, 1.81 a 2.18 vykazovaly účinnost alespoň 90 %,
Leptosphaeria nodorum na pšenici, kde sloučeniny 1.02, 1.04, 1.08, 1.17, 1.18, 1.39, 1.50, 1.60, 1.52, 1.81, 2.13, 2.30 a 2.41 vykazovaly účinnost alespoň 90 %,
Venturia inaequalis na jabloních suspenze spor obsahuje 1 % sladu),
1.11, 1.16, 1.31 a 1.70 vykazovaly (rostliny staré 21 dnů, kde sloučeniny 1.04, 1.03, účinnost alespoň 90 %,
-Příklad C
Účinnost proti oeroncsocrám a plísním
Rostliny rajčete (Lycopersicon escuíentum) se 6 listy se postříkej! v takovém množství, že téměř dochází ke stékání, postřikovou suspenzí obsahující 100 mg / 1 účinné složky. Nánosy se poté nechají uschnout. Den poté se ošetřené rostliny inokulují suspenzi spor obsahující 1 x IQ5 / ml čerstvě izolovaných sporangií Phvtopnthora infestans a poté se inkubují po dobu 7 dnů v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě +13 eC a relativní vlhkosti více než 95 %. Účinnost testovaných sloučenin se stanoví pomocí srovnání stupně napadení houbou se stupněm napadení u neošetřených podobně inckulcvanvch kontrolních rostlin. Sloučeniny 1.01, 1.04,
1.03, 1.10, i.11, 1.12, 1.13., 1
1.17, 1.13, 1.31, 1.35,
1.36, 1.39, 1.43, 1.44, 1.60, 1.62, 1.66, 1.70, 1.7c, 2.18,
2.30 a 2.54 wkazovaív v tomto testu účinnost aiesooň 90 %.
Podobný postup se použije pro testování sloučenin proti Piasmopara viticola na révě vinné, kde sloučeniny 1.04, 1.03,
l.il, 1.16, 1.31, 1.70 a 2.13 vykazovaly účinnost alespoň 90 %.
Příklad D
Účinnost po ošetření semen
Sloučeniny podle vynálezu lze použít též pro ošetření semen. Výhodná fungicidní účinnost se stanoví pomocí testů in vitro na následujících patogenech:
Pyrenophcra graminea,
Ustilago nuda,
Gerlachia nivaiis,------------------ - —
Lepthosphaeria nodorum.'
Autoklávovaná semena pšenice se inckulují sporami nebo myceliem patogenů a obalí testovanými sloučeninami v různých koncentracích, které odpovídají dávkám 50 g účinné složky / / 100 kg semen. Ošetřená semena se poté umístí na agarové desky a patogeny se nechají růst ve tmě po dobu 3-3 dnů při teplotě -j-24 ’C.
Účinnost testovaných sloučenin se stanoví pomocí srovnání stupně růstu houby v případě ošetřených a neošetřených inokulovaných semen.
Pro stanovení roierance užitkových rostli vůči těmto sloučeninám se zdravá semena osemoe j SCTuSriS vwáii uvedenými dávkami. Semena se poté nechají klíčit v Petrlhc miskách na vlhkém filtračním oaoíru ve vvsoké vlhkosti oři
COCU dnů. Stanová teplotě ť-13 C pomocí srovnání růstu ošetřených a rostlin.
ve:
klíční
V tomto vy.oazovaxv
2.13 účinnost alespoň 90 % prczi Pyrenophcra graminea.
Claims (20)
1. Deriváty 2-(4-alkylthiopyrimidin-5-yl)octové kyseliny obecného vzorce I
O—R,
CH, (I) ve kterém
Ri představuje alkylovou skupinu s
1 až 4 atomy uhlíku,
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atcmy uhlíku,
R3 představuje zbytek vzorce kde
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atcmy uhlíku, arylovou skupinu, aryloxylovou skupinu, alkenyloxylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinyloxylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, atom halogenu, kyanoskupinu, arylalkoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, aryloxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, heteroarylovou skupinu, heteroaryioxyiovou skupinu, alkoxylovou skupinu s ______________l._ař__4__a.torny uhlíku, alkoxyalkoxylovou skupinu s
1 až 4 atomy uhlíku v každé alkoxylové části, kyanalkoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, aryloxyalkoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, halogencykíoalkylcvou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, alkinyiovcu skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, skupinu -CONR9R10, -O-CONR9R10 nebo -CR5=N-O-R7, přičemž každý z aromatických kruhů může být popřípadě substituován,
Rs znamená atom vodíku, atom halogenu, alkoxyiovou skupinu s i až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s i až 4 atomy uhlíku,
Rs představuje a~om vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyiovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo atom halogenu, znamená alkylovou skupinu s i až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo arylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, představuj e atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyiovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, haiogenalkylovcu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxvíové části nebo cvklo78
-------------------------------alkylovou s kup i nuse 3 až 7 a to.m Y—uhliku r-----------------symboly R, -a Ria nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo společně znamenají alkylenovou skupinu se 3 až o atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku přerušenou kyslíkem nebo sírou, a
X znamená skupinu CH nebo atom dusíku.
2. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterých symboly R, a R3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu.
5. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2, ve kterých
Rs představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu.
6. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2, ve kterých
Re znamená atom vodíku.
____________
7 .„Sloučeniny obecného vzorce_ I podle_ nároku.....l__neb.o_2 ve kterých
X představuje skupinu CH.
8. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2 ve kterých
R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, kyanfenoxyskupinu chlorfenoxyskupinu, methylfenoxyskupinu, dimethylfe noxyskupinu, trifluormethylfenoxyskupinu, atom haloge nu, kyanoskupinu, benzyloxylovou skupinu, isoxazoiylc vou skupinu, benzothiazolyloxylovcu skupinu, alkoxyio vcu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupin -C(CH3)=N-O-R7, kde
R7 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atom; uhlíku, allviovou skupinu, propargylovou skupin· nebo benzylcvcu skupinu.
9. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2, ve kterých
R4 znamená pyrazolylovou skupinu.
10. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ví kterých symboly Rx a R, představují vždy methylovou skupinu, symboly Rs a Rs znamenají vždy atom vodíku, a
R4 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, kyanfenoxyskupinu, chlorfenoxyskupinu, methylfenoxyskupinu, dimethyifenoxyskupinu, triřiucrmethylf-ncxyskucinu, atom haioge80 nu, kyanoskupinu, . benzyloxylo-vou- skucinuA ..ijspxazc.lylc- ____ vou skupinu, benzothiazolyloxylovou skupinu, alkoxyiovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu -C(CH,)=N-O-R7, kde
R7 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu, prcpargylovcu skupinu nebo benzylovou skupinu.
11. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve »
kterých symboly Rx a R2 představují vždy methylovou skupinu, symboly Rs a Rs znamenají vždy atom vodíku, a
R4 představuje pyrazoiylcvou skupinu.
12. Sloučeniny obecného vzorce i podle nároku 10 nebo 11, ve kterých
X představuje skupinu CH.
13. Sloučeninv oodie nároku 1 obecného vzorce ^a ve kterém
R. představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R4 znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, iscxazclylovou ___s kup i nu z.___alkylovou - - skupinu—s—1—až—4—at omy „_uhl íku,„ skupinu -CH2-O-fenyl, -CH.-O-CH.-fenyl, -C (CHJ =N-O-alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, -C(CHJ=N-O-alkenyl se 3 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části, nebo -C (CHJ =N-OCH2-fenyl, přičemž fenylová skupina může být popřípadě substituována jedním nebo dvěma zbytky nezávisle na sobě vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupinu, nebo znamená fenoxyskupinu pop-řípadě substituovanou jedním až třemi zbytky vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu, atomy halogenů, haicgeralkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylové skupiny s í až 4 atomy uhlíku a haíogenaikcxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, a
Rs představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu.
14. Sloučeniny obecného vzorce ia podle nároku 13, ve kterých symboly R, a R5 mají význam definovaný v nároku 13, a
R4 představuje pyrazolylovou skupinu.
15. Sloučenina podle nároku 1 vybraná ze skupiny zahrnuj ící methyl-α-(2-methyl-4-methylthio-6-(3-trifluormethylfenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakryiát, methyl-α-[2-methyí-4-methylthio-6-(3-(2-kyanfenoxy)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-methoxyfenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, _m.e_tJiYl-a.-42-methy 1 ^4^methy-Xthio-6^(3-43-ch.1 orbenzylox:v) fe______ noxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6-(3-isocrcpyl-5-methylfenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylťnio-6-(3-(l-methyl-2-ethoxyimino)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methcxyakrylát, methyl-a-[4-methyl-6-(3-(l-methyl-2-ethoxyimino)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-a-[4-methylthio-6-(3-(l-methyl-2-ethoxyimino)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylthio-6-(3 —(4-chlorfenyl)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methyithio-6-{3-(3-kyanfenyl)fenoxy)pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-[2-methyl-4-methylthic-o-(3-(2-methylíenyi)fenoxy)pyrimidin-5-ylJ-β-methoxyakrylát, methyl-2-methoxyimino-2-L2-methyi-4-methylfhlo-5-(3-terc.butylfenoxy)pyrimidin-5-yl]acetát a methyl-2-methoxyimino-2-[2-methyl-4-methylfhio-6-(3-(2-kyanfenoxv)fenoxy)pyrimidin-5-yl]acetát.
16. Způsob potírání fytopatogenních hub, vyznačující se tím , že se na houbu nebo její stanoviště aplikuje fungicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I pcdle nároku 1.
17. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1 a zemědělsky přijatelné ředidlo.
_
18. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I pcdle nároku 1, vyznačující se tím , že se O-methyluje sloučenina obecného vzorce II ve kterém mají symboly R1Z R2, R3 a X význam, definovaný v nároku 1.
19. Sloučenina obecného vzorce II ve kterém mají symboly Rx, R., R3 a X význam definovaný v nároku 1.
20. Sloučenina obecného vzorce III ve kterém__________ _ ______________________________________ ______ symboly Rv R2 a R3 mají význam definovaný v nároku 1, a alkyl znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku.
21. Sloučenina obecného vzorce IV ve kterém symboly RL a R. mají význam definovaný v nároku 1, a alkyl znamená alkylovou skupinu s i až 10 atomy uhlíku.
22. Sloučenina obecného vzorce lila co—och3
C = CH —N(CH3)2 (i:
o—r3 ve kterém τ symboly Rv R2 ? R3 mají význam definovaný v nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9504920.1A GB9504920D0 (en) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | Organic compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ69796A3 true CZ69796A3 (en) | 1996-09-11 |
Family
ID=10771032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ96697A CZ69796A3 (en) | 1995-03-10 | 1996-03-07 | Derivatives of 2-(4-alkylthiopyrimidin-5-yl)acetic acid, process of their preparation and fungicidal agents containing thereof |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5776941A (cs) |
| EP (1) | EP0731095B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08277272A (cs) |
| KR (1) | KR960034183A (cs) |
| CN (1) | CN1139671A (cs) |
| AT (1) | ATE220063T1 (cs) |
| BR (1) | BR9600979A (cs) |
| CA (1) | CA2171227A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ69796A3 (cs) |
| DE (1) | DE69622065T2 (cs) |
| EA (1) | EA000015B1 (cs) |
| GB (1) | GB9504920D0 (cs) |
| HU (1) | HUP9600597A3 (cs) |
| IL (1) | IL117414A0 (cs) |
| PL (1) | PL313162A1 (cs) |
| SK (1) | SK33596A3 (cs) |
| TR (1) | TR199600181A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA961926B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001883A (en) * | 1998-06-24 | 1999-12-14 | American Cyanamid Company | Fungicidal 2-methoxybenzophenones |
| US6948527B2 (en) * | 2001-11-24 | 2005-09-27 | Gary Dean Ragner | Pressure-actuated linearly retractable and extendible hose |
| GB0913636D0 (en) | 2009-08-05 | 2009-09-16 | Univ Leuven Kath | Novel viral replication inhibitors |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9106609D0 (en) * | 1991-03-28 | 1991-05-15 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| EP0506270A1 (en) * | 1991-03-28 | 1992-09-30 | Zeneca Limited | Nematocide pyrimidine derivatives |
| GB9205487D0 (en) * | 1991-03-28 | 1992-04-29 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| RU94026277A (ru) * | 1993-07-12 | 1996-05-27 | Сандоз АГ (CH) | Пиримидиниловые производные акриловой кислоты, способ их получения, способ подавления фитопатогенных грибов, фунгицидное средство |
| GB9400889D0 (en) * | 1994-01-18 | 1994-03-16 | Sandoz Ltd | Novel compounds |
-
1995
- 1995-03-10 GB GBGB9504920.1A patent/GB9504920D0/en active Pending
-
1996
- 1996-02-26 US US08/606,911 patent/US5776941A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-05 TR TR96/00181A patent/TR199600181A2/xx unknown
- 1996-03-05 DE DE69622065T patent/DE69622065T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-05 EP EP96810127A patent/EP0731095B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-05 AT AT96810127T patent/ATE220063T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-07 CZ CZ96697A patent/CZ69796A3/cs unknown
- 1996-03-07 CA CA002171227A patent/CA2171227A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-07 EA EA199600010A patent/EA000015B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-08 IL IL11741496A patent/IL117414A0/xx unknown
- 1996-03-08 HU HU9600597A patent/HUP9600597A3/hu unknown
- 1996-03-08 JP JP8051839A patent/JPH08277272A/ja not_active Withdrawn
- 1996-03-08 ZA ZA9601926A patent/ZA961926B/xx unknown
- 1996-03-08 KR KR1019960006093A patent/KR960034183A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-03-08 PL PL96313162A patent/PL313162A1/xx unknown
- 1996-03-08 CN CN96103085A patent/CN1139671A/zh active Pending
- 1996-03-08 SK SK335-96A patent/SK33596A3/sk unknown
- 1996-03-11 BR BR9600979A patent/BR9600979A/pt active Search and Examination
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960034183A (ko) | 1996-10-22 |
| CN1139671A (zh) | 1997-01-08 |
| IL117414A0 (en) | 1996-07-23 |
| JPH08277272A (ja) | 1996-10-22 |
| PL313162A1 (en) | 1996-09-16 |
| DE69622065T2 (de) | 2002-11-14 |
| GB9504920D0 (en) | 1995-04-26 |
| CA2171227A1 (en) | 1996-09-11 |
| TR199600181A2 (tr) | 1996-10-21 |
| ATE220063T1 (de) | 2002-07-15 |
| SK33596A3 (en) | 1997-03-05 |
| ZA961926B (en) | 1997-09-08 |
| EA199600010A2 (ru) | 1996-10-01 |
| US5776941A (en) | 1998-07-07 |
| BR9600979A (pt) | 1997-12-30 |
| DE69622065D1 (de) | 2002-08-08 |
| EA199600010A3 (ru) | 1996-12-30 |
| EA000015B1 (ru) | 1997-12-30 |
| EP0731095B1 (en) | 2002-07-03 |
| HUP9600597A3 (en) | 1997-08-28 |
| EP0731095A1 (en) | 1996-09-11 |
| HU9600597D0 (en) | 1996-05-28 |
| HUP9600597A2 (en) | 1997-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2019296636B2 (en) | M-diamide compound and preparation method therefor and use thereof | |
| AU616031B2 (en) | Alpha-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical, and fungicides which contain these compounds | |
| US5547919A (en) | α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives | |
| US8969332B2 (en) | Aryloxy dihalopropenyl ether compounds and uses thereof | |
| KR100291874B1 (ko) | 아미노피리미딘유도체및그의제조방법과용도 | |
| US4954497A (en) | Acrylic acid morpholides and fungicidal compositions | |
| JPH05112541A (ja) | トリアジニル置換アクリル酸エステル | |
| CZ173298A3 (cs) | Pesticidní sloučeniny, způsob jejich přípravy a prostředky, které je obsahují | |
| JPH04217666A (ja) | 複素環式アセトニトリルおよびその殺菌剤的用途 | |
| US5453427A (en) | Pyrimidinyl acrylic acid derivatives | |
| CZ69796A3 (en) | Derivatives of 2-(4-alkylthiopyrimidin-5-yl)acetic acid, process of their preparation and fungicidal agents containing thereof | |
| CS220800B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| JPH09124614A (ja) | ２−（４−ピラゾリルオキシ−ピリミジン−５−イル）酢酸誘導体 | |
| EP0633252A1 (en) | Benzaldehyde oxime derivatives, production and use thereof | |
| CA2206306A1 (en) | Novel pyrimidinyloxy- and pyrimidinylamino-ethylphenyl-dioxolane derivatives | |
| CA1196644A (en) | Substituted phenoxypropionic acid esters and intermediates thereof, processes for production thereof and herbicide | |
| US5783580A (en) | α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives | |
| JPH0368563A (ja) | （Ｓ）―α―メチルベンジルアミノピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| JPH01135742A (ja) | ハロゲン−置換されたフエノキシフエニルプロピオン酸誘導体 |