SK33596A3 - 2-(4-alkylthiopyrimidine-5-yl)acetic acid derivative, preparing method thereof and fungicidal agents containing them - Google Patents
2-(4-alkylthiopyrimidine-5-yl)acetic acid derivative, preparing method thereof and fungicidal agents containing them Download PDFInfo
- Publication number
- SK33596A3 SK33596A3 SK335-96A SK33596A SK33596A3 SK 33596 A3 SK33596 A3 SK 33596A3 SK 33596 A SK33596 A SK 33596A SK 33596 A3 SK33596 A3 SK 33596A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- methyl
- phenyl
- alkyl
- formula
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 4
- -1 C1-4alkoxycarbonyl Chemical group 0.000 claims abstract description 276
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 18
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 50
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 35
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 claims description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 7
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 125000006272 (C3-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 20
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 15
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 13
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 10
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 7
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 7
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000006495 3-trifluoromethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 5
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 5
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 5
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000228456 Leptosphaeria Species 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 241000228453 Pyrenophora Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 4
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 4
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 4
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 3
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 3
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 3
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- 238000003512 Claisen condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 2
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 2
- 241001246061 Puccinia triticina Species 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000005159 cyanoalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005326 heteroaryloxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- MFPSZNNTVOZIMK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-chloro-2-methyl-6-methylsulfanylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(Cl)N=C(C)N=C1SC MFPSZNNTVOZIMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXWGTNBLBKTYQV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-methyl-4-methylsulfanyl-6-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyrimidin-5-yl]acetate Chemical compound N1=C(C)N=C(SC)C(CC(=O)OC)=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZXWGTNBLBKTYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- WSDQIHATCCOMLH-UHFFFAOYSA-N phenyl n-(3,5-dichlorophenyl)carbamate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(NC(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1 WSDQIHATCCOMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N (2R,3S)-epoxiconazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[C@@]1(CN2N=CN=C2)[C@H](C=2C(=CC=CC=2)Cl)O1 ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N 0.000 description 1
- RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N (2S,6R)-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1C[C@H](C)O[C@H](C)C1 RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N 0.000 description 1
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005976 1-phenylethyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCC PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGMPQHSQYMZZNT-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenoxy)benzonitrile Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=C1 HGMPQHSQYMZZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(C)C1CC1 UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006029 2-methyl-2-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LFSUOLATOYPNBS-UHFFFAOYSA-N 3-(fluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(CF)=C1 LFSUOLATOYPNBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-2-enoic acid Chemical class COC=CC(O)=O VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006032 3-methyl-3-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005977 3-phenylpropyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 1
- 241000209134 Arundinaria Species 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 241000228437 Cochliobolus Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005757 Cyproconazole Substances 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000005767 Epoxiconazole Substances 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005778 Fenpropimorph Substances 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 241000208150 Geraniaceae Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241001181537 Hemileia Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 241000131448 Mycosphaerella Species 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- 241000007070 Ustilago nuda Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical class [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N lithium;diethylazanide Chemical compound [Li+].CC[N-]CC AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical group [CH2]OC1=CC=CC=C1 HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- SYVXDRVDBGASGV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4,6-dichloro-2-methylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(Cl)N=C(C)N=C1Cl SYVXDRVDBGASGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRNGHENPXNWSPK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-[3-(2-cyanophenoxy)phenoxy]-2-methyl-6-methylsulfanylpyrimidin-5-yl]-3-methoxyprop-2-enoate Chemical compound N1=C(C)N=C(SC)C(C(C(=O)OC)=COC)=C1OC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=C1 GRNGHENPXNWSPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLEHVXWHNLSWHK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-[3-(2-cyanophenoxy)phenoxy]-2-methyl-6-methylsulfanylpyrimidin-5-yl]acetate Chemical compound N1=C(C)N=C(SC)C(CC(=O)OC)=C1OC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=C1 CLEHVXWHNLSWHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000000109 phenylethoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004742 propyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical class [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka nových derivátov 2-(4-alkyltiopyrimidín-5-yl)octovej kyseliny, ich syntézy a použitia týchto zlúčenín na kontrolu fytopatogénov.
Podstata vynálezu
Zistilo sa, že zlúčeniny všeobecného vzorca I
£ = X-0-CH3
CO-OCH-, (I) 'o—R3 v ktorom
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R2 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka,
R3 predstavuje zvyšok vzorca
R* znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, arylovú skupinu, aryloxylovú skupinu, alkenyloxylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkinyloxylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, arylalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, aryloxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkoxylovej časti, kyanoalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkenylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, aryloxyalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu -C0NR9R10, -O-C0NR9R10 alebo -CRS=N-O-R7, pričom každý z aromatických kruhov môže byť prípadne substituovaný.
Rs znamená atóm vodíka, atóm halogénu, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
Re predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu alebo atóm halogénu,
R7 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka alebo arylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti,
R® predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, symboly R® a R10 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo spoločne znamenajú alkylénovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prerušená kyslíkom alebo sírou a
X znamená skupinu CH alebo atóm dusíka, sú prekvapujúco účinné proti fytopatogénom.
V definíciách jednotlivých zvyškov vo všeobecnom vzorci I sa rozumie, že medzi alkylové skupiny patria skupiny ako s priamym tak aj s rozvetveným reťazcom, pričom sú výhodné rozvetvené a nižšie alkylové skupiny. Alkylovou skupinou je napríklad metylová, etylová, n-propylová, izopropylová, n-butylová, izobutylová, terc.butylová alebo sek.butylová skupina. Medzi alkoxylové skupiny patrí napríklad metoxylová, etoxylová, n-propoxylová, izopropoxylová, n-butoxylová, izobutoxylová, terc.butoxylová alebo sek.butoxylová skupina. Halogénom sa rozumie fluór, chlór, bróm a jód, pričom výhodný je fluór a chlór. Halogénalkylovými skupinami sú alkylové skupiny s priamym či rozvetveným reťazcom, ktoré sú mono až perhalogénované, pričom výhodnou skupinou je nižšia alkylová skupina s priamym reťazcom, výhodná je nižšia alkylová skupina s priamym reťazcom perhalogénovaná fluórom a výhodnými halogénmi sú fluór a chlór. Medzi príklady týchto skupín patrí trifluómetylová, difluórmetylová, 2,2,2-trifluóretylová alebo 2,2,3,3,3-pentafluórpropylová skupina. Termín arylová skupina” označuje aromatické uhľovodíkové zvyšky, napríklad fenylovú, naftylovú alebo antracenylovú skupinu, pričom výhodná je fenylová skupina. Arylový zvyšok môže byť prípadne ďalej substituovaný. Aryloxylovou skupinou sa rozumie arylový zvyšok, ktorý je naviazaný cez atóm kyslíka. Ako príklady je možné uviesť fenoxyskupinu, naftyloxyskupinu alebo antrace4 nyloxyskupinu. Aryloxylový zvyšok môže byť prípadne na arylovej časti ďalej substituovaný. Medzi alkoxyalkoxylové skupiny patrí napríklad metoxymetoxylová, etoxymetoxylová, metoxyetoxylová alebo etoxyetoxylová skupina. Medzi kyanoalkoxylové skupiny patrí napríklad kyanometoxylová, 1-kyanoetoxylová alebo 2-kyanoetoxylová skupina. Alkenyloxylovou skupinou sa rozumie napríklad alyloxylová, 2-butenyloxylová, 3-butenyloxylová, 2-pentenyloxylová, 2-metalyloxylová, 3-pentenyloxylová, 4-pentenyloxylová, 2-metyl-2-butenyloxylová, 3-mety1-2-butenyloxylová alebo 3-metyl-3-butenyloxylová skupina. Alkinyloxylovou skupinou je napríklad propargyloxylová, 2-butinyloxylová,
3- butinyloxylová, 2-pentiloxylová, 3-pentinyloxylová, 4-pentinyloxylová, 2-metyl-3-buteniloxylová alebo 2-metylpropargyloxylová skupina. Arylalkoxylovou skupinou je napríklad benzyloxylová, 2-fenyletoxylová alebo 1-fenyletoxylová alebo 3-fenylpropoxylová skupina. Arylalkoxylová skupina môže byť na arylovej časti prípadne ďalej substituovaná. Medzi príklady aryloxyalkoxylových skupín patrí fenoxymetoxylová, 1-fenoxyetoxylová, 2-fenoxyetoxylová, 3-fenoxypropoxylová alebo 2-fenoxypropoxylová skupina. Aryloxyalkoxylová skupina môže byť na arylovej časti prípadne ďalej substituovaná. Aryloxyalkylovou skupinou alebo heteroaryloxyalkylovou skupinou sa rozumie arylový alebo heteroarylový zvyšok naviazaný na alkylový reťazec cez atóm kyslíka. Medzi typické príklady patrí fenoxymetylová, fenoxyetylová alebo fenoxypropylová skupina. Aryloxyalkylová alebo heteroaryloxyalkylová skupina kruhu prípadne ďalej substituovaná, rozumie napríklad vinylová, alylová, 2-butenylová, 3-butenylová, 2-pentenylová, 2-metalylová, 3-pentenylová, 4-pentenylová, 2-metyl-2-butenylová, 3-metyl-2-butenylová alebo 3-metyl-3-butenylová skupina. Alkinylovou skupinou je napríklad propargylová, 2-butinylová, 3-butinylová, 2-pentinylová, 3-pentinylová,
4- pentinylová, 2-metyl-3-butinylová alebo 1-metylpropargylová skupina. Heteroarylovou skupinou sa rozumejú aromatické päťalebo šesťčlenné cylkické zvyšky, ktoré obsahujú v kruhu jeden, dva alebo tri atómy, ktoré sú vybrané zo súboru, ktorý zahŕňa dusík, kyslík a síru, ktoré môžu byt tiež v kondenzovanej forme s ďalším heteroarylovým zvyškom alebo arylovým zvyšmôže byť na aromatickom Alkenylovou skupinou sa kom. Heteroarylová skupina môže byť prípadne ďalej substituovaná. Ako príklady je možné uviesť pyridylovú, pyrimidinylovú, tienylovú, oxazolylovú , oxadiazolylovú, triazolylovú, tiadiazolylovú, furylovú, izoxazolylovú, tiazolylovú, imidazolylovú, pyridazinylovú, chinolinylovú, chinazolinylovú, benzimidazolylovú, pyrazolylovú, benzotiazolylovú alebo benzoxazolylovú skupinu a podobne. Heteroaryloxylovou skupinou sa rozumie heteroarylový zvyšok, ktorý je naviazaný cez kyslíkový mostík. Alkylénové mostíky prípadne tvorené R9 respektíve Rxo spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria napríklad pyrolidinylový alebo piperidinylový zvyšok, ktorý je naviazaný cez atóm dusíka. Pokiaľ je alkylénový reťazec prerušený kyslíkom alebo sírou, môže skupina NR9RXO predstavovať napríklad N-morfolinylovú alebo N-tiomorfolinylovú skupinu. Medzi príklady alkoxykarbonylových skupín patri napríklad metoxykarbonylová, etoxykarbonylová alebo propoxykarbonylová skupina. Cykloalkylovou skupinou sa rozumie cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová, cyklohexylová alebo cykloheptylová skupina, pričom výhodné sú cyklohexylová a cyklopentylová skupina. Výhodným príkladom halogéncykloalkylove j skupiny je 2,2-difluórcyklopropylová skupina.
V prípade zvyškov, ktoré sú kombinované z viacerých rôznych skupín má každá zo skupín významy, ktoré sú uvedené oddelene pre čiastkové skupiny.
Vyššie uvedené arylové a heteroarylové zvyšky môžu byť ďalej substituované. Pokiaľ je arylová alebo heteroarylová skupina substituovaná, je s výhodou substituovaná jedným alebo dvomi zvyškami, ktoré sú vybrané zo súboru, ktorý zahŕňa atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupiny
-CR®=N-O-R7, fenylovú skupinu a fenoxyskupinu, pričom tieto fenylové skupiny alebo fenoxyskupiny môžu byť samotné substituované jedným alebo dvomi zvyškami, ktoré sú vybrané zo súboru, ktorý zahŕňa atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu a nitroskupinu.
Zo zlúčenín všeobecného vzorca I sú zvlášť zaujímavé tie, v ktorých zvyšky R2 a R® nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
Ďalšie výhodné podskupiny zlúčenín všeobecného vzorca I tvoria tie zlúčeniny, v ktorých buď
a) R1 predstavuje metylovú skupinu alebo
b) R2 znamená metylovú skupinu alebo
c) R5 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu alebo
d) Rs znamená atóm vodíka alebo
e) X predstavuje skupinu CH alebo
f) R4 znamená alkylovú skupinu s l až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, kyanofenoxyskupinu, chlórfenoxyskupinu, metylfenoxyskupinu, dimetylfenoxyskupinu, trifluórmetylfenoxyskupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, benzyloxylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, benzotiazolyloxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu -C(CH3)=N-O-R7, kde R7 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú skupinu, propargylovú skupinu alebo benzylovú skupinu alebo
g) RA znamená pyrazolylovú skupinu.
Ďalšiu výhodnú podskupinu zlúčnín všeobecného vzorca I tvoria zlúčeniny, v ktorých symboly R1 a Ra predstavujú vždy metylovú skupinu, symboly Rs a R6 znamenajú vždy atóm vodíka a
R4 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, kyanofenoxyskupinu, chlórfenoxyskupinu, metylfenoxyskupinu, dimetylfenoxyskupinu, trifluórmetylfenoxyskupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, benzyloxylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, benzotiazolyloxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu -C(CH3)=N-O-R7, kde
R7 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú skupinu, propargylovú skupinu alebo benzylovú skupinu.
Ďalšiu výhodnú podskupinu zlúčenín všeobecného vzorca I tvoria zlúčeniny, v ktorých symboly Rx a R2 predstavujú vždy metylovú skupinu, symboly Rs a Rs znamenajú vždy atóm vodíka a
R4 predstavuje pyrazolylovú skupinu.
V týchto poskupinách sú výhodné tie zlúčeniny, v ktorých
X predstavuje skupinu CH.
Ďalšia výhodná podskupina zlúčenín podľa vynálezu zodpovedá všeobecnému vzorcu la
v ktorom
R2 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
R4 znamená atóm vodíka, izoxazolylovú skupinu, fenylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu -CH2-O-fenyl, -CH2-O-CH2-fenyl, -C(CH3)=N-O-alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, -C(CH3)=N-O-alkenyl s 3 až 4 atómami uhlíka v alkenylovej časti alebo -C(CH3)=N-OCH2~fenyl, pričom fenylová skupina môže byť prípadne substituovaná jedným alebo dvomi zvyškami, ktoré sú nezávisle na sebe vybraté zo súboru, ktorý zahŕňa atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylové skupinuy s 1 až 4 atómami uhlíka a kyanoskupinu alebo znamená fenoxyskupinu prípadne substituovanú jedným až tromi zvyškami, ktoré sú vybrané zo súboru, ktorý zahŕňa alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu, atómy halogénov, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkoxylové skupinuy s 1 až 4 atómami uhlíka a
Rs predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
Alternatívne v podskupine všeobecného vzorca la symboly R2 a Rs majú vyššie definovaný význam a
R4 predstavuje pyrazolylovú skupinu.
Výhodnými konkrétnymi zlúčeninami všeobecného vzorca I sú metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-metoxyakrylát, mety1-a-[2-mety1-4-mety11i o-6-(3-(2-kyanofenoxy)fenoxy)-pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-metoxyfenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(3-chlórbenzyloxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-izopropyl-5-metylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(l-metyl-2-etoxyimino)fenoxypyrimidín-5-yl ] -B-metoxyakrylát, metyl-α-[4-metyltio-6-(3-(l-metyl-2-etoxyimino)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(4-chlórfenyl)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-metoxyakrylát, metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(3-kyanofenyl)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-metoxyakrylát, metyl-α-12-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-metylfenyl)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-metoxyakrylát, metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-terc.butylfenoxy )pyrimidín-5-yl]acetát a metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-kyanof enoxy) fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát.
Dvojitá väzba v štruktúre akrylovej kyseliny v zlúčeninách všeobecného vzorca I môže byt v E- alebo Z-forme. V tomto dokumente sú E- a Z-formy označované pokiaľ sa hovorí konkrétne o niektorej z týchto foriem. Vo všetkých ostatných prípadoch sa hovorí o zmesiach týchto dvoch izomérov. Pokiaľ sú v priebehu syntézy získavané E- a Z-izoméry, je možné ich rozdeľovať pomocou známych postupov, ako je kryštalizácia, chromatografia alebo destilácia. V opisovaných spôsoboch prípravy sa výhodne získavajú E-formy.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I je možné získať O-metyláciou zlúčeniny všeobecného vzorca II
v ktorom majú symboly R1,R2,R3 a X vyššie uvedený význam.
Túto O-metyláciu (premenu zlúčenín všeobecného vzorca II na zlúčeniny všeobecného vzorca I) je možné uskutočňovať spôsobom, ktorý je sám o sebe známy na prípravu 3-metoxyakrylátov za použitia bežných metylačných činidiel. Medzi príklady vhodných metylačných činidiel patrí metyljodid a dimetylsulfát. O-metylácia sa účelne uskutočňuje v prítomnosti zásady. Reakčná teplota účelne leží v rozmedzí od 0°C do teploty varu reakčnej zmesi, napríklad sa jedná približne o teplotu miestnosti. Pokial je to žiaduce, je možné použiť inertné rozpúšťadlá. Medzi príklady vhodných zásad patria hydridy alkalických kovov, ako je nátriumhydrid, alkoxidy alkalických kovov ako je metoxid sodný alebo uhličitany alkalických kovov. Medzi príklady vhodných inertných rozpúšťadiel patria aromatické uhľovodíky ako je benzén a toluén; étery ako je dietyléter, tetrahydrofurán a 1,2-dimetoxyetán; polárne rozpúšťadlá ako je dimetylformamid, dimetylsulfoxid a alkoholy ako je metanol; acetón alebo zmesi, ktoré obsahujú dve alebo viac z vyššie uvedených rozpúšťadiel. Požadovaný konečný produkt sa izoluje a vyčistí na základe známych postupov, napríklad odparením rozpúšťadla, chromatografiou a kryštalizáciou.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sú zásaditej povahy. Môžu vytvárať soli s dostatočne silnými kyselinami, ako je kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková.
Zlúčeniny všeobecného vzorca II, v ktorom X predstavuje skupinu CH, je možné získať reakciou zlúčenín všeobecného vzorca III
CO — 0 — alkyl (III) v ktorom majú symboly R1,R2 a R3 vyššie definovaný význam a alkyl predstavuje alkylovú skupinu s I až 10 atómami uhlíka, s formylačným činidlom, napríklad Ν,Ν-diformylmetylamínom alebo metylformiátom v prítomnosti zásady.
Táto reakcia je v podstate Claisenovou reakciou a je možné ju uskutočniť za podmienok, ktoré sú známe pre také reakcie. Túto reakciu (premenu zlúčeniny všeobecného vzorca III na zlúčeninu všeobecného vzorca II) je možné uskutočňovať v inertnom rozpúšťadle. Príklady vhodných rozpúšťadiel sú rovnaké ako sú opísané pre O-metyláciu zlúčenín všeobecného vzorca II. Medzi príklady vhodných zásad patria zásady, ktoré sú typicky používané pre Claisenovú reakciu, ako sú alkoxidy alkalických kovov, napríklad metoxid sodný, hydridy alkalických kovov, napríklad nátriumhydrid, a amidy lítia alebo amidy sodíka, napríklad lítiumdietylamid. Reakčná teplota sa môže pohybovať v širokom rozmedzí, napríklad od O°C do teploty varu reakčnej zmesi a s výhodou sa jedná o teplotu miestnosti alebo o teplotu, ktorá je blízka teplote miestnosti.
Alternatívne je možné zlúčeniny všeobecného vzorce II tiež získať reakciou zlúčenín všeobecného vzorca III s vopred pripraveným aduktom 1 : 1 dimetylformamidu a dimetylsulfátu v prítomnosti silnej zásady, ako je terc.butoxid draselný a hydrolýzou získaného medziproduktu všeobecného vzorca Hla ^0—OCH3
S-R
C = CH —N(CH3)2 (Hla) v ktorom majú symboly R1,R2 a R3 vyššie definovaný význam.
Tento variant reakcie sa s výhodou uskutočňuje v inertnom rozpúšťadle pri teplote medzi -70°C a -30°C, s výhodou medzi -60°C a -40°C. Vhodnými rozpúšťadlami sú étery ako tetrahydrofurán, dioxán, diétyléter alebo glym (dimetoxyetán). Vhodnými zásadami sú napríklad alkalické alkoxidy, ako je terc.butoxid draselný alebo alkalické hydridy, ako je nátriumhydrid alebo káliumhydrid. Hydrolyzačný stupeň sa typicky uskutočňuje v dvojfázovom systéme, pridaním vody, a pri teplote 0°C až 40 °C, s výhodou pri teplote miestnosti.
Zlúčeniny všeobecného vzorca II, v ktorom X predstavuje atóm dusíka, je možné získať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca III s alkylnitrilom v prítomnosti zásady, prípadne v prítomnosti inertného rozpúšťadla. Podľa jedného variantu tohto postupu je možné zlúčeniny všeobecného vzorca II, v ktorom X je atóm dusíka, tiež získať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca III s alkylnitrilom v prítomnosti kyseliny chlorovodíkovej, prípadne v inertnom rozpúšťadle. Reakčná teplota účelne leží v rozmedzí od -40°C do +30°C, napríklad je približne -20°C až 0°C. Pokiaľ je to žiaduce, je možné použiť inertné rozpúšťadlá. Medzi príklady vhodných zásad patria hydridy alkalických kovov, ako je nátriumhydrid a alkoxidy alkalických kovov, ako je terc.butoxid draselný. Medzi príklady vhodných inertných rozpúšťadiel patria aromatické uhľovodíky ako je benzén a toluén; étery ako je dietyléter, tetrahydrofurán a 1,2-dimetoxyetán; polárne rozpúšťadlá ako je dimetylformamid, dimetylsulfoxid a alkoholy ako je terc.butanol; alebo zmesi, ktoré obsahujú dve alebo viac z týchto rozpúšťadiel.
Podlá jedného variantu tohto dvojstupňového postupu (zo zlúčeniny všeobecného vzorca III sa získa zlúčenina všeobecného vzorca II a z nej zlúčenina všeobecného vzorca I), je možné zlúčeniny všeobecného vzorca I získať reakciou v jedinej reakčnej nádobe zo zlúčenín všeobecného vzorca III, bez izolácie a čistenia intermediárnych zlúčenín všeobecného vzorca II.
Estery kyseliny octovej všeobecného vzorca III je možné získať zo zlúčenín všeobecného vzorca IV
S-R1
v (¾— CO—0—aikyl (IV)
N=\ a
v ktorom symboly R1 a R2 majú vyššie uvedený význam a aikyl znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, reakciou s alkoholom všeobecného vzorca V
H-O-R3 (V) kde R3 má vyššie definovaný význam, v prítomnosti zásady a inertného rozpúšťadla. Vhodné zásady a rozpúšťadlá sú rovnaké ako v prípade premeny zlúčeniny všeobecného vzorca II na zlúčeninu vzorca I.
Zlúčeniny všeobecného vzorca IV je možné získať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca VI
C1 r2_// \\_ch,—co—o—alkyl
N=<
a (VI) v ktorom R2 má vyššie definovaný význam a alkyl znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, s merkaptánom všeobecného vzorca VII
H-S-R1 (VII) kde R1 má vyššie definovaný význam, v prítomnosti zásady.
Reakcia sa s výhodou uskutočňuje v inertnom rozpúšťadle, ako je éter, napríklad glym (dimetoxyetán). Vhodnými zásadami sú nátriumhydrid, metoxid sodný a pod. Vo výhodnom variante sa najskôr podrobí reakcii zásada s merkaptánom na získanie sodnej soli, ktorú je potom možné podrobiť reakcii so zlúčeninou všeobecného vzorca VI bez prítomnosti zásady.
Ďalší variant zahŕňa redukciu alkyldisulfidu R1-SS-R1,kde R1 má vyššie definovaný význam, s výhodným redukčným činidlom, ako je alkalický bórohydrid (napríklad nátriumbórohydrid) alebo hydrid alkalického kovu (napríklad nátiriumhydrid, kalciumhydrid alebo lítiumalumíniumhydrid) s následnou reakciou so zlúčeninou všeobecného vzorca VI. Táto reakcia sa s výhodou uskutočňuje v inertnom rozpúšťadle ako je éter, napríklad glym, tetrahydrofurán alebo dimetylformamid alebo organický uhľovodík ako je benzén alebo toluén.
Medziprodukty všeobecných vzorcov II, III, Hla a IV boli špeciálne vyvinuté pre syntézu zlúčenín všeobecného vzorca I. Preto tvoria súčasť vynálezu.
Východzie materiály všeobecných vzorcov V, VI a VII sú známe alebo je ich možné pripraviť analogicky známymi postupmi.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sú účinné proti fytopatogénom.
Ich výhodná fungicídna účinnosť sa stanoví testom in vivo s testovacími koncentráciami od 0,1 do 500 mg účinnej zložky na liter proti Uromyces appendiculatus na ťahavej fazuli, proti Puccinia triticina na pšenici, proti Sphaerotheca fuliginea na uhorke, proti Erysiphe graminis na pšenici a jačmeni, proti Podosphaera leucotricha na jabloniach, proti Uncinula necator na vinnej réve, proti Leptosphaeria nodorum na pšenici, proti Cochliobolus sativus a Pyrenophora graminea na jačmeni, proti Venturia inaequalis na jabloniach, proti Phytophthora infestans na paradajkách a proti Plasmopara viticila na vinnej réve.
Mnohé zo zlúčenín všeobecného vzorca I sú také, že sú na ne rastliny výborne tolerantné a vykazujú systémové pôsobenie. Zlúčeniny podľa vynálezu sú preto navrhované na ošetrenie rastlín, semien a pôdy napríklad Basidiomycetes Puccinia spp., Hemileia z rádu Erysiphales (múčnatec) Podosphaera spp., Uncinula spp na potieranie fytopatogénnych húb, rádu Uredinales (hrdze) ako je spp., Uromyces spp. a Ascomycetes ako je Erysiphe spp., Sphaerotheca spp. ako aj
Cochliobolus, Pyrenophora spp., Venturia spp., Mycosphaerella spp., Leptosphaeria, Deuteromycetes ako je Pyricularia, Pellicularia (Cotricium), Botrytis a Oomycetes ako je Phytophthora spp. a Plasmopara spp.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sú najmä účinné proti múčnatcovi a hrdzi, hubám z rodu Pyrenophora a Leptosphaeria, najmä proti patogénom jednodomých rastlín ako sú obilniny, vrátane pšenice a jačmeňa.
Množstvo zlúčeniny podľa vynálezu, ktoré sa má aplikovať, je závislé na rôznych faktorch, ako je použitá zlúčenina, predmet ošetrenia (rastlina, pôda, semená), typ ošetrenia (napríklad postrek, poprašovanie, obaľovanie semien), účel ošetrenia (profylaktický alebo terapeutický), typ ošetrovanej huby a čas aplikácie.
Vo všeobecnosti sa uspokojivé výsledky dosahujú, ak sa zlúčeniny podľa vynálezu aplikujú v množstve od približne 0,01 do 2,0, s výhodou približne od 0,02 do 1 kg/ha v prípade ošetrenia rastlín alebo pôdy, napríklad od 0,04 do 0,500 kg účinnej zložky na hektár poľných plodín, ako sú obilniny alebo v koncentrácii 4 až 50 g účinnej zložky na hl v prípade plodín ako je ovocie, vinná réva a zelenina (pri aplikačnom objeme od 300 do 1000 1/ha - v závislosti na veľkosti a objeme listov plodiny - čo zodpovedá aplikačnej dávke približne 30 až 500 g/ha). Ošetrenie je možné, pokiaľ je to žiaduce, opakovať, napríklad v intervaloch od 8 do 30 dní.
Pokiaľ sa zlúčeniny podľa vynálezu používajú na ošetrenie semien, dosahujú sa všeobecne uspokojivé výsledky, ak sa použijú tieto zlúčeniny v množstve približne od 0,05 do 0,5, s výhodou približne 0,1 až 0,3 g/kg semien.
Termín pôda, ktorý je tu používaný, zahŕňa ľubovoľné bežné prostredie na rast, ktoré môže byť prirodzené alebo umelé.
Zlúčeniny podľa vynálezu je možné použiť pre rad rastlín, ako je sója, kávovník, okrasné rastliny (mimo iné pelargónie, ruže), zelenina (napríklad hrach, uhorka, zeler, paradajka a fazuľa), cukrová repa, cukrová trstina, bavlník, ľan, kukurica, vinná réva, jadrové ako aj kôstkové ovocie (napríklad jablone, hrušky, slivky) a obilniny (napríklad pšenica, ovos, jačmeň, ryža).
Vynález tiež zahŕňa fungicídne prostriedky, ktoré obsahujú ako fungicíd zlúčeninu všeobecného vzorca I v kombinácii s poľnohospodársky prijateľným riedidlom (ďalej označované ako riedidlo). Získajú sa bežným spôsobom, napríklad zmiešaním zlúčeniny podľa vynálezu s riedidlom a prípadne s ďalšími zložkami, ako sú povrchovo aktívne činidlá.
Termín riedidlo, ako je tu používaný, označuje kvapalný alebo pevný poľnohospodársky prijateľný materiál, ktorý je možné pridávať k účinnej zložke a priviesť ju tak do jednoduchšie alebo lepšie aplikovateľnej formy, respektíve nariediť účinnú zložku na použiteľný alebo požadovaný stupeň účinnosti.
Ako príklady takých riedidiel je možné uviesť mastenec, kaolín, kremelinu, xylén alebo vodu.
Najmä prostriedky, ktoré sa používajú vo forme postrekov, ako sú vodou dispergovatelné koncentráty alebo zmáčatelné prášky, môžu obsahovať povrchovo aktívne činidlá ako sú zmáčadlá a dispergačné činidlá, napríklad produkt kondenzácie formaldehydu s naftalénsulfonátom, alkylarylsulfonáty, lignosulfonáty, mastné alkylsulfáty, etoxylované alkylfenoly a etoxylované mastné alkoholy.
Vo všeobecnosti prostriedky obsahujú od 0,01 do 90 % hmotn. účinnej zložky, od 0 do 20 % hmotn. poľnohospodársky prijateľného povrchovo aktívneho činidla a od 10 do 99,99 % riedidla alebo riedidiel.
Koncentrované formy prostriedkov, napríklad emulzné koncentráty, obsahujú vo všeobecnosti približne od 2 do 90 %, s výhodou od 5 do 70 % hmotn. účinnej zložky. Aplikačné formy prostriedkov obsahujú vo všeobecnosti od 0,0005 do 10 % hmotn. zlúčeniny podľa vynálezu ako účinnej zložky. Typické suspenzie na postrek môžu obsahovať napríklad od 0,0005 do 0,05, napríklad 0,0001, 0,002 alebo 0,005 % hmotn. účinnej zložky.
Okrem bežných riedidiel a povrchovo aktívnych činidiel môžu prostriedky podľa vynálezu obsahovať ďalšie aditíva na špeciálne účely, napríklad stabilizátory, dezaktivátory (na pevné prostriedky alebo nosiče s aktívnym povrchom), činidlá, ktoré zlepšujú adhéziu k rastlinám, inhibítory korózie, činidlá proti peneniu a farbivá. Okrem toho môžu byť v prostriedkoch obsiahnuté ďalšie fungicídy s podobnou alebo doplnkovou účinnosťou, napríklad síra, chlórotalonil, euparen, guanidínové fungicídy ako je guazatín, ditiokarbamáty ako je mancozeb, maneb, zineb, propineb, trichlórmetánsulfenylftalamidy a ich analógy ako je captan, captafol a folpet, benzimidazoly ako je karbéndazim, benomyl, azoly ako je cyproconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, propiconazol, tebuconazol, epoxiconazol, triticonazol, prochloraz, morfolíny ako je fenpropimorf, fenpropidin alebo ďalšie užitočne pôsobiace materiály ako je cymoxanil, oxadixyl, metalaxyl alebo insekticídy.
Príklady rastlinných fungicídnych formulácií sú nasledovné:
a. Zmáčatelný prášok dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I sa mieša a melie so 4 dielmi jemného oxidu kremičitého, 3 dielmi nátriumlaurylsulfátu, 7 dielmi lignosulfonátu sodného, 66 dielmi jemne rozomletého kaolínu a 10 dielmi kremeliny, až kým priemerná veľkosť častíc dosiahne hodnotu približne 5 μιη. Výsledný zmáčateľný prášok sa pred použitím nariedi vodou na postrekovú kvapalinu, ktorú je možné aplikovať pomocou postreku na listy, ako aj pomocou namočenia koreňov.
b. Granulát
94,5 hmotnostných dielov kremenného piesku v bubnovej miešačke sa postrieka 0,5 hmotnostnými dielmi spojiva (neiónogénneho tenzidu) a celá zmes sa dôkladne premieša. Potom sa pridá 5 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa vynálezu a pokračuje sa v dôkladnom miešaní, čím sa získa granulát s veľkosťou častíc v rozmedzí od 0,3 do 0,7 mm (pokiaľ je to žiaduce, je možné granule vysušiť pridaním 1 až 5 % hmotn. mastenca). Granule je možné aplikovať zapracovaním do pôdy v blízkosti ošetrovaných rastlín.
c. Emulzný koncentrát hmotn. dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I sa mieša s 10 hmôt. dielmi emulgátoru s 80 hmotn. dielmi xylénu. Takto získaný koncentrát sa pred aplikáciou na vytvorenie emulzie s požadovanou koncentráciou nariedi vodou.
d. Obaľovanie semien dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I sa mieša s 1,5 dielmi aduktu diamylfenoldekaglykoléter-etylénoxidu, 2 dielmi vretenového oleja, 51 dielmi jemného mastenca a 0,5 dielu farbiva rhodanin B. Zmes sa melie v mlecom zariadení pri 10 000 otáčkach za minútu až kým sa nedosiahne priemerná veľkosť častíc menšia ako 20 pm. Výsledný suchý prášok vykazuje dobrú priľnavosť a je možné ho aplikovať na semená, napríklad miešaním v pomaly sa točiacej nádobe počas 2 až 5 minút.
Vynález ďalej ilustrujú nasledujúce príklady uskutočnenia vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-( 3-( 2-kyanofenoxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát
a) metyl-2-(4-chlór-2-metyl-6-metyltiopyrimidín-5-yl)acetát
S—CH.
CH,— CO —OCH,
Cl
N XV N-\ g metyl-2-(4,6-dichlór-2-metylpyrimidín-5-yl)acetátu a 13 g tiometoxidu sodného sa suspenduje v 200 ml glymu (dimetoxyetánu) a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 2,5 hodiny. Zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa etylacetátom a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným, čím sa po odparení získa metyl-2-(4-chlór-2-metyl-6-metyltiopyrimidín-5-yl)acetát s teplotou topenia 74°C.
NMR (deuterochloroform): 3,89 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 2,63 (s,
3H), 2,55 (s, 3H)
b) metyl-α-[2-metyl-4-metyItio-6-(3-(2-kyanofenoxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát
S-CHj
O
K suspenzii 5,6 g bezvodého uhličitanu draselného a 5,1 g 3-(2-kyánfenoxy)fenolu a 1 g jodidu medi v dimetylformamide sa pri teplote miestnosti pridá roztok 5,5 g metyl-2-(4-chlór-2-metyl-6-metyltiopyrimidín-5-yl)acetátu v 80 ml dimetylformamidu. Zmes sa zohrieva na teplotu +120°C počas 2 hodín a potom sa ochladí. Zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa postupne 2 x 50 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením a vysušením sa získa metyl2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-kyánfenoxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát, ako surový produkt vo forme žltého oleja.
NMR (deuterochloroform): 6,18 - 6,84 (m, 3H), 3,74 (s, 2H),
3,69 (S, 3H), 2,85 (m, 1H), 2,51 (s, 3H) 2,45 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 1,22 (d, 6H)
c) Zmes 200 mg 18-crown-6 a 3,5 g terc.butoxidu draselného sa mieša v glyme pri teplote miestnosti počas 20 minút v atmosfére dusíka. Roztok sa potom ochladí na teplotu -50°C po kvapkách sa v priebehu 30 minút pridá roztok metyl-2-[2-metyl21
-4-metyltio-6- (3-( 2-kyánf enoxy) fenoxy) pyrimidín-5-yl ] acetátu, ktorý je rozpustený v glyme. Roztok sa mieša počas 15 minút a potom sa po kvapkách pridá roztok vopred pripraveného aduktu 1 : 1 dimetylsulfátu a dimetylfonnamidu (11,5 ml). Adukt sa pripraví zmiešaním rovnakých ekvivalentov dimetylsulfátu a dimetylformamidu a zohrievaním na teplotu 60°C počas 2 hodín. Ochladený roztok, ktorý obsahuje adukt 1 : 1 sa použije tam, kde je to opísané v nasledujúcich postupoch ako taký. Chladiaci kúpeľ sa odstráni a teplota sa zvýši na teplotu miestnosti. Zmes sa ďalej mieša počas 2 hodín až do úplného prebehnutia reakcie a potom sa vyleje do vodného hydrogénuhličitanu sodného, extrahuje sa 2 x 60 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla a vysušením vo vysokom vákuu sa získa viskózny olej, ktorého NMR je v súlade s intermediárnym metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-kyánfenoxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-dimetylaminoakrylátom.
NMR (deuterochloroform): 6,80 - 7,68 (m, 8H), 3,60 (s, 3H),
2,85 (S, 6H), 2,5 (s, 3H), 2,50 (s, 3H)
4,8 g intermediárneho oleja sa rozpustí v 80 ml éteru a pri teplote +10°C sa zmieša s 2,9 g p-toluénsulfónovej kyseliny, ktorá je rozpustená v 80 ml vody. Miešaním cez noc pri teplote miestnosti sa dosiahla úplná hydrolýza. Po neutralizácii vodným hydrogénuhličitanom sodným sa dve fáze rozdelia a vodná fáza sa extrahuje 2 x 60 ml etylacetátu. Zmiešané organické fáze sa vysušia nad síranom sodným a rozpúšťadlo sa odstráni odparením. Výsledný viskózny olej sa potom rozpustí v 60 ml dimetylformamidu, ktorý obsahuje 1,9 ml dimetylsulfátu. Pri teplote +10°C sa pridá 4,0 g bezvodého uhličitanu draselného a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín na dosiahnutie úplnej metylácie na metyl-a-[2-metyl-4-metyltio -6-(3-izopropyl-5-metylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát. Reakčná zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa 3 x 60 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným Odparením rozpúšťadla a následnou chromatografiou na štipci silikagélu sa uskutoční izolácia produktu vo forme kryštalic22 kej pevnej látky s teplotou topenia 114°C.
NMR (deuterochloroform): 6,78 - 7,69 (m, 8H), 3,85 (s, 3H),
3,68 (s, 3H), 2,52 (s, 3H), 2,48 (S, 3H)
Príklad 2 metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát
a) metyl-2-[2-metyl-4-metyltio-6~(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát
K suspenzii 5,6 g bezvodého uhličitanu draselného, 1,0 g jodidu medi a 3,3 g 3-fluórmetylfenolu v 50 ml dimetylformamidu sa pri teplote miestnosti pridá roztok 4,9 g metyl-2-(4-chlór-2-metyl-6-metyltiopyrimidín-5-yl)acetátu v dimetylformamide. Zmes sa zohrieva na teplotu +l20eC počas 90 minút a potom sa ochladí. Ochladená zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa postupne 2 x 50 ml etylacetátu a organická fáza sa potom vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením a vysušením vo vysokom vákuu sa získa metyl-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát vo forme tmavého oleja.
NMR (deuterochloroform): 7,25 - 7,55 (m, 4H), 3,78 (s, 3H),
3,70 (s, 3H), 2,62 (s, 3H), 2,46 (s, 3H)
b) Zmes 100 mg 18-crown-6 a 5,0 g terc.butoxidu draselného sa mieša v glyme pri teplote miestnosti počas 20 minút v atmosfére dusíka. Roztok sa potom ochladí na teplotu -50°C a po kvapkách sa v priebehu 30 minút pridá roztok 5,6 g metyl-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl] acetátu, ktorý je rozpustený v glyme. Roztok sa mieša počas 15 minút a potom sa po kvapkách pridá roztok vopred pripraveného aduktu 1 : 1 dimetylsulfátu a dimetylformamidu (10,5 ml). Chladiaci kúpe! sa odstráni a teplota sa zvýši na teplotu miestnosti. Zmes sa ďalej mieša počas 2 hodín až do úplného prebehnutia reakcie a potom sa vyleje do vodného hydrogénuhličitanu sodného, extrahuje sa 2 x 60 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla a vysušením vo vysokom vákuu sa získa viskózny olej, ktorého NMR je v súlade s intermediárnym metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxyJpyrimidín-5-y1]-β-dimetylaminoakrylátom.
NMR (deuterochloroform): 7,20 - 7,69 (m, 4H), 3,60 (s, 3H),
2,85 (s, 3H), 2,52 (S, 3H), 2,48 (s, 3H)
6,8 g intermediárneho oleja sa rozpustí v 40 ml éteru a pri teplote +10°C sa mieša so 4,7 g p-toluénsulfónovej kyseliny, ktorá je rozpustená v 40 ml vody. Miešaním cez noc pri teplote miestnosti sa dosiahne úplná hydrolýza. Po neutralizácii vodným hydrogénuhličitanom sodným sa dve fázy rozdelia a vodná fáza sa extrahuje 2 x 60 ml etylacetátu. Zmiešané organické fázy sa vysušia nad síranom sodným a rozpúšťadlo sa odstráni odparením. Výsledný viskózny olej sa potom rozpustí v 60 ml dimetylformamidu, ktorý obsahuje 4,0 ml dimetylsulfátu. Pri teplote + 10°C sa pridá 7,0 g bezvodého uhličitanu draselného a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín, na dosiahnutie úplnej metylácie na metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-B-metoxyakrylát. Reakčná zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa x 60 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla a následnou chromatografiou na stĺpci silikagélu sa uskutoční izolácia produktu vo forme pevnej látky s teplotou topenia 92°C.
NMR (deuterochloroform): 7,20 - 7,61 (m, 5H), 3,50 (s, 3H),
3,70 (s, 3H), 2,55 (s, 3H), 2,50 (s, 3H)
Príklad 3 metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-kyanofenoxy) fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát
Zmes 50 mg 18-crown-6 a 1,8 g terc.butoxidu draselného sa mieša v glyme pri teplote miestnosti počas 15 minút v atmosfére dusíka. Roztok sa potom ochladí na teplotu - 30°C a po kvapkách sa v priebehu 30 minút pridá roztok 4,6 g metyl-2[2-metyl-4-metyltio-6-(3- (2-kyanofenoxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl] · acetátu, ktorý je rozpustený v glyme a 3,5 ml terc.butylnitritu. V miešaní sa pokračuje počas 1,5 hodiny, pričom dôjde k ohriatiu na teplotu miestnosti. Zmes sa ochladí na teplotu - 20°C a potom sa pridá 26 ml nasýteného vodného roztoku chloridu amónneho a zmes sa ďalej mieša počas 4 hodín, pričom dôjde k ohriatiu na teplotu miestnosti. Zmes sa potom roztrepe medzi vodu a etylacetát (3 x 60 ml) a vysuší sa nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla sa získa olej, ktorý sa rozpustí v 60 ml dimetylformamidu, ktorý obsahuje 3,4 ml metyljodidu. Pri teplote -20°C sa pridá 0,4 g nátriumhydridu a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín na dosiah25 nutie úplnej metylácie na metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-kyanofenoxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát. Reakčná zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa 3 x 60 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúštadla a následnou chromatografiou na stĺpci silikagélu sa uskutoční izolácia produktu vo forme kryštalickej pevnej látky s teplotou topenia 126°C.
NMR (deuterochloroform): 6,78 - 7,69 (m, 8H), 4,12 (s, 3H),
3,86 (s, 3H), 2,57 (s, 3H), 2,5 (s, 3H)
Príklad 4 metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(trifluórmetylfenoxy )pyrimidín-5-yl jacetát
Zmes 50 mg 18-crown-6 a 1,8 g terc.butoxidu draselného v 50 ml glymu sa mieša pri teplote miestnosti počas 15 minút v atmosfére dusíka. Roztok sa potom ochladí na teplotu - 30°C a po kvapkách sa v priebehu 30 minút pridá roztok 4,0 g metyl-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-acetátu, ktorý je rozpustený v glyme a 3,5 ml terc.butylnitritu. V miešaní sa pokračuje počas 1,5 hodiny. Teplota sa nechá zvýšiť na - 20°C a potom sa pridá roztok chloridu amónneho a zmes sa ďalej mieša počas 3 hodín. Zmes sa potom roztrepe medzi vodu a etylacetát (3 x 60 ml) a vysuší sa nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla sa získa olej, ktorý sa rozpustí v 60 ml dimetylformanidu, ktorý obsahuje 1,6 g dimetylsulfátu. Pri teplote +10°C sa pridá 1,8 g bezvodého uhličitanu draselného a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín na dosiahnutie úplnej metylácie na metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-acetát. Reakčná zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa 3 x 60 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla a následnou chromatografiou na stĺpci silikagélu sa uskutoční izolácia hlavného produktu (1,2 g) vo forme nažltnutého oleja.
Príklad 5 metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(-3(3-chlórbenzyloxy)fenoxy)pyrimidín-5-y1]acetát
Zmes 50 mg 18-crown-6 a 1,68 g terc.butoxidu draselného v 50 ml glymu sa mieša pri teplote miestnosti počas 15 minút v atmosfére dusíka. Roztok sa potom ochladí na teplotu - 30°C a po kvapkách sa v priebehu 30 minút pridá roztok 4,45 g metyl-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(3-chlórbenzyloxy)fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetátu, ktorý je rozpustený v glyme a 3,5 ml terc.butylnitritu. V miešaní sa pokračuje počas 1,5 hodiny. Teplota sa nechá zvýšiť na - 20°C a potom sa pridá roztok chloridu amónneho a zmes sa ďalej mieša počas 3 hodín. Zmes sa potom roztrepe medzi vodu a etylacetát (3 x 60 ml) a vysuší sa nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla! sa získa olej, ktorý sa rozpustí v 60 ml dimetylformanidu, ktorý obsahuje 1,6 g dimetylsulfátu. Pri teplote +10°C sa pridá 1,8 g g bezvodého uhličitanu draselného a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín na dosiahnutie úplnej metylácie na metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(3-chlórbenzyloxy )fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát. Reakčná zmes sa vyleje do vody a extrahuje sa 3 x 60 ml etylacetátu a organická fáza sa vysuší nad bezvodým síranom sodným. Odparením rozpúšťadla a následnou chromatografiou na štipci silikagélu sa uskutoční izolácia hlavného produktu (2,13 g) vo forme žltého oleja.
NMR (deuterochloroform): 6,40 - 7,42 (m, 8H), 5,02 (s, 2H),
4,12 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 2,58 (s, 3H), 2,45 (s, 3H)
Analogickým spôsobom sa získajú zlúčeniny z nasledujúcich tabuliek:
Tabuika 1
| zlúč. č. | R2 | R3 | fyzikálne údaje; ^H-NMR (CDC1 ) alebo/a teploťa topenia (t.t.) |
| 1.01 | ch. | 3-bifanylvl | 7,00-7,62 (m, 10H); 3,89 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,49 (s, 3H). |
| 1.02 | K | 3-bifenyiyl | 8,55 (s, 1H), 7,10-7,61 (m, 10H); 3,95 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 2,55 (s, 3H). |
| 1.03 | H | 3-trif1uórmety1feny1 | 8,50 (s, 1H); 8,65 (s, 1H); 7,20- 7,60 (m, 4H); 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,60 (s, 3H). |
| 1.04 | CH, | 3-trifluórmetylfenyl | žltý olej;7,60 (s, 1H); 6,19-7,48 (m, 4H); 3,88 (s, 3H); 3,78(s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.05 | ch3 | 3-fenoxyfenyl | |
| 1.06 | ch3 | 3-chlórfenyl | |
| 1.07 | H | 3-fenoxyfenyl |
| 1.08 | CH3 | 3-terc-butylfenyl | 7,60 (s, 1H), 4,82-7,30 (m, 4H); 3,89 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,46 (s, 3H), 1,39 (s, 9H). |
| 1.09 | ch3 | 3-metylfenyl | |
| 1.10 | CH, | CH, -í=M— OCH, | 7,60 (s, 1H), 7,00-7,46 (m, 4H), 3,95 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 3,42 (5, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,20 (s, 3H). |
| 1.11 | CH3 | 3-metyl-5-izopropylf enyl | žltý olej;7,58 (s, 1H); 6,55-6,82 (m, 3H); 3,86 (s, 3H), 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H), 2,46 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 1,20 (d, 6H). |
| 1.12 | H | 3-metyl-5-izopropyl- fenyl | 8,55 (s, 1H); 7,65 (s, IHj; 6,70- 6,90 (m, 3H); 3,95 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 280-2,90 (m, 1H); 2,55 (s, 3H); 2,35 (s, 3H); 2,20 (s, 6H). |
| 1.13 | ch3 | VxZ——o—alyl | olej; 7,01-7,61 (m, 5H); 5,99-6,18 (m,2H); 5,19-5,39 (2d, 2H); 4,71 (d, 1H); 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,24 (s, 3H). |
| 1.14 | ch3 | 3-trifluórmetylbenzyl | |
| 1.15 | ch3 | 3-fenoxybenzyl |
| 1.16 | CH3 | 3- (2-kyanfencxy) fenyl | t.t. 144°C; 6,78-7,69 (m, 8H); 3,85 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.17 | CHj | 3-izopropylfenyl | 7,60 (s, 1H); 6,85-7,30 (m, 4H); 3,90 (s, 3H); 3,79 (s, 3H); 2,85- 2,95 (m, 1H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,20 (d, 6H). |
| 1.18 | ch3 | fenyl | 7,60 (s, 1H); 7,00-7,40 (m, 5H); 3,91 (5.3H); 3,72 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,50 (s, 3H). |
| 1.19 | ch3 | 3 —(3,5-dimetylfenoxy) fenyl | |
| 1.20 | ch3 | 3-(2-chlór-4-metylfencxy)fenyl | |
| 1.21 | ch3 | 3-(4-chlór-2-metylfenoxy)fenyl | |
| 1.22 | ch3 | 3-{3-kyanŕencxy)fenyl | |
| 1.23' | ch3 | 3-(4-kyánf enoxy)fenyl | |
| 1.24 | ch3 | 3-(2-trifluórmetylfenoxy)fenyl | |
| 1.25 | ch3 | 3-(3-trifluórmetylfenoxy)fenyl | |
| 1.26 | ch3 | 3-(4-trifluórmetylfencxy)fenyl | |
| 1.27 | ch3 | O—θ-Χ=ϊ+-(ΧΗ, |
| 1.28 | Η | CH, OCH, | |
| 1.29 | CH3 | 3-(3-chlárfeľX2cy)fenyL | |
| 1.30 | ch3 | 3-(3-metoxyfenoxy)fenyl | |
| 1.31 | ch3 | 3-(2-metylfenoxy)fenyl | 7.55 (s, 1H); 6,58-7,30 (m, 8H); 3,84 (s, 3H); 3,65 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,46 (s, 3H); 2,22 (s, 3H). |
| 1.32 | CK3 | 3-(2,5-dimetylfenoxy)— fenyl | |
| 1.33 | CH, | 3-(2,3-dimetylfenoxy)fenyl | |
| 1.34 | CK3 | 3-(3-metylfenoxy)fenyl | |
| 1.35 | ch3 | 3-benzylcxyfenyl | |
| 1.36 | ch3 | 3-(2-metylbenzyloxy) fenyl“ | |
| 1.37 | ch3 | 3-(2-chlártÄnzyk)xy)fenyl | |
| 1.38 | ch3 | 3 - (2,5-dimetylbenzyloxy -fenyl | |
| 1.39 | ch3 | 3-( 3-cHŕrôenzyloxy )fenyl | 7,56 (s, 1H); 6,40-7,46 (m, 8H); 5,00 (s, 2H); 3,86 (s,2H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.40 | ch, | 3-(3-metylbenzyloxy) fenyl | |
| 1.41 | CH, | 3-(4-chlátenz ylaxy)fenyl | |
| 1.42 | ch3 | 3-(3-metoxybenzyloxy)femyl | |
| 1.43 | ch3 | 3-(2-kyáhbenzylaxy)fenyl |
| 1.44 | CH3 | 3 - (f eny letoxy) f eny 1 | |
| 1.45 | ch3 | 3-(fenoxymetyl)fenyl | |
| 1.46 | ch3 | -o T λ~· CH^—O—N—— fenyl | |
| 1.47 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxymetyl) fenyl | |
| 1.48 | ch3 | —i—N 0CH’ k, | |
| 1.49 | ch3 | _/=\ “C-L-O—— N—0—ílyl | |
| 1.50 | ch3 | _/λ iH’ ' -=N—0 (3-chior-benzyl) | olejú,01-7,61 (m, 9H); 5,20 (s, 2H); 3,86 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,25 (s,3H). |
| 1.51 | ch3 | -O p1’ '— '—N—0 (2J-dichlor-benzyi) | |
| 1.52 | ch3 | '-—0 (U-dimet. yibenzyl) | |
| 1.53 | ch3 | -QJ2 '-= N— 0 (2-ch lo r- benzy i) | |
| 1.54 | ch3 | -O íl Xj=-Í-=N—0-beniyl | |
| 1.55 | ch3 |
| 1.56 | CH3 | ΪΗ’ π \-/-l-0— | |
| 1.57 | CHj | 3-< 2-naftyl)fenyl | 7,20-7,85 (m, 8H); 3,95 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 3,55 (s, 3H); 3,45 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.58 | ch3 | 3-(4-metylfenyl)fenyl | |
| 1.59 | ch3 | 3-{ 2-pyridyUfenyl | |
| 1.60 | ch3 | _ y 9 \<N cf3 | 7,18-7,66 (m, 5H); 6,98 (s, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.61 | H | y? \^N cf3 | 7,18-7,66 (m, 5H); 6,98 (s, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H)- |
| 1.62 | ch3 | jCXyN-O-C2H5 ch3 | olej; 7,60 (s, 1H); 7,00-7,49 (m, 4H); 4,22 (8, 2H); 3,92 (s, 3H); 3,82 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,22 (s, 3H); 1,30 (t, 3H). |
| 1.63 | Η | ch3 | 8.51 (s, 1H); 7,42 (s, 1H); 7,02- 7.52 (m, 4H); 4,22 (8, 2H); 3,90 (s, 3H); 3,86 (s, 3H); 2,56 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 1,28 (t, 3H). |
| 1.64 | ch3 | ch3 | |
| 1.65 | Η | ΛΧοχ Ί^Ν ch3 | |
| 1.66 | ch3 | jXJk^o, c2h5 | 7,25-7,62 (m, 3H); 7,70 (d, 1H); 6,35 (s, 1H); 3,90 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,70 (8, 2H); 2,55 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 1,30 (t, 3H). |
| 1.67 | Η | c2h5 |
| 1.68 | ch3 | ||
| 1.69 | ch3 | Ax | |
| 1.70 | ch3 | 3-metoxyfenyl | 7,58 (s, 1H); 7,16-7,28 a 6,55-6,75 (m, 4H); 3,89 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 1.71 | ch3 | 'N ςΗ,-η | |
| 1.72 | ch3 | -^2^°-CHl-CH2-CN | |
| 1.73 | ch3 | 3-( 4-chlórfenyl)fenyl | 7,61 (s, 1H); 7,00-7,52 (m, 8H); 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.74 | ch3 | 3-( 4-kyánfenyl)fenyl | |
| 1.75 | ch3 | 3-( 3-kyánfenyljfenyl | 7,10-7,85 (m, 9H); 3,50 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,45 (s, 3H). |
| 1.76 | ch3 | ch3 | 7,60 (s, 1H), 7,00-7,42 (m, 8H); 4,15 (t, 2H), 3,90 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 1,79 (m, 2H); 1,00 (ζ 3H). | ||
| 1.77 | ch3 | 1 | Γ n-ch3 ch3 | ||
| 1.78 | ch3 | 1 | 1 CH. iN CH. J | ||
| 1.79 | ch3 | 3-{2-kyánfenyl)fenyl | 7,10-7,80 (m, 9H); 3,50 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,18 (s, 3H). | ||
| 1.80 | ch3 | 3-(2-metylfenyl)fenyl | 7,00-7,60 (m, 9H); 3,91 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 3,55 (s, 3H); 3,50 (s, 3H); 2,30 (s, 3H). |
| 1.81 | ch3 | 3,5-dimetylf enyl | 7,60 (s, 1H); 6,62-6,80 (m, 3H); 3,95 (s, 3H); 3,75 (s, 3H), 2,52 (s, 3K); 2,48 (s, 3H); 2,30 (s, 6H) |
Tabulka 2
| zlúč. č. | R2 | R3 | fyzikálne údaje: 1H-NMR (CDC1 ) alebo/a teplota topenia (t.t.) |
| 2.01 | ch3 | 3-tdfenylyl | |
| 2.02 | H | 3-bdfenylyl | |
| 2.05 | H | 3-trifluórmetylfenyl | |
| 2.04 | ch3 | 3-trifluórmetylfenyl | |
| 2.05 | ch3 | 3-fenaxyfenvl | |
| 2.06 | ch3 | 3-cblórfenyl | |
| 2.07 | H | 3-tr i f luórmet oxy f eny 1 | |
| 2.08 | H | 3-fenaxyfenyl | |
| 2.09 | H ; | 3-chlórfenyl | |
| 2.10 | ch3 | 3-tercnbutylfenyl |
| 2.11 | CH3 | 3-metylfenyl | |
| 2.12 | ch3 | —f**3 —h=N—OCH3 | |
| 2.13 | ch3 | 3-metyl-5-izopropyl fenyl | |
| 2.14 | H | 3-mety1-5-i z opropy1fenyl | |
| 2.15 | ch3 | ch3 —!== \f— 0— aly 1 | |
| 2.16 | ch3 | 3-trifluórmetylbenzyl | |
| 2.17 | ch3 | 3-fenaxytenzyl | |
| 2.1S | ch3 | 3-í2-kyán£encxy)fenyl | t-t. 126°C; 6,78-7,69 (m, 8H); 4,12 (s, 3H); 3,86 (s, 3H); 2,57 (s, 3H); 2.50 (s, 3H) |
| 2.19 | ch3 | 3-izopropylfenyl | |
| 2.20 | ch3 | fenyl | |
| 2.21 | ch3 | 3-(3,5-dimetylfenoxy)fenyl | |
| 2.22 | ch3 | 3-(2-chlór-4-metyl— fenoxy) fenyl | |
| 2.23 | ch3 | 3-(4-chlór-2-metylfenoxy) fenyl | |
| 2.24 | ch3 | 3-(3-4cyánfenoxy)fenyl | |
| 2.25 | ch3 | 344-kyánfenoxy)fenyl | |
| 2.26 | ch3 | 3-(2-trifluórmetylfenoxy)fenyl |
| 2.27 | ch3 | 3 - (3-tr ifluórmety1 fenoxy)fenyl | |
| 2.28 | CH3 | 3-(4-trifluórmety! fenoxy)feny1 | |
| 2.29 | ch3 | θ-^==Ν—cgl | |
| 2.30 | ch3 | CH, =>ŕ—C-CH. | 7,00-7,55 (m. 4H); 4,22 (,2H); 3,78(s, 3K); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H); 2,26 (s, 3K); 1,32 (t, 3H). j |
| 2.31 | ch3 | 3-(3-chlórfenoxy)feny1 | |
| 2.32 | ch3 | 3-(3-metoxyfenoxy)feny1 | |
| 2.33 | ch3 | 3-(2-metylfenoxy)fenyl | |
| 2.34 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxy)f eny í | |
| 2.35 | ch3 | 3-(3-metylfenoxy)fenyl | |
| 2.36 | ch3 | 3-henzyloxyfenyl | |
| 2.37 | ch3 | 3-(2-metylbenzy loxy )rfenyl | |
| 2.38 | ch3 | 3-(2-chicrtenzylcxy}fenyl | |
| 2.39 | ch3 | 3-{2,5-diiáilórbenzyloxY}- fenyl | |
| 2.40 | ch3 | 3-(2,5-dimetylbenzyloxy -fenyl |
| 2.41 | ch3 | 3H3-<±ilá±>enzyloxy)fenyl | 6,40-7,42 (m, 8H); 5,02 (s, 2H); 4,12 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,45 (s, 3H) |
| 2.42 | ch3 | 3 - (3-metyIbenzyloxy)fenyl | |
| 2.43 | ch3 | 3-(3-chlór-4-metylbenzyloxy)fenyl | |
| 2.44 | ch3 | 3-(3-metoxybenzyloxy)~ fenyl | |
| 2.45 | ch3 | 3-(2-kyánbenzyloxy)fenyl | |
| 2.46 | ch3 | 3-(2-rntrobenzylQxy)fenyl | |
| 2.47 | ch3 | 3-(fenyletoxy)fenyl | |
| 2.48 | ch3 | 3-(fenoxymetyl)fenyl | |
| 2.49 | ch3 | 3-(3-chlórfenoxymetyl)fenyl | |
| 2.50 | ch3 | '-CH~ 0—N=— fenyl | |
| 2.51 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxymetyi)fenyl | |
| 2.52 | ch3 | 0CH· \=y ch3 | |
| 2.53 | ch3 | -n -==N—0-(2J-diniet.ylbenzyí) |
| 2.54 | ch3 | — -==N—0-(2-chlor-benzyl) | 7,00-7,52 (m, 8H); 5,18 (s, 2H); 4,14(s, 3H); 3,75 (s, 3H); 2,56 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,25 (s, 3H) |
| 2.55 | ch3 | -o & -== N— 0-b enzy 1 | |
| 2.56 | ch3 | 34 2-naftyl)fenýL | |
| 2.57 | ch3 | 3-metoxyfenyl | |
| 2.58 | ch3 | cf3 | |
| 2.59 | ch3 | CH. J | |
| 2.60 | ch3 | ||
| 2.61 | ch3 | /“Λ,θ’Ν c::vn | |
| 2.62 | ch3 | <K0 |
| 2.63 | ch3 | ||
| 2.64 | ch3 | —οθ-ο^-α. |
Tabuľka 3
| zlúč. č. | R2 | R3 | fyzikálne údaje: ^H-NMR (CDC1 ) alebo/a teplota topenia (t.t.) |
| 3.01 | ch3 | 3-biŕenylyL | |
| 3.02 | H | 3-fcáfenylyl | |
| 3.03 | H | 3-trifluórmetylfeny1 | |
| 3.04 | CH, | 3-trifluórmetylfeny1 | R£ = 0,60(30% etylacetát v hexáne) |
| 3.05 | ch3 | 3-fenoxyfenyl | |
| 3.06 | ch3 | 3-chlcirfenýL | |
| 3.07 | H | 3-fenoxyfenyl | |
| 3.08 | ch3 | 3-terc±utylfenyl | R = 0,78(30% etylacetát v hexáne) |
| 3.09 | ch3 | 3-metylfenyl . | |
| 3.10 | ch3 | OCH, | |
| 3.11 | ch3 | 3-metyl-5-izopropyl- fenyl | R = 0,75(30% etylacetát v hexáne) |
| 3.12 | H | 3-metyl-5-izopropyl- fenyl | |
| 3.13 | ch3 | -==N—0—a lyl | |
| 3.14 | ch3 | 3-trifluórmetylbenzyl | |
| 3.15 | ch3 | 3-£enoxvfcenzyl | |
| 3.16 | ch3 | 3-( 2-kyánfenoxy )fenyl | R£ = 0,55-0,60 (30% etylacetát v hexáne) |
| 3.17 | ch3 | 3-i z opropy1feny1 | |
| 3.18 | ch3 | fenyl | |
| 3.19 | ch3 | 3-(3,5-dimetylfenoxy)fenyl | |
| 3.20 | ch3 | 3-(2-chlór-4-metylfenoxy)fenyl | |
| 3.21 | ch3 | 3-(4-chlór-2-metylfenoxy) fenyl | |
| 3.22 | ch3 | 3-( 3-kyanfenoxy )fenyl | |
| 3.23 | ch3 | 3-(4-kyánfenoxy )fenyl | |
| 3.24 | ch3 | 3-(2-trifluórmetylfenoxy)fenyl |
| 3.25 | CH3 | 3-(3-trifluórmetylfenoxy)fenyl | |
| 3.26 | ch3 | 3-(4-trifluórmetylfenoxy)fenyl | |
| 3.27 | ch3 | -ΖΛ CH, C01, | |
| 3.2S | H | tzzN— och3 | |
| 3.29 | ch3 | 3-( 3-cnldcŕenoxy )fenyl | |
| 3.30 | ch3 | 3 - (3-metoxyfenoxy)f eny1 | |
| 3.31 | CK3 | 3-(2-metylfenoxy)fenyl | = 0,56(30% etylacetát v hexáne) |
| 3.32 | ChT3 | 3-(2,5-dimetylfenoxy)f enyl | |
| 3.33 | ch3 | 3-(2,3-dimetylfenoxy)f enyl | |
| 3.34 | ch3 | 3-(3-metylfenoxy)fenyl | |
| 3.35 | ch3 | 3-berizylcKyfenyl | |
| 3.36 | ch3 | 3-(2-metylbenzyloxy)fenyl | |
| 3.37 | ch3 | 3-(2-chlórbenzyloxy)fenyl | |
| 3.38 | ch3 1 1 | 3-(2,5-dimetylbenzyH loxy)fenyl | |
| 3.39 | ch3 | 3-( 3-chló±enzyloxy )fenyl | |
| 3.40 | ch3 | 3-(3-metylbenzyloxy)fenyl | |
| 3.41 | ch3 | 3-( 4-chhácbenzYlaxy )fenyl |
| 3.42 | ch3 | 3-(3-metoxybenzyloxy)fenyl’ | |
| 3.43 | ch3 | 3-C2-kyánbenzYlQxy)fenyl | |
| 3.44 | CK3 | 3-(fenyletoxy)feny1 | |
| 3.45 | ch3 | 3-(fenoxymetyl)fenyl | |
| 3.46 | ch3 | Ť \CHj~O~N—— fenyl | |
| 3.47 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxymetyl)fenyl | |
| 3.48 | ch3 | 0CH’ | |
| 3.49 | ch3 | 0—al yl | |
| 3.50 | ch3 | CH, '-==N—0-(3-chlor-benzyl) | |
| 3.51 | ch3 | e '— -==N—0——(23-<iichlor-benzyl) | |
| 3.52 | ch3 | -==N—0 GUS-dimetylbcnzyl) | |
| 3.53 | ch3 | Li ' 1 N—0—(2-chior-benzyl) | |
| 3.54 | ch3 | '—Ĺ-== N— 0-ben z y i | |
| 3.55 | ch3 |
| 3.56 | ch3 | <—/—!—o— | |
| 3.57 | ch3 | 3-(2-aafuyDfenyl | |
| 3.58 | ch3 | 3-(4-metylfenyl)fenyl | |
| 3.59 | ch3 | 3-(2-pycčyl)fenyl | |
| 3.60 | CK3 | r9 \<N CF. J | |
| 3.61 | H | \^.N cf3 | |
| 3.62 | ch3 | jO'yN-O-C.H, ch3 |
| 3.63 | Η | /CXyN-O-CA ch3 | |
| 3.64 | ch3 | ΑΛλ ch3 | |
| 3.65 | Η | CH- J | |
| 3.66 | ch3 | ΑΧ XN c2h3 | |
| 3.67 | Η | AJXo, T/ c2h5 |
| 3.68 | ch3 | ||
| 3.69 | ch3 | ||
| 3.70 | ch3 | 3-metoxyfenyl | Rf = 0,55(30% etylacetát v hexáne) |
| 3.71 | ch3 | J / | |
| 3.72 | ch3 | —<^>-O-CH2-CH2-CN | |
| 2.73 | ch3 | 3-( 4-chlxäfenyllfenyl | |
| 3.74 | ch3 | 3-<4-kyánfenyl)fenyl | |
| 3.75 | ch3 | 34 3-kyánfenyllfenyl | |
| 3.76 | CH, | r.—\ N~OC.H_n -<K'' |
| 3.77 | ch3 | 1 | Γ n-ch3 ch3 | ||
| 3.78 | ch3 | I CH. 1 J N NV ch3 | |||
| 3.79 | ch3 | 3-(2-kyánfenyl)fenyl | |||
| 3.80 | ch3 | 3-(2-metylfenyl)fenyl | |||
| 3.81 | ch3 | 3,5-dimetylfenyl |
Tabuľka 4
| zlúč. Č- | R2 | R3 | fyzikálne údaje: 1H-NMR (CDC13) alebo/a teplota topenia (t.t.) |
| 4.01 | CK3 | 3-bifenylyl | |
| 4.02 | H | 3-afenvlvl | |
| 4.03 | H | 3-trifluórmetylfenyl | 1 |
| 4.04 | CK3 | 3-trifluórmetylfenyl | |
| 4.05 | ch3 | 3-fenaxyfenyl | |
| 4.06 | ch3 | 3-chláxenyl | |
| 4.07 | H | 3-trifluórmetoxyfenyl | |
| 4.08 | H | 3-fencxyfenyl | |
| 4.09 | H | 3-ôlórfenyl | |
| 4.10 | CH, | 3-terc±utylfenyl | |
| 4.11 | ch3 | 3-metylfenyl | |
| 4.12 | ch3 | —\Z3 ľ*’ —fc=N—OCH3 | |
| 4.13 | ch3 | 3-metyl-5-izopropyl- fenyl | |
| 4.14 | h | 3-metyl-5-izopropyl- fenyl’ |
| 4.15 | ch3 | -O £ ——N—0—a lyl | |
| 4.16 | ch3 | 3-trifluórmetylbenzyl | |
| 4.17 | ch3 | 3-fenaxyfcenzyl | |
| 4.18 | ch3 | 3-(2-kyánfenaxy)fenyl | |
| 4.19 | ch3 | 3-izopropylfenyl | Λ T |
| 4.20 | ch3 | fenyl | |
| 4.21 | ch3 | 3-(3,5-dimetylfenoxy)fenyl | |
| 4.22 | ch3 | 3- (2-chlór-4-metylfenoxy)fenyl | |
| 4.23 | ch3 | 3-(4-chlór-4-metyLfenoxy)fenyl | |
| 4.24 | ch3 | 3-( 3-kyánfenoxy )fenyl | |
| 4.25 | ch3 | 3-( 4-kyánf enoxy )fenyl | |
| 4.26 | ch3 | 3-(2-trifluórmetylfenoxy)fenyl | |
| 4.27 | ch3 | 3-(3-trifluórmetyLfenoxyj'fenýi | |
| 4.28 | ch3 | 3-(4-trifluórmetylfenoxy) fenyl | |
| 4.29 | ch3 |
| 4.30 | ch3 | ch, \~Z 1-—N—ocl·^ | |
| 4.31 | ch3 | 3-(3-cbkxľenoxy)faiyl | |
| 4.32 | ch3 | 3-(3-metoxyfenoxy)fenyl | |
| 4.33 | ch3 | 3-(2-metylfenoxy)fenyl | |
| 4.34 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxy)fenyl ' | |
| 435 | ch3 | 3-(3-metylfenoxy)fenyl | |
| 4.36 | ch3 | 3-benzyloxyfenyl | |
| 4.37 | ch3 | 3-(2-metylbenzyloxy)- fenyl | |
| 4.38 | ch3 | 3-( 2-chInrbenzylcxy )fenyl | |
| 4.39 | ch3 | 3-(2,5-di rŕil nrxenzylaxy)fenyl | |
| 4.40 | ch3 | 3 - (2,5-dimetylbenzyloxy)fenyl | |
| 4.41 | ch3 | 3-(3-cblórbenzyloxy)fen.yl | |
| 4.42 | ch3 | 3-(3-metylbenzyloxy)fenyl | |
| 4.43 | ch3 | 3-(3-chlór-4-metylbenzyloxy)fenyl | |
| 4.44 | ch3 | 3-(3-metoxybenzyloxy)fenyl | |
| 4.45- | ch3 | 3-{2-kyánbenzyloxy)fenyl | |
| 4.46 | ch3 | 3-(2-nita±enzylaxy)fenYl | |
| 4.47 | ch3 | 3-(fenyletoxy)fenyl |
| 4.48 | ch3 | 3-(fenoxymetyl)f enyl | |
| 4.49 | ch3 | 3-(3-chlórfenoxymetyl)f enyl | |
| 4.50 | ch3 | -O T ^=4~CH.—0—N==— fenyl | |
| 4.51 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxymetyl )fenyl | |
| 4.52 | ch3 | -Q | |
| 4.53 | ch3 | -V) £ -fc=N—o——(2J-dimet..ylbenzyl) | |
| 4.54 | CH, | -=:m—0-(2-chlor-benzyl) | |
| 4.55 | ch3 | “T4’ '-<=N—0-benzyl | |
| 4.5Ó | ch3 | 3-(2-naftyDfenYl | |
| 4.57 | ch3 | 3-metoxyfenyl | |
| 4.58 | ch3 | ||
| 4.59 | ch3 | Rh. | |
| 4.60 | ch3 | _Α_Λν |
| 4.61 | ch3 | 0-N CHfn | ||
| 4.62 | ch3 | 0 | ||
| 4.63 | ch3 | -<' Ti | ||
| 4.64 | ch3 | -0 | O-CH7-CH7-CN | 4 |
Tabuľka 5
S—CH, N4
Rz-(' CH,—COCCH
0~R3
| zlúč. č. | R2 | R3 | fyzikálne údaje: ^H-NMR (CDC13) alebo/a teplota topenia (t.t.) |
| 5.01 | ch3 | 3-tifenylyl | |
| 5.02 | H . | 3-fcáfenylyl | |
| 5.03 | H | 3-trifluórmetylfenyl |
| 5.04 | CHj | 3-trifluórmetylfenyl | 7,25-7,55 (m, 4H); 3,78 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,62 (s, 3H); 2,46 (s, 3H). |
| 5.05 | CHj | 3-fenoxyfenyl | |
| 5.06 | CH3 | 3-chlŕícfenyl | |
| 5.07 | H | 3-fenoxyfenyl | |
| 5.08 | CHj | 3-terc-fcutylfényl | 6,88-7,30 (m, 4H); 3,78 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 2,59 (s, 3H); 2,44 (s, 3H); 1,28 (s, 9H). |
| 5.09 | CHj | 3-metylfenyl | |
| 5.10 | CHj | /ΓΆ ch, 0CHj | |
| 5.11 | CHj | 3-metyl-5-izopropylfeny3 | 6,18-6,84 (m, 3H); 3,74 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 2,85 (m, 1H); 2,51 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,34 (s, 3H); 1,22 (d, 6H). |
| 5.12 | H | 3-metyl-5-izopropylfeny] | |
| 5.13 | CHj | ~O '—--=N—0—aLyl | |
| 5.14 | CHj | 3-trifluórmetylbenzyl | |
| 5.15 | CHj | 3-fenaxybenzyl | |
| 5.16 | CHj | 3-{2-kyánfenoxy)fenyl | 6,78-7,70 (m, 8H); 3,86 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 2,52 (s, 3H); 2,48 (s, 3H). |
| 5.17 | CHj | 3-izopropylfenyl |
| 5.18 | ch3 | fenyl | |
| 5.19 | ch3 | 3-(3,5-dimetylfenoxy)fenyl | |
| 5.20 | ch3 | 3-(2-chlór-4-metyL— fenoxy)fenyl | |
| 5.21 | ch3 | 3-(4-chlór-2-metyl·— fenoxy)fenyl | |
| 5.22 | ch3 | 3-(3-kyán _fenoxy)fenyl | |
| 5.23 | ch3 | 3-( 4-kyánfencxy )fenyl | |
| 5.24 | ch3 | 3-(2-trifluórmetyl— fenoxy)fenyl | |
| 5.25 | ch3 | 3-( 3-trifluórmetyl — f enoxy) fenyl | |
| 5.26 | ch3 | 3-(4-trifluórmetylfenoxy) fenyl | |
| 5.27 | ch3 | ||
| 5.28 | H | í== N— OCH. | |
| 5.29 | ch3 | 3-(3-<±lcrfenoxy )fenyl | |
| 5.30 | ch3 | 3-(3-metoxyfenoxy)fenyl | |
| 5.31 | ch3 | 3-(2-metylfenoxy)fenyl | 6,66-7,32 (m, 8H); 3,71 (s, 2H); 3,68 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,45 (s, 3H); 2,27 (s, 3H). |
| 5.32 | CH3 | 3 - (2,5-dimetylfenoxy) — fenyl | |
| 5.33 | ch3 | 3- (2,3-dimetylfenoxy)fenyl | |
| 5.34 | ch3 | 3-(3-metylfenoxy)fenyl | |
| 5.35 | ch3 | 3-benzyloxyfenyl | |
| 5.36 | ch3 | 3-( 2-metylbenzyloxy) fenyl | |
| 5.37 | ch3 | 342-chlócbenzyloxy)fenyl | |
| 5.38 | ch3 | 3-(2,5-dimetylbenzyloxy) fenyl | |
| 5.39 | ch3 | 34 3-cblórbenzyloxy )fenyl | |
| 5.40 | ch3 | 3-(3-metylbenzyloxy)fenyl | |
| 5.41 | ch3 | 34 4-cnlá±enzylaxy )fenyl | |
| 5.42 | ch3 | 3-( 3-metoxybenzyloxy)fenyl | |
| 5.43 | ch3 | 3424cyánbenzyloxy)fenyl | |
| 5.44 | ch3 | 3-(fenyletoxy)fenyl | |
| 5.45 | ch3 | 3-(fenoxymetyl)fenyl | |
| 5.46 | ch3 | XI x '-CH~O—N==—-fenyl | |
| 5.47 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxymetyl )fenyl | |
| 5.48 | ch3 | ||
| 5.49 | ch3 | ~θ-Χ=Ν—0—al yl |
| 5.50 | ch3 | 0—(3-chlor-benzyl) | |
| 5.51 | ch3 | _/T\ CH, c=4—t=N—0—(2J-dichlór-beozyi) | |
| 5.52 | ch3 | O ľl —==N—O—{2J-diraet. yibenzyl) | |
| 5.53 | ch3 | -n e \=2—=N—0-(2-chlor-benzyi) | |
| 5.54 | ch3 | -(=N—0-beniyl | |
| 5.55 | ch3 | p CH,^ | |
| 5.56 | ch3 | -díl0^ycl | |
| 5.57 | ch3 | 3- (2-naftyDfenyl | |
| 5.58 | ch3 | 3-(4-metylfenyl)fenyl | |
| 5.59 | ch3 | 3-{2-pyridyDfenyl | |
| 5.60 | ch3 | /-<? yl cf3 |
| 5.61 | Η | _\ Τη \<Ν cf3 | |
| 5.62 | ch3 | Τθ-γΑ-0-cA ch3 | |
| 5.63 | Η | TO'yN-O'CÄ CH; | |
| 5.64 | ch3 | ch3 | |
| 5.65 | Η | ch3 |
| 5.66 | ch3 | ||
| 5.67 | H | \ĽN c2h5 | |
| 5.68 | ch3 | ||
| 5.69 | ch3 | ||
| 5.70 | ch3 | 3-metoxyfenyl | 6,62-6,78 a 7,20-7,30 (m, 4H); 3,78 (s, 3H); 3,75 (s, 2H); 3,71 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,45 (s, 3H) |
| 5.71 | ch3 | _α_Λν _ VAC.H.-n |
| 5.72 | CH3 | —^-^-O-CHj-CHj-CN | |||
| 5.73 | ch3 | 3- (4-chlórfenyl)fenyl | |||
| 5.74 | ch3 | 3-{4-kyanfenyl)fenyl | |||
| 5.75 | ch3 | 3-{3-kyánfenyl)fenyl | |||
| 5.76 | ch3 | N-Gqn, ch3 | |||
| 5.77 | ch3 | 1 | VN- Γ n-ch3 ch3 | ||
| 5.78 | ch3 | 1 | ch3 p N ch3 | ||
| 5.79 | ch3 | 3-(2-kyánfenyl)fenyl | |||
| 5.80 | ch3 | 3-(2-metylfenyl)fenyl |
5.81
CH,
5-dimetylfenyl
Tabuľka 6
S-CH,
N
CK—COOCH, a
N=\
| zlúč. č. | R2 | fyzikálne údaje |
| 6.01 | ch3 | 3,80 (s, 2H); 3,75 (s, 3H); 2,62 (s, 6H) |
| 6.02 | H | 8,50 (s, 1H); 3,81 (s, 2H); 3,76 (s, 3H); 2,60 (s, 3H) |
| 6.03 | c:h5 |
Tabuľka 7
0-R3
| zlúč. č. | R2 | R3 | fyzikálne údaje: ’-H-NMR (CDC13) alebo/a teplota topenia (t.t.) |
| 7.01 | ch3 | 3-bifenylyl | |
| 7.02 | H | 3-£áfenylyl | |
| 7.03 | H | 3-trifluórmetylfenyl | |
| 7.04 | CH, | 3-trifluórmetylfenyl | 7,70 (s, 1H); 7,22-7,48 (m, 4H); j 3,60 (s, 3H); 2,85 (s, 6H); 2,49 (d, 6H). |
| 7.05 | ch3 | 3-fenaxyfenyl | |
| 7.06 | ch3 | 3-chlócfenyl | |
| 7.07 | H | 3-fencxyfenyl | |
| 7.08 | CH, | 3-fcercJxityjfen.vl | 7,69 (s, 1H); 7,08-7,30 (m, 4H); 3,60 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 2,50 (d, 6H); 1,30 (s, 9H). |
| 7.09 | ch3 | 3-metylfenyl | |
| 7.10 | ch3 | 1=N—och3 |
| 7.11 | ch3 | 3-metyl-5-izopropylfenyl | 7,68 (s, 1H); 6,68-6,82 (3s, 1H vždy); 3,60 a 2,30 (2s, 3H vždy); 2,85 (s, 7H); 2,50 (d, 6H); 1,20 (d, 6H). |
| 7.12 | H | 3-metyl-5-izopropylfenyl | |
| 7.13 | ch3 | —L·“ '—-—=N—0—al yl | |
| 7.14 | ch3 | 3-trifluoEnethylhenzyl | |
| 7.15 | ch3 | 3-fenoxvfcenzyl | |
| 7.16 | ch3 | 3-(2-kyánfenoxy)fenyl | 6,80-7,67 (m, 9H); 3,60 (s, 3H); 1 2,80 (s, 6H); 2,48 (d, 6H). |
| 7.17 | ch3 | 3-izopropylfenyl | |
| 7.18 | ch3 | fenyl | |
| 7.19 | ch3 | 3-(3,5-dimetylfenoxy ).fenyl | |
| 7.20 | ch3 | 3—(2-chlór-4-metyl·— fenoxy) fenyl | |
| 7.21 | ch3 | 3-(4-chlór-2-metyl·fenoxy) fenyl | |
| 7 77 | ch3 | 3-(3-kyánfenoxy)fenyl | |
| 7.23 | ch3 | 3-{4-kyánfenoxy)fenyl | |
| 7.24 | ch3 | 3-(2-trifluórmety1fenoxy)fenyl | |
| 7.25 | ch3 | 3-(3-trifluórmetyIfenoxy)fenyl |
| 7.26 | CH3 | 3-(4-trifluórmetylfenoxy)fenyl | |
| 7.27 | CK3 | -f} π | |
| 7.28 | H | ^=4-4=^- OCH, | |
| 7.29 | ch3 | 34 3-chhžfenoxy )fenyl | |
| 7.30 | ch3 | 3-(3-metoxyfenoxy)fenyl | |
| 7.31 | ch3 | 3-(2-metylfenoxy)fenyl | 7,65 (s, 1H); 6,60-7,61 (m, 8H); 3,55, 3,41, 2,75 a 2,24 (4s, 3H vždy), 2,48 (d, 6H). |
| 7.32 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxyl· fenyl | |
| 7.33 | ch3 | 3-(2,3-dimetylfenoxy)fenyl | |
| 7.34 | ch3 | 3-(3-metylfenoxy)fenyl | |
| 7.35 | ch3 | 3-benzy3oxyfenyl | |
| 7.36 | ch3 | 3-(2-metylbenzyloxy f enyl | |
| 7.37 | ch3 | 342-c±lá±enzyloxy)fenyL | |
| 7.38 | ch3 | 3-(2,5-dimetylbenzyloxy) f enyl | |
| 7.39 | ch3 | 343-chlÓĽfcenzylEKy)fenyl | |
| 7.40 | ch3 | 3-(3-metylbenzyloxy)- fenyl | |
| 7.41 | ch3 | 344~c±ilá±enzykJxy)fenYl | |
| 7.42 | ch3 | 3-(3-metoxybenzyloxy)f enyl |
| 7.43 | ch3 | 3- (2- kvánbenzylcxy)fenyl | |
| 7.44 | ch3 | 3- (fenyletoxy)fenyl | |
| 7.45 | ch3 | 3- (fenoxymetyl) f enyl | |
| 7.46 | ch3 | x C?L.—Q—N=— fenyl | |
| 7.47 | ch3 | 3-(2,5-dimetylfenoxymetyl)fenyl | |
| 7.48 | ch3 | ||
| 7.49 | ch3 | ||
| 7.50 | ch3 | —/Λ \-=-==N—0——(3-chior-benzyi) | |
| 7.51 | ch3 | p“ '-------χ=Ν—0-(U-dichlor-benzyl) | |
| 7.52 | ch3 | -O ľ3 '-=N—O——(iS-dimet.yibeszyl) | |
| 7.53 | ch3 | -T} CH, ''t=-=N—0-(2-chlor-bcnzyl) | |
| 7.54 | ch3 | ||
| 7.55 | ch3 | ||
| 7.56 | ch3 | ^3±l0^rycl |
| 7.57 | ch3 | 3- (2- naftyDfľenyl | |
| 7.58 | ch3 | 3-(4-mety1fenyl)fenyl | |
| 7.59 | ch3 | 3- (2- pyridyDfenyL | |
| 7.60 | ch3 | Th <yN cf3 | |
| 7.61 | H | _/E\ 3-<? \<N cf3 | |
| 7.62 | ch3 | T0T>N-°-C2HS ch3 | |
| 7.63 | H | jHy-o-c·-:, CHj |
| 7.64 | CHj | CH- J | |
| 7.65 | H | ch3 | |
| 7.66 | ch3 | xAJ-L-q. c2h5 | |
| 7.67 | H | ÄXa L/ C-A | |
| 7.68 | ch3 | N- |
| 7.69 | ch3 | ||
| 7.70 | ch3 | 3-metoxyfenyl | 7,68 (s, 1H); 7,20-7,30 (m, 1H); 6,60-6,72 (m, 3H); 3,78 a 3,60 (2s, 3H vžôy); 2,72 (s, 6H); 2,50 (d, 6H). |
| 7.71 | ch3 | /“Λ,ο-ν C.H--n J / | |
| 7.72 | ch3 | —^2^“°-CH2-CH2'CN | |
| 7.73 | ch3 | 3- (4-chlcífenyl)fenyL | |
| 7.74 | ch3 | 3-(4-kyänfenyl)fenyl | |
| 7.75 | ch3 | 3-(3-kyánfenyl)fenyl | |
| 7.76 | ch3 | /—\ N-OCíLn |
| 7.77 | ch3 | H Γ n-ch3 CH- J | ||
| 7.78 | ch3 | CH, CH. □ | ||
| 7.79 | ch3 | 3-{2- kyánfenyDfenyl | ||
| 7.80 | ch3 | 3-(2-metylfenyl)fenyl | ||
| 7.81 | ch3 | 3,5-dimetylfenyl |
Príklad A
Účinnosť proti múčnatcovi
Sphaerotheca fuliginea:
Rastliny uhorky (Cucumis sativus) staré 7 dní (štádium maternicových lístkov) sa postriekajú v takom množstve, že takmer dochádza k stekaniu, suspenziou, ktorá obsahuje 100 mg/ /1 účinnej zložky. Nánosy sa potom nechajú uschnúť. Deň potom sa ošetrené rastliny inokulujú suspenziou spór, ktoré obsahujú 1 x 10s/ml čerstvo izolovaných konídií Sphaerotheca fuliginea a potom sa inkubujú v skleníku počas 7 dní pri teplote +24°C a 60 % relatívnej vlhkosti.
Účinnosť testovaných zlúčenín sa stanoví pomocou porovnania stupňa napadnutia hubou so stupňom napadnutia u neošetrených podobne inokulovaných kontrolných rastlín. Zlúčeniny 1.01, 1.04, 1.08, 1.10, 1.13, 1.16, 1.17, 1.18, 1.24, 1.35, 1.39, 1.43, 1.50, 1.60, 1.62, 1.66, 1.73, 1.76, 1.79, 1.81, 2.18, 2.30, 2.41 a 2.54 vykazovali v tomto teste účinnosť viac ako 90 %.
Podobné postupy sa použijú na testovanie zlúčenín proti nasledujúcim patogénom:
Podosphaera leucotricha na jabloniach
Erysiphe graminis na pšenici a jačmeni (suchá inokulácia), kde zlúčeniny 1.04, 1.08, 1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.17, 1.18, 1.35, 1.36, 1.39, 1.44, 1.50, 1.60, 1.62, 1.76, 1.81, 2.30, 2.41 a 2.54 vykazovali účinnosť viac ako 90 %.
Uncinula necator na vinnej réve, kde zlúčeniny 1.16, 1.31, 1.70 a 2.18 vykazovali účinnosť viac ako 90 %.
Príklad B
Účinnosť proti hrdzi, strupovitosti, hubám rodu Pyrenophora a Leptosphaeria
Uromyces appendiculatus:
Rastliny ťahavej fazule (Phaseolus vulgaris) starej 14 dní (štádium 2 listov) sa postriekajú v takom množstve, že takmer dochádza k stekaniu, suspenziou, ktorá obsahuje 100 mg/1 účinnej zložky. Nánosy sa potom nechajú uschnúť. Deň potom sa ošetrené rastliny inokulujú suspenziou spór, ktoré obsahujú 1 x 10s/ml čerstvo izolovaných spór Uromyces appendiculatus. Inkubácia sa uskutočňuje počas 3 dní v komore s vysokou vlhkosťou pri teplote +23°C a relatívnou vlhkosťou viac ako 95 %, a potom počas 10 dní pri teplote +24°C a 60 % relatívnej vlhkostí.
Účinnosť zlúčenín sa stanoví pomocou porovnania stupňa napadnutia hubou so stupňom napadnutia u neošetrených podobne inokulovaných kontrolných rastlín. Zlúčeniny 1.04, 1.08,
1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.16, 1.17, 1.35, 1.36, 1.39, 1.41, 1.42, 1.50, 1.60, 1.62, 1.73, 1.76, 1.81, 2.18, 2.30, 2.41 a 2.54 vykazovali v tomto teste účinnosť aspoň 90 %.
Podobné postupy sa použijú na testovanie zlúčenín proti nasledujúcim patogénom:
Puccinia triticina na pšenici (rastliny staré 10 dní), kde Zlúčeniny 1.04, 1.08, 1.10, 1.11, 1.12, 1.17, 1.18, 1.35, 1.36, 1.39, 1.50, 1.60, 1.62, 1.76, 2.18, 2.30 a 2.41 vykazovali v tomto teste účinnosť aspoň 90 %,
Pyrenophora graminea na jačmeni, kde zlúčeniny 1.02 1.10, 1.12, 1.17, 1.18, 1.60, 1.62, 1.81 a 2.18 vykazovali v tomto teste účinnosť aspoň 90 %,
Leptosphaeria norodum na pšenici, kde zlúčeniny 1.02, 1.04, 1.08, 1.17, 1.18, 1.39, 1.50, 1.60, 1.62, 1.81, 2.18, 2.30, 2.41 a 2.54 vykazovali v tomto teste účinnosť aspoň 90 %,
Venturia inaequalis na jabloniach (rastliny staré 21 dní, suspenzia spór obsahuje 1 % . sladu), kde zlúčeniny 1.04, 1.08,
1.11, 1.16, 1.31 a 1.70 vykazovali v tomto teste účinnosť aspoň 90 %.
Príklad C
Účinnosť proti perenospóram a pliesňam
Rastliny paradajky (Lycopersicon esculentum) so 6 listami sa postriekajú v takom množstve, že takmer dochádza k stekaniu, postrekovou suspenziou, ktorá obsahuje 100 mg /1 účinnej zložky. Nánosy sa potom nechajú uschnúť. Deň potom sa ošetrené rastliny inokulujú suspenziou spór, ktorá obsahuje 1 x 10s/ml čerstvo izolovaných spórangií Phytophthora infestans a potom sa inkubujú počas 7 dní v komore s vysokou vlhkosťou pri teplote +18°C a relatívnou vlhkosťou viac ako 95 %. Účinnosť testovaných zlúčenín sa stanoví pomocou porovnania stupňa napadnutia hubou so stupňom napadnutia u neošetrených podobne inokulovaných kontrolných rastlín. Zlúčeniny 1.01, 1.04, 1.08,
1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.16, 1.17, 1.18, 1.31, 1.35, 1.36,
1.39, 1.43, 1.44, 1.60, 1.62, 1.66, 1.70, 1.76, 2.18, 2.30 a 2.54 vykazovali v tomto teste účinnosť aspoň 90 %.
Podobný postup sa použije na testovanie zlúčenín proti Plasmopara viticola na vinnej réve, kde zlúčeniny 1.04, 1.08,
1.11, 1.16, 1.31, 1.70, a 2.18 vykazovali v tomto teste účinnosť aspoň 90 %.
Príklad D
Účinnosť po ošetrení semien
Zlúčeniny podlá vynálezu je možné taktiež použiť na ošetrenie semien. Výhodná fungicídna účinnosť sa stanoví pomocou testov in vitro na nasledovných patogénoch:
Pyrenophora graminea,
Ustilago nuda,
Gerlachia nivalis,
Lepthosphaeria nodorum.
Autoklávované semená pšenice sa inokulujú spórami alebo mycéliom patogénov a obalia testovanými zlúčeninami v rôznych koncentráciách, ktoré zodpovedajú dávkam 50 g účinnej zložky / 100 kg semien. Ošetrené semená sa potom umiestnia na agarové dosky a patogény sa nechajú rásť v tme počas 3-8 dní pri teplote +24eC.
Účinnosť testovaných zlúčenín sa stanoví pomocou porovnania stupňa rastu huby v prípade ošetrených a neošetrených inokulovaných semien.
Na stanovenie tolerancie úžitkových rastlín voči týmto zlúčeninám sa zdravé semená pšenice a jačmeňa obalia vyššie uvedenými dávkami. Semená sa potom nechajú klíčiť v Petriho miskách na vlhkom filtračnom papieri pri vysokej vlhkosti pri teplote +8°C počas 10 dní. Stanoví sa poškodenie rastlín pomocou porovnania rastu ošetrených a neošetrených klíčnych rastlín.
V tomto teste vykazovali zlúčeniny 1.16 a 2.18 účinnosť aspoň 90 % oproti Pyrenophora gramiea.
Claims (22)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Deriváty 2-(4-alkyltiopyrimidín-5-yl)octovej kyseliny všeobecného vzorca IS — R0CO-OCH,O—R3 •CH, (I) v ktoromR1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,R2 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka,R3 predstavuje zvyšok vzorca kdeR4 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, arylovú skupinu, aryloxylovú skupinu, alkenyloxylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkinyloxylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, atóm halogénu, kyanoskupinu,Ί€>arylalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, aryloxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu s- 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkoxylovej časti, kyanoalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkenylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, aryloxyalkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu -C0NR9R10, -O-CONR9R10 alebo -CRa=N-O-R7, pričom každý z aromatických kruhov môže byt prípadne substituovaný.Rs znamená atóm vodíka, atóm halogénu, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,Rs predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu alebo atóm halogénu,R7 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka alebo arylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti,Rs predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, symboly R9 a R10 nezávisle na Sebe znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo spoločne znamenajú alkylénovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prerušená kyslíkom alebo sírou aX znamená skupinu CH alebo atóm dusíka.
- 2. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 v ktorých symboly R2 a R® nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
- 3. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorých R1 predstavuje metylovú skupinu.
- 4. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorých R2 znamená metylovú skupinu.
- 5. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorých Rs predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
- 6. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorých Re znamená atóm vodíka.
- 7. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorých X predstavuje skupinu CH.
- 8. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo2, v ktorýchR4 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, kyanofenoxyskupinu, chlórfenoxyskupinu, metylfenoxyskupinu, dimetylfenoxyskupinu, trifluórmetylfenoxyskupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, benzyloxylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, benzotiazolyloxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu -C(CH3)=N-O-R7, kdeRv predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú skupinu, propargylovú skupinu alebo benzylovú skupinu.
- 9. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorých R4 znamená pyrazolylovú skupinu.
- 10. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorých symboly R1 a R2 predstavujú vždy metylovú skupinu, symboly Rs a Re znamenajú vždy atóm vodíka aR4 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, kyanofenoxyskupinu, chlórfenoxyskupinu, metylfenoxyskupinu, dimetylfenoxyskupinu, trifluórmetylfenoxyskupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, benzyloxylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, benzotiazolyloxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu -C(CH3)=N-O-R7, kdeR7 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú skupinu, propargylovú skupinu alebo benzylovú skupinu.
- 11. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 , v ktorých symboly R1 a R2 predstavujú vždy metylovú skupinu, symboly R5 a Re znamenajú vždy atóm vodíka aR4 predstavuje pyrazolylovú skupinu.
- 12. Zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 10 alebo 11, v ktorých X predstavuje skupinu CH.
- 13. Zlúčeniny podľa nároku 1 všeobecného vzorca la β· v ktoromR2 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,R4 znamená atóm vodíka, izoxazolylovú skupinu, fenylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,, skupinu -CH2-O-fenyl, -CH2-O-CH2-fenyl, -C(CH3)=N-O-alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, -C(CHa)=N-O-alkenyl s 3 až 4 atómami uhlíka v alkenylovej časti alebo -C(CH3)=N-OCH2-fenyl, pričom fenylová skupina môže byť * prípadne sustituovaná jedným alebo dvomi zvyškami, ktoré sú nezávisle na sebe vybraté zo súboru, ktorý zahŕňa ató4 my halogénov, alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylové skupinuy s 1 až 4 atómami uhlíka a kyanoskupinu alebo znamená fenoxyskupinu prípadne substituovanú jedným až tromi zvyškami, ktoré sú vybrané zo súboru, ktorý zahŕňa alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu, atómy halogénov, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkoxylové skupinuy s 1 až 4 atómami uhlíka aRs predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
- 14. Zlúčeniny všeobecného vzorca la podľa nároku 13, v ktorých symboly Ra a Rs majú význam definovaný v nároku 13 a R4 predstavuje pyrazolylovú skupinu.
- 15. Zlúčenina podľa nároku 1 vybraná zo skupiny, ktorá zahŕňa metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-trifluórmetylfenoxy)pyrimidín-5-yl ] -β-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-kyanofenoxy)fenoxy)-pyrimi dín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-metoxyfenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(3-chlórbenzyloxy)fenoxy)pyri midín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-izopropyl-5-metylfenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(l-metyl-2-etoxyimino)fenoxypyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-a-[4-metyltio-6-(3-(l-metyl-2-etoxyimino)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-a-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(4-chlórfenyl)fenoxy)pyrimidín-5-y1]-β-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(3-kyanofenyl)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-α-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-metylfenyl)fenoxy)pyrimidín-5-yl]-β-metoxyakrylát, metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-terc.butylfenoxy )pyrimidín-5-yl]acetát a metyl-2-metoxyimino-2-[2-metyl-4-metyltio-6-(3-(2-kyanofenoxy) fenoxy)pyrimidín-5-yl]acetát.
- 16. Spôsob potierania fytopatogénnych húb, vyznačujúci sa tým, že sa na hubu alebo jej stanovište aplikuje fungicídne účinné množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1.
- 17. Fungicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca I podľa nároku 1 a poľnohospodársky prijateľné riedidlo.
- 18. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že sa O-metyluje zlúčenina všeobecného vzorca IIS-R =X—OH // N_\ co—OCH, 0—R3 (II) v ktorom majú symboly Rx, R2, R3 a X význam definovaný v nároku 1.
- 19. Zlúčenina všeobecného vzorca IIS-R n4 rh /H=x_oh N \ CO—OCH, 0—R3 (II) v ktorom majú symboly Rx, R2, R3 a X význam definovaný v nároku 1.
- 20. Zlúčenina všeobecného vzorca IIIS-R1F?—ζ -CO-O —alkyl N~\O-R3 (III) v ktorom majú symboly R1, R2, R3 a X význam definovaný v nároku 1 a alkyl znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka.
- 21. Zlúčenina všeobecného vzorca IVN' W p2_// K _/ N—\S—R1-CH,— CO—O-alkyl (IV)C1 v ktorom majú symboly R1 a R2 význam definovaný v nároku 1 a alkyl znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka.
- 22. Zlúčenina všeobecného vzorca HlaNS-R1CO—OCH, r2-<; \\-c==Ch—n(ch3)2N \ -j0 —RJ (Hla) v ktorom majú symboly R1, R2 a R3 význam definovaný v nároku
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9504920.1A GB9504920D0 (en) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | Organic compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK33596A3 true SK33596A3 (en) | 1997-03-05 |
Family
ID=10771032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK335-96A SK33596A3 (en) | 1995-03-10 | 1996-03-08 | 2-(4-alkylthiopyrimidine-5-yl)acetic acid derivative, preparing method thereof and fungicidal agents containing them |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5776941A (sk) |
| EP (1) | EP0731095B1 (sk) |
| JP (1) | JPH08277272A (sk) |
| KR (1) | KR960034183A (sk) |
| CN (1) | CN1139671A (sk) |
| AT (1) | ATE220063T1 (sk) |
| BR (1) | BR9600979A (sk) |
| CA (1) | CA2171227A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ69796A3 (sk) |
| DE (1) | DE69622065T2 (sk) |
| EA (1) | EA000015B1 (sk) |
| GB (1) | GB9504920D0 (sk) |
| HU (1) | HUP9600597A3 (sk) |
| IL (1) | IL117414A0 (sk) |
| PL (1) | PL313162A1 (sk) |
| SK (1) | SK33596A3 (sk) |
| TR (1) | TR199600181A2 (sk) |
| ZA (1) | ZA961926B (sk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001883A (en) * | 1998-06-24 | 1999-12-14 | American Cyanamid Company | Fungicidal 2-methoxybenzophenones |
| US6948527B2 (en) * | 2001-11-24 | 2005-09-27 | Gary Dean Ragner | Pressure-actuated linearly retractable and extendible hose |
| GB0913636D0 (en) | 2009-08-05 | 2009-09-16 | Univ Leuven Kath | Novel viral replication inhibitors |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9106609D0 (en) * | 1991-03-28 | 1991-05-15 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| EP0506270A1 (en) * | 1991-03-28 | 1992-09-30 | Zeneca Limited | Nematocide pyrimidine derivatives |
| GB9205487D0 (en) * | 1991-03-28 | 1992-04-29 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| RU94026277A (ru) * | 1993-07-12 | 1996-05-27 | Сандоз АГ (CH) | Пиримидиниловые производные акриловой кислоты, способ их получения, способ подавления фитопатогенных грибов, фунгицидное средство |
| GB9400889D0 (en) * | 1994-01-18 | 1994-03-16 | Sandoz Ltd | Novel compounds |
-
1995
- 1995-03-10 GB GBGB9504920.1A patent/GB9504920D0/en active Pending
-
1996
- 1996-02-26 US US08/606,911 patent/US5776941A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-05 TR TR96/00181A patent/TR199600181A2/xx unknown
- 1996-03-05 DE DE69622065T patent/DE69622065T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-05 EP EP96810127A patent/EP0731095B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-05 AT AT96810127T patent/ATE220063T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-07 CZ CZ96697A patent/CZ69796A3/cs unknown
- 1996-03-07 CA CA002171227A patent/CA2171227A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-07 EA EA199600010A patent/EA000015B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-08 IL IL11741496A patent/IL117414A0/xx unknown
- 1996-03-08 HU HU9600597A patent/HUP9600597A3/hu unknown
- 1996-03-08 JP JP8051839A patent/JPH08277272A/ja not_active Withdrawn
- 1996-03-08 ZA ZA9601926A patent/ZA961926B/xx unknown
- 1996-03-08 KR KR1019960006093A patent/KR960034183A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-03-08 PL PL96313162A patent/PL313162A1/xx unknown
- 1996-03-08 CN CN96103085A patent/CN1139671A/zh active Pending
- 1996-03-08 SK SK335-96A patent/SK33596A3/sk unknown
- 1996-03-11 BR BR9600979A patent/BR9600979A/pt active Search and Examination
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960034183A (ko) | 1996-10-22 |
| CN1139671A (zh) | 1997-01-08 |
| IL117414A0 (en) | 1996-07-23 |
| JPH08277272A (ja) | 1996-10-22 |
| PL313162A1 (en) | 1996-09-16 |
| DE69622065T2 (de) | 2002-11-14 |
| GB9504920D0 (en) | 1995-04-26 |
| CZ69796A3 (en) | 1996-09-11 |
| CA2171227A1 (en) | 1996-09-11 |
| TR199600181A2 (tr) | 1996-10-21 |
| ATE220063T1 (de) | 2002-07-15 |
| ZA961926B (en) | 1997-09-08 |
| EA199600010A2 (ru) | 1996-10-01 |
| US5776941A (en) | 1998-07-07 |
| BR9600979A (pt) | 1997-12-30 |
| DE69622065D1 (de) | 2002-08-08 |
| EA199600010A3 (ru) | 1996-12-30 |
| EA000015B1 (ru) | 1997-12-30 |
| EP0731095B1 (en) | 2002-07-03 |
| HUP9600597A3 (en) | 1997-08-28 |
| EP0731095A1 (en) | 1996-09-11 |
| HU9600597D0 (en) | 1996-05-28 |
| HUP9600597A2 (en) | 1997-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU616031B2 (en) | Alpha-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical, and fungicides which contain these compounds | |
| EP0471261B1 (de) | Pyrimidyl-substituierte Acrylsäureester | |
| US5547919A (en) | α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives | |
| JPH05112541A (ja) | トリアジニル置換アクリル酸エステル | |
| EP0571326A1 (en) | Pyrazoles | |
| JPH04217666A (ja) | 複素環式アセトニトリルおよびその殺菌剤的用途 | |
| EP0634405B1 (en) | Pyrimidinyl acrylic acid derivatives, process for their preparation and their use for the control of phytopathogens | |
| SK33596A3 (en) | 2-(4-alkylthiopyrimidine-5-yl)acetic acid derivative, preparing method thereof and fungicidal agents containing them | |
| EP0770611A2 (en) | Fungicidal 2-(4-Pyrazolyloxy-pyrimidin-5-yl) acetic acid derivatives | |
| JPH06206861A (ja) | ベンジル誘導体およびこれを含有する殺菌剤 | |
| CA2206306A1 (en) | Novel pyrimidinyloxy- and pyrimidinylamino-ethylphenyl-dioxolane derivatives | |
| JP2909469B2 (ja) | 病害に対する植物の防護剤 | |
| US5783580A (en) | α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives | |
| JP2003516384A (ja) | 殺微生物剤、殺虫剤及び殺ダニ剤効果を有するｎ−フェニルカルバメート | |
| WO1997009316A1 (en) | 4-[2-(pyrimidin-4-oxy- or 4-ylamino)-ethyl]-phenyl-oximes | |
| MXPA96004347A (en) | Acid derivatives 2- (4-pirazolylioxi-pirimidin-5-il) acet |