CZ297934B6 - Transparentní mýdlová kostka - Google Patents
Transparentní mýdlová kostka Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297934B6 CZ297934B6 CZ20040132A CZ2004132A CZ297934B6 CZ 297934 B6 CZ297934 B6 CZ 297934B6 CZ 20040132 A CZ20040132 A CZ 20040132A CZ 2004132 A CZ2004132 A CZ 2004132A CZ 297934 B6 CZ297934 B6 CZ 297934B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- soap
- weight
- soap bar
- transparent
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0095—Solid transparent soaps or detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
- C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
- C11D9/26—Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
- C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
- C11D9/26—Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen
- C11D9/265—Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen containing glycerol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Transparentní mýdlová kostka obsahující: (i) od 30 do 60 % hmotnostních z mýdlové kostky celkových mastných látek, kde od 1 do 15 % hmotnostních tvorí sul kyseliny 12-hydroxystearové nebo jejího prekurzoru; (ii) od 20 do 50 % hmotnostních z mýdlové kostky alespon jednoho polyhydroxyalkoholu; a (iii) vodu.
Description
Transparentní mýdlová kostka
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká transparentních mýdlových směsí. Vynález se zvláště týká transparentních mýdlových směsí obsahujících sůl kyseliny 12-hydroxystearové nebo její prekurzor. Vynález se také týká zlepšeného odlévacího postupu pro výrobu transparentního mýdla, který je energeticky úsporný, ekonomický a rychlý. Způsob využívá menšího množství alkoholu v průběhu zpracování a kratších časů zrání než běžný odlévací způsob pro výrobu transparentního mýdla.
Dosavadní stav techniky
Transparentní mýdla jsou esteticky přitažlivá a jsou ve srovnání s netransparentními (opaktními) kostkami vnímána jako jemnější. Mýdla jsou průhledná v důsledku skutečnosti, že mýdlo se ukládá z alkoholového roztoku v transparentní, mikrokrystalické formě.
Transparentní mýdla se obvykle připravují rozpouštědlovou metodou nebo odlévacím způsobem, při kterých se usušená běžná forma toaletního mýdla rozpustí ve vroucím ethanolu, nebo se zmýdelnění provádí ve směsi ethanol-voda. Takto se získá čirý roztok, který se potom vlije do forem a ochladí. Získané ztuhlé mýdlo se potom ponechá mnoho týdnů zrát za získání požadovaného transparentního mýdla. Pro dosažení dobré transparentnosti je obvykle zapotřebí přítomnost velkých množství ethanolu nebo polyhydroxyalkoholů jako glycerol a polyethylenglykol.
Termín zrání označuje pomalé odpařování alkoholu a vody z mýdlové hmoty, dokud se nedosáhne minimálního obsahu alkoholu v mýdle.
Při typickém způsobu se mastné kyseliny, typicky kokosová mastná kyselina (CNFA), stearová kyselina, palmitová kyselina a laurová kyselina smísí s polyhydroxyalkoholem jako je polyethylenglykol nebo glycerol. Přidají se voda a ethanol a celá směs se zmýdelní. V případě potřeba se mohou přidat další složky jako je kuchyňská sůl, kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA), antioxidanty a syntetické povrchově aktivní látky jako laurylsulfát sodný (SLS). Směs se přefiltruje a potom přivede do chladiče, typicky chladiče typu Schicht. Vytvořené kostky se vyjmou a ethanol se odpařuje po dobu alespoň čtyř až pěti týdnů. Kostky se potom nařežou na požadovaný tvar a uskladní dva až tři týdny, dokud se neodstraní většina ethanolu, přičemž se získají kostky s dobrou tvrdostí a transparentností.
Obsah mastných kyselin takto získaného hotového mýdla se označuje jako celkový obsah mastných látek (total fatty matter, TFM), a může kolísat mezi 40 a 80 %.
Další způsoby známé z oboru poskytují translucentní (průsvitná) mýdla.
Nejpopulámější způsob výroby transparentního mýdla je odlévací způsob. Jednou z nevýhod výroby mýdla odlévacím způsobem je však nutnost použití velkého množství ethanolu při tomto způsobu, což může přinášet rizika. Velmi dlouhé jsou také doby zrání při výrobě mýdla, které mohou dosahovat 6 až 8 týdnů. V průmyslu se vždy považovalo za potřebné zkracovat dobu zrání stejně jako minimalizovat nebo odstraňovat použití těkavého alkoholu při výrobním způsobu s použitím běžného odlévání, a to při zachování tvrdosti a transparentnosti mýdel vyrobených odlévacím způsobem. Tyto cíle bylo také třeba dosahovat ekonomickým způsobem.
US 4 988 453 (Lever Brothers Company) poskytuje translucentní mýdlové kostky obsahující 30 až 45 % hmotnostních mýdla, vztaženo na kostku jako celek, 5 až 15 % monohydroxyalkoholu a 5 až 15 % hmotnostních dihydroxyalkoholu, vztaženo na hmotnost mýdlové kostky. Uvádí se, že
-1 CZ 297934 B6 kombinace monohydroxylakoholu a polyhydroxyalkoholu podporuje translucentnost. Nárokuje se, že tento způsob zabrání dlouhým dobám zrání.
JP 04-328200 (Junsei Sangyo My Skincare Lab.) se týká transparentních mýdel obsahujících 16 až 25 % tetradekansulfonátu sodného, 25 až 30 % mýdlového substrátu, 20 až 28 % propylenglykolu, 10 až 15 % glycerolu a vodu. Uvádí se, že transparentnost výrobku dodává glycerol a jiné látky jako je sacharóza a polyoly. Ethanol se při tomto způsobu nepoužívá a mýdlo se připravuje nalitím roztaveného roztoku, ztužením pomocí ochlazení a nařezáním. Nárokuje se, že tento způsob výroby mýdla odstraní kroky sušení a zrání.
JP 10-147800 (Yotsuba Yuka KK) se týká mýdlových prostředků s dobrou transparentností, tvrdostí a pěnivostí, které se mohou vyrábět bez použití ethanolu. Při tomto způsobu se používají aniontové povrchově aktivní látky včetně solí vyšších mastných kyselin a solí acylaminokyselin, voda a polyhydroxyalkohol.
Transparentní mýdlové kostky podle JP 04-328200 a JP 10-147800 popisuje použití vysokých obsahů nemýdelných detergentů, které jsou drahé. Transparentní mýdla podle výše uvedených patentů dále využívají pro dosažení transparentnosti vysokých obsahů polyhydroxyalkoholů. Polyhydroxyalkoholy jsou drahé, a při použití ve velkém množství mohou způsobit měknutí mýdla a lepivost. Proto není výhodné používat tyto způsoby pro získávání transparentních mýdlových kostek.
JP 64-0002000 (Nippon Oils and Fats) se týká přípravy transparentního mýdla hnětením mýdlové kompozice dvojosým hnětacím extrudérem a formováním získaného produktu do požadovaného tvaru. Prostředek kterým se dosahuje transparentnost, je polyhydroxyalkohol. Mýdlo nevyžaduje zrání.
WO 95/03391 a WO 95/03392 (Unichema chemie Β. V.) se týká způsobu výroby transparentního nebo translucentního mýdla, ve kterém se mýdlo vystaví dostatečnému mechanickému zpracování a působení střižných sil pro dosažení transparentnosti. Mechanické zpracování a střih se může dosahovat s použitím mísiče se Z-lopatkami, válcovými mlýny nebo mísiči s přenosem dutin. Mýdlo obsahuje 60 až 80 % hmotnostních mýdla alkalického kovu nasycených nebo nenasycených mastných kyselin alkalického kovu nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a od 5 do 20 % hmotnostních polyhydroxyalkoholů a popřípadě může obsahovat až do 20 % hydroxystearové kyseliny.
Výše uvedené patenty se týkají mechanických postupů pro získání transparentních kostek. Je známo, že odlévací způsob je výhodný a poskytuje lepší transparentnost než mechanický způsob.
US 5 310 495 (Lever Brothers Company) se týká transparentních kostek, u kterých se uvádí jejich výjimečná čirost. Kostka obsahuje směs alkanolamoniových solí mastných kyselin a solí mastných kyselin s alkalickými kovy a kapalný systém rozpouštědel obsahující vodu a volný alkanolamin. Kostka nevyžaduje použití drahých mastných kyselin/olejů jako je ricinový olej a kyselina ricinolejová. Patenty US 2 820 768 (Fromont) a US 4 206 069 (Borrello) také popisují použití alkanolamoniových mýdel včetně volného alkanolaminu pro získávání transparentních mýdel.
Alkanolamoniová mýdla se pro přípravu transparentních mýdel často používají. Tato mýdla obvykle obsahují volný alkanolamin. Způsob nepoužívá ethanol a může se také snížit doba zrání. Vyskytují se však problémy s použitím alkanolaminů, jak z hlediska bezpečnosti, tak i nákladů, a proto je žádoucí vyrábět transparentní mýdlo bez použití alkanolaminů.
Patent GB 2 110 711 (Unilever) se týká prostředků pro detergentní kostky, které obsahují alespoň 30 % lojového mýdla a 3 až 30 % hmotnostních rozpustné soli kyseliny 12-hydroxystearové. Tyto kostky však nejsou transparentní mýdla.
-2CZ 297934 B6
JP 63-057699 (Shiseido) se týká směsí pro transparentní gel, které obsahují hexagonním krystalickou kapalnou fází mýdla mastné kyseliny, polyhydroxyalkohol a vodu. Mastnou kyselinou může být 12-hydroxystearová kyselina.
Mýdlové směsi obsahující kyselinu 12-hydroxystearovou jsou přítomné ve formě transparentních gelů nebo neprůhledných mýdlových směsí. WO 95/03391 a WO 95/03392 popisují způsoby výroby transparentních mýdlových směsí, které obsahují kyselinu 12-hydroxystearovou, avšak ty se připravují mechanickým způsobem, jehož nevýhody již byly uvedeny dříve.
Dosavadní stav techniky tedy nepopisuje přípravu transparentních mýdel odlévacím způsobem, při kterém je minimalizováno použití alkoholu a jsou sníženy doby zrání, aniž by došlo ke zhoršení vlastností mýdla, jako je transparentnost, tvrdost a dobrá pěnivost.
Autoři vynález nyní zjistili, že odlévací způsob může stejného účinku dosáhnout zmýdelněním kyseliny 12-hydroxystearové (nebo ztuženého ricinového oleje) společně s jinými mastnými kyselinami a/nebo oleji v přítomnosti polyhydroxyalkoholů a vody. Použitím způsobu podle vynálezu je alkohol potřebný při zmýdelnění odstraněn nebo značně omezen. Použitím způsobu podle vynálezu je také snížen čas potřebný na zrání. Dále je možno ve srovnání s běžným způsobem výroby transparentního mýdla odlévání snížit celkový obsah mastných látek.
Mýdlové kostky podle vynálezu mají dobrou transparentnost stejně jako dobrou tvrdost a pěnivost. Aniž by došlo ke zhoršení těchto vlastností, je možno do mýdla přidávat také další složky.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se tedy týká směsi pro transparentní mýdlovou kostku obsahující 30 až 60 % hmotnostních celkových mastných látek, přičemž 1 až 15 % hmotnostních tvoří sůl kyseliny 12-hydroxystearové nebo jejího prekurzoru, 20 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho polyhydroxyalkoholu, a vodu. Vynález tedy poskytuje transparentní mýdla s nízkým celkovým obsahem mastných látek TFM. Vynález se také týká způsobu výroby transparentní mýdlové kostky, který zahrnuje kroky míchání směsi a) kyseliny 12-hydroxystearové nebo jejího prekurzoru, b) jedné nebo více mastných kyselin a/nebo olejů, c) alespoň jednoho polyhydroxyalkoholů, d) vody a popř. ethanolu, a následnou neutralizaci směsi a s výhodou filtraci směsi, ochlazené, nalití do formy a zrání po dobu 0 až 4 týdny. Při způsobu podle vynálezu je pro výrobu transparentního mýdla potřebné minimální množství ethanolu nebo se ethanol nemusí používat vůbec, a značně se sníží doba zrání.
Mýdla připravená způsobem podle vynálezu mají dobrou transparentnost stejně jako dobrou mydlivost, pocit na kůži a tvrdost.
Celkový obsah mastných látek neboli TFM je obsah mastných kyselin v hotové mýdlové kostce.
Podle prvního provedení vynálezu se poskytuje transparentní mýdlová kostka, která obsahuje, vztaženo na celkovou hmotnost mýdlové kostky:
1. 30 až 60 % hmotnostních celkových mastných látek jak se zde popisuje, kde 1 až 15 % hmotnostních mýdlové kostky tvoří kovové soli kyseliny 12-hydroxystearové nebo jejího prekurzoru;
2. 20 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho polyhydroxyalkoholů;
3. 5 až 25, s výhodou 5 až 20 % hmotnostních vody; a
4. popř. nemýdelnou detergentně aktivní látku.
-3CZ 297934 B6
Podle dalšího provedení vynálezu se poskytuje transparentní mýdlová kostka, která obsahuje, vztaženo na celkovou hmotnost mýdlové kostky:
1. 30 až 60 % hmotnostních celkových mastných látek jak se zde popisuje, kde 1 až 15 % hmotnostních mýdlové kostky tvoří kovové soli kyseliny 12-hydroxystearové nebo jejího prekurzoru, přičemž celkové obsahy masné kyseliny jsou zvoleny tak, že vsádka tuku má jodové číslo 0 až 20;
2. 20 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho polyhydroxyalkoholu;
3. 5 až 25 % hmotnostních, s výhodou 5 až 20 % hmotnostních vody; a
4. popř. nemýdelnou detergentně účinnou látku.
Podle druhého provedení vynálezu se poskytuje způsob výroby transparentní mýdlové kostky podle vynálezu, který zahrnuje následující kroky:
a. smísí se:
1. kyselina 12-hydroxysterová nebo její prekurzor a alespoň jedna další mastná kyselina a/nebo olej;
2. alespoň jeden polyhydroxyalkohol;
3. voda;
4. 0 až 11 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotu, těkavého alkoholu;
b. směs se neutralizuje použitím vhodné alkálie;
c. popř. se přidá vhodná nemýdelná detergentně účinná látka a polyhydroxyalkohol, s výhodou se provede filtrace, ochlazení, hmota se nalije do vhodné formy a potom následuje zrání po dobu 0 až 4 týdnů;
kde těkavý alkohol má teplotu varu nepřevyšující 90 C.
Podle dalšího provedení vynálezu se poskytuje způsob výroby transparentní mýdlové kostky podle vynálezu, který zahrnuje následující kroky:
a. smíchá se:
1. kyselina 12-hydroxystearová nebo její prekurzor a alespoň jedna další mastná kyselina a/nebo olej, kde mastné látky se volí tak, že vsádka tuku má jodové číslo od 0 do 20;
2. alespoň jeden polyhydroxyalkohol;
3. voda;
4. 0 až 11 % hmotnostních z celkové hmoty těkavého alkoholu;
b. směs se neutralizuje použitím vhodné alkálie;
c. popř. se přidá vhodná nemelná detergentně účinná látka a polyhydroxyalkohol, s výhodou se provede filtrace, chlazení, hmota se nalije do vhodné formy a následuje zrání po dobu 0 až 4 týdnů.
V ještě dalším výhodném provedení zahrnuje způsob podle vynálezu následující kroky:
a. smísí se:
1. kyselina stearová, kyselina palmitová, kyselina laurová, ztužený palmojádrový olej a kyselina 12-hydroxystearová tak, že celkový obsah mastných látek v celkové mýdlové kostce je 30 až 60 % hmotnostních, přičemž 1 až 15 % hmotnostních z celkové mýdlové kostky je kyselina 12-hydroxystearová;
2. 25 až 50 hmotnostních z celkové mýdlové kostky poly(ethylenglykolu);
3. 5 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou mýdlovou kostku, vody;
4. 0 až 11 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotu, ethanolu;
b. směs se neutralizuje použití vhodné alkálie;
c. popř. se přidá vhodná nemýdelná detergentně účinná látka a sorbitol, hmota se zfíltruje, ochladí, nalije do vhodné formy a ponechá se zrát po dobu 0 až 4 týdny.
-4CZ 297934 B6
V předkládané přihlášce jsou všechna procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Slovem stoprocentní se míní, že je možný přenos světla skrz mýdlovou kostku.
Předkládaný vynález se týká transparentní mýdlové kostky s obsahem celkových mastných látek 30 až 60 % hmotnostních, vztažen na mýdlovou kostku jako celek; kde 1 až 15 % hmotnostních z celkové mýdlové kostky je kovová sůl kyseliny 12-hydroxystearové nebo jejího prekurzoru, alespoň jednoho polyhydroxyalkoholu a vody. Vsádka tuku použitého pro výrobu transparentního mýdla má s výhodou jodové číslo od 0 do 20.
Vynález se také týká způsobu výroby transparentního mýdla, kde při tomto způsobu se používá minimální množství alkoholu, nebo se nepoužívá žádný alkohol. Způsob zahrnuje kroky, při kterých se smíchá kyseliny 12-hydroxystearová nebo její prekurzor a alespoň jedna mastná kyselina a/nebo olej, alespoň jeden polyhydroxyalkohol, voda a 0 až 11 % hmotnostních těkavého alkoholu, vztaženo na celkovou hmotu, směs se neutralizuje použitím vhodné alkálie, popř. se přidá vhodná nemýdelná detergentně účinná látka a polyhydroxyalkohol, hmota se s výhodou zfiltruje, ochladí, vlije do vhodné formy a následuje zrání po dobu 0 až 4 týdny.
Transparentní mýdlo podle předkládaného vynálezu se získá zmýdelněním mastných kyselin nebo oleje, nebo jejich směsí. Vhodné mastné kyseliny jsou C8-C22 mastné kyseliny. Mezi mastné kyseliny zvláště vhodné pro vynález patří kyselina stearová, kyselina laurová a kyselina palmitová. Tyto kyseliny mohou být také získány z rostlinných a/nebo živočišných zdrojů, např. lojových mastných kyselin, palmových mastných kyselin atd.
Pro vynález jsou také vhodné pryskyřičné kyseliny, jako jsou kyseliny přítomné v talovém oleji. Pro vynález se také mohou použít naftenové kyseliny.
Termín mýdlo označuje soli těchto mastných kyselin. Mezi vhodné kationty patří sodík, draslík, zinek, hořčík, alkylamonium a hliník. Zvláště výhodným kationtem je sodík.
Pro mýdlo obsahující 18 atomů uhlíku bude množství doprovodného sodného kationtu přibližně 8 % hmotnostních.
Je také možné zmýdelňovat oleje nebo jejich směsi mastnými kyselinami. Vhodné oleje pro vynález zahrnují lůj, lojové steariny, palmový olej, palmové steariny, sójový olej, rybí olej, olej z rýžových otrub, slunečnicový olej, kokosový olej, olej babasu a palmojádrový olej. Zvláště výhodný je ztužený palmojádrový olej.
Mýdla mastných kyselin se také mohou připravit syntetickým způsobem, např. oxidací minerálního oleje nebo hydrogenací oxidu uhelnatého Fischer-Tropschovým způsobem.
Celkový obsah mastných látek transparentního mýdle je od 30 do 60% hmotnostních, výhodněji od 30 do 50 % hmotnostních a nejvýhodněji od 35 do 45 % hmotnostních.
Kyselina 12-hydroxystearová je nezbytná složka celkových mastných látek a je přítomna v množství od 1 do 15 % hmotnostních,vztaženo na mýdlovou kompozici jako celek. Pro způsob podle vynálezu je vhodný ztužený ricinový olej, který obsahuje přibližně 85% hmotnostních esterů kyseliny 12-hydroxystearové.
Vsádka tuku použitého pro výrobu transparentního mýdla podle vynálezu má s výhodou číslo od 0 do 20, výhodně od 2 do 15.
Mezi polyhydroxyalkoholy vhodné pro použití podle vynálezu patří polyethylenglykol, propylenglykol, glycerol a sorbitol, tj. patří sem dihydroxyalkoholy a polymery s hydroxylovými sku
-5CZ 297934 B6 pinami. Zvláště výhodná je směs PEG, propylenglykolu a sorbitolu. Polyhydroxyalkohol se vhodně přidává a) před zmýdelněním nebo b) před a po zmýdelnění.
Polyethylenglykol použitý v rámci vynálezu má s výhodou molekulovou hmotnost od 200 do 1500.
Polyhydroxyalkohol je přítomný v množství od 20 do 50 % hmotnostních, výhodněji od 20 do 45 % hmotnostních a nej výhodněji od 30 do 40 % hmotnostních, vztaženo na mýdlovou kostku jako celek.
Před procesem zmýdelnění se do směsi určené pro zmýdelnění přidává těkavý alkohol a voda. Těkavý alkohol je přítomný v množství do 0 do 11 % hmotnostních, výhodněji od 0 do 9% hmotnostních. Zvláště výhodným těkavým alkoholem je ethanol.
Zmýdelnění se může provádět použitím vhodné alkálie. Mezi příklady patří hydroxid sodný a uhličitan sodný. Zvláště výhodný je hydroxid sodný. I když je výhodné nepoužívat alkanolaminy, a dobrá transparentnost se může dosáhnout i bez použití, v průběhu zmýdelnění se mohou popřípadě při způsobu podle vynálezu přidávat alkanolaminy jako je triethanolemin.
V průběhu způsobu podle vynálezu se s výhodou přidávají nemýdelné detergentně účinné látky. Mohou se vhodně přidávat po kroku zmýdelnění. Nemýdelné detergentně účinné látky se mohou volit z aniontových, kationtových, zwitteriontových a amfotemích povrchově aktivních látek nebo jejich směsí.
Nemýdelná detergentně účinná látka je obecně zvolena z aniontových, neiontových, kationtových a zwitteriontových detergentně účinných látek nebo jejich směsí. Množství nemýdelné detergentně účinné látky s výhodou nepřevyšuje 20 % hmotnostních.
Aniontové povrchově aktivní látky, které mohou být použity v mýdlových kostkách podle vynálezu, jsou nemýdelné detergentní sloučeniny. Zvláště vhodné aniontové detergentně účinné sloučeniny jsou ve vodě rozpustné soli reakčních produktů organických sloučenin síry, které obsahují v molekulární struktuře alkylový radikál obsahující od 8 do 22 atomů uhlíku a radikál zvolený ze sulfonové kyseliny nebo esterových radikálů kyseliny sírové a jejich směsí.
Vhodné neiontové detergentně účinné sloučeniny mohou být obecně popsány jako sloučeniny vyrobené kondenzací alkylenoxidových skupin, které jsou hydrofilní povahy, s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být alifatické nebo alkylaromatické povahy. Délka hydrofilního nebo polyoxyalkylenového radikálu, který je kondenzován s kteroukoli specifickou hydrofobní skupinou, může být snadno upravena pro získání ve vodě rozpustné sloučeniny s požadovaným stupněm rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními prvky.
Vhodné amfotemí detergentně účinné sloučeniny, které mohou být popřípadě použity, jsou deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů obsahující alkylovou skupinu s 8 až 18 atomy uhlíku a alifatický radikál substituovaný aniontovou, vodou solubilizující skupinou, např. 3dodecylaminopropionát sodný, 3-dodecylaminopropansuIfonát sodný a N-2-hydroxydodecylN-methyltaurát sodný. Vhodné kationtové detergentně účinné sloučeniny jsou kvartémí amoniové soli obsahující alifatický radikál s 8 až 18 atomy uhlíku, např. cetyltrimethylamonoumbromid.
Vhodné zwitteriontové detergentně účinné sloučeniny, které mohou být popř. použity, jsou deriváty alifatických kvartémích amoniových, sulfoniových a fosfoniových sloučenin obsahující alifatický radikál s 8 až 18 atomy uhlíku a alifatický radikál substituovaný aniontovou vodou solubilizující skupinou, jako je např. 3-(N-N-dimethyl-N-hexadexylamonium)propan-l-sulfonátbetain, 3-(dodecylmethylsulfonium)propan-l-suIfonátbetain a 3-(cetylmethylfosfonium)ethansulfonátbetain.
-6CZ 297934 B6
Další příklady vhodných detergentně účinných sloučenin jsou sloučeniny běžně používané jako povrchově aktivní látky uvedené ve známých učebnicích. „Surface Active Agents“, díl I, Schwartz a Perry, a „Surface Active Agents a Detergents“, díl II, Schwartz, Perry a Berch.
Soli se s výhodou přidávají po kroku zmýdelnění. Vhodné soli zahrnují sodné a draselné soli. Zvláště výhodnou solí jsou chlorid sodný, který se s výhodou používá v množství od 0,1 do 2 %.
Při způsobu podle vynálezu se mohou přidávat ve vhodných množstvích jakékoli další případné složky, jako antioxidanty, parfémy, polymery, chelatační prostředky, barviva, deodoranty, barevné pigmenty, zvláčňující látky, zvlhčující látky, enzymy, látky zesilující pěnivost, germicidní látky antomikrobiální látky, látky zvyšující mydlivost, perlační látky, kondicionéry kůře, rozpouštědla, stabilizátory, látky schopné dodat velké množství tuku, látky ochraňující proti působení slunečního záření atd., pokud je zachována transparentnost mýdla. Složky se s výhodou přidávají po kroku zmýdelnění a před filtrací.
Do formulace se také s výhodou přidávají disiřičitan sodný, kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA), borax a kyselina ethylenhydroxydifosfonová (EHDP).
Ve výhodném způsobu podle vynálezu se míchají kyselina 12-hydroxystearová nebo její prekurzor a jedna nebo více mastných kyselin a/nebo olejů, alespoň jeden polyhydroxyalkohol, voda a popř. těkavý alkohol. Hmota se potom neutralizuje použitím alkálie, s výhodou hydroxidu sodného. Neutralizace se s výhodou provádí při teplotě nižší než 80 °C. Ukončení neutralizace se monitoruje spotřebou alkálie. Jakmile je neutralizace ukončena, mohou se do hmoty přidat další složky. Patří sem sůl, antioxidanty, nemýdelné detergentně účinné látky, další polyhydroxyalkoholy, borax, parfém atd.
Směs se potom s výhodou filtruje na vhodných zařízeních, např. na filtračním lisu. Směs se potom chladí v chlazených formách. Chlazení se s výhodou provádí použitím chladiče Schicht. Kostky se potom na konci chlazení typicky formují jako dlouhé válce. Kostky se potom nechají zrát po dobu 0 až 4 týdnů, buď jako takové, nebo po nařezání na kostky, nebo postupně jako kostky a potom jako nakrájené kousky. Jestliže se při způsobu nepoužívá těkavý alkohol, není nutné zrání.
Ve výhodném provedení se kostky získané z chladiče Schicht ponechají zrát po dobu 0 až 2 týdnů. Kostky se potom nařežou na požadovaný tvar a velikost a v případě potřeby se razí a dále zrají po dobu 0 až 2 týdnů.
Vynález bude dále popsán na následujících ilustrativních neomezujících příkladech. Všechny používané díly jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad A
Ve vsádce o velikosti 1 kg bylo do nádoby vloženo 137 g palmojádrové mastné kyseliny, 85 g propylenglykolu a polyethylenglykolu s molekulovou hmotnostní 1500, 161 g kyseliny stearové a palmitové, 40 g kyseliny laurové a butylhydroxytoluen (0,1 g) a směs byla zahřívána, dokud nebyly všechny složky převedeny do kapalného stavu. Potom bylo přidáno 77 g ethanolu a dále 47% hydroxid sodný, dokud nebyla směs úplně neutralizována. Potom bylo přidáno dalších 33 g ethanolu a potom byla přidána kuchyňská sůl, EDTA, EHDP, laurysulfát sodný, sorbitol (70% roztok ve vodě), glycerol a disiřičitan sodný (SMBS). Směs byla dále míchána až do získání čiré homogenní směsi. Mýdlová hmota byla potom přefiltrována a bylo přidáno barvivo a parfém a potom byla směs chlazena na chladiči Schicht cooler.
-7CZ 297934 B6
Odlité kostky byly potom ponechány zrát za laboratorních podmínek po dobu 5 týdnů. Po tomto zrání byly kostky nařezány na vhodnou velikost a ponechány zrát další 2 týdny.
Jodové číslo mastných látek v mýdlové kostce bylo 4 jednotky.
Příklad 1
S velikostí vsádky 1 kg bylo do nádoby vloženo 140 g ztuženého palmojádrového oleje, 57 g polyethylenglykolu s molekulovou hmotností 200, 154 g směsi kyseliny stearové a kyseliny palmitové, 37 g kyseliny laurové, 33 g ztuženého ricinového oleje a 42 g ethanolu a směs byla zahřívána, dokud nebyly všechny složky převedeny do kapalného stavu. Potom byl přidáván hydroxid sodný (koncentrace 47 %), až do úplné neutralizace směsi. Potom byly přidány kuchyňská sůl, EDTA, EHDP, laurylsulfát sodný, sorbitol (70% roztok ve vodě) a SMBS. Míchání pokračovalo, dokud nebyla získána čirá homogenní směs. Mýdlová hmota byla potom zfiltrována, bylo přidáno barvivo a parfém a následovalo chlazení na chladiči Schicht cooler. Odlité kostky byly potom nařezány na vhodnou velikost a ponechány zrát 2 týdny.
Jodové číslo mastných látek mýdlové kostky bylo 2,5.
Příklad 2
Pro velikost vsádky 1 kg bylo do nádoby vloženo 125 g ztuženého palmojádrového oleje, 42 g polyethylenglykolu s molekulovou hmotností 200, 138 g směsi kyseliny stearové a kyseliny palmitové, 33 g kyseliny laurové, 69 g ztuženého ricinového oleje, a směs byla zahřívána, dokud nebyly všechny složky převedeny do kapalného stavu. Potom byl přidáván roztok hydroxidu sodného (koncentrace 47 %), dokud nebyla směs úplně neutralizována. Potom byly přidány kuchyňská sůl, EDTA, EHDP, laurylsulfát sodný, sorbitol (70% roztok ve vodě) a SMBS. Míchání směsi pokračovalo až do získání čiré homogenní směsi. Mýdlová hmota byla potom zfiltrována a bylo přidáno barvivo a parfém a následovalo chlazení na chladiči Schicht cooler. Odlité kostky byly potom nařezány na vhodnou velikost a raženy na požadovaný tvar bez zrání.
Jodové číslo mastných látek mýdlové kostky bylo 2,5.
Složení mýdlových kostek se srovnávacího příkladu A a příkladů 1 a 2 je uvedeno v tabulce 1.
Transparentnost mýdel je ukázána v tabulce 1.
Byla měřena také tvrdost kostek. Tvrdost kostek se uvádí jako hodnota penetrace. Hodnota penetrace byla měřena použitím kuželového penetrometru s dále uvedenými parametry:
Penetrometr kuželového typu
Výrobce: Adair Dutt & Company
Rozmezí měření: 0 až 40 jednotek
Rozmezí verifikace: 20 v krocích po 5
Postup měření: Celková hmotnost (složená zjehly penetrometru a standardního závaží), která právě spočívá na testovaném vzorku, volně klesá a tak proniká testovanou hmotou na určitou vzdálenost po určité časové období, přičemž tato vzdálenost se odečítá na 1/10 mm.
Vypočte se průměr ze tří opakování. Vyšší hodnota ukazuje měkčí kostku.
-8CZ 297934 B6
Hodnota penetrace mýdlových kostek ze srovnávacího příkladu A a příkladů 1 a 2 je ukázána v tabulce 1.
Tabulka 1
A | 1 | 2 | |
% z celkové mýdlové kostky | |||
Celkový obsah mastných látek (TFM) | 41 | 39 | 35,5 |
TFM (kromě kyseliny 12hydroxystearové) TFN (z kyseliny 12-hydroxystearové) | 41 0 | 35,4 3,6 | 28,6 6,9 |
Polyhydroxyalkoholy | 33 | 35,4 | 33,5 |
Laurylsulfát sodný | 4,5 | 6,2 | 4,2 |
Voda | do 100 | do 100 | do 100 |
% ethanolu | 11 | 4,5 | 0 |
Doba zrání (týdny) | 7 | 2 | 0 |
Transparentnost | není transparentní | transparentní | transparentní |
Tvrdost | 30 | 26 | 25 |
Vynález tedy poskytuje transparentní mýdlové kostky se zvýšenou tvrdostí. Kostky podle vyná10 lezu mohou být navíc připraveny odlévacím způsobem, který nepožívá těkavý alkohol nebo používá minimální množství těkavého alkoholu. Ve srovnání se známými způsoby je také snížena doba zrání.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Transparentní mýdlová kostka, vyznačující se tím, že obsahuje:(i) od 30 do 60 % hmotnostních, vztaženo na mýdlovou kostku, celkových mastných látek, přičemž 1 až 15 % hmotnostních tvoří sůl kyseliny 12-hydroxystearové nebo její prekurzor;(ii) od 20 do 50 % hmotnostních, vztaženo na mýdlovou kostku, alespoň jednoho polyhydroxyalkoholu; a (iii) vodu.
- 2. Mýdlová kostka podle nároku 1,vyznačující se tím, že mastná látka je zvolena z Cg 22 mastných kyselin, s výhodou kyseliny stearové, kyseliny laurové a palmitové, pryskyřičných kyselin a naftenových kyselin.
- 3. Mýdlová kostka podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že celková mastná látka je přítomná v množství od 30 do 50 % hmotnostních, výhodněji od 35 do 45 % hmotnostních, vztaženo na mýdlovou kostku.
- 4. Mýdlová kostka podle některého z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že vsádka tuku použitá pro výrobu mýdla má jodové číslo od 0 do 20, s výhodou od 2 do 15.
- 5. Mýdlová kostka podle některého z nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se tím, že polyhydroxyalkohol je zvolený ze skupiny polyethylenglykol, propylenglykol, glycerol a sorbitol ajejich směsí.
- 6. Mýdlová kostka podle některého z nároků 1 až 5, v y z n a č u j í c í se tím, že dále obsahuje nemýdelnou detergentně účinnou látku zvolenou z aniontových, neiontových, kationtových a zwitteriontových detergentně účinných látek, ajejich směsí.
- 7. Způsob výroby transparentní mýdlové kostky, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:(a) míchá se směs mastných látek kyseliny 12-hydroxystearové nebo jejího prekurzoru, alespoň jedné další mastné kyseliny a/nebo oleje, alespoň jednoho polyhydroxyalkoholu, vody a od 0 do 11 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotu, těkavého alkoholu, přičemž těkavý alkohol má teplotu varu nepřevyšující 90 °C;(b) směs neutralizuje použitím alkálie, ochladí; a (c) směs se nalije do formy a ponechá zrát po dobu od 0 do 4 týdnů.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že po neutralizaci se přidají nemýdelná detergentně účinná látka a další polyhydroxyalkohol.
- 9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že mastná látka se volí tak, že vsádka tuku má jodové číslo od 0 do 20.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN705MU2001 | 2001-07-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2004132A3 CZ2004132A3 (cs) | 2004-05-12 |
CZ297934B6 true CZ297934B6 (cs) | 2007-05-02 |
Family
ID=11097268
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20040132A CZ297934B6 (cs) | 2001-07-23 | 2002-07-02 | Transparentní mýdlová kostka |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6730643B2 (cs) |
EP (1) | EP1409633B1 (cs) |
JP (1) | JP2004536205A (cs) |
KR (1) | KR20040018493A (cs) |
CN (1) | CN1246443C (cs) |
AR (1) | AR034817A1 (cs) |
AT (1) | ATE312163T1 (cs) |
AU (1) | AU2002319277B2 (cs) |
BR (1) | BR0211586A (cs) |
CA (1) | CA2454364A1 (cs) |
CZ (1) | CZ297934B6 (cs) |
DE (1) | DE60207868T2 (cs) |
ES (1) | ES2252485T3 (cs) |
HU (1) | HUP0401152A2 (cs) |
MX (1) | MXPA04000634A (cs) |
PL (1) | PL367020A1 (cs) |
RU (1) | RU2294359C2 (cs) |
WO (1) | WO2003010273A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200309865B (cs) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9789038B2 (en) | 2007-02-02 | 2017-10-17 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant/deodorant compositions |
CN102186341B (zh) | 2008-10-20 | 2013-12-25 | 荷兰联合利华有限公司 | 抗菌组合物 |
ES2437919T3 (es) | 2009-09-24 | 2014-01-15 | Unilever Nv | Agente desinfectante que comprende eugenol, terpineol y timol |
US8268767B2 (en) * | 2010-03-31 | 2012-09-18 | Conopco, Inc. | Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent |
PH12013500254A1 (en) | 2010-08-18 | 2013-03-18 | Unilever Nv | Anti-dandruff shampoo |
EA022986B1 (ru) | 2010-12-07 | 2016-04-29 | Юнилевер Нв | Композиция для ухода за полостью рта |
WO2013064360A2 (en) | 2011-11-03 | 2013-05-10 | Unilever N.V. | A personal cleaning composition |
CN104271728B (zh) * | 2012-03-27 | 2017-05-03 | 荷兰联合利华有限公司 | 皂条组合物 |
JP2017504700A (ja) | 2014-01-29 | 2017-02-09 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 微量作用金属を含有する水性組成物 |
SG11201605399WA (en) | 2014-01-29 | 2016-08-30 | Unilever Plc | Cleansing compositions containing stable silver |
MX2016009880A (es) | 2014-01-29 | 2016-10-28 | Unilever Nv | Composicion de limpieza que contiene metal oligodinamico y agente potenciador de eficacia. |
JP6337501B2 (ja) * | 2014-02-19 | 2018-06-06 | 日油株式会社 | 枠練り固形石けん |
EA031656B9 (ru) | 2014-05-08 | 2019-06-28 | Юнилевер Н.В. | Прозрачное экструдированное туалетное мыло |
CN104928082A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-23 | 罗晓安 | 一种复合型温和滋润皂基的制备方法 |
MX2018001046A (es) * | 2015-07-29 | 2018-06-07 | Unilever Nv | Barra de limpieza de bajo contenido de materia grasa total (mgt). |
US11000462B2 (en) | 2017-06-02 | 2021-05-11 | Conopco, Inc. | Liquid cleansing composition |
WO2019120905A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Unilever N.V. | Fast-acting biocidal cleansing composition |
BR112021008149A2 (pt) | 2018-11-12 | 2021-08-03 | Unilever Ip Holdings B.V. | composição de barra de sabão e método para fornecer eficácia antimicrobiana aprimorada à pele |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2110711A (en) * | 1981-08-27 | 1983-06-22 | Unilever Plc | Soap bars |
US4988453A (en) * | 1989-03-03 | 1991-01-29 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Transparent soap bar containing a monohydric and dihydric alcohol |
WO1995003392A1 (en) * | 1993-07-23 | 1995-02-02 | Unichema Chemie Bv | Process for producing transparent soap material |
WO1995003391A1 (en) * | 1993-07-23 | 1995-02-02 | Unichema Chemie B.V. | Process for making transparent soaps |
US5736504A (en) * | 1994-03-02 | 1998-04-07 | Unichema Chemie B.V. | Perfume composition |
JPH10147800A (ja) * | 1996-09-19 | 1998-06-02 | Yotsuba Yuka Kk | 透明石鹸組成物およびその製造方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL94081C (cs) | 1952-05-13 | |||
US4206069A (en) | 1976-04-22 | 1980-06-03 | Colgate-Palmolive Company | Transparent detergent pellets |
JPS579823A (en) | 1980-06-21 | 1982-01-19 | Nippon Steel Corp | Production of mild steel ingot for bar and wire by continuous casting |
JPS6357699A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | 株式会社資生堂 | 透明ゲル状組成物 |
CA1329350C (en) | 1986-11-04 | 1994-05-10 | Michael Irwin Hill | Transparent soap bar |
JPH0781160B2 (ja) | 1987-06-22 | 1995-08-30 | 日本油脂株式会社 | 透明石鹸の製造法 |
JP2942320B2 (ja) * | 1990-08-07 | 1999-08-30 | 鐘紡株式会社 | 透明固形化粧料 |
JPH04255800A (ja) * | 1991-02-06 | 1992-09-10 | Mikimoto Pharmaceut Co Ltd | 透明石鹸 |
JPH04328200A (ja) | 1991-04-30 | 1992-11-17 | Jiyunsei Sangyo Kk | 透明石けん |
US5227086A (en) | 1992-03-20 | 1993-07-13 | The Procter & Gamble Company | Framed skin pH cleansing bar |
US6680285B2 (en) * | 2000-12-21 | 2004-01-20 | Unilever Home & Personal Care Usa A Division Of Conopco, Inc. | Skin cleansing bar with high levels of liquid emollient |
-
2002
- 2002-07-02 BR BR0211586-7A patent/BR0211586A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 EP EP02748836A patent/EP1409633B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 RU RU2004105161/13A patent/RU2294359C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 ZA ZA200309865A patent/ZA200309865B/en unknown
- 2002-07-02 ES ES02748836T patent/ES2252485T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 AT AT02748836T patent/ATE312163T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 HU HU0401152A patent/HUP0401152A2/hu unknown
- 2002-07-02 PL PL02367020A patent/PL367020A1/xx unknown
- 2002-07-02 CN CNB028146654A patent/CN1246443C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 KR KR10-2004-7000940A patent/KR20040018493A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-07-02 DE DE60207868T patent/DE60207868T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 JP JP2003515626A patent/JP2004536205A/ja not_active Withdrawn
- 2002-07-02 CZ CZ20040132A patent/CZ297934B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 MX MXPA04000634A patent/MXPA04000634A/es active IP Right Grant
- 2002-07-02 CA CA002454364A patent/CA2454364A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-02 WO PCT/EP2002/007266 patent/WO2003010273A1/en active IP Right Grant
- 2002-07-02 AU AU2002319277A patent/AU2002319277B2/en not_active Ceased
- 2002-07-17 US US10/197,181 patent/US6730643B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-19 AR ARP020102707A patent/AR034817A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2110711A (en) * | 1981-08-27 | 1983-06-22 | Unilever Plc | Soap bars |
US4988453A (en) * | 1989-03-03 | 1991-01-29 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Transparent soap bar containing a monohydric and dihydric alcohol |
WO1995003392A1 (en) * | 1993-07-23 | 1995-02-02 | Unichema Chemie Bv | Process for producing transparent soap material |
WO1995003391A1 (en) * | 1993-07-23 | 1995-02-02 | Unichema Chemie B.V. | Process for making transparent soaps |
US5736504A (en) * | 1994-03-02 | 1998-04-07 | Unichema Chemie B.V. | Perfume composition |
JPH10147800A (ja) * | 1996-09-19 | 1998-06-02 | Yotsuba Yuka Kk | 透明石鹸組成物およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60207868T2 (de) | 2006-07-06 |
AU2002319277B2 (en) | 2005-02-17 |
HUP0401152A2 (hu) | 2004-09-28 |
ES2252485T3 (es) | 2006-05-16 |
ZA200309865B (en) | 2004-12-22 |
CN1535310A (zh) | 2004-10-06 |
AR034817A1 (es) | 2004-03-17 |
US6730643B2 (en) | 2004-05-04 |
RU2004105161A (ru) | 2005-07-10 |
WO2003010273A1 (en) | 2003-02-06 |
EP1409633A1 (en) | 2004-04-21 |
RU2294359C2 (ru) | 2007-02-27 |
BR0211586A (pt) | 2004-07-13 |
PL367020A1 (en) | 2005-02-07 |
JP2004536205A (ja) | 2004-12-02 |
KR20040018493A (ko) | 2004-03-03 |
US20030027734A1 (en) | 2003-02-06 |
DE60207868D1 (de) | 2006-01-12 |
MXPA04000634A (es) | 2004-04-20 |
CA2454364A1 (en) | 2003-02-06 |
EP1409633B1 (en) | 2005-12-07 |
CN1246443C (zh) | 2006-03-22 |
CZ2004132A3 (cs) | 2004-05-12 |
ATE312163T1 (de) | 2005-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ297934B6 (cs) | Transparentní mýdlová kostka | |
US5952289A (en) | Soap-based laundry bars with improved firmness | |
US5703025A (en) | Monohydric alcohol-free process for making a transparent pour molded personal cleansing bar | |
CA2196536C (en) | Transparent personal cleansing bar | |
AU2002319277A1 (en) | Improved detergent bar and a process for manufacture | |
WO2010089269A1 (en) | Low tmf extruded soap bars comprising polysacharide-polyol structuring system | |
US5786311A (en) | Monohydric alcohol-free process for making a transparent pour molded personal cleansing bar | |
EA030203B1 (ru) | Очищающие композиции, содержащие стабильное серебро | |
JPH10503234A (ja) | 高湿分含有固形石鹸の製造方法 | |
JP3625828B2 (ja) | 香料組成物 | |
WO1995003391A1 (en) | Process for making transparent soaps | |
EP0710276A1 (en) | Process for producing transparent soap material | |
WO2007133582A1 (en) | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl ester or sulfonated fatty acid and synthetic surfactant and process for producing the same | |
RU2235762C2 (ru) | Способ получения состава бруска детергента с низким tfm | |
KR0119484B1 (ko) | 고형 인체세정제 조성물 | |
JPH09502469A (ja) | 透明な石鹸材料の製造方法 | |
WO2007133575A1 (en) | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl ester and polyhydric alcohol and process for producing the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020702 |