[go: up one dir, main page]

CZ279603B6 - Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 - Google Patents

Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 Download PDF

Info

Publication number
CZ279603B6
CZ279603B6 CZ932338A CZ233893A CZ279603B6 CZ 279603 B6 CZ279603 B6 CZ 279603B6 CZ 932338 A CZ932338 A CZ 932338A CZ 233893 A CZ233893 A CZ 233893A CZ 279603 B6 CZ279603 B6 CZ 279603B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
oxide
lead
glass
crystal glass
Prior art date
Application number
CZ932338A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ233893A3 (en
Inventor
Miroslav Ing. Csc. Rada
Ladislav Prof. Ing. Drsc. Šašek
Ladislav Ing. Csc. Šašek
Original Assignee
Vysoká Škola Chemicko-Technologická
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=5464766&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ279603(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Vysoká Škola Chemicko-Technologická filed Critical Vysoká Škola Chemicko-Technologická
Priority to CZ932338A priority Critical patent/CZ279603B6/cs
Priority to DK94900037T priority patent/DK0738243T3/da
Priority to AU54611/94A priority patent/AU5461194A/en
Priority to PCT/CZ1993/000027 priority patent/WO1995013993A1/en
Priority to EP94900037A priority patent/EP0738243B1/en
Priority to DE69320994T priority patent/DE69320994T2/de
Priority to SK134693A priority patent/SK278662B6/sk
Priority to SI9400396A priority patent/SI9400396A/sl
Priority to CN94118132A priority patent/CN1038499C/zh
Publication of CZ233893A3 publication Critical patent/CZ233893A3/cs
Publication of CZ279603B6 publication Critical patent/CZ279603B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Křišťálové bezolovnaté sklo obsahuje v % hmot. 50 až 75 % oxidu křemičitého SiO.sub.2.n., 0,05 až 10 % oxidu hlinitého Al.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,05 až 15 % oxidu zirkoničitého ZrO.sub.2.n., 0,001 až 2,5 % oxidu hafničitého HfO.sub.2,.n., 0,001 až 5 % oxidu titaničitého TiO.sub.2.n., 2 až 9 % oxidu vápenatého CaO, 0,001 až 6 % oxidu hořečnatého MgO, 0,05 až 10 % oxidu zinečnatého ZnO, 0,01 až 10 % oxidu draselného K.sub.2.n.O, 5 až 16 % oxidu sodného Na.sub.2.n.O, 0,05 až 2,5 % oxidu antimonitého Sb.sub.2.n.O.sub.3.n. a celkový obsah železa, vyjádřený jako oxid železity Fe.sub.2.n.O.sub.3.n., je v rozmezí 0,005 až 0,035 % hmotnostních, přičemž toto sklo dále obsahuje v % hmot. 0,0001 až 1,25 % síranů SO.sub.4.n..sup.2-.n. a chloridů Cl.sup.-.n. a 0,000005 až 0,8105 % alespoň jedné složky ze skupiny, zahrnující oxid erbitý Er.sub.2.n.O.sub.3.n., neodymitý Nd.sub.2.n.O.sub.3.n., ceřičitý CeO.sub.2.n., kobalntatý CoO, nikelnatý NiO, oxidy manganu a sloučeniny selenu. Užitkové a technologicŕ

Description

Vynález se týká křišťálového bezolovnatého skla s indexem lomu vyšším než 1,52, určeného pro ruční a strojní výrobu užitkového skla, hlavně luxusního charakteru, s vysokým leskem a světelnou propustností. Sklo obsahuje oxid křemičitý, hlinitý, zirkoničitý, hafničitý, titaničitý, vápenatý, hořečnatý, zinečnatý, draselný, sodný, antimonitý, železitý, sírany, chloridy a alespoň jednu složku ze skupiny, zahrnující oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy manganu a sloučeniny selenu.
Dosavadní stav
U výrobků z tzv. levného křišťálového skla, u kterých je akcentována nízká cena, se index lomu pohybuje kolem hodnoty 1,51 a oxid barnatý a olovnatý, jak uvádí např. Smrček A. v časopisu Sklář a keramik 38, 286 (1988), používají jen někteří výrobci a v menších množstvích. Skupina speciálního křišťálového skla představuje již výrobky ušlechtilejší, ve kterých se sleduje index lomu, jež se má pohybovat kolem hodnoty 1,52. Toho lze dosáhnout přídavkem oxidu barnatého, zinečnatého, popřípadě v menších množstvích i olovnatého, jak je uvedeno např. v patentu SRN č. 2839645 z roku 1987, podle kterého takové sklo obsahuje v hmot. % 65 až 75 % oxidu křemičitého, 0,1 až 2 % hlinitého, 2 až 12 % vápenatého, 0 až 8 % hořečnatého, 7 až 15 % sodného, 0 až 10 % draselného, 0 až 3 % lithného, 1 až 6 % barnatého, 0,2 až 3 % zinečnatého, 0 až 10 % olovnatého a 0,2 až 5 % titaničitého. Tento vynález svým chemickým složením, mimo obsah oxidu titaničitého, pokrývá většinu vyráběných křišťálových skel, kromě olovnatého a vysoceolovnatého křišťálového skla s obsahem oxidu olovnatého vyšším nebo rovným 24 % hmot. Uvést je nutné rovněž zveřejněnou japonskou patentovou přihlášku č. 61270234 z roku 1986, týkající se sice skel pro fluorescenční lampy, ovšem se složením obdobným křišťálovým sklům. Skla podle tohoto vynálezu obsahují v hmot. % 65 až 75 % oxidu křemičitého, 1 až 2,5 % hlinitého, 0,001 až 0,02 % železitého, 10 až 18 % sodného, 0 až 2 % draselného, přičemž suma oxidu sodného a draselného je v rozmezí 10 až 18 %, 1 až 10 % oxidu vápenatého, 0,5 až 6 % hořečnatého, přičemž suma oxidu vápenatého a hořečnatého se pohybuje v rozmezí 2 až 15 %, 0,1 až 2 % oxidu barnatého, 1 až 3 % boritého a 0,2 až 2 % oxidu antimonitého, přičemž suma oxidů barnatého, boritého a antimonitého je v rozmezí 1,4 až 6 % hmot.
Pro výrobky luxusního charakteru, zdobené převážně brusem, se používá olovnatý a vysoce olovnatý křišťál, u kterého se vyžaduje index lomu vyšší nebo rovný hodnotě 1,545. V současné době je preferována hygienická nezávadnost skel, zvláště co do obsahu olova a baria ve výluhu, důležitá je i otázka čistoty ovzduší a odpadních vod. Vzhledem k tomu, že u těchto speciálních křišťálových skel se dociluje zvýšení indexu lom na požadovanou hodnotu převážně zvýšeným obsahem oxidu olovnatého a barnatého, vyvolávají zmíněné hygienické požadavky těžce řešitelné problémy ve výrobě těchto skel.
-1CZ 279603 B6
Tyto nevýhody zlepšuje řešení podle českého patentu č. 278892, podle kterého navržené chemické složení křišťálových bezolovnatých skel obsahuje v hmot. % 50 až 65 % oxidu křemičitého, 0,1 až 10 % hlinitého, 0,5 až 17 % zirkoničitého, 10 až 22 % draselného a/nebo sodného, 2 až 10 % vápenatého a/nebo hořečnatého a 0,01 až 0,025 % železitého. Jednotlivě nebo v kombinaci 0,1 až 10 % hmot, oxidu barnatého, zinečnatého, boritého a lithného, a stopy až 1 % hmot, oxidu antimonitého. Dalšími modifikátory jsou jednotlivě nebo v kombinaci v rozmezí stopy až 1 % hmot, oxid titaničitý a cíničitý.
Složení bezolovnatého zinečnatokřemičitého křišťálového skla je uvedeno rovněž ve zveřejněné patentové přihlášce EP č. 547263 z roku 1991. Sklo podle této přihlášky obsahuje v hmot. % 65 až 70 % oxidu křemičitého, 6 až 9 % vápenatého, 4 až 12 % draselného, 4 až 12 % sodného, 0,5 až 5 % boritého, 4 až 7 % zinečnatého, 0,1 až 1 antimonitého a 1 až 6 .% zirkoničitého a/nebo titaničitého.
Oxid zirkoničitý podle zveřejněné japonské patentové přihlášky č. 63147843 z roku 1988 může být složkou i chemicky odolného skla, jehož složení v hmot. % je následující: 63 až 67 % oxidu křemičitého, 4 až 4,8 % boritého, 4 až 5,5 % hlinitého, 0 až 4 % titaničitého, 2,5 až 3,6 % hořečnatého, 4,7 až
8,7 % vápenatého, 0 až 5 barnatého, 7,5 až 13,9 % sodného, 0 až 2 % draselného, přičemž suma oxidu sodného a draselného leží v rozmezí 8 až 15,5 š, 0 až 1 % oxidu železitého s 0 až 5 % zirkoničitého.
Další skupinu tvoří vynálezy, kde vedle oxidu zirkoničitého vystupuje i oxid stróntnatý. Do této kategorie patří podle patentu USA č. 4065317 z roku 1977 skla s vysokou chemickou odolností, vhodná pro farmaceutické účely, vědecké a biologické obory. Složení těchto skel je následující (v mol. %): 75 až 82 % oxidu křemičitého, 2 až 8 % zirkoničitého, 1 až 5 % hlinitého, 2 až 10 % sodného, 2 až 10 % draselného, 2 až 10 % vápenatého, 2 až 10 % strontnatého, 2 až 10 % barnatého, bez oxidu boritého. Podle evropské patentové přihlášky č. 405579 z roku 1991 je oxid stróntnatý součásti také obalového skla o složení (v hmot. %): 45 až 70 % oxidu křemičitého, 5 až 16 % oxidu zirkoničitého, 10 až 30 % oxidů alkalických kovů, nad 12 % oxidů dvojmocných kovů a nad 5 % oxidů trojmocných kovů, přičemž alkalickými kovy se rozumí sodík, draslík nebo lithium, dvojmocnými kovy hořčík, vápník, stroncium, zinek nebo barium a trojmocnými kovy hliník, železo nebo bór. Oxid stróntnatý je součástí obalového skla i v patentu SSSR č. 330119 z roku 1972. Složení je uvedeno následující (v hmot. %): 68 až 73 % oxidu křemičitého, 1,8 až 4,5 % hlinitého, 0,02 až 1,5 % železitého, 0,5 až 4 % hořečnatého, 4 až
9,5 % vápenatého, 2 až 5,2 % strontnatého, 11 až 13 % sodného, 0,5 až 2 % draselného a 0,2 až 2 % zirkoničitého.
Oxid zirkoničitý je podle zveřejněné japonské patentové přihlášky č. 51055310 z roku 1976 obsažen rovněž v hodinových krycích skled, jejich složení v hmot. % se pohybuje v rozmezí 4 až 10 % oxidu hlinitého, 0 až 5 % hořečnatého, 10 až 20 % sodného, 2 až 10 draselného a 0 až 10 boritého. Konkrétní sklo obsahuje (v hmot. %): 65 % oxidu křemičitého, 4 % hlinitého, 0,017 % železitého, 0,55 % titaničitého, 0,7 % hořečnatého, 3,96 % zirko
-2CZ 279603 B6 ničitého, 0,65 % arsenitého, 10 % sodného, 9,5 % draselného, 3,62 % boritého a 3,92 % zinečnatého.
V přehledu uvedená bezolovnatá křišťálová skla podle českého patentu č. 278892 jsou určená pro ruční a strojní výrobu užitkového skla hladkého nebo zdobeného rytím, broušením a ostatními dekoračními technikami. Tato skla, dobře leštitelná hlavně chemicky, jsou vhodná zejména pro broušení diamantovými nástroji.
Podstata vynálezu
Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 obsahuje 50 až 75 % hmot, oxidu křemičitého, 0,05 až 10 % hmot, oxidu hlinitého, 0,05 až 15 % hmot, oxidu zirkoničitého, 0,001 až 2,5 % hmot, oxidu hafničitého, 0,001 až 5 % hmot, oxidu titaničitého, 2 až 9 % hmot. oxidu vápenatého, 0,001 až 6 % hmot. oxidu hořečnatého, 0,05 až 10 % hmot, oxidu zinečnatého, 0,1 až 10 % hmot, oxidu draselného, 5 až 16 % hmot, oxidu zinečnatého, 0,1 až 10 % hmot, oxidu draselného, 5 až 16 % hmot, oxidu sodného, 0,05 až 2,5 % hmot, oxidu antimonitého a celkový obsah železa, vyjádřený jako oxid železitý, je v rozmezí 0,005 až 0,035 % hmotnostních, přičemž toto sklo dále obsahuje 0,0001 až 1,25 % hmot, síranů SO4 2- a chloridů Cl- a 0,000005 až 0,8105 % hmot, alespoň jedné složky ze skupiny, zahrnující oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy manganu a sloučeniny selenu. Přitom součet všech těchto uvedených složek je minimálně 99,6 % hmot.
Nečistotami ve výši maximálně 0,4 % hmot, mohou být sloučeniny, zanešené zejména běžnými sklářskými surovinami, jako například oxid strontnatý, olovnatý, kademnatý, měďnatý, arsenitý, praseodymitý, samaritý, chromitý, vanadičný, uranový, thoričitý, fluoridy, apod.
Čeření oxidem antimonitým, resp. antimoničnany, běžně vnášenými do kmene spolu s dusičnany, je zintenzivněno přítomností síranů SO4 2- v množství 0,0001 až 0,75 % hmot, a chloridů Cl v množství 0,001 až 0,5 % hmot.
Vysoká světelná propustnost a dokonalá bezbarvost je docílena přítomností alespoň jedné složky ze skupiny, zahrnující 0,0001 až 0,2 % hmot, oxidu erbitého, 0,0001 až 0,2 % hmot, oxidu neodymitého, 0,001 až 0,2 % hmot, oxidu ceričitého, 0,000005 až 0,0005 % hmot, oxidu kobaltnatého, 0,00001 až 0,005 % hmot, oxidu nikelnatého, 0,001 až 0,200 % hmot. oxidu manganičitého, v přepočtu vyjadřujícího oxidy manganu a 0,00001 až 0,005 % hmot, selenu, v přepočtu vyjadřujícího sloučeniny selenu.
Užitkové a technologické vlastnosti, zejména tavitelnost, částečně a index lomu skla, jeho chemická odolnost a teplota liguidus, jsou s výhodou modifikovány alespoň jedním oxidem ze skupiny, obsahující 0,05 až 6 % hmot, oxidu barnatého, 0,05 až 5 % hmot, oxidu boritého, 0,001 až 1,5 % hmot, oxidu fosforečného a 0,001 až 1,5 % hmot, oxidu lithného.
-3CZ 279603 B6
Jako další modifikátory může toto sklo, s ohledem na index lomu skla, částečně střední disperzi a povrchové napětí, s výhodou obsahovat alespoň jeden oxid ze skupiny, zahrnující 0,05 až 5 % hmot, oxidu cíničitého, 0,05 až 2 % hmot, oxidu lanthanitého, 0,05 až 10 % hmot, oxidu bizmutitého, 0,001 až 0,1 % hmot, oxidu molybdenového a 0,001 až 0,5 % hmot, oxidu wolframového.
Hlavními přednostmi tohoto typu skla jsou dobrá brousitelnost a rytí, a to diamantovými, karborundovými, elektritovými aj. nástroji, dobrá leštitelnost chemická i mechanická, výborné optické vlastnosti, zejména vysoká světelná propustnost a dokonalá bezbarvost. Z hlediska křišťálových skel je výhodná i jeho výborná chemická odolnost, příznivě se jeví porovnatelné nebo výhodnější teploty tavení, čeření, zpracování i chlazení a vyhovující krystalizační vlastnosti. Hlavní jeho předností však je, že neobsahuje zdravotně a ekologicky závadný oxid olovnatý. Při jeho tavení netěkají ekologicky závadné oxidy olova a arsen, které se používají při výrobě olovnatého křišťálu. Jelikož se jedná o sklo bezolovnaté, určené zejména pro užitkové sklo, tedy i pro sklo nápojové a sklo pro domácnost, jeho výhodou je, že do výluhu nepřechází nežádoucí zdraví škodlivý oxid olovnatý.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je blíže osvětlen na následujících příkladech provedení .
Příklad č. 1 2 3 4
Složky skla obsah v % hmot.
oxid křemičitý 63,883 64,857 63,170 64,363
oxid hlinitý 0,108 0,117 1,800 0,117
oxid zirkoničitý 7,522 6,111 5,820 5,081
oxid hafničitý 0,233 0,189 0,180 2,219
oxid titaničitý 0,012 0,010 0,009 0,011
oxid vápenatý 5,500 6,500 5,800 6,500
oxid hořečnatý 0,087 0,103 4,072 0,103
oxid zinečnatý 3,000 5,500 2,500 2,800
oxid draselný 6,000 4,000 4,000 4,000
oxid sodný 13,000 12,000 12,000 12,000
oxid antimonitý 0,500 0,500 0,500 0,500
obsah železa, vyjádřený obsahem oxidu
železitého 0,015 0,015 0,018 0 ,015
' 7 — sírany SO^6 0,004 0,003 0,003 0 , 004
-4CZ 279603 B6
chloridy Cl~ 0,086 0,029 0,078 0,043
oxid erbitý 0,040 - 0,042 0,044
oxid neodymitý 0,010 - 0,008 -
oxid kobaltnatý 0,00003 0,00005 0,00003 0,00004
oxidy manganu, vyjádřené
obsahem oxidu
manganičitého - 0,066 - -
sloučeniny selenu, vyjádřené obsahem selenu __ 0,0001
oxid barnatý - - - 0,200
oxid boritý - - - 1,990
oxid fosforečný - - - 0,010
index lomu při 589,3 nm 1,5469 1,5456 1,5454 1,5450
^logn=2 c) 1444 1470 1447 1426
tlogn=3 t 1202 1222 1219 1194
tlogn=4 t c) 1050 1068 1076 1050
ťlogn=7,65 765 776 803 774
tlogn=13 578 585 620 593
tlogn=14,5 í 542 550 587 558
^liquidus t°C1 930 960 960 915
hydrolytická odolnost [C=0,01 mol.l-1] HC1 v ml 0,60 0,40 0,40 0,32
Příklad č. Složky skla 5 6 obsah v % 7 hmot. 8
oxid křemičitý 70,739 61,632 64,015 71,497
oxid hlinitý 2,000 0,063 0,065 0,125
oxid zikoničitý 0,970 6,275 7,178 1,096
oxid hafničitý 0,030 1,225 0,222 0,034
oxid titaničitý 0,027 1,000 0,011 0,027
oxid vápenatý 7,640 6,000 5,000 6,640
-5CZ 279603 B6
oxid horečnatý 0,020 0,016 0,013 0,018
oxid zinečnatý 1,500 1,500 5,000 3,500
oxid draselný 3,400 5,800 4,500 3,600
oxid sodný 12,570 13,000 12,000 12,570
oxid antimonitý 0,600 0,500 0,500 0,600
obsah železa, vyjádřený obsahem oxidu želežitého 0,008 0,008 0,010 0,008
sírany SO4 2“ 0,225 0,300 0,003 0,225
chloridy Cl“ 0,043 0,131 0,040 0,038
oxid erbitý 0,020 0,050 0,085 0,022
oxid neodymitý 0,008 - - -
oxid ceričitý - - 0,008 -
oxid kobaltnatý 0,000015 0,00005 - 0,00002
oxid nikelnatý - - - 0,0003
oxid boritý - 1,000 -
oxid lithný 0,200 - -
oxid cíničitý - 0,500 - -
oxid lanthanitý - 0,050
oxid bizmutitý - 1,950 - -
oxid molybdenový - - 0,050 -
oxid wolframový - - 0,300 -
index lomu při 589,3 nm 1,5204 1,5519 1,5408 1,5200
tlogn=2 [°c] 1466 1423 1453 1473
tlogn=3 t'C] 1194 1191 1209 1200
tlogn=4 í°c] 1027 1046 1057 1032
ťlogn=7,65 t°C^ 717 770 769 721
tlogh=13 [°c] 520 588 581 523
tlogn=14,5 4 84 555 547 4 87
tliquidus 920 895 897 920
hydrolytické odolnost v ml
[C=0,01 mol.I-1 HC1 0,51 0,75 0,34 0,62
V uvedených příkladech provední t-^Ogn_2 teplotě tavení skloviny, tiogn=4 teplotě zpracování skloviny, tlogn_7 65 teplotě Littletonova bodu měknutí, tpOgn=13 horní chladicí teplotě a ^logn=14,5 dolní chladicí teplotě.
Hodnoty hydrolytické odolnosti, vyjádřené jako spotřeba 0,01 molární kyeliny chlorovodíkové v mililitrech, ukazuji, že všechna skla splňují podmínku pro zařazení do třetí třídy hydrolytické odolnosti. Při zvýšení obsahu ZrO2, HfO2 a ZnO v uvedených sklech jsou splněny podmínky i pro zařazení těchto skel do druhé třídy hydrolytické odolnosti.
Uvedené složení bezolovnatých skel podle tohoto vynálezu lze též aplikovat jako základní složení pro skla barevná, barevná běžnými způsoby a známými typy barviv i jejich kombinacemi v běžných koncentracích.
Průmyslová využitelnost sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 určeno pro ruční i strojní výrobu luxusního charakteru hladké, zejména brusem a dalšími dekoračními technikami.
Křišťálové bezolovnaté podle tohoto vynálezu je užitkového skla, pro výrobky však zdobené rytinou,
Tento typ skla je vhodný pro zpracování diamantovými, karborundovými, elektritovými aj.
i mechanicky a má bezbarvost. Lze ho sklo je hygienicky a svou brilancí se vyrovná výrobkům z olovnatého křišťálu.
nástroji, je dobře leštitelný chemicky vysokou světelnou propustnost a dokonalou využít jako základu pro skla barevná. Toto nezávadné co do obsahu škodlivin ve výluhu
Jedná se jak o výrobu skleněných předmětů, používaných v domácnostech a v pohostinství, např. kalíšky, odlivky, karafy, bowle, tak i výrobky různých tvarů a velikostí, používaných k dekoraci, např. vázy, mísy, atd., včetně výtvarných exponátů uměleckého charakteru.

Claims (5)

1. Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52, vhodné zejména pro ruční a strojní výrobu užitkového skla, obsahující oxid křemičitý, hlinitý, zirkoničitý, hafničitý, titaničitý, vápenatý, hořečnatý, zinečnatý, draselný, sodný, antimonitý, železitý, sírany, chloridy a alespoň jednu složku ze skupiny, zahrnující oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy manganu a sloučeniny selenu, vyznačující se tím, že obsahuje 50 až 75 % hmot, oxidu křemičitého, 0,05 až 10 % hmot, oxidu hlinitého, 0,05 až 15 % hmot, oxidu zirkoničitého, 0,001 až 2,5 % hmot, oxidu hafničitého, 0,001 až 5 % hmot, oxidu titaničitého, 2 až 9 % hmot, oxidu vápenatého, 0,001 až 6 % hmot, oxidu hořečnatého, 0,05 až 10 % hmot, oxidu zinečnatého, 0,1 až 10 % hmot, oxidu draselného, 5 až 16 % hmot, oxidu sodného, 0,05 až 2,5 % hmot, oxidu antimonitého a celkový obsah železa, vyjádřený jako oxid železitý, je v rozmezí 0,005 až 0,035 % hmotnostních, přičemž o 9 — toto sklo dále obsahuje 0,0001 až 1,25 % síranu SO4 a chloridů Cl“ a 0,000005 až 0,8105 % hmot, alespoň jedné složky ze skupiny, zahrnující oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy manganu a sloučeniny selenu, přitom součet všech těchto uvedených složek je minimálně 99,6 % hmot.
2. Křišťálové bezolovnaté sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,0001 až 0,75 % hmot, síranů SO4 2” a 0,001 až 0,5 % hmot, chloridů Cl”.
3. Křišťálové bezolovnaté sklo podle nároků la2, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu složku ze skupiny, zahrnující 0,0001 až 0,2 % hmot, oxidu erbitého, 0,0001 až 0,2 % hmot, oxidu neodymitého, 0,001 až 0,2 % hmot, oxidu ceričitého, 0,000005 až 0,0005 % hmot, oxidu kobaltnatého, 0,00001 až 0,005 % hmot. oxidu nikelnatého, 0,001 až 0,200 % hmot, oxidu manganičitého, v přepočtu vyjadřujícího oxidy manganu a 0,00001 až 0,005 % hmot, selenu, v přepočtu vyjadřujícího sloučeniny selenu.
4. Křišťálové bezolovnaté sklo podle nároků laž 3, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden oxid ze skupiny, zahrnující 0,05 až 6 % hmot, oxidu barnatého, 0,001 až 5 % hmot, oxidu borítého, 0,001 až 1,5 % hmot, oxidu fosforečného a 0,001 až 1,5 % hmot, oxidu lithného.
5. Křišťálové bezolovnaté sklo podle nároků 1 až 4, vyzna- čující se tím, že obsahuje alespoň jeden oxid ze skupiny, zahrnující 0,05 až 5 % hmot, oxidu cíničitého, 0,05 až 2 % hmot, oxidu lanthanitého, 0,05 až 10 % hmot. oxidu bizmutitého, 0,001 až 0,1 % hmot, oxidu molybdenového a 0,001 až 0,5 % hmot, oxidu wolframového.
CZ932338A 1993-11-03 1993-11-03 Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 CZ279603B6 (cs)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ932338A CZ279603B6 (cs) 1993-11-03 1993-11-03 Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
DE69320994T DE69320994T2 (de) 1993-11-03 1993-11-26 Bleifreies kristallglas mit einem brechungsindex von mehr als 1,52
EP94900037A EP0738243B1 (en) 1993-11-03 1993-11-26 Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1,52
AU54611/94A AU5461194A (en) 1993-11-03 1993-11-26 Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1,52
PCT/CZ1993/000027 WO1995013993A1 (en) 1993-11-03 1993-11-26 Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1,52
DK94900037T DK0738243T3 (da) 1993-11-03 1993-11-26 Blyfrit krystalglas med et brydningsindeks større end 1,52
SK134693A SK278662B6 (en) 1993-11-03 1993-12-01 Crystal leadless glass with refractive index higher than 1,52
SI9400396A SI9400396A (en) 1993-11-03 1994-10-25 Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1.52
CN94118132A CN1038499C (zh) 1993-11-03 1994-11-02 折射率高于1.52的无铅晶质玻璃

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ932338A CZ279603B6 (cs) 1993-11-03 1993-11-03 Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ233893A3 CZ233893A3 (en) 1994-12-15
CZ279603B6 true CZ279603B6 (cs) 1995-05-17

Family

ID=5464766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ932338A CZ279603B6 (cs) 1993-11-03 1993-11-03 Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0738243B1 (cs)
CN (1) CN1038499C (cs)
AU (1) AU5461194A (cs)
CZ (1) CZ279603B6 (cs)
DE (1) DE69320994T2 (cs)
DK (1) DK0738243T3 (cs)
SI (1) SI9400396A (cs)
SK (1) SK278662B6 (cs)
WO (1) WO1995013993A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ302142B6 (cs) * 2009-07-09 2010-11-10 Moravské sklárny Kvetná s.r.o. Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US6269339B1 (en) * 1997-04-04 2001-07-31 Real Age, Inc. System and method for developing and selecting a customized wellness plan
DE69936143D1 (de) * 1998-08-26 2007-07-05 Nihon Yamamura Glass Co Ltd Uv-absorbierendes, farbloses, transparentes natronkalkglas
US6048065A (en) * 1998-09-16 2000-04-11 Vismed, Incorporated Distance optimizing apparatus for a placido-based eye observation system
US6235666B1 (en) 1999-03-29 2001-05-22 Guardian Industries Corporation Grey glass composition and method of making same
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
US6521558B2 (en) 2001-01-23 2003-02-18 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6573207B2 (en) 2001-01-23 2003-06-03 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
FR2820241B1 (fr) 2001-01-31 2003-09-19 Saint Gobain Substrat transparent muni d'une electrode
US6498118B1 (en) 2001-06-27 2002-12-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium and holmium
KR100847618B1 (ko) 2001-09-05 2008-07-21 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 고 투과 글래스판 및 고 투과 글래스판의 제조방법
US6716780B2 (en) 2001-09-26 2004-04-06 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium
US7144837B2 (en) 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7169722B2 (en) 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US6610622B1 (en) 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
KR20040013846A (ko) * 2002-08-08 2004-02-14 이민호 원적외선 방출 섬유제품 및 그 제조방법
DE10258923B4 (de) * 2002-12-17 2007-04-26 F.X. Nachtmann Bleikristallwerke Gmbh Blei- und bariumfreies Kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
US7700869B2 (en) * 2005-02-03 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell low iron patterned glass and method of making same
US7700870B2 (en) 2005-05-05 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method
US7743630B2 (en) 2005-05-05 2010-06-29 Guardian Industries Corp. Method of making float glass with transparent conductive oxide (TCO) film integrally formed on tin bath side of glass and corresponding product
US7557053B2 (en) 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
US8648252B2 (en) * 2006-03-13 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method
CN101356127B (zh) * 2006-05-19 2011-12-28 东洋佐佐木玻璃股份有限公司 水晶玻璃物品
US7560402B2 (en) * 2006-10-06 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7560403B2 (en) 2006-10-17 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with erbium oxide
US20080096754A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 Thomsen Scott V UV transmissive soda-lime-silica glass
FR2921357B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
FR2921356B1 (fr) 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
ITFI20070291A1 (it) 2007-12-28 2009-06-29 Rcr Cristalleria Italiana S P "vetro sonoro superiore senza piombo ad alta trasparenza ed alta brillantezza adatto per fusioni elettriche a coperta fredda con elettrodi in ossido di stagno"
DE202009018723U1 (de) 2008-02-26 2012-11-20 Corning Inc. Läutermittel für Silikatgläser
CN101932531A (zh) * 2008-03-03 2010-12-29 博士光学有限公司 光学玻璃部件的制备方法，尤其是机动车大灯透镜的制备方法
US8671717B2 (en) * 2008-03-06 2014-03-18 Guardian Industries Corp. Photovoltaic device having low iron high transmission glass with lithium oxide for reducing seed free time and corresponding method
EP2284132B1 (en) * 2008-05-02 2017-02-22 Toyo-sasaki Glass Co., Ltd. Glass article
FR2942623B1 (fr) * 2009-02-27 2012-05-25 Saint Gobain Feuille de verre
CN102097190B (zh) * 2009-12-09 2012-10-03 沈阳临德陶瓷研发有限公司 一种硼硅酸盐玻璃绝缘子用黑色标记釉的制备方法
CZ2010575A3 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
CN102730971A (zh) * 2011-04-01 2012-10-17 河南思可达光伏材料股份有限公司 一种高透过率超白压花玻璃及其制备工艺
CN102320747B (zh) * 2011-06-27 2013-07-17 浙江伟兴水晶有限公司 浅水晶黄色水晶珠胚的制备方法
EP2625149B1 (en) * 2011-09-01 2014-07-09 Preciosa, A.S. Crystal glass having refractive index higher than 1,53 without a content of compounds of lead, barium and arsenic
US10059622B2 (en) 2012-05-07 2018-08-28 Guardian Glass, LLC Anti-reflection glass with tin oxide nanoparticles
RU2520978C2 (ru) * 2012-08-03 2014-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Шихта для получения силикатного стекла
CN102765882A (zh) * 2012-08-15 2012-11-07 黄炳炼 一种乳白色玻璃酒瓶
EP2990390A1 (de) * 2014-08-27 2016-03-02 D. Swarovski KG Lumineszierende Glaszusammensetzung
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CN105621884B (zh) * 2015-12-26 2018-10-26 靳职雄 无铅晶质玻璃及其制备方法
EP3272718A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet with a high luminous transmittance and warm-toned edges
CZ2016698A3 (cs) * 2016-11-09 2017-12-06 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Ekologické alabastrové sklo
EP3555008B1 (en) * 2016-12-19 2023-10-04 AGC Glass Europe Glass sheet having edges which are achromatic and luminous
PL3759058T3 (pl) * 2018-02-28 2024-07-29 Agc Glass Europe Kompozycja szkła z niklem dla zmniejszenia zużycia energii podczas etapu jej topienia
KR102234552B1 (ko) 2018-10-31 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR102234551B1 (ko) 2018-11-09 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
FR3090624B1 (fr) * 2018-12-20 2021-01-08 Eurokera Verres aluminoborosilicates de cuivre et leurs utilisations
CN109369025A (zh) * 2018-12-30 2019-02-22 山东华鹏玻璃股份有限公司 一种晶质玻璃材料、其原料组合物及制造方法
CZ308079B6 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
KR102172417B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR20200102758A (ko) 2019-02-22 2020-09-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102310341B1 (ko) 2019-02-22 2021-10-07 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172416B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172460B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172459B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172418B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
CN110240401B (zh) * 2019-07-22 2021-10-12 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃
CN110759632A (zh) * 2019-09-09 2020-02-07 山东信和光热有限公司 一种透明度高的高硼硅玻璃配方
CN110734221A (zh) * 2019-11-28 2020-01-31 叙永郎酒东方玻璃有限公司 一种新型环保高白料瓶罐玻璃
CN112441743A (zh) * 2020-11-26 2021-03-05 河南旭阳光电科技有限公司 一种无碱玻璃组合物、无碱玻璃及制备方法和应用
IT202300001527A1 (it) * 2023-01-31 2024-07-31 Collevilca S R L Vetro sonoro superiore senza piombo e antimonio ad elevata trasparenza, specialmente adatto per lavorazioni artigianali e artistiche

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
EP0553586B1 (fr) * 1992-02-19 1993-08-11 Compagnie Des Cristalleries De Baccarat Compositions de cristal sans plomb
DK0564802T3 (da) * 1992-04-10 1997-03-10 Schott Glaswerke Bly- og bariumfrit krystalglas med høj lystransmission

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ302142B6 (cs) * 2009-07-09 2010-11-10 Moravské sklárny Kvetná s.r.o. Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya

Also Published As

Publication number Publication date
SI9400396A (en) 1995-06-30
CN1038499C (zh) 1998-05-27
CN1105343A (zh) 1995-07-19
SK134693A3 (en) 1995-06-07
CZ233893A3 (en) 1994-12-15
AU5461194A (en) 1995-06-06
DE69320994T2 (de) 1999-05-12
DK0738243T3 (da) 1999-06-07
EP0738243A1 (en) 1996-10-23
DE69320994D1 (de) 1998-10-15
EP0738243B1 (en) 1998-09-09
SK278662B6 (en) 1997-12-10
WO1995013993A1 (en) 1995-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ279603B6 (cs) Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
CA2029987C (en) Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
AU740276B2 (en) Privacy glass
US20050170944A1 (en) High performance blue glass
ES2511146T3 (es) Vidrio de cristal que tiene índice de refracción superior a 1,53 sin un contenido de compuestos de plomo, bario y arsénico
WO2005033030A1 (en) Clear glass composition with high visible transmittance
WO2008045271A1 (en) Clear glass compostition
AU748821B2 (en) Blue privacy glass
CA2278518A1 (en) Improved photochromic glasses
WO1992019559A1 (en) Lead-free crystal glass
PL190578B1 (pl) Kompozycja szkła typu krzemianowo-sodowo-wapniowego
GB1562332A (en) Process to obtain transparent colourless glass-ceramics and glass-ceramics thus obtained
JPH072544A (ja) ガラス組成物
JP7127654B2 (ja) ガラス板
CA2155111A1 (en) Unleaded transparent vitreous glass composition and articles
JPH09208251A (ja) 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
CZ2011176A3 (cs) Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu
JPH04224133A (ja) 赤外線紫外線吸収ガラスおよびその製法
IE80639B1 (en) Glass compositions
CZ281030B6 (cs) Bezolovnaté křišťálové sklo
KR20020004753A (ko) 자외선 및 적외선 흡수유리 제조용 뱃지조성물 및유리조성물
Chaudhuri et al. Firozabad Glasses—Suggestions for Improvement
CZ22399U1 (cs) Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidů lanthanu a niobu
CZ19986U1 (cs) Barevná skla bez obsahu sloučenin olova a barya
MXPA97002323A (en) Composition of absorbent green glass of infrared and ultraviol radiation

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20081103