CZ2010575A3 - Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu - Google Patents
Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2010575A3 CZ2010575A3 CZ20100575A CZ2010575A CZ2010575A3 CZ 2010575 A3 CZ2010575 A3 CZ 2010575A3 CZ 20100575 A CZ20100575 A CZ 20100575A CZ 2010575 A CZ2010575 A CZ 2010575A CZ 2010575 A3 CZ2010575 A3 CZ 2010575A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glass
- zno
- crystal glass
- cao
- lead
- Prior art date
Links
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Vynález se týká krištálového skla majícího index lomu vyšší než 1,53 a vysokou mechanickou pevnost, neobsahujícího slouceniny olova, barya a arzénu a zarucujícího maximální zdravotní bezpecnost, jehož podstata spocívá v tom, že hmotnostne sestává z 55 až 70 % SiO.sub.2.n., 0,05 až 3,5 % Li.sub.2.n.O, 2 až 15 % Na.sub.2.n.O, více než 3 % a méne než 5 % nebo více než 15 % a méne než 19 % K.sub.2.n.O, 5 až 10 % CaO, více než 1 % a méne než 4 % nebo více než 7 % a méne než 8 % ZnO, 0,1 až 3,5 % B.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,1 a 3,5 % Al.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,1 až 3,5 % TiO.sub.2.n., méne než 3,5 % ZrO.sub.2.n., 0,05 až 1,5 % Gd.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,05 až 1 % P.sub.2.n.O.sub.5.n., 0,1 až 1 % Sb.sub.2.n.O.sub.3.n..
Description
Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu.
Oblast techniky
Vynález se týká křišťálového skla s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mechanickou pevností, neobsahujícího sloučeniny olova, barya a arzénu a určeného pro výrobu bižuterních a lustrových polotovarů i výrobků z nich. Toto sklo je určeno také pro výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.
Toto sklo se vyznačuje velmi dobrou zpracovatelností při tavení, tvarování a leštění, dosahuje jasu alespoň 93%, hustoty minimálně 2,54 g/cm3a Youngova modulu pružnosti nad 90 GPa a vyznačuje se zvýšenou chemickou odolností, sníženou solarizací a sníženou toxicitou, zajišťující maximální zdravotní bezpečnost při běžném použití výrobků z tohoto skla.
Dosavadní stav techniky:
Kvalitní křišťálová skla musí splňovat podmínky pro jejich využívání z hlediska optických parametrů, mechanických parametrů a dalších fyzikálně-chemických vlastností, jakož i z hlediska zdravotních a bezpečnostních kritérií. Vzhledem k významné změně v hodnoceni křišťálů po roce 1991, zejména z hlediska zdravotní nezávadnosti, ekologického vlivu na životní prostředí a toxicity pro spotřebitele, je snahou výrobců modifikovat vlastnosti moderních spotřebních a ozdobných skel tak, aby byly splněny výše uvedené požadavky. Toho lze dosáhnout změnou složení základní matrice skla.
V současné době se podle Direktivy 69/493/ECC vyrábějí čtyři typy křišťálových skel, kterými jsou vysoceolovnatý křišťál, olovnatý křišťál, krystalín a křišťálové sklo. Všechny typy těchto skel však podle definice obsahují buď oxid olovnatý a/nebo oxid barnatý. Platná legislativa Evropské unie reguluje použití sloučenin těžkých kovů jako Cd, Pb, Hg a Cr.
Příkladem takové regulace je směrnice EU č. 2002/95/ECC (Restríction of the use of certain Hazardous Substances in electrical and electronic equipment - RoHS), vydané 27.1.2003 a upravené 18.8.2005 (v platnost vstoupila 1.7.2006), která omezuje používání toxických kovů v elektrických a elektronických zařízeních. Tato směrnice omezuje použití uvedených kovů v žárovkách, výbojkách, skelných pájkách, ale i skleněných doplňcích svítidel a spotřebních elektronických předmětů. Také směrnice EU č. 94/62/ECC ukládá výrobcům omezit škodlivý vliv těžkých kovů v případě výroby a využití skleněných obalů.
Další omezení použití toxických kovů představuje směrnice The Consumer Product Safety Improvement Act - CPSIA, vydaná v roce 2008, zabývající se omezeními stanovenými úřadem Consumer Product Safety Commission - CPSC, které musí splňovat výrobky, se kterými přicházejí do styku děti do věku 12 let. Tato směrnice v části 101 nařizuje, že po 10. únoru 2009 výrobky navržené nebo určené dětem do 12 let včetně nesmí obsahovat více než 600 ppm olova (olovnatých iontů), od 14. srpna 2009 musí obsahovat méně než 300 ppm olova a počínaje 14. srpnem 2011 může být limit snížen na 100 ppm a níže. Bižuterní a ozdobné předměty jsou určeny jak pro dospělé, tak pro děti a výrobce musí zaručit zdravotní bezpečnost a toxikologickou „nezávadnost“ všem uživatelům.
Pro olovnaté křišťály jsou charakteristické zejména vysoká měrná hmotnost > 2,9g/cm3, vysoký index lomu > 1,545, vysoká optická disperze. Také technologické vlastnosti jsou příznivé.
Zdravotně bezpečná skla lze podle hustoty a indexu lomu rozdělit do dvou skupin. První skupinu tvoří skla, jejichž hustota i index lomu jsou porovnatelné s olovnatým křišťálem. Tato skla jsou uvedena v dále zařazené tabulce 1. Druhou skupinu tvoří skla, u nichž hustota není podle směrnice 69/493/ECC dodržena a jejichž index lomu je s olovnatým křišťálem porovnatelný nebo nižší. Tato skla jsou uvedena v dále zařazené tabulce 2 a tabulce 3.
Jak vyplývá z uvedených tabulek, byly jako náhrada PbO a BaO ve skeletu skla nejčastěji použity následující oxidy: MgO, CaO, SrO, ZnO, La2O3, Bi2O3, TiO2, ZrO2, SnO2, Nb2O5, Ta2O5. Y2O3, Yb2O3 a WO3. Všechny použité sloučeniny ve skeletu zdravotně bezpečného skla mají přitom nízkou toxicitu nebo jsou netoxické.
Složení skupiny skel uvedených v tabulce 1 neobsahuje podle udělených patentů ani toxický PbO ani BaO. Patent společnosti Baccarat používá jako náhradu PbO oxidy ZnO, SrO a CaO. Patent společnosti British Glass je založen na použití Bi2O3, TiOz a SrO. Společnost Nachtmann stabilizuje kombinací TiO2, ZnO a SrO. Společnost Swarovski využívá zejména kombinace oxidů ZnO a CaO. Všechna uvedená skla se blíží typu olovnatého křišťálu jak hustotou, tak indexem lomu.
Tabulka 1: Složení skel, majících index lomu >1,54 a hustotu > 2.63 g/cm3
Oxid (hmot.%) | Majitel patentu 1 Patent č. | |||
Baccarat | British Glass | Nachtmann | Swarovskib | |
EP 0553586 A1 | GB 2280432 A | DE 10258923 A1 | EP 1725502 A1 | |
SÍO2 | 53-58 | 50-65 | 55-68 | 50-60 |
Li2O | 0-0,3 | - | 0,5-3 | |
Na2O | 4,5-7,5 | ΣΜ2Ο 12-23 | 5-12 | 12-15 |
K2O | 6-10 | 9-15 | <3 | |
MgO | - | - | - | <2 |
CaO | 0-9 | 0-15 a | - | 4-11 |
SrO | 0-12 | 1-20 | <5 | náhrada CaO |
BaO | - | - | - | - |
ZnO | 16-21 | 0-15a | 3-10 | 8-16 |
B2O3 | 0-1,2 | 0-15 a | - | 0,6-4 |
AI2O3 | 0-1,5 | 0-15 a | - | 0,25-5 |
La2O3 | 0-3 | 0-15 a | - | <5 |
Bi2O3 | - | 1-20 | - | <3 |
TiO2 | 0-2 | 1-15 | 8,5-14 | <5 |
ZrO2 | - | 0-15 a | - | <3 |
SnO2 | 0-2,5 | - | - | ano |
Nb2O5 | - | - | - | <1 |
Ta2O5 | - | - | - | <1 |
Y2O3 | - | - | - | <3 |
Yb2O3 | - | - | - | <1 |
WO3 | - | - | - | <3 |
Ceřivo | Sb, As, Ce | Sb, As, Ce | Sb, As | Sb |
Garantované hodnot | y veličin | |||
p[g/cm3] | >2,9 | >2,7 | >2.63 | >2,7 |
nD | >1,545 | >1,55 | >1,54 | >1,55 |
a sklo dále hmotnostně obsahuje jeden nebo více oxidů ze skupiny jmenovaných oxidů v celkové výši do 15 % , b hmotnostně celkový obsah oxidů Pb, Ba, As leží pod 0,1%, celkový obsah oxidů Ti a La pod 5% a celkový obsah oxidů Nb, Ta, Yb, Y, W, Bi, Zr leží pod 5%, přičemž obsahuje nejvýše 1% každého z oxidů Nb, Ta, Yb a nejvýše 3% každého z oxidů Y, W, Bi, Zr. Celkový hmotnostní obsah ZnO a CaO je vyšší než 15%, CaO je zčásti nahrazeno SrO. Sklo dále obsahuje 0,5-3% Li2O. Součet hmotnostního obsahu Na2O a Li2O leží pod 17%. Celkový hmotnostní obsah ostatních komponent, nehledě na Sb2O3, Nd2O5 a Er2O3, leží pod 2 %.
/} 1
Složení skel skupiny, uvedená v tabulkách 2 a 3, rovněž neobsahují podle udělených patentu a užitného vzoru žádný toxický PbO ani BaO.
Tabulka 2: Složení skel, majících index lomu >1,52 a hustotu > 2,43 g/cm3
Oxid (hmot.%) | Majitel patentu / Patent č. | |||
Inn Crystal Glass | Moser | Moravské sklárny Květná | Nachtmann | |
EP 0547263 A1 | CZ 294797 B6 | CZ 19984 U1 | DE 19936699 A1 | |
SiO2 | 65-70 | 71,5-76,5 | 65,5-75,5 | 59-71 |
Li2O | - | - | - | 0,01-2 |
Na2O | 4-12 | 5-9 | 6-10 | 3-15 |
K2O | 4-12 | 8-12 | 8-12 | 0,08-11 |
MgO | - | <2 | 0,5-8 | |
CaO | 6-9 | 5-9 | 5-9 | 2-10 |
SrO | - | 1-5 | 0,001-0,1 | |
BaO | - | - | - | |
ZnO | 4-7 | 0,5-3,5 | <4 | 0,01-11 |
B2O3 | 0,5-5 | 0,5-3,5 | <2 | 0,01-3 |
AI2O3 | 1-5 | 0,1-2,1 | <2 | 0,01-4 |
l a2O3 | - | 0,5-5,5 | 0,001-4 | |
Bi2O3 | - | - | ||
TiO2 | 1-6 | - | 0,01-8 | |
ZrO2 | 1-6 | - | - | |
SnO2 | - | 0,001-3 | ||
Nb2O5 | - | - | ||
Ta2O5 | - | - | ||
y203 | - | - | ||
Yb2O3 | - | - | ||
WO3 | - | - | ||
Čeřivo | Sb | Sb | Sb | Sb, As, SO4 2’, F |
Garantované hodno | ty veličin | |||
p[g/cm3] | >2,45 | >2,43 | >2.52 | >2,45 |
nD | >1,52 | >1,52 | >1,52 | >1,52 |
Společnost Inn Crystal Glass uvádí sklo na bázi modifikátorů CaO, ZnO, ZrO2 a/nebo TiO2. Společnost Moser uvádí sklo na bázi oxidů CaO a ZnO. Užitný vzor Moravských skláren Květná uvádí sklo na bázi kombinace oxidů CaO, MgO, SrO, ZnO a La2O3. Patent firmy Nachtmann uvádí přítomnost oxidů CaO, MgO, ZnO, TiO2, La2O3 a SnO2 a určitého obsahu vody.
mi Π
Tabulka 3: Složení skel, majících index lomu >1,52 a hustotu > 2.45 g/cm3
Oxid (hmot.%) | Majitel patentu / Patent č. | |||
Rona | Schotta | Toyo-sasaki Glass | Favrot, G.A., Truyol, A. | |
SK 285523 B6 | EP 0564802 A1 | EP 2022767 A1 | EP 0701976 A1 | |
SÍO2 | 65,1-71,9 | 50-75 | 62-65 | 65-73 |
Li2O | - | 0-5 | - | 1,5-2,5 |
Na2O | 8-14 | 2-15 | 10-12 | 4-8 |
K2O | 6,5-9,9 | 5-15 | 8-10 | 0,2-0,7 |
MgO | <0,6 | 0-5 | - | 2-5 |
CaO | 8,6-13 | 3-12 | 3-4,2 | 5-8 |
SrO | - | 0-7 | 2-3,2 | - |
BaO | - | - | - | - |
ZnO | 0,5-3,6 | 0-7 | 6-7,2 | 1,2-3 |
B2O3 | - | 0-10 | - | 5-8 |
AI2O3 | 0,01-3 | 0-5 | 2-3,2 | 2,5-4 |
La2O3 | - | - | 0-1,2 | - |
Bi2O3 | - | - | - | - |
CN O i- | - | 0-8 | 2,2-3 | 0,3-0,8 |
ZrO2 | 0,01-2,1 | 0-5 | 0-1,2 | 1,1-2,5 |
SnO2 | - | - | 0-1,2 | - |
Nb2O5 | - | 0,1-5 | - | - |
Ta2O5 | - | 0-5 | - | - |
y2o3 | - | - | 0-1,2 | - |
Yb2O3 | - | - | - | - |
WO3 | - | - | - | - |
Čeřivo | Sb | Sb, F’ | Sb | Ce, SO4 2' |
Garantované hodno | y veličin | |||
p[g/cm3] | >2,45 | >2,45 | >2,6 | neuvedeno |
nD | >1,52 | >1,52 | >1,53 | neuvedeno |
a souhrnný hmotnostní obsah oxidů TÍO2 + ZrO2 + Nb2O6+ Ta2O3 leží v rozmezí 0,3-12 %
Slovenský výrobce křišťálu Rona chrání sklo, založené na vysokém obsahu CaO a přítomnosti ZnO, ZrO2 a MgO. Společnost Schott Glaswerke vychází z alkalickovápenatého skeletu, který je modifikován kombinací oxidů MgO, ZnO, TiO2, ZrO2, Nb2O5 a T a2Os
Společnost Toyo-sasaki Glass uvádí sklo s přítomností oxidů ZnO, CaO, SrO, TiO2, La2O3, SnO2 a Y2O3. A konečně vynálezci G.A. Favrot a A. Truyol uvádějí sklo s oxidy CaO, MgO, ZnO, ZrO2 a TiO2. Tato skupina skel vykazuje nižší hodnotu měrné hmotnosti než olovnatý křišťál a rovněž index lomu se pohybuje od nižších hodnot k hodnotám srovnatelným s hodnotami olovnatých křišťálových skel.
Jakkoliv mají výše uvedená bezolovnatá skla do značné míry uspokojivé vlastnosti, mají přesto tyto nedostatky. Některé obsahují jako čeřivo toxický As2O3r některé používají drahé a diskutabilní komponenty SrO, La2O3, Bi2O3, SnO2, Nb2O5, Ta2O5, Y2O3, Yb2O3, WO3 aj.
i η ' Ί
Další nevýhodou u některých výše uvedených patentových dokumentů jsou vysoké tavící teploty, relativně vysoký obsah oxidu TiO2, ZrO2, B2O3, způsobující nažloutlý odstín výsledného skla, resp. problémy spojené s objemovou a/nebo povrchovou krystalizací skla. Vysoký obsah ZnO je často příčinou zvýšené koroze žáruvzdorných materiálů, používaných ke stavbě tavících agregátů.
Cílem vynálezu je odstranění těchto nedostatků.
Podstata vynálezu:
Předmětem vynálezu je křišťálové sklo, mající index lomu vyšší než 1,53 a vysokou mechanickou pevnost, neobsahující sloučeniny olova, barya a arzénu, zaručující maximální zdravotní bezpečnost, jehož podstata spočívá v tom, že hmotnostně sestává z až 70 %SiO
0,05 až 3,5 % l_i2O , až 15%Na více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 %K až 10%CaO, více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 %ZnO ,
0,1 až 3,5%B
0,1 až 3,5% AI2O3.
0,1 až 3,5%TiO méně než 3,5%ZrO
0,05 až 1,5% Gd2O3i
0,05 až 1 %P
0,1 až 1%Sb přičemž pro skla o nižším indexu lomu je výhodnější obsah ZnO ležící v nižším rozpětí při obsahu K2O ležícím v rozpětí nižším i vyšším, kdežto pro skla o vyšším indexu lomu je vhodnější spíše obsah ZnO ležící ve vyšším rozpětí při obsahu K2O ležícím v rozpětí nižším, tak, jak to odpovídá a je vyjádřeno i v níže uvedených příkladech provedení vynálezu.
Podstatu vynálezu tedy tvoří složení křišťálového skla s vysokým indexem lomu, s vysokou mechanickou pevností a s vyhovujícími krystalizačními charakteristikami.
z© 7
Parametry křišťálového skla podle vynálezu jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4: Parametry skla podle vynálezu
Název parametru | Hodnota | |
Index lomu nD | >1,53 | |
Jas | [%] | >93 |
Hustota | [ g/cm3 ] | >2,5 |
Youngův modul pružnosti E | [ GPa] | >90 |
Teplota tavení /Ιορη=2/ | [°C] | <1380 |
Teplota zpracování /log η =4/ | [ °C] | < 1010 |
Teplota měknutí /logn= 7,65/ | [ °C ] | < 740 |
Teplota liquidus | [ °C ] | < 1000 |
Teplota maximální krystalizační rychlosti | [’C] | < 940 |
Maximální krystalizační rychlost | [ pm/min ] | <1,5 |
Hydrolytická odolnost [ ml HCI | 0 E 0 0 11 O | <0,80 |
Základní skelet tohoto křišťálového skla tvoří alkalicko-vápenaté sklo, které je toxicky neškodné. Do tohoto sklářského kmene nejsou vědomě přidány žádné škodlivé komponenty olova, barya a/nebo arzénu, které se však mohou ve výsledném složení skla objevit v množství setin procenta jako nečistoty z použitých surovin, kterými mohou být zejména oxidy ZnO a Sb2O3. Základní skelet skelné kompozice je modifikován oxidy ZnO, TiO2, resp. ZrO2, které významně zvyšují spolu s Li2O a CaO index lomu. Oxidy AI2O3 a B2O3 zlepšují hydrolytickou odolnost a spolu s oxidy Li2O, ZrO2, TiO2 a CaO také mechanickou pevnost. Čím vyšší je ve skle obsah oxidů CaO a ZnO, tím vyšší je index lomu, ale také vyšší teplota liquidus a roste i hodnota krystalizační rychlosti, přičemž vliv obou oxidů je na krystalizační parametry zhruba srovnatelný. Oxid zinečnatý v porovnáni s oxidem vápenatým však při tavení na elektrických vanách snižuje při stejné teplotě měrný elektrický odpor, což způsobuje větší korozi elektrod i žáruvzdorného materiálu, nehledě na jeho vyšší pořizovací náklady. Za korozi žáruvzdorného materiálu je zodpovědný i v případě plynových agregátů. Na druhé straně ale zase má příznivější vliv na hydrolytickou odolnost. Z ekonomického hlediska je tedy výhodnější vždy držet obsah CaO co možná nejvýše a množství ZnO co možná nejníže a zároveň i nahradit co největší podíl dražší potaše a sody levnějším vápencem. Tato náhrada je ale omezena zvyšujícími se krystalizačními charakteristikami.
To se podařilo překvapivě a neočekávaně vyřešit použitím kombinace oxidů Gd2O3 a P2O5 takto:
výhodně křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,05-0,8 % Gd2O3 a 0,050,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:1, výhodně křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,05-0,15 % Gd2O3 a 0,ΙΟ,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2,
AT 'Ί výhodně křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,1 % Gd2O3 a 0.2-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2.
Při takto zvolených poměrech došlo k výraznému poklesu jak teploty liquidus a teploty maximální krystalizační rychlosti, tak zejména hodnoty maximální krystalizační rychlosti. Překvapivé bylo i zlepšení hydrolytické odolnosti a obrusnosti. Neočekávané bylo také zlepšení čeření skloviny a tvarovatelnosti výrobků.
Uvedená kombinace oxidů Gd2O3 a P2O5 může být použita s obdobným výsledkem u všech typů průmyslově vyráběných skel.
Toto sklo s kombinací oxidů Gd2O3 a P2O5 kromě toho, že neobsahuje škodlivé oxidy Pb, Ba a As, což splňují i některá skla podle výše uvedených patentových dokumentů, umožňuje dosáhnout i vysokého indexu lomu a vysoké mechanické pevnosti ph relativně nízkých obsazích ZnO, což omezí korozi žáruvzdorných materiálů používaných tavících agregátů, způsobenou zejména ZnO a K2O. Zvláštní výhoda vynálezu spočívá v tom, že se nemusí pro dosažení vysokého indexu lomu používat drahé a diskutabilní komponenty SrO, La2O3, Bi2O3, SnO2, Nb2O5, Ta2O5, Y2O3, Yb2O3, WO3 aj., jako tomu je zejména u skel podle výše uvedených patentových dokumentů, užitného vzoru a dalších existujících patentů, týkajících se problematiky bezolovnatých skel.
Sklo podle vynálezu se čeří obvyklou čeřící směsí Sb2O3 a/nebo různých druhů antimoničnanů spolu s dusičnanem sodným nebo draselným. Mohou se ale použít i běžná množství CeO2 spolu s dusičnanem nebo běžná množství síranů, fluoridů, jakož i všechny možné běžně známé kombinace výše zmíněných komponent v obvyklých koncentracích.
Sklo podle vynálezu se odbarvuje běžně známými složkami a jejich obvyklými možnými a známými kombinacemi v obvyklých koncentracích. Mohou se použít komponenty nebo jejich kombinace ze skupiny složek CeO2, Er2O3, Nd2O3, NiO, CoO, sloučeniny manganu a Se a sloučeniny selenu.
Výhodně je tedy křišťálové sklo podle vynálezu čeřeno a odbarvováno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.
Sklo podle vynálezu obsahuje obvyklé množství Fe2O3, které odpovídá jeho běžnému obsahu v křišťálových sklech a které je do skla podle vynálezu vneseno nečistotami z použitých surovin a obsahem Fe2O3 ze střepů.
Sklo podle vynálezu obsahuje určitý minimální obsah MgO, vnesený do skla jako nečistota z použitého vápence a pisku.
Příklady provedení vynálezu:
Příklady provedení vynálezu spolu se zjištěnými parametry skel jsou uvedeny v tabulce
5. Sklo podle příkladu 1 nesplňuje sice požadavek směrnice 69/493/ECC spočívající v tom, že souhrnný hmotnostní obsah oxidů PbO, BaO, ZnO a K2O musí být alespoň roven 10 %, splňuje však požadované hodnoty sledovaných veličin stejně tak dobře, jako skla podle příkladů provedení 2 a 3, která uvedený požadavek splňují. Složení podle příkladu provedení 2 definuje sklo, které se bude s ohledem na vyšší obsah K2O dobře čeřit, zpracovávat i odbarvovat. Sklo podle příkladu provedení 3 je nízko tavitelný typ skla s vysokým indexem lomu, odpovídajícím nejkvalitnějším olovnatým křišťálovým sklům.
Tabulka 5: Složení příkladných provedení skel podle vynálezu v% hmotnosti a jejich zjištěné parametry
Oxid/Příklad | 1 | 2 | 3 |
SÍO2 | 67,066 | 63,173 | 59,125 |
Li2O | 0,850 | 0,541 | 2,149 |
Na2O | 8,199 | 2,797 | 11,397 |
K2O | 4,802 | 15,406 | 3,490 |
CaO | 8,202 | 8,503 | 7,188 |
ZnO | 2,401 | 2,005 | 7,711 |
B2O3 | 2,900 | 2,008 | 3,071 |
AI2O3 | 2,499 | 2,481 | 0,430 |
TiO2 | 2,040 | 1,941 | 2,082 |
ZrO2 | - | - | 2,082 |
Gd2O3 | 0,100 | 0,102 | 0,103 |
p2o5 | 0,401 | 0,503 | 0,701 |
Sb2O3 | 0,540 | 0,540 | 0,471 |
Zjištěné parametry | |||
Index lomu nD | 1,5302 | 1,5319 | 1,5624 |
Hustota [ g/cm3 ] | 2,5434 | 2,5516 | 2,7058 |
Youngův modul pružnosti E [ GPa] | 113,333 | 99,190 | 116,339 |
Teplota tavení /logn=2/ [ °C ] | 1374 | 1376 | 1147 |
Teplota zpracování /log η=4/ [ °C ] | 986 | 1005 | 855 |
Teplota měknutí /logn= 7,65/ [ °C ] | 706 | 733 | 637 |
Teplota liquidus [ °C ] | 959 | 956 | 850 |
Teplota maximální krystalizační rychlosti [ °C ] | 859 | 886 | 791 |
Maximální krystalizační rychlost [ pm/min ] | 1,235 | 0,633 | 0,122 |
Hydrolytická odolnost [ ml HCI [ C=0,01 mol/l ] ] | 0,26 | 0,61 | 0,36 |
Průmyslové využití
Křišťálové sklo podle vynálezu je určeno pro výrobu bižuternich a lustrových polotovarů i výrobků z nich, výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.
Je ale samozřejmě možné jej použít kdekoliv jinde, kde to bude vhodné díky jeho vlastnostem.
Claims (8)
- Patentové nároky:1. Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53, bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z
55 až 70 % SiO2 0,05 až 3,5% Li2O , 2až15% Na2O, více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 % K2O, 5 až 10% CaO, více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 % ZnO, 0,1 až 3,5% B2O3 0,1 až 3,5 % AI2O3 0,1 až 3,5% TiO2 méně než 3,5 % ZrO2i 0,05 až1,5 % Gd2O3 0,05 až 1 % P2O5, 0,1 až 1 % Sb2O3 - 2. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje0 05-0,8 % Gd2O3 a 0,05-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:1.
- 3. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,05*- ' 0,15 % Gd2O3 a 0,1-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2.
- 4. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,1 %7 yy,,Gd2O3 a 0,2-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2.
- 5. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že je vyčeřeno a odbarveno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.
- 6. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z
67,066 % SiO2, 0,850 % Li2O, 8,199% Na2O 4,802 % K2O, 8,202 % CaO, 2,401 % ZnO, - 7. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z2,499 %2,900 %2,040 %0,100%0,401 %0,540 % αι203,B2O3,TiO2,Gd2O3,P2O5,Sb2O3.
63,173% SiO2, 0,541 % Li2O, 2,797 % Na2O, 15,406% K2O, 8,503 % CaO, 2,005 % ZnO, 2,481 % AI2O3, 2,008 % B203, 1,941 % TiO2, 0,102% Gd2O3 0,503 % P2O5, 0,540 % Sb2O3. - 8, Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z
59,125% SiO2, 2,149% Li2O, 11,397 % Na2O, 3,490 % K2O, 7,188% CaO, 7,711 % ZnO, 0,430 % AI2O3, 3,071 % B203, 2,082 % TiO2, 2,082 % ZrO2, 0,103% Gd2O3 0,701 % p2o5, 0,471 % Sb203.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20100575A CZ2010575A3 (cs) | 2010-07-26 | 2010-07-26 | Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20100575A CZ2010575A3 (cs) | 2010-07-26 | 2010-07-26 | Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ302723B6 CZ302723B6 (cs) | 2011-09-21 |
CZ2010575A3 true CZ2010575A3 (cs) | 2011-09-21 |
Family
ID=44645961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20100575A CZ2010575A3 (cs) | 2010-07-26 | 2010-07-26 | Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ2010575A3 (cs) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3339262A1 (en) | 2016-12-23 | 2018-06-27 | PRECIOSA, a.s. | Material for the production of fashion jewellery and jewellery stones with high refractive index and high thermal resistance |
WO2020169130A1 (en) | 2019-02-18 | 2020-08-27 | Preciosa, A.S. | Glass ceramic material of a spinel type for the production of fashion jewellery and jewellery stones |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2625149B1 (en) * | 2011-09-01 | 2014-07-09 | Preciosa, A.S. | Crystal glass having refractive index higher than 1,53 without a content of compounds of lead, barium and arsenic |
EP2990390A1 (de) | 2014-08-27 | 2016-03-02 | D. Swarovski KG | Lumineszierende Glaszusammensetzung |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK0564802T3 (da) * | 1992-04-10 | 1997-03-10 | Schott Glaswerke | Bly- og bariumfrit krystalglas med høj lystransmission |
DE4303474C2 (de) * | 1992-04-10 | 1995-10-26 | Schott Glaswerke | Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission |
CZ279603B6 (cs) * | 1993-11-03 | 1995-05-17 | Vysoká Škola Chemicko-Technologická | Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 |
JP4410733B2 (ja) * | 2005-07-29 | 2010-02-03 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法、光学素子とその製造方法 |
CN101356127B (zh) * | 2006-05-19 | 2011-12-28 | 东洋佐佐木玻璃股份有限公司 | 水晶玻璃物品 |
-
2010
- 2010-07-26 CZ CZ20100575A patent/CZ2010575A3/cs unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3339262A1 (en) | 2016-12-23 | 2018-06-27 | PRECIOSA, a.s. | Material for the production of fashion jewellery and jewellery stones with high refractive index and high thermal resistance |
WO2020169130A1 (en) | 2019-02-18 | 2020-08-27 | Preciosa, A.S. | Glass ceramic material of a spinel type for the production of fashion jewellery and jewellery stones |
US11987519B2 (en) | 2019-02-18 | 2024-05-21 | Preciosa, A.S. | Glass ceramic material of a spinel type for the production of fashion jewellery and jewellery stones |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ302723B6 (cs) | 2011-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8877663B2 (en) | Crystal glass having refractive index higher than 1.53 without a content of compounds of lead, barium and arsenic | |
US7202188B2 (en) | Lead- and barium-free crystal glass | |
US8298972B2 (en) | Low iron high transmission glass with boron oxide for improved optics, durability and refining, and corresponding method | |
US6548434B2 (en) | Palely colored glass having high transmittance and method for producing the same | |
CA2745050C (en) | Glass fiber composition | |
CZ20002871A3 (cs) | Křišťálové sklo | |
SK74797A3 (en) | Vitrifiable mixture for quality glasses | |
CN105837045B (zh) | 晶质玻璃 | |
EP0657391B1 (en) | Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal | |
CZ2010575A3 (cs) | Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu | |
US20080096754A1 (en) | UV transmissive soda-lime-silica glass | |
CZ22872U1 (cs) | Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mechanickou pevností, bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu, zaručující maximální zdravotní bezpečnost | |
CN101117267A (zh) | 高折射率眼镜片玻璃 | |
US5525554A (en) | High index glasses | |
CZ40293A3 (en) | Alkaline silicate glass | |
US20070032368A1 (en) | Glass composition for improved refining and method | |
CA2423548C (en) | Lead- and arsenic-free borosilicate glass having improved melting characteristic | |
KR101145729B1 (ko) | 유리 조성물 | |
CZ303117B6 (cs) | Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu | |
WO2024236340A1 (en) | Uv radiation adsorbing glass compositions, articles, and methods of making the same | |
PL193514B1 (pl) | Ekologiczne szkło kryształowe | |
JPH0959039A (ja) | 高屈折率ガラスビーズ |