[go: up one dir, main page]

CZ2010575A3 - Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu - Google Patents

Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu Download PDF

Info

Publication number
CZ2010575A3
CZ2010575A3 CZ20100575A CZ2010575A CZ2010575A3 CZ 2010575 A3 CZ2010575 A3 CZ 2010575A3 CZ 20100575 A CZ20100575 A CZ 20100575A CZ 2010575 A CZ2010575 A CZ 2010575A CZ 2010575 A3 CZ2010575 A3 CZ 2010575A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
glass
zno
crystal glass
cao
lead
Prior art date
Application number
CZ20100575A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ302723B6 (cs
Inventor
Rada@Miroslav
Sázavová@Kveta
Korenský@Jan
Vavrena@Jirí
Original Assignee
Preciosa, A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Preciosa, A.S. filed Critical Preciosa, A.S.
Priority to CZ20100575A priority Critical patent/CZ2010575A3/cs
Publication of CZ302723B6 publication Critical patent/CZ302723B6/cs
Publication of CZ2010575A3 publication Critical patent/CZ2010575A3/cs

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Vynález se týká krištálového skla majícího index lomu vyšší než 1,53 a vysokou mechanickou pevnost, neobsahujícího slouceniny olova, barya a arzénu a zarucujícího maximální zdravotní bezpecnost, jehož podstata spocívá v tom, že hmotnostne sestává z 55 až 70 % SiO.sub.2.n., 0,05 až 3,5 % Li.sub.2.n.O, 2 až 15 % Na.sub.2.n.O, více než 3 % a méne než 5 % nebo více než 15 % a méne než 19 % K.sub.2.n.O, 5 až 10 % CaO, více než 1 % a méne než 4 % nebo více než 7 % a méne než 8 % ZnO, 0,1 až 3,5 % B.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,1 a 3,5 % Al.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,1 až 3,5 % TiO.sub.2.n., méne než 3,5 % ZrO.sub.2.n., 0,05 až 1,5 % Gd.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,05 až 1 % P.sub.2.n.O.sub.5.n., 0,1 až 1 % Sb.sub.2.n.O.sub.3.n..

Description

Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu.
Oblast techniky
Vynález se týká křišťálového skla s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mechanickou pevností, neobsahujícího sloučeniny olova, barya a arzénu a určeného pro výrobu bižuterních a lustrových polotovarů i výrobků z nich. Toto sklo je určeno také pro výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.
Toto sklo se vyznačuje velmi dobrou zpracovatelností při tavení, tvarování a leštění, dosahuje jasu alespoň 93%, hustoty minimálně 2,54 g/cm3a Youngova modulu pružnosti nad 90 GPa a vyznačuje se zvýšenou chemickou odolností, sníženou solarizací a sníženou toxicitou, zajišťující maximální zdravotní bezpečnost při běžném použití výrobků z tohoto skla.
Dosavadní stav techniky:
Kvalitní křišťálová skla musí splňovat podmínky pro jejich využívání z hlediska optických parametrů, mechanických parametrů a dalších fyzikálně-chemických vlastností, jakož i z hlediska zdravotních a bezpečnostních kritérií. Vzhledem k významné změně v hodnoceni křišťálů po roce 1991, zejména z hlediska zdravotní nezávadnosti, ekologického vlivu na životní prostředí a toxicity pro spotřebitele, je snahou výrobců modifikovat vlastnosti moderních spotřebních a ozdobných skel tak, aby byly splněny výše uvedené požadavky. Toho lze dosáhnout změnou složení základní matrice skla.
V současné době se podle Direktivy 69/493/ECC vyrábějí čtyři typy křišťálových skel, kterými jsou vysoceolovnatý křišťál, olovnatý křišťál, krystalín a křišťálové sklo. Všechny typy těchto skel však podle definice obsahují buď oxid olovnatý a/nebo oxid barnatý. Platná legislativa Evropské unie reguluje použití sloučenin těžkých kovů jako Cd, Pb, Hg a Cr.
Příkladem takové regulace je směrnice EU č. 2002/95/ECC (Restríction of the use of certain Hazardous Substances in electrical and electronic equipment - RoHS), vydané 27.1.2003 a upravené 18.8.2005 (v platnost vstoupila 1.7.2006), která omezuje používání toxických kovů v elektrických a elektronických zařízeních. Tato směrnice omezuje použití uvedených kovů v žárovkách, výbojkách, skelných pájkách, ale i skleněných doplňcích svítidel a spotřebních elektronických předmětů. Také směrnice EU č. 94/62/ECC ukládá výrobcům omezit škodlivý vliv těžkých kovů v případě výroby a využití skleněných obalů.
Další omezení použití toxických kovů představuje směrnice The Consumer Product Safety Improvement Act - CPSIA, vydaná v roce 2008, zabývající se omezeními stanovenými úřadem Consumer Product Safety Commission - CPSC, které musí splňovat výrobky, se kterými přicházejí do styku děti do věku 12 let. Tato směrnice v části 101 nařizuje, že po 10. únoru 2009 výrobky navržené nebo určené dětem do 12 let včetně nesmí obsahovat více než 600 ppm olova (olovnatých iontů), od 14. srpna 2009 musí obsahovat méně než 300 ppm olova a počínaje 14. srpnem 2011 může být limit snížen na 100 ppm a níže. Bižuterní a ozdobné předměty jsou určeny jak pro dospělé, tak pro děti a výrobce musí zaručit zdravotní bezpečnost a toxikologickou „nezávadnost“ všem uživatelům.
Pro olovnaté křišťály jsou charakteristické zejména vysoká měrná hmotnost > 2,9g/cm3, vysoký index lomu > 1,545, vysoká optická disperze. Také technologické vlastnosti jsou příznivé.
Zdravotně bezpečná skla lze podle hustoty a indexu lomu rozdělit do dvou skupin. První skupinu tvoří skla, jejichž hustota i index lomu jsou porovnatelné s olovnatým křišťálem. Tato skla jsou uvedena v dále zařazené tabulce 1. Druhou skupinu tvoří skla, u nichž hustota není podle směrnice 69/493/ECC dodržena a jejichž index lomu je s olovnatým křišťálem porovnatelný nebo nižší. Tato skla jsou uvedena v dále zařazené tabulce 2 a tabulce 3.
Jak vyplývá z uvedených tabulek, byly jako náhrada PbO a BaO ve skeletu skla nejčastěji použity následující oxidy: MgO, CaO, SrO, ZnO, La2O3, Bi2O3, TiO2, ZrO2, SnO2, Nb2O5, Ta2O5. Y2O3, Yb2O3 a WO3. Všechny použité sloučeniny ve skeletu zdravotně bezpečného skla mají přitom nízkou toxicitu nebo jsou netoxické.
Složení skupiny skel uvedených v tabulce 1 neobsahuje podle udělených patentů ani toxický PbO ani BaO. Patent společnosti Baccarat používá jako náhradu PbO oxidy ZnO, SrO a CaO. Patent společnosti British Glass je založen na použití Bi2O3, TiOz a SrO. Společnost Nachtmann stabilizuje kombinací TiO2, ZnO a SrO. Společnost Swarovski využívá zejména kombinace oxidů ZnO a CaO. Všechna uvedená skla se blíží typu olovnatého křišťálu jak hustotou, tak indexem lomu.
Tabulka 1: Složení skel, majících index lomu >1,54 a hustotu > 2.63 g/cm3
Oxid (hmot.%) Majitel patentu 1 Patent č.
Baccarat British Glass Nachtmann Swarovskib
EP 0553586 A1 GB 2280432 A DE 10258923 A1 EP 1725502 A1
SÍO2 53-58 50-65 55-68 50-60
Li2O 0-0,3 - 0,5-3
Na2O 4,5-7,5 ΣΜ2Ο 12-23 5-12 12-15
K2O 6-10 9-15 <3
MgO - - - <2
CaO 0-9 0-15 a - 4-11
SrO 0-12 1-20 <5 náhrada CaO
BaO - - - -
ZnO 16-21 0-15a 3-10 8-16
B2O3 0-1,2 0-15 a - 0,6-4
AI2O3 0-1,5 0-15 a - 0,25-5
La2O3 0-3 0-15 a - <5
Bi2O3 - 1-20 - <3
TiO2 0-2 1-15 8,5-14 <5
ZrO2 - 0-15 a - <3
SnO2 0-2,5 - - ano
Nb2O5 - - - <1
Ta2O5 - - - <1
Y2O3 - - - <3
Yb2O3 - - - <1
WO3 - - - <3
Ceřivo Sb, As, Ce Sb, As, Ce Sb, As Sb
Garantované hodnot y veličin
p[g/cm3] >2,9 >2,7 >2.63 >2,7
nD >1,545 >1,55 >1,54 >1,55
a sklo dále hmotnostně obsahuje jeden nebo více oxidů ze skupiny jmenovaných oxidů v celkové výši do 15 % , b hmotnostně celkový obsah oxidů Pb, Ba, As leží pod 0,1%, celkový obsah oxidů Ti a La pod 5% a celkový obsah oxidů Nb, Ta, Yb, Y, W, Bi, Zr leží pod 5%, přičemž obsahuje nejvýše 1% každého z oxidů Nb, Ta, Yb a nejvýše 3% každého z oxidů Y, W, Bi, Zr. Celkový hmotnostní obsah ZnO a CaO je vyšší než 15%, CaO je zčásti nahrazeno SrO. Sklo dále obsahuje 0,5-3% Li2O. Součet hmotnostního obsahu Na2O a Li2O leží pod 17%. Celkový hmotnostní obsah ostatních komponent, nehledě na Sb2O3, Nd2O5 a Er2O3, leží pod 2 %.
/} 1
Složení skel skupiny, uvedená v tabulkách 2 a 3, rovněž neobsahují podle udělených patentu a užitného vzoru žádný toxický PbO ani BaO.
Tabulka 2: Složení skel, majících index lomu >1,52 a hustotu > 2,43 g/cm3
Oxid (hmot.%) Majitel patentu / Patent č.
Inn Crystal Glass Moser Moravské sklárny Květná Nachtmann
EP 0547263 A1 CZ 294797 B6 CZ 19984 U1 DE 19936699 A1
SiO2 65-70 71,5-76,5 65,5-75,5 59-71
Li2O - - - 0,01-2
Na2O 4-12 5-9 6-10 3-15
K2O 4-12 8-12 8-12 0,08-11
MgO - <2 0,5-8
CaO 6-9 5-9 5-9 2-10
SrO - 1-5 0,001-0,1
BaO - - -
ZnO 4-7 0,5-3,5 <4 0,01-11
B2O3 0,5-5 0,5-3,5 <2 0,01-3
AI2O3 1-5 0,1-2,1 <2 0,01-4
l a2O3 - 0,5-5,5 0,001-4
Bi2O3 - -
TiO2 1-6 - 0,01-8
ZrO2 1-6 - -
SnO2 - 0,001-3
Nb2O5 - -
Ta2O5 - -
y203 - -
Yb2O3 - -
WO3 - -
Čeřivo Sb Sb Sb Sb, As, SO4 2’, F
Garantované hodno ty veličin
p[g/cm3] >2,45 >2,43 >2.52 >2,45
nD >1,52 >1,52 >1,52 >1,52
Společnost Inn Crystal Glass uvádí sklo na bázi modifikátorů CaO, ZnO, ZrO2 a/nebo TiO2. Společnost Moser uvádí sklo na bázi oxidů CaO a ZnO. Užitný vzor Moravských skláren Květná uvádí sklo na bázi kombinace oxidů CaO, MgO, SrO, ZnO a La2O3. Patent firmy Nachtmann uvádí přítomnost oxidů CaO, MgO, ZnO, TiO2, La2O3 a SnO2 a určitého obsahu vody.
mi Π
Tabulka 3: Složení skel, majících index lomu >1,52 a hustotu > 2.45 g/cm3
Oxid (hmot.%) Majitel patentu / Patent č.
Rona Schotta Toyo-sasaki Glass Favrot, G.A., Truyol, A.
SK 285523 B6 EP 0564802 A1 EP 2022767 A1 EP 0701976 A1
SÍO2 65,1-71,9 50-75 62-65 65-73
Li2O - 0-5 - 1,5-2,5
Na2O 8-14 2-15 10-12 4-8
K2O 6,5-9,9 5-15 8-10 0,2-0,7
MgO <0,6 0-5 - 2-5
CaO 8,6-13 3-12 3-4,2 5-8
SrO - 0-7 2-3,2 -
BaO - - - -
ZnO 0,5-3,6 0-7 6-7,2 1,2-3
B2O3 - 0-10 - 5-8
AI2O3 0,01-3 0-5 2-3,2 2,5-4
La2O3 - - 0-1,2 -
Bi2O3 - - - -
CN O i- - 0-8 2,2-3 0,3-0,8
ZrO2 0,01-2,1 0-5 0-1,2 1,1-2,5
SnO2 - - 0-1,2 -
Nb2O5 - 0,1-5 - -
Ta2O5 - 0-5 - -
y2o3 - - 0-1,2 -
Yb2O3 - - - -
WO3 - - - -
Čeřivo Sb Sb, F’ Sb Ce, SO4 2'
Garantované hodno y veličin
p[g/cm3] >2,45 >2,45 >2,6 neuvedeno
nD >1,52 >1,52 >1,53 neuvedeno
a souhrnný hmotnostní obsah oxidů TÍO2 + ZrO2 + Nb2O6+ Ta2O3 leží v rozmezí 0,3-12 %
Slovenský výrobce křišťálu Rona chrání sklo, založené na vysokém obsahu CaO a přítomnosti ZnO, ZrO2 a MgO. Společnost Schott Glaswerke vychází z alkalickovápenatého skeletu, který je modifikován kombinací oxidů MgO, ZnO, TiO2, ZrO2, Nb2O5 a T a2Os
Společnost Toyo-sasaki Glass uvádí sklo s přítomností oxidů ZnO, CaO, SrO, TiO2, La2O3, SnO2 a Y2O3. A konečně vynálezci G.A. Favrot a A. Truyol uvádějí sklo s oxidy CaO, MgO, ZnO, ZrO2 a TiO2. Tato skupina skel vykazuje nižší hodnotu měrné hmotnosti než olovnatý křišťál a rovněž index lomu se pohybuje od nižších hodnot k hodnotám srovnatelným s hodnotami olovnatých křišťálových skel.
Jakkoliv mají výše uvedená bezolovnatá skla do značné míry uspokojivé vlastnosti, mají přesto tyto nedostatky. Některé obsahují jako čeřivo toxický As2O3r některé používají drahé a diskutabilní komponenty SrO, La2O3, Bi2O3, SnO2, Nb2O5, Ta2O5, Y2O3, Yb2O3, WO3 aj.
i η ' Ί
Další nevýhodou u některých výše uvedených patentových dokumentů jsou vysoké tavící teploty, relativně vysoký obsah oxidu TiO2, ZrO2, B2O3, způsobující nažloutlý odstín výsledného skla, resp. problémy spojené s objemovou a/nebo povrchovou krystalizací skla. Vysoký obsah ZnO je často příčinou zvýšené koroze žáruvzdorných materiálů, používaných ke stavbě tavících agregátů.
Cílem vynálezu je odstranění těchto nedostatků.
Podstata vynálezu:
Předmětem vynálezu je křišťálové sklo, mající index lomu vyšší než 1,53 a vysokou mechanickou pevnost, neobsahující sloučeniny olova, barya a arzénu, zaručující maximální zdravotní bezpečnost, jehož podstata spočívá v tom, že hmotnostně sestává z až 70 %SiO
0,05 až 3,5 % l_i2O , až 15%Na více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 %K až 10%CaO, více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 %ZnO ,
0,1 až 3,5%B
0,1 až 3,5% AI2O3.
0,1 až 3,5%TiO méně než 3,5%ZrO
0,05 až 1,5% Gd2O3i
0,05 až 1 %P
0,1 až 1%Sb přičemž pro skla o nižším indexu lomu je výhodnější obsah ZnO ležící v nižším rozpětí při obsahu K2O ležícím v rozpětí nižším i vyšším, kdežto pro skla o vyšším indexu lomu je vhodnější spíše obsah ZnO ležící ve vyšším rozpětí při obsahu K2O ležícím v rozpětí nižším, tak, jak to odpovídá a je vyjádřeno i v níže uvedených příkladech provedení vynálezu.
Podstatu vynálezu tedy tvoří složení křišťálového skla s vysokým indexem lomu, s vysokou mechanickou pevností a s vyhovujícími krystalizačními charakteristikami.
z© 7
Parametry křišťálového skla podle vynálezu jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4: Parametry skla podle vynálezu
Název parametru Hodnota
Index lomu nD >1,53
Jas [%] >93
Hustota [ g/cm3 ] >2,5
Youngův modul pružnosti E [ GPa] >90
Teplota tavení /Ιορη=2/ [°C] <1380
Teplota zpracování /log η =4/ [ °C] < 1010
Teplota měknutí /logn= 7,65/ [ °C ] < 740
Teplota liquidus [ °C ] < 1000
Teplota maximální krystalizační rychlosti [’C] < 940
Maximální krystalizační rychlost [ pm/min ] <1,5
Hydrolytická odolnost [ ml HCI 0 E 0 0 11 O <0,80
Základní skelet tohoto křišťálového skla tvoří alkalicko-vápenaté sklo, které je toxicky neškodné. Do tohoto sklářského kmene nejsou vědomě přidány žádné škodlivé komponenty olova, barya a/nebo arzénu, které se však mohou ve výsledném složení skla objevit v množství setin procenta jako nečistoty z použitých surovin, kterými mohou být zejména oxidy ZnO a Sb2O3. Základní skelet skelné kompozice je modifikován oxidy ZnO, TiO2, resp. ZrO2, které významně zvyšují spolu s Li2O a CaO index lomu. Oxidy AI2O3 a B2O3 zlepšují hydrolytickou odolnost a spolu s oxidy Li2O, ZrO2, TiO2 a CaO také mechanickou pevnost. Čím vyšší je ve skle obsah oxidů CaO a ZnO, tím vyšší je index lomu, ale také vyšší teplota liquidus a roste i hodnota krystalizační rychlosti, přičemž vliv obou oxidů je na krystalizační parametry zhruba srovnatelný. Oxid zinečnatý v porovnáni s oxidem vápenatým však při tavení na elektrických vanách snižuje při stejné teplotě měrný elektrický odpor, což způsobuje větší korozi elektrod i žáruvzdorného materiálu, nehledě na jeho vyšší pořizovací náklady. Za korozi žáruvzdorného materiálu je zodpovědný i v případě plynových agregátů. Na druhé straně ale zase má příznivější vliv na hydrolytickou odolnost. Z ekonomického hlediska je tedy výhodnější vždy držet obsah CaO co možná nejvýše a množství ZnO co možná nejníže a zároveň i nahradit co největší podíl dražší potaše a sody levnějším vápencem. Tato náhrada je ale omezena zvyšujícími se krystalizačními charakteristikami.
To se podařilo překvapivě a neočekávaně vyřešit použitím kombinace oxidů Gd2O3 a P2O5 takto:
výhodně křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,05-0,8 % Gd2O3 a 0,050,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:1, výhodně křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,05-0,15 % Gd2O3 a 0,ΙΟ,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2,
AT 'Ί výhodně křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,1 % Gd2O3 a 0.2-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2.
Při takto zvolených poměrech došlo k výraznému poklesu jak teploty liquidus a teploty maximální krystalizační rychlosti, tak zejména hodnoty maximální krystalizační rychlosti. Překvapivé bylo i zlepšení hydrolytické odolnosti a obrusnosti. Neočekávané bylo také zlepšení čeření skloviny a tvarovatelnosti výrobků.
Uvedená kombinace oxidů Gd2O3 a P2O5 může být použita s obdobným výsledkem u všech typů průmyslově vyráběných skel.
Toto sklo s kombinací oxidů Gd2O3 a P2O5 kromě toho, že neobsahuje škodlivé oxidy Pb, Ba a As, což splňují i některá skla podle výše uvedených patentových dokumentů, umožňuje dosáhnout i vysokého indexu lomu a vysoké mechanické pevnosti ph relativně nízkých obsazích ZnO, což omezí korozi žáruvzdorných materiálů používaných tavících agregátů, způsobenou zejména ZnO a K2O. Zvláštní výhoda vynálezu spočívá v tom, že se nemusí pro dosažení vysokého indexu lomu používat drahé a diskutabilní komponenty SrO, La2O3, Bi2O3, SnO2, Nb2O5, Ta2O5, Y2O3, Yb2O3, WO3 aj., jako tomu je zejména u skel podle výše uvedených patentových dokumentů, užitného vzoru a dalších existujících patentů, týkajících se problematiky bezolovnatých skel.
Sklo podle vynálezu se čeří obvyklou čeřící směsí Sb2O3 a/nebo různých druhů antimoničnanů spolu s dusičnanem sodným nebo draselným. Mohou se ale použít i běžná množství CeO2 spolu s dusičnanem nebo běžná množství síranů, fluoridů, jakož i všechny možné běžně známé kombinace výše zmíněných komponent v obvyklých koncentracích.
Sklo podle vynálezu se odbarvuje běžně známými složkami a jejich obvyklými možnými a známými kombinacemi v obvyklých koncentracích. Mohou se použít komponenty nebo jejich kombinace ze skupiny složek CeO2, Er2O3, Nd2O3, NiO, CoO, sloučeniny manganu a Se a sloučeniny selenu.
Výhodně je tedy křišťálové sklo podle vynálezu čeřeno a odbarvováno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.
Sklo podle vynálezu obsahuje obvyklé množství Fe2O3, které odpovídá jeho běžnému obsahu v křišťálových sklech a které je do skla podle vynálezu vneseno nečistotami z použitých surovin a obsahem Fe2O3 ze střepů.
Sklo podle vynálezu obsahuje určitý minimální obsah MgO, vnesený do skla jako nečistota z použitého vápence a pisku.
Příklady provedení vynálezu:
Příklady provedení vynálezu spolu se zjištěnými parametry skel jsou uvedeny v tabulce
5. Sklo podle příkladu 1 nesplňuje sice požadavek směrnice 69/493/ECC spočívající v tom, že souhrnný hmotnostní obsah oxidů PbO, BaO, ZnO a K2O musí být alespoň roven 10 %, splňuje však požadované hodnoty sledovaných veličin stejně tak dobře, jako skla podle příkladů provedení 2 a 3, která uvedený požadavek splňují. Složení podle příkladu provedení 2 definuje sklo, které se bude s ohledem na vyšší obsah K2O dobře čeřit, zpracovávat i odbarvovat. Sklo podle příkladu provedení 3 je nízko tavitelný typ skla s vysokým indexem lomu, odpovídajícím nejkvalitnějším olovnatým křišťálovým sklům.
Tabulka 5: Složení příkladných provedení skel podle vynálezu v% hmotnosti a jejich zjištěné parametry
Oxid/Příklad 1 2 3
SÍO2 67,066 63,173 59,125
Li2O 0,850 0,541 2,149
Na2O 8,199 2,797 11,397
K2O 4,802 15,406 3,490
CaO 8,202 8,503 7,188
ZnO 2,401 2,005 7,711
B2O3 2,900 2,008 3,071
AI2O3 2,499 2,481 0,430
TiO2 2,040 1,941 2,082
ZrO2 - - 2,082
Gd2O3 0,100 0,102 0,103
p2o5 0,401 0,503 0,701
Sb2O3 0,540 0,540 0,471
Zjištěné parametry
Index lomu nD 1,5302 1,5319 1,5624
Hustota [ g/cm3 ] 2,5434 2,5516 2,7058
Youngův modul pružnosti E [ GPa] 113,333 99,190 116,339
Teplota tavení /logn=2/ [ °C ] 1374 1376 1147
Teplota zpracování /log η=4/ [ °C ] 986 1005 855
Teplota měknutí /logn= 7,65/ [ °C ] 706 733 637
Teplota liquidus [ °C ] 959 956 850
Teplota maximální krystalizační rychlosti [ °C ] 859 886 791
Maximální krystalizační rychlost [ pm/min ] 1,235 0,633 0,122
Hydrolytická odolnost [ ml HCI [ C=0,01 mol/l ] ] 0,26 0,61 0,36
Průmyslové využití
Křišťálové sklo podle vynálezu je určeno pro výrobu bižuternich a lustrových polotovarů i výrobků z nich, výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.
Je ale samozřejmě možné jej použít kdekoliv jinde, kde to bude vhodné díky jeho vlastnostem.

Claims (8)

  1. Patentové nároky:
    1. Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53, bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z
    55 až 70 % SiO2 0,05 až 3,5% Li2O , 2až15% Na2O, více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 % K2O, 5 až 10% CaO, více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 % ZnO, 0,1 až 3,5% B2O3 0,1 až 3,5 % AI2O3 0,1 až 3,5% TiO2 méně než 3,5 % ZrO2i 0,05 až1,5 % Gd2O3 0,05 až 1 % P2O5, 0,1 až 1 % Sb2O3
  2. 2. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje
    0 05-0,8 % Gd2O3 a 0,05-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:1.
  3. 3. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,05*- ' 0,15 % Gd2O3 a 0,1-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2.
  4. 4. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,1 %
    7 yy,,
    Gd2O3 a 0,2-0,8 % P2O5 při poměru Gd2O3/P2O5 alespoň rovném 1:2.
  5. 5. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že je vyčeřeno a odbarveno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.
  6. 6. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z
    67,066 % SiO2, 0,850 % Li2O, 8,199% Na2O 4,802 % K2O, 8,202 % CaO, 2,401 % ZnO,
  7. 7. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z
    2,499 %
    2,900 %
    2,040 %
    0,100%
    0,401 %
    0,540 % αι203,
    B2O3,
    TiO2,
    Gd2O3,
    P2O5,
    Sb2O3.
    63,173% SiO2, 0,541 % Li2O, 2,797 % Na2O, 15,406% K2O, 8,503 % CaO, 2,005 % ZnO, 2,481 % AI2O3, 2,008 % B203, 1,941 % TiO2, 0,102% Gd2O3 0,503 % P2O5, 0,540 % Sb2O3.
  8. 8, Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z
    59,125% SiO2, 2,149% Li2O, 11,397 % Na2O, 3,490 % K2O, 7,188% CaO, 7,711 % ZnO, 0,430 % AI2O3, 3,071 % B203, 2,082 % TiO2, 2,082 % ZrO2, 0,103% Gd2O3 0,701 % p2o5, 0,471 % Sb203.
CZ20100575A 2010-07-26 2010-07-26 Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu CZ2010575A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20100575A CZ2010575A3 (cs) 2010-07-26 2010-07-26 Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20100575A CZ2010575A3 (cs) 2010-07-26 2010-07-26 Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ302723B6 CZ302723B6 (cs) 2011-09-21
CZ2010575A3 true CZ2010575A3 (cs) 2011-09-21

Family

ID=44645961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20100575A CZ2010575A3 (cs) 2010-07-26 2010-07-26 Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ2010575A3 (cs)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3339262A1 (en) 2016-12-23 2018-06-27 PRECIOSA, a.s. Material for the production of fashion jewellery and jewellery stones with high refractive index and high thermal resistance
WO2020169130A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Preciosa, A.S. Glass ceramic material of a spinel type for the production of fashion jewellery and jewellery stones

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2625149B1 (en) * 2011-09-01 2014-07-09 Preciosa, A.S. Crystal glass having refractive index higher than 1,53 without a content of compounds of lead, barium and arsenic
EP2990390A1 (de) 2014-08-27 2016-03-02 D. Swarovski KG Lumineszierende Glaszusammensetzung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0564802T3 (da) * 1992-04-10 1997-03-10 Schott Glaswerke Bly- og bariumfrit krystalglas med høj lystransmission
DE4303474C2 (de) * 1992-04-10 1995-10-26 Schott Glaswerke Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
CZ279603B6 (cs) * 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
JP4410733B2 (ja) * 2005-07-29 2010-02-03 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法、光学素子とその製造方法
CN101356127B (zh) * 2006-05-19 2011-12-28 东洋佐佐木玻璃股份有限公司 水晶玻璃物品

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3339262A1 (en) 2016-12-23 2018-06-27 PRECIOSA, a.s. Material for the production of fashion jewellery and jewellery stones with high refractive index and high thermal resistance
WO2020169130A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Preciosa, A.S. Glass ceramic material of a spinel type for the production of fashion jewellery and jewellery stones
US11987519B2 (en) 2019-02-18 2024-05-21 Preciosa, A.S. Glass ceramic material of a spinel type for the production of fashion jewellery and jewellery stones

Also Published As

Publication number Publication date
CZ302723B6 (cs) 2011-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8877663B2 (en) Crystal glass having refractive index higher than 1.53 without a content of compounds of lead, barium and arsenic
US7202188B2 (en) Lead- and barium-free crystal glass
US8298972B2 (en) Low iron high transmission glass with boron oxide for improved optics, durability and refining, and corresponding method
US6548434B2 (en) Palely colored glass having high transmittance and method for producing the same
CA2745050C (en) Glass fiber composition
CZ20002871A3 (cs) Křišťálové sklo
SK74797A3 (en) Vitrifiable mixture for quality glasses
CN105837045B (zh) 晶质玻璃
EP0657391B1 (en) Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal
CZ2010575A3 (cs) Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
US20080096754A1 (en) UV transmissive soda-lime-silica glass
CZ22872U1 (cs) Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mechanickou pevností, bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu, zaručující maximální zdravotní bezpečnost
CN101117267A (zh) 高折射率眼镜片玻璃
US5525554A (en) High index glasses
CZ40293A3 (en) Alkaline silicate glass
US20070032368A1 (en) Glass composition for improved refining and method
CA2423548C (en) Lead- and arsenic-free borosilicate glass having improved melting characteristic
KR101145729B1 (ko) 유리 조성물
CZ303117B6 (cs) Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu
WO2024236340A1 (en) Uv radiation adsorbing glass compositions, articles, and methods of making the same
PL193514B1 (pl) Ekologiczne szkło kryształowe
JPH0959039A (ja) 高屈折率ガラスビーズ