CZ117296A3

CZ117296A3 - Antifreezer composition, aqueous heat-transferring liquid containing said composition and method of treating the aqueous liquid

Info

Publication number: CZ117296A3
Application number: CZ961172A
Authority: CZ
Inventors: Claude Ciardi; Valerie Rousselon
Original assignee: Bp Chem Int Ltd
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1996-04-23
Publication date: 1996-11-13
Also published as: HUP9601107A2; HU9601107D0; BR9602080A; SK54996A3; FR2733509A1; FR2733509B1; EP0739965B1; NO961650D0; PL314000A1; EP0739965A1; KR960037798A; CA2175027A1; HUP9601107A3; NO961650L; DE69624402D1; NO312519B1; ATE226619T1; US5723061A; JPH08311670A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká vodou rozpustné nemrznoucí kompozice obsahující systém inhibující korozi a vodné teplo přenášející tekutiny obsahující tuto kompozici. Vynález se rovněž týká způsobu ošetření vodné teplo přenášející tekutiny za účelem snížení koroze kovů a slitin, které přijdou do kontaktu s uvedenou tekutinou.

Známý stav techniky

Použití vodných tepío přenášejících tekutin v tepelných výměnících, například obvodech ústředního topení nebo chladících okruzích spalovacích motorů. Tepío přenášející tekutina přichází do styku s různými kovy nebo slitinami, které představují různé součásti těchto obvodů, například s mědí, mosazí, ocelí, litinou, hořčíkem, hliníkem a slitinami cínu a olova, které tvoří pájedla. Problém koroze se tímto stává značně složitým, nejen proto, že je třeba chránit každý kov a každou slitinu proti korozi samostatně, ale rovněž proto, že se mezi různými přítomnými kovy a slitinami může objevit galvanický korozivní jev.

V případě určitých okruhů tepelných výměníků, jakými jsou například chladící okruhy spalovacích motorů, zejména těch pracujících ve vozidlech, představují problém ochrany proti korozi zejména vodné tepío-přenášející tekutiny obsahující nemrznoucí směsi. Tyto nemrznoucí kompozice v podstatě obsahují vodou rozpustnou organickou sloučeninu, která snižuje teplotu tuhnutí

ΛΑ teplo-přenášející tekutiny, zejména tekutý alkohol, například glykol, zejména monoethylenglykol nebo monopropylenglykol. Do těchto kompozic se zpravidla přidávaly inhibitory koroze v malém množství. Nemrznoucí kompozice takto získané se následně použily ve směsi s vodou k přípravě vodnéh teplo-přenášející tekutiny. Hmotnostní poměr nemrznoucí kompozice k vodě se určí v závislosti na požadované teplotě tuhnutí uvedené tekutiny.

Patentová přihláška EP-0,564,721-A popisuje nemrznoucí kompozici obsahující systém inhibující korozi, který obsahuje (1) alifatickou monokarboxylovou kyselinu s 5 až 16 atomu uhlíku nebo sůl alkalického kovu, amonnou sůl nebo amoniovou súl odvozenou od výše zmíněné kyseliny, (2) uhlovodíkovou sloučeninu triazolu a (3) imidazol. Navzdory tomu, že uvedená sloučenina má dostatečnou pufrovací sílu a rezervní alkalitu nebyla uvedená kompozice shledána dostatečně odolnou proti prudkým teplotním otřesům v průběhu relativně dlouhé časové periody.

Spalovací motory, zejména spalovací motory v automobilech, pracují zpravidla při velmi vysokých teplotách, takže vodné teplo přenášející tekutiny cirkulující v chladících okruzích přicházejí do kontaktu s kovovými díly motoru, jejich teplota povrchu dosahuje 180^eCa více. Takže teplota vodné tekutiny přenášející teplo může dosáhnout místně až 150’C a více. Vzhledem k těmto prudkým teplotním změnám, mají nemrznoucí kompozice a systémy inhibující <orozi přítomné v těchto tekutinách tendenci degradoval. Tato degradace se zpravidla v průběhu času odrazí na postupné změně □ H hodnoty těchto vodných tekutin. Zmíněná pH hodnota může například růst a dosáhnout až hodnot 9 až 11, což způsobuje značné problémy spojené s korozí hliníku a jeho slitin. Na druhé straně může hodnota pH klesat až k hodnotám mnohem nižším než \

ι

7, což indikuje ztrátu účinnosti korozivního inhibičního systému uvedené kompozice. Nemrznoucí kompozice a systém inhibující korozi přítomné v uvedených tekutinách by tedy měly kratší životnost a mnohem rychleji by ztratily své protikorozní vlastnosti.

Patentová přihláška GB-1,004,259-A popisuje složení kompozice s inhibitorem koroze obsahujícím směs benzotriazolu a/nebo methyibenzotriazolu a soli alkalického kovu, amoniaku, amonnou sůl nebo alkanolamonnou sul odvozenou od nasycené.

i dikarboxylové kyseliny s 6 až 30 atomy uhlíku. Nicméně, ukázalo ₍ i

se, že aby se získala nemrznoucí kompozice, která by měla J dostatečnou pufrovací kapacitu s rezervní alkalitou rovnou 10 nebo vyšší, musela by být v táto nemrznoucí kompozici přítomna výše zmíněná dikarboxylová kyselina v relativné velkém množství, což by na druhé straně mohlo způsobit určité problémy při rozpouštění ve vodné směsi vodou rozpustného kapalného alkoholu a srážení nebo krystalizací v určitých částech okruhů tepelného přenosu, například ve vodních čerpadlech.

Patentová přihláška EP-O,348,303-A popisuje nemrznoucí kompozici obsahující systém inhibující korozi obsahující nasycenou alifatickou dikarboxylovou kyselinu, například kyselinu jantarovou, benzoát sodný a benzotriazoi nebo tolyltriazol.

Patent US 5, 242, 621 popisuje kompozici přenášející .teplo s inhibitorem koroze, která obsahuje kombinaci kyseliny alkanové nebo její soli, hydrokarbyldikarboxylovou kyselinu nebo její sůl a cyklickým uhlovodíkem substituovanou alkanovou kyselinu nebo její sůl. Tím je v podstatě řečeno, že uvedená kombinace inhibitorů koroze poskytuje zlepšenou korozivní ochranu i v nepřítomnosti dalších inhibitorů koroze, jako například triazolů.

Jedním z cílů tohoto vynálezu je poskytnout nemrznoucí kompozici obsahující systém inhibující korozi, který umožní zajistit tepelnou stabilitu a odolnost vodných teplo přenášejících tekutin obsahujících tuto kompozici proti degradaci a které umožní vyloučit její vykrystalizování nebo vysrážení. Cílem vynálezu je zejména umožnit podstatné prodloužení životnosti vodných teplo přenášejících tekutin v zařízeních chladících obvodů spalovacích motorů a vyřešit výše zmíněné problémy. Zjistilo se, že stabilní pH hodnota vodných tekutin obsahujících nemrznoucí kompozici podle vynálezu a jejich odolnost proti tepelným šokům jsou podstatně vyšší, zejména při provozních teplotách vyšších než 150°C, takže antikorozní vlastnosti této kompozice a vodných tekutin obsahujících tyto kompozice mají po poměrně dlouhou dobu vyšší úroveň.

Podstata vvnálezu

Předmětem vynálezu je tedy nemrznoucí kompozice obsahující vodou rozpustný alkohol, který snižuje teplotu tuhnutí (bod mrazu), a systém inhibující korozi, přičemž tato nemrznoucí compozice je charakteristická tím, že systém inhibující korozi zahrnuje:

(a) směs alespoň dvou aromatických nebo alifatických dikarboxylových kyselin nebo alespoň dvou solí alkalických kovů, amoniaku nebo amonných solí odvozených od uvedených kyselin, (b) alespoň jeden 1,3-diazol zvolený ze skupiny zahrnující imidazol, benzimidazol, imidazolin a jeho uhlovodíkové deriváty, a (c) alespoň jednu triazoiovou kompozici.

Kompozice podle vynálezu zahrnuje směs alespoň dvou , například tří aromatických nebo alifatických dikarboxylových kyselin obsahujících v podstatě 3 až 16 atomu uhlíku a výhodně 4 až 12 atomů uhlíku, nebo odpovídající soli alkalických kovů, amoniaku a amonné soli. Výhodně -se použijí alifatické dikarboxylové kyseliny se 3 až 12 atomy uhlíku a výhodněji s 3 až 12 atomy uhlíku, které obsahují nasycený uhlíkový řetězec, tedy v podstatě sloučeniny zvolené ze skupiny zahrnující kyselinu malonovou, kyselinu asparagovou, kyselinu glutamovou, kyselinu glutanovou, kyselinu glutarovou, kyselinu jantarovou, kyselinu adipovou, kyselinu azelaovou a kyselinu sebakovou nebo odpovídající soli alkalických kovů, amoniaku nebo amonné soli.

Obě z alespoň dvou kyselin mohou být zvoleny ze dvou různých skupin, přičemž první skupina zahrnuje alifatické dikarboxylové kyseliny s 3 až 6 atomy uhlíku, jakými jsou například kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina aspartová, kyselina mukonová, kyselina adipová, kyselina glutarová, kyselina glutamová a kyselina glutanová. Druhá skupina zahrnuje aromatické nebo alifatické dikarboxylové kyseliny se 7 až 16 atomy uhlíku, jakými jsou zejména kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina methylenazelaová, kyselina ftalová a kyseliny naftalendikarboxylové. Druhá skupina výhodně zahrnuje alifatické dikarboxylové kyseliny se 7 až 16 atomy uhlíku a zejména se 7 až 12 atomy uhlíku.

Každá kyselina nebo její sůl může být v uvedené směsi kyselin nebo solí přítomna v množství nejméně 10 hm.% a nejvýše 90 hm.%. Výhodně potom v procentickém zastoupení 20hm.% až 80 hm.%, vztaženo na směs kyselin nebo solí použitých v uvedené kompozici, jejichž součet se rovná 100 hm.%.

Uvedená kompozice může obsahovat 0,1 až 10 hm.%, výhodně 0,5 až 7 hm.% a nejvýhodněji 1 až 5 hm.% směsi dikarboxylových kyselin nebo od nich odvozených směsí, vztaženo na celkovou nemrznoucí kompozici, přičemž je zřejmé, že uvedená dále obsahuje nebo může obsahovat další přísady.

Bylo zjištěno, že kompozice podle vynálezu nemusí výhodně obsahovat monokarboxylovou kyselinu ani od ní odvozenou sůl alkalického kovu, amoniaku nebo amonnou sůl, a zejména nemusí obsahovat alifatickou monokarboxylovou kyselinu ani od ní odvozenou sůl.

uvedená kompozice dále obsahuje alespoň jeden 1,3-diazol zvolený ze skupiny zahrnující imidazol, benzimidazol, imidazolin a jejich uhlovodíkové deriváty, přičemž alespoň jeden 1,3-diazol může být zastoupen 0,01 až 2 hm.% a výhodně 0,02 až 1 hm. %.

1,3-diazol může být výhodně zvolen ze skupiny zahrnující: imidazol nebo N- a/nebo C-substituované alkyl, aryl nebo ε Ikylarylderiváty imidazolu mající následující obecný vzorec:·

Ί ve kterém

R¹, R² a R³ jsou identické nebo rozdílné a znamenají atom vodíku nebo lineární nebo větvený alkylový radikál, zejména alkylový radikál s 1 až 6 atomy uhlíku a výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, jakými jsou například methylový nebo ethylový radikál nebo arylový radikál zejména s 6 až 12 atomy uhlíku a výhodně s 6 až 10 atomy uhlíku, jakým je například fenylový nebo naftylový radikál, nebo aralkylový radikál, zejména aralkylový radikál se 7 až 14 atomy uhlíku a výhodně se 7 až 11 atomy uhlíku, jakým je například benzylový radikál; a

R⁴ znamená výhodně atom uhlíku nebo uhlovodíkový radikál, například alkylový, arylový nebo aralkylový radikál, zejména alkylový, arylový nebo aralkylový radikál s 1 až 14 atomy uhlíku, jakými jsou například methylový, ethylový, fenylový nebo benzylový radikál a který muže obsahovat výhodně alespoň jednu aminnovou funkční skupinu, výhodně terciální aminoskupinu a/nebo případně alespoň jednu alkoholovou funkční skupinu, například ethoxylátem substituovaný imidazol, benzimidazol nebo N- a/nebo C-substituované alkylové, arylové nebo aralkylové deriváty benzimidazolu mající následující obecný vzorec:

ve kterém je R³ a R⁴ definováno shodným způsobem jako u předcházejícího obecného vzorce a R³ navíc reprezentuje -SH radikál nebo -S(CH2-CH2-O)X-H radikál, ve kterém x znamená číslo od 1 do 100, výhodně od 1 do 10 nebo od 1 do 5 (například C-substituovaný ethoxylátovaný merkapto-2 benzimidazol), a R⁴ navíc reprezentuje -(CH2-CH₂-O)_y-H radikál, ve kterém y znamená číslo od 1 do 100, výhodně od 1 do 10 nebo od 1 do 5, a R⁵, R^s a R⁸ je shodné nebo rozdílné a reprezentuje atom vodíku nebo lineární popřípadě větvený alkylový radikál, zejména alkylový radikál s 1 až 6 atomy vodíku a výhodně s 1 až 4 atomy vodíku, jakým je například methylový nebo ethylový radikál, zejména ethoxylátovaný benzimidazol a iriidazolin nebo N- a/nebo C-substituované alkylové, arylové nebo a^-alkylové deriváty benzimidazolu mající následující obecný vzorec:

ve kterém

R¹, R², R³ a R⁴ mají shodné definice jako ve výše zmíněném obecném vzorci (li) a R⁹ a R¹⁰ jsou identické nebo rozdílné a mají shodné definice jako R¹ a R².

Výhodně se použije benzimidazol nebo jeden z uvedených uhlovodíkových derivátů benzimidazolu nebo imidazolu. Výhodněji se potom použije imidazol nebo jeden z uhlovodíkových derivátů imidazolu.

Uvedená kompozice rovněž obsahuje alespoň jednu triazolovou sloučeninu, která může být zastoupena 0,01 až 1 hm.% a výhodné 0,05 až 0,3 hm.%. Uvedenou triazolovou kompozicí je výhodně uhlovodíková sloučenina triazolu, zejména N- a/nebo Csubstituovaný derivát triazolu. Výhodná je aromatická triazolová sloučenina, jakou je například benzotriazol nebo tolyltriazol, nebo alternativně N-substituovaný benzotriazolový nebo tolyltriazolový derivát, jakým je například produkt společnosti CIBA GEIGY s obchodním označením „Irgamet 42“, obecného vzorce:

ve kterém n znamená 1 nebo 2 a R¹¹ reprezentuje atom vodíku nebo alkylový radikál, zejména alkylový radikál s 1 až 4 atomy uhlíku, jakým je například methylový radikál.

Směs alespoň dvou aromatických triazolových sloučenin, zejména benzotriazolu a tolyltriazolu se jeví jako výhodná a poskytuje uvedené kompozici podle vynálezu výrazný synergický účinek, co se týče zlepšení ochrany hliníku a mědi. V této směsi mohou být tolyltriazol a benzotriazol v hmotnostním poměru 1:10 až 10:1, například 4:1.

Uvedená kompozice může dále výhodně obsahovat alespoň .eden polyol s 5 až 12 atomy uhlíku, který obsahuje 5 až 12 alkoholových funkčních skupin a nevykazuje žádnou redukční schopnost. Zejména lze použít polyol zvolený z pentolů, hexolů a cukrů nevykazujících žádnou redukční schopnost. Výhodně se použije sorbitol, xylitol, mannitol nebo sacharóza.

Uvedená kompozice může rovněž obsahovat anorganickou zásadu, jakou je například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, který má sklon neutralizovat dikarboxylové kyseliny přítomné v uvedené kompozici a vytvářet odpovídající soli, ve stechiometrických množstvích.

Uvedená kompozice může rovněž obsahovat odpěňovadla, například silikony nebo (poly)siloxany, prostředky proti usazeninám rebo prostředky proti tvoření kotelního kamene, stabilizátory nebo činidla pro maskování kovů alkalických zemin nebo dalších kovových iontů, zejména dvouvalentních iontů, které mohou být přítomny ve vodě použité pro přípravu vodních teplo přenášejících tekutin. Kompozice může dále obsahovat alespoň jeden silan a/nebo alespoň jeden imid a/nebo alespoň jeden tetrazol a/nebo alespoň jeden fosforitan a/nebo specifické inhibitory, například „REOCOR 190“ nebo „REOCOR 152“ dodávané společností CIBA-GEIGY, a/nebo alespoň jednu aromatickou karboxylovou kyselinu nebo její sůl, například benzoát sodný.

Zjistilo se, že kombinace směsi alespoň dvou dikarboxylových kyselin nebo jejich solí, například výše zmíněných, s alespoň jedním 1,3-diazolem a alespoň jednou triazolovou sloučeninou má překvapivě synergický účinek, takže zajišťuje stabilitu pH a odolnost vodných teplo přenášejících tekutin obsahujících kompozici podle vynálezu proti teplu, zejména pokud jsou tyto tekutiny vystaveny vysokým teplotám, například teplotám vyšším než 150’C, a prodlužují možnou dobu použiti těchto tekutin. Kromě toho, nedochází v těchto vodných teplo přenášejících tekutinách obsahujících kompozici podle vynálezu ke srážení nebo ke krystalizací.

Navíc byly shledány vynikající výsledky, co se týče tepelné stability vodných tekutin, zejména pokud uvedená kompozice v podstatě neobsahuje křemičitany, fosforečnany, molybdenany a/nebo boritany alkalických kovů a/nebo dusitany nebo dusičnany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Uvedená kompozice nemusí v podstatě obsahovat žádnou anorganickou sůl, s výjimkou solí tří hlavních složek uvedené kompozice.

Nemrznoucí kompozice obsahuje jako hlavní složku (co se týká jejího hmotnostního zastoupení) vodou rozpustný kapalný alkohol, který umožňuje snížit bod mrazu (teplotu tuhnutí). Kapalným alkoholem je zpravidla gly kol nebo glykolether. Mezi glykoly nebo glykolethery, které lze použít, lze zařadit například nonoethylenglykol, d i ethy I e ng ly kol, monopropylenglykol nebo jipropylenglykol, a z glykoletherů například methyl-, ethyl-, propyliebo butylether monoethylenglykolu, diethylengiykolu, monopropylenglykolu nebo dipropylenglykolu. Zvláště výhodný je monoethylenglykol nebo monopropylenglykol.

Předložený vynález se tedy týká vodné teplo přenášející tekutiny mající sníženou teplotu tuhnutí, která obsahuje vodu a 10 Až 90 hm.% , výhodně 25 až 65 hm.% výše popsané nemrznoucí kompozice a která obsahuje v podstatě kombinaci systému inhibujícího korozi, přičemž výše zmíněná hmotnostní procenta jsou vztažena na vodnou teplo přenášející tekutinu.

Vynález se rovněž týká způsobu ošetřeni vodné tekutiny, zejména teplo přenášející tekutiny, která obsahuje vodou rozpustný tekutý alkohol, který snižuje teplotu tuhnutí, s cílem ledukovat korozi kovů, které přijdou do styku s uvedenou tekutinou, spočívající v přidání systému,, který tuto korozi inhibuje, přičemž uvedený způsob je charakteristický tím, že uvedený korozi inhibující systém obsahuje:

(a) směs alespoň dvou aromatických nebo alifatických dikarboxylových kyselin nebo alespoň dvou solí alkalických kovů, amoniaku nebo amonných solí odvozených od uvedených kyselin, (b) alespoň jeden 1,3-diazol zvolený ze skupiny zahrnující imidazol, benzimidazol, imidazolin a jeho uhlovodíkové deriváty, a (c) alespoň jednu triazolovou kompozici.

Uvedený korozi inhibující systém použitý při ošetření vodné tekutiny může navíc výhodně obsahovat další přísady a nemusí v podstatě obsahovat anorganické soli, které již byiy zmíněny v předcházející části.

Ilustrativním příkladem kompozic podle vynálezu jsou následující nemrznoucí kompozice:

- Kompozice A:
-monoethylenglykol	hmotnostní % 94,2
-kyselina sebaková	2,0
-kyselina jantarová	1,6
-benzimidazoi	0,05
-tolyliriazol	0,2
-hydroxid sodný	1 ,95

- Kompozice B:	-monoethylenglykol -kyselina sebaková -kyselina jantarová -imidazol -tolyitriazol -hydroxid sodný	hmotnostní % 94,95 1.4 1.5 0,25 0,3 1.6 .
- Kompozice C:		hmotnostní %
	-monoethylenglykol	95,025

-kyselina sebaková -kyselina jantarová -imidazol -tolyltriazol -benzotriazol -hydroxid sodný

1.5

1.4

0,25

0.2

0,025

1.6

Příklady provedení vynálezu

Je třeba uvést že následující příklady mají skutečně pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Příklad 1

Připravila se nemrznoucí kompozice založená na rnonoethylenglykolu, která obsahuje následující složky v uvedeném procentickém zastoupení:

-monoethylenglykol -kyselina sebaková -kyselina jantarová -kyselina adipová -imidazol hmotnostní % 96,165

-tolyltriazol -hydroxid sodný

1.0

0.4

0.6

0.5

0,3

1,035

Za použití této nemrznoucí kompozice se připravila vodná tekutina, která se podrobila různým měřením a různým testům, přičemž tato měření a testy přinesly následující výsledky:

pH způsobem ASTM-D-1287 (při koncentraci 33 obj.% ve vodném roztoku) : pH = 8,3 rezervní alkalita (R.A.) způsobem ASTM-D-1121 : RA = 12,6 ml N/10 HCl antikorozní vlastnosti zjišťované způsobem korozivního testu skleněného zboží podle NF R 15-6 kov/slitina měď pájedlo mosaz ocel lité železo hliník test koroze způsobené pře způsobem podle NF R 15-602-8:

-7:

odchylka v hmotnosti/vzorek (v mg)

-2,0 -0,8 -2,0 + 0,4 + 1.5 -1,0 osem tepla na hliníkové slitině

	Před testem	Po testu
PH	8,4	8,4
Rychlost koroze (mg/cm²/týden): -0,02

test tepelné stability v přítomnosti hliníkové slitiny za vysoké teploty (160°C) způsobem podle PSA-D 55 5345 (duben 1991) měřeno po dobu 500 hodin namísto 240 hodin:

	Před testem	Po testu
PH	8,3	8,2
R.A. (ml 0,1N HCl)	12,6	12,4

R.A. = rezervní alkalita Objem usazenin < 0,1 ml

Příklad 2

Připravila se nemrznoucí kompozice založená na monoethylenglykolu, která obsahuje následující složky v uvedeném procentickém zastoupení:

-monoethylenglykol	hmotnostní % 95,336
-kyselina 2-ethylhexanová	3,0
-imidazol	0,5
-tolyltriazol	0,3
-hydroxid sodný	0,864

pH způsobem ASTM-D-1287 (při koncentraci 33 obj.% ve vodném roztoku) : pH = 8,1 rezervní alkalita (R.A.) způsobem ASTM-D-1121 : RA = 10,2 ml N/10 HCl antikorozní vlastnosti zjišťované způsobem korozivního testu skleněného zboží podle NF R 15-602-7:

kov/slitina odchylka v hmotnosti/vzorek (v mg)

měď	-2,0
pájedlo	-2,2
mosaz	-1,4
ocel	-0,8
lité železo	-1,2
hiinik	-3,6
test koroze způsobené přenosem tepla	na hliníkové slitině

způsobem podle NF R 15-602-8:

j Před testem	Po testu
pH	i 8,5	7,9

Rychlost koroze (mg/cm²/týden): -0,22

Test koroze na hliníkové slitině tepelným přenosem ukázal, že nemrznoucí kompozice příkladu 1 vykazuje mnohem lepší ochranu hliníku při vysokých teplotách (150°C), než nemrznoucí kompozice příkladu 2 (srovnávací).

Test koroze skleněného zboží rovněž ukázal mnohem vyšší ochranu pájedla a hliníku v příkladu 1, než v příkladu 2 (srovnávacím).

Příklad 3

Připravila se nemrznoucí kompozice na bázi monoethylenglykolu, která obsahovala následující procentické zastoupení následujících složek:

hmotnostní %

-kyselina sebaková 1,0

-kyselina jantarová 1,6

-benzimidazoí 0,05

-tolyltriazol 0,25

-hydroxid sodný (v množství, které je zapotřebí pro dosažení pH = 8,0)

-moncethylenglykol (v množství doplňujícím uvedenou kompozici do 100 %)

Následující test se použil pro identifikování problémů týkajících se srážlivosti a krystalizace.

Izoloval se 1 ml výše zmíněné nemrznoucí kompozice a ohříval po dobu 2 hodin na teplotu 80°C až do úplného odpaření. Po uplynutí teto doby se vytvořila usazenina ve formě gelu a nebyly zjištěny žádné krystaly.

Fříklad 4 (srovnávací)

hmotnostní %

-kyselina sebaková

-benzimidazol

-tolyltriazol

3.8

0,05

0,25

-hydroxid sodný (v množství, které je zapotřebí pro dosažení pH = 8,0)

-monoethylenglykol (v množství doplňujícím uvedenou kompozici do 100 %)

Tato nemrznoucí kompozice vykazuje rezervní alkalitu shodnou s nemrznoucí kompozicí příkladu 3. Test použitý v příkladu 3 pro objasnění problému srážlivosti nebo krystalizace v tomto přikladu ukázal vytvoření pevných usazenin ve formě velkých krystalu.

Příklad 5

Připravila se nemrznoucí kompozice na bázi monoethyienglykolu, která obsahovala následující procentické zastoupení následujících složek:

hmotnostní %

-kyselina sebaková -kyselina jantarová -benzimidazol -tolyltriazol

1,9

1,4

0,05

0,2

-hydroxid sodný (v množství, které je zapotřebí pro dosažení pH = 8,0)

-monoethylenglykol (v množství doplňujícím uvedenou kompozici do 100 %)

Za použití této nemrznoucí kompozice se připravila vodná tekutina, která se podrobila následujícímu měření:

antikorozní vlastnosti zjišťované způsobem korozivního testu skleněného zboží podle NF R 15-602-7:

kov/slitina měď pájedlo mosaz ocel lité železo hliník odchylka v hmotnosti/vzorek (v mg)

-1,5 -0,7 -1,6 -0,3 + 0,1 -3,3

Příklad 6 (srovnávací)

hmotnostní %

-kyselina jantarová 2,0

-benzimidazol 0,05 .

-tolyltriazol 0,2

-hydroxid sodný (v množství, které je zapotřebí pro dosažení pH = 8,0)

-monoethylenglykol (v množství doplňujícím uvedenou kompozici do 100 %)

Za použití této nemrznoucí kompozice se připravila vodná tekutina, která měla shodnou rezervní alkalitu jako kompozice příkladu 5. Uvedené antikorozní vlastnosti vodné tekutiny podle korozivního testu skleněného zboží prováděného způsobem podle NF R 15-602-7 jsou následující:

	kov/slitina	odchylka v hmotnosti/vzorek
			(v mg)
	měď		-1,8
	pájedlo		-6,3
	mosaz		-1,7
	ocel		-0,1
	lité železo		+ 0,1
	hliník		-8,0
Příklad 5
Připravila	se nemrznoucí	kompozice na bázi
monoethyienglykolu, která obsahovala	následující procentické
zastoupení násl	edujících složek:		hmotnostní %
	-kyselina sebaková		1.9
	-kyselina jantarová		1,4
	-benzimidazol		0,05
	-tolyltriazol		0,2
	-hydroxid sodný (v	množství, které je zapotřebí pro
	dosažení pH = 8,0) -monoethylenglykol	(v	množství doplňujícím

uvedenou kompozici do 100 %)

-1,5

-0,7

-1,6

-0,3 + 0,1 -3,3

Nemrznoucí kompozice příkladu 5 vykazuje mnohem lepší ochranu před korozí, zejména v případě pájedla a hliníku, než kompozice příkladu 6 (srovnávacího) se shodnou počáteční rezervní alkalitou.

Příklad 7 (srovnávací)

Připravila se nemrznoucí kompozice založená na rionoethylenglykolu, která obsahuje následující složky v uvedeném procentickém zastoupení:

hmotnostní %

-monoethylenglykol -kyselina sebaková

93,26

1,5

-kyselina 2-ethylhexanová

-imidazol

-tolyltriazol

-hydroxid sodný

3,0

0,5

0,3

1,44

pH způsobem ASTM-D-1287 (při koncentraci 33 obj.% ve vodném roztoku) : pH = 8,1 rezervní alkalita (R.A.) způsobem ASTM-D-1121 : RA = 12,8 ml N/10 HCl antikorozní vlastnosti zjišťované způsobem korozivního testu skleněného zboží podle NF R 15-602-7:

-2,1 -2,4 -1,5 + 0,2 + 1,3 -4,2 test koroze způsobené přenosem tepla na hliníkové slitině způsobem podle NF R 15-602-8:

	Před testem	Po testu
PH	8,4	8,0

Rychlost koroze (mg/cm²/týden): -0,52

Test koroze na hliníkové slitině tepelným přenosem ukázal, že nemrznoucí kompozice příkladu 1 vykazuje mnohem lepší ochranu hliníku při vysokých teplotách (150°C), než nemrznoucí kompozice příkladu 7 (srovnávací) mající podobnou rezervní alkalitu.

Test koroze skleněného zboží rovněž ukázal mnohem vyšší ochranu pájedla a hliníku v příkladu 1, než v příkladu 7 (srovnávacím).

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Nemrznoucí kompozice obsahující vodou rozpustný alkohol, který snižuje teplotu tuhnutí, a systém inhibující korozi, vyznačená t i m , že systém inhibující korozi zahrnuje:

(a) směs alespoň dvou aromatických nebo alifatických dikarboxylových kyselin nebo alespoň dvou solí alkalických kovů, amoniaku nebo amonných solí odvozených od uvedených kyselin, (b) alespoň jeden 1,3-diazol zvolený ze skupiny zahrnující imidazol, benzimidazol, imidazolin a jeho uhlovodíkové deriváty, a (c) alespoň jednu triazoiovou kompozici.
2. Kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že uvedené dikarboxylové kyseliny obsahují 3 až 1 6 atomů uhlíku.
3. Kompozice podle nároku 1 nebo 2, v že uvedené dikarboxylové kyseliny jsou zahrnující kyselinu malonovou, kyselinu glutamovou, kyselinu glutarovou, kyselinu sebakovou.

glutanovou, kyselinu adipovou, kyselinu

yznačená t i m , zvoleny ze .skupiny aspartovou, kyselinu jantarovou, kyselinu azelaovou a kyselinu
4. Kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačená t i m , že každá z uvedených alespoň dvou dikarboxylových kyselin je zvolena ze dvou odlišných skupin, přičemž první skupina zahrnuje alifatické dikarboxylové kyseliny se 3 až 6 atomy uhlíku a druhá skupina zahrnuje aromatické nebo alifatické dikarboxylové kyseliny se 7 až 16 atomy uhlíku.
5. Kompozice podle některého z nároků 1 až 4, v y z n a č e n á t i m , že uvedený systém inhibující korozi obsahuje směs alespoň dvou alifatických dikarboxylových kyselin se 3 až 16 atomy uhlíku.
6. Kompozice podle některého z nároků 1 až 5, vyznačená t í m , že uvedený systém inhibující korozi obsahuje směs alespoň dvou alifatických dikarboxylových kyselin se 3 až 16 atomy uhlíku obsahujících nasycený uhlíkový řetězec.
7. Kompozice podle některého z nároků 1 až 6, vyznačená t i m , že obsahuje 0,1 až 10 hmotnostních % směsi dikarboxylových kyselin nebo jejich solí.
8. Kompozice podle některého z nároků 1 až 7, v y z n, a č e n á t í m , že uvedeným 1,3-diazolem je benzimidazol nebo uhlovodíkový derivát benzimidazolu.
9. Kompozice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačená t í m , že uvedeným 1,3-diazolem je imidazol nebo uhlovodíkový derivát imidazolu.
10. Kompozice podle některého z nároků 1 až 9, vyznačená t í m , že obsahuje 0,001 až 2 hmotnostní % alespoň jednoho 1,3-diazolu.
11. Kompozice podle některého z nároků 1 až 10, v y z n a č e n á t í m , že uvedenou triazolovou sloučeninou je aromatická triazolová sloučenina.
12. Kompozice podle některého z nároků 1 až 11, v y z n a č e n á t í m , že uvedenou triazolovou sloučeninou je benzotriazol nebo tolyltriazol.
13. Kompozice podle některého z nároků 1 až 12, vyznačená t i m , že uvedený systém inhibující korozi obsahuje směs benzotriazolu a tolyltriazolu.
14. Kompozice podle některého z nároků 1 až 13, vyznačená t í m , že uvedenou triazolovou sloučeninou je Nsubstituovaný benzotriazolový nebo tolyltriazolový derivát.
15. Kompozice podle některého č e n á t í m , že obsahuje 0,01 až triazolové sloučeniny.

z nároků 1 až 14, vyzná1 hmotnostní % alespoň jedné
16. Kompozice podle některého z nároků 1 až 15, vyznačená tím, že v podstatě neobsahuje křemičitan, fosforečnan, molybdenan a/nebo boritan alkalického kovu, a/nebo dusitan nebo dusičnan alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
17. Vodná teplo přenášející tekutina mající snížený bod mrazu, vyznačená tím, že obsahuje 10 až 90 hmotnostních % nemrznoucí kompozice podle některého z předcházejících nároků 1 až 16.
18. Způsob ošetření vodné tekutiny, která obsahuje vodou rozpustný tekutý alkohol snižující teplotu tuhnutí, s cílem redukovat korozi kovů, které přijdou do styku s uvedenou tekutinou, spočívající v přidání systému inhibujícího korozi, vy značený tím, že uvedený korozi inhibující systém obsahuje:

(a) směs alespoň dvou aromatických nebo alifatických dikarboxylových kyselin nebo alespoň dvou solí alkalických kovů, amoniaku nebo amonných solí odvozených od uvedených kyselin, (b) alespoň jeden 1,3-diazol zvolený ze skupiny zahrnující imidazol, benzimidazoi, imidazolin a jeho uhlovodíkové deriváty, a (c) alespoň jednu triazolovou kompozici.