WO2005063918A1

WO2005063918A1 - 熱媒体組成物

Info

Publication number: WO2005063918A1
Application number: PCT/JP2003/016821
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Egawa; Naoshi Ito
Original assignee: Shishiai-Kabushikigaisha
Priority date: 2003-12-25
Filing date: 2003-12-25
Publication date: 2005-07-14
Also published as: AU2003296135A1; JP4759387B2; US20070007489A1; EP1698678A1; JPWO2005063918A1

Abstract

本発明は、水、グリコール類、アルコール類、あるいはグリコールエーテル類を主成分とし、長期間の使用によっても、ｐH６～１０の使用実用域で高い緩衝力を有する熱媒体組成物に関し、環を構成する１つの炭素原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる１種若しくは２種が２個結合し、または隣り合う少なくとも２つ以上の炭素原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる１種若しくは２種以上がそれぞれ１個結合した脂環式化合物、または、前記脂環式化合物の環を構成する炭素原子のうち、１つまたは２つ以上が窒素または酸素に置き換わった複素環式化合物であって、前記環を構成する１つの原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる１種若しくは２種が２個結合し、または隣り合う少なくとも２つ以上の原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる１種若しくは２種以上がそれぞれ１個結合した複素環式化合物、からなるｐH緩衝剤を含有することを特徴とするものである。

Description

明糸田書熱媒体組成物技術分野

本発明は主としてエンジン等の内燃機関の冷却系統、またはゾーラ一システムや床暖房システム、空調設備等に使用される熱媒体組成物に関し、詳細には長期間の使用によっても、使用実用域で十分な緩衝力を有する熱媒体組成物に関する。背景技術

ェンジン等の内燃機関の冷却系統、またはソーラーシステムや床暖房システム、空調設備等に使用される熱媒体組成物には、ダリコール類やアルコール類を主成分とし、これに各種防鲭剤を添加したものが用いられている。従来、エンジン等の内燃機関の冷却系統に使用されている熱媒体組成物としては、例えばグリコール類を主成分とし、これにアルキル安息香酸、またはそのァルカリ金属、アンモニゥムもしくはァミン塩と、 C 8〜C 12の脂肪族一塩基酸、または、そのアルカリ金属、アンモニゥムもしくはァミン塩と、炭化水素トリァゾールとを含有するものがある（特公平 4一 4 2 4 7 7号公報参照）。ところが、このような熱媒体組成物において、主成分として使用されるグリコ —ル類やアルコール類は、使用時の高温、高圧の条件下で酸素と接触することになるため、僅かではあるが酸化され、グリコール酸などの酸に変化する。このため、長期使用により、主成分であるグリコール類やアルコール類の酸化はさらに進行し、これに伴って熱媒体の p H値は、使用当初の実用域 p H 6〜 1 0から次第に低下していくことになる。この結果、防鯖剤が存在するにも拘らず、冷却系統、またはソーラーシステムや床暖房システム、空調設備等を構成するアルミニウム、アルミニウム合金、踌鉄、鋼、黄銅、はんだ及び銅などの金属が溶出し、金属腐食を生じることになる。腐食は、例えばエンジン等の内燃機関の冷却系統の場合、ラジェ一夕チューブの貫通の原因となり、また、シリンダヘッド結合部または冷却ホース接続部でのすきま腐食を引き起こす。これらの腐食は最終的には冷却剤の損失、引き続くェンジンのオーバ一ヒート及び部品の損傷の原因ともなり得る。また、冷却系統、またはソ一ラーシステムや床暖房システム、空調設備等を構成するアルミニウム、アルミニウム合金、铸鉄、鋼、黄銅、はんだ及び銅などの金属は、長期使用により僅かではあるが、金属イオンとして熱媒体中に溶出する。溶出した金属イオンは熱媒体中に含まれる防鲭剤と結合し、沈殿を生じる。これに伴って、熱媒体中の防鲭剤量も減少するため、熱媒体の p H値は、使用実用域外へと変化し、この場合も、金属腐食の発生要因となっていた。発明の開示

本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、長期間の使用によっても、 p H 6〜 1 0の使用実用域で高い緩衝力を有する熱媒体組成物を提供することを目的とするものである。本発明の熱媒体組成物（以下、単に組成物という）は、水、グリコール類、ァルコール類、あるいはグリコールエーテル類を主成分とするものである。本発明の組成物に使用するグリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジェチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、 1, 3—プロパンジォール、 1, 3—ブタンジォール、 1, 5—ペンタンジオール、へキシレングリコールの中から選ばれる 1種若しくは 2種以上からなるものを挙げることができる。アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ぺンタノール、へキサノール、ヘプタノール、ォクタノールの中力選ばれる 1種若しくは 2 種以上力なるものを挙げることができる。グリコールエーテル類としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジェチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジェチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、テトラエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノプチゾレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチルエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノプチ/レエーテノレ、テトラエチレングリコールモノプチルエーテルの中から選ばれる 1種若しくは 2種以上からなるものを挙げることができる。上記主成分中に、環を構成する 1つの炭素原子に、カルボキシル基、またはその塩力選ばれる 1種若しくは 2種が 2個結合し、または隣り合う少なくとも 2つ以上の炭素原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した脂環式化合物、または、前記脂環式化合物の環を構成する炭素原子のうち、 1つまたは 2つ以上が窒素または酸素に置き換わった複素環式ィ匕合物であって、前記環を構成する 1つの原子に、カルボキシル基、またはその塩カゝら選ばれる 1種若しくは 2 種が 2個結合し、または隣り合う少なくとも 2つ以上の原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した複素環式化合物、からなる pH緩衝剤を含有しているのである。これらの: pH緩衝剤は、組成物中に含まれる水酸ィ匕カリウムなどの pH調整剤によって調整された pH6〜10の使用実用域にある熱媒体の pH値が、長期間の使用による主成分のダリコール類等の酸化、あるいは冷却系統、またはソ一ラーシステムや床暖房システム、空調設備等を構成する金属からの金属イオンの溶出に伴って、使用実用域外へと変化していくのを効果的に抑制する機能を持つ。

： H緩衝剤として挙げた脂環式ィ匕合物は、周知の如く炭素原子が環状に結合した構造を持つ化合物で、芳香族性を持たないものの総称であるが、そのうち、本発明の; H 緩衝剤には、シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキンなどの環を構成する 1つの炭素に、カルボキシル基、またはそのアルカリ金属塩 (ナトリウム塩、カリウム塩など）、ァンモニゥム塩、アミン塩などの塩力選ばれる 1種若しくは 2種が 2個結合した脂環式化合物、環を構成する隣り合う 2つ以上の炭素に、力ルポキシル基、またはそのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アンモニゥム塩、アミン塩などの塩力も選ばれる 1 種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した脂環式ィ匕合物が適用される。上記脂環式ィヒ合物の中でも、炭素数が 3〜6で構成される環を有する脂環式ィヒ合物は高い緩衝力を有しているという点で好ましい。例えば炭素数が 3で構成される環を有する脂環式化合物としては、 1 , 1—シクロプロパンジカルボン酸、 1 , 2—シクロプロパンジカルボン酸、 1ーシクロプロペン _ 1 , 2—ジカルポン酸、 2—シク口プロペン一 1 , 2—ジカルボン酸、 3—メチルー 1 , 2—シクロプロパンジカルボン酸、 1—イソブチルシクロプロパン— 1 , 2—ジカルボン酸、 3—メチレン一 1， 2—シクロプロパンジカルボン酸、 2—ェチニルー 1 , 1—シクロプロパンジカルボン酸、 1 _アミノシクロプロパン一 1 , 2—ジカルボン酸、 1 , 2， 3— シクロプロパントリカルボン酸力選ばれる 1種もしくは 2種以上を挙げることができる。上述の炭素数が 3で構成される環を有する脂環式化合物の中でも、 1， 1—シクロプロパンジカルボン酸、 1，2，3—シクロプロパントリカルボン酸は、入手容易性、価格の面から好ましい。炭素数が 4で構成される環を有する脂環式化合物としては、 1， 1ーシクロブタンジカルボン酸、 1 , 2—シクロブタンジカルボン酸、 3—メチレンシクロブタン一 1 , 2—ジカルボン酸、 3—メチルー 2—シクロブテン一 1 , 2—ジカルボン酸、 1 , 2 , 3 , 4—シクロブタンテトラカルボン酸から選ばれる 1種もしくは 2種以上を挙げ'ることがでさる。上述の炭素数が 4で構成される環を有する脂環式化合物の中でも、 1, 1—シクロブ夕ンジカルボン酸、 1, 2, 3, 4—シクロブタンテトラカルボン酸は、入手容易性、価格の面カゝら好ましい。炭素数が 5で構成される環を有する脂環式化合物としては、 1, 1ーシクロペン夕ンジカルボン酸、 1， 2—シクロペン夕ンジカルポン酸、 1ーシクロペンテン一 1, 2—ジカルボン酸、 3—シクロペンテン一 1, 1ージカルボン酸、 3, 4—メチレン一 1, 1ーシクロプロパンジカルボン酸、 3—メチルー 1， 1—シクロペンタンジカルボン酸、 4ーヒドロキシーシクロペン夕一 2—ェン一 1, 2—ジカルポン酸、 3—カルポキシメチル _4—メチレンシクロプロパン— 1， 1—ジカルボン酸、 1一アミノシクロペンタン一 1, 3， 4一トリカルボン酸、 1, 2, 3, 4 —シク口ペン夕ンテトラカルボン酸力選ばれる 1種もしくは 2種以上を挙げることができる。上述の炭素数が 5で構成される環を有する脂環式化合物の中でも、 1, 2, 3, 4 ーシクロペンタンテトラカルボン酸は、入手容易性、価格の面力好ましい。炭素数が 6で構成される環を有する脂環式化合物としては、 1， 1ーシクロへキサンジカルボン酸、 1， 2—シクロへキサンジカルボン酸、 3—メチルー 4ーシク口へキセン一 1, 2—ジカルボン酸、 1—シクロへキセン一 1, 2—ジカルボン酸、 4ーシクロへキセン一 1， 2—ジカルボン酸、 3—メチルー 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸、 1, 4—シクロへキサジェンー 1, 2—ジカルボン酸、 4ーメチルー 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸、 2—シクロへキセン— 1, 2—ジカルボン酸、 3—シクロへキセン— 1, 2—ジカルボン酸、 4一メチル—4—シクロへキセン一 1， 2—ジカルボン酸、 4 fソプロピル—4—シクロへキセン一 1， 2—ジカルボン酸、 1, 2， 3—シクロへキサントリカルポン酸、 1, 2， 4ーシク口へキサントリカルボン酸、 1， 2， 3, 4ーシクロへキサンテトラカルボン酸、 1， 2, 4, 5—シクロへキサンテトラカルボン酸、 1， 2, 3, 4， 5, 6—シクロへキサンへキサカルポン酸、 5—ヒドロキシー 3, 5—ジメチル一 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸、バイシクロ— 2, 2, 1— 5—ヘプテン— 2, 3—ジカルボン酸、エンド—バイシクロ [2, 2, 2]ォクタ— 5—ェンー 2， 3—ジカルポン酸力選ばれる 1種もしくは 2種以上を挙げることができる。上述の炭素数が 6で構成される環を有する脂環式化合物の中でも、 1， 2—シクロへキサンジカルボン酸、 3—メチルー 4—シクロへキセン一 1, 2—ジカルポン酸、 1—シクロへキセン一 1, 2—ジカルボン酸、 4ーシクロへキセン— 1, 2 —ジカルポン酸、 4一メチル一4—シクロへキセン一 1, 2—ジカルボン酸は、入手容易性、価格の面力好ましい。複素環式化合物としては、例えば 2—ォキソテトラヒドロフラン一 4 , 5—ジカルボン酸、 7—ォキサビシクロ [2, 2, 1]ヘプタン一 2， 3—ジシクロカルポン酸、 2， 3—ピロリジンジカルボン酸、 3, 4—ピロリジンジカルボン酸、 5, 6 ージメトキシ— 5, 6—ジメチルー [1, 4]ジォキサン一 2, 3ージカルポン酸から選ばれる 1種もしくは 2種以上を挙げることができる。上述の複素環式化合物の中でも、 2—才キソテトラヒドロフラン— 4, 5—ジカルボン酸入手容易性、価格の面から好ましい。上記 pH緩衝剤が、熱媒体中において、十分な緩衝力を発揮するためには、水で希釈する前の当該組成物中に 0. 01〜10質量％の範囲で含まれていることが望ましい。 pH緩衝剤の含有量が 0. 01質量％を下回る場合、熱媒体中において、十分な緩衝力が発揮されず、 pH緩衝剤の含有量が 10質量％を上回る場合には、不経済となる。本発明の組成物は、主成分中に上記 pH緩衝剤のほかに、少なくとも 1つの防鲭剤を含むことができる。当該組成物に好ましく使用される防鲭剤の具体例としては、リン酸およびまたはその塩、脂肪族カルボン酸およびまたはその塩、芳香族カルボン酸およびまたはその塩、トリァゾール類、チアゾール類、ケィ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリプテン酸塩、およびアミン類などを挙げることができる。リン酸およびまたはその塩としては、オルトリン酸、ピロリン酸、へキサメタリン酸、トリポリリン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩及び力リゥム塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸およびまたはその塩としては、ペンタン酸、へキサン酸、へプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、 2—ェチルへキサン酸、アジピン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデカン酸、ドデカン二酸、およびそれらのアル力リ金属塩、好ましくはナトリゥム塩及ぴカリゥム塩が挙げられる。芳香族カルボン酸およびまたはその塩としては、安息香酸、トルィル酸、パラターシヤリブチル安息香酸、フタル酸、パラメトキシ安息香酸、ケィ皮酸、およびそれらのアル力リ金属塩、好ましくはナトリゥム塩及び力リゥム塩が挙げられる。トリァゾ一ル類としては、ベンゾトリァゾール、メチルベンゾ卜リアゾール、シクロべンゾトリァゾール、 4 _フェニル一1 , 2 , 3—トリァゾールが挙げられる。チアゾール類としては、メルカプトべンゾチアゾ一ル、およびそのアルカリ金属塩、好ましくはナトリゥム塩及び力リゥム塩が挙げられる。ケィ酸塩としては、メタケイ酸のナトリウム塩及びカリウム塩、およぴ水ガラスと呼ばれる N a ₂〇ノ X S i 0₂ (Xは 0 . 5から 3 . 3 ) で表されるケィ酸ナトリウム塩の水溶液が挙げられ、硝酸塩としては、硝酸ナトリウムや硝酸力リウムが挙げられ、亜硝酸塩としては、亜硝酸ナトリウムや亜硝酸カリウムが挙げられる。ホウ酸塩としては、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウムが挙げられる。モリブテン酸塩としては、モリブテン酸ナトリウム、モリブテン酸カリウム、モリブテン酸アンモニゥムが挙げられ、アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、モノイソプロパノールァミン、ジィソプロパノ一ルァミン、トリイソプロパノールアミンが挙げられる。本発明の組成物が適用される内燃機関等の冷却系統、またはソーラーシステムや床暖房システム、空調設備等には、上述の如くアルミニウム、アルミニウム合金、铸鉄、鋼、黄銅、はんだ及び銅などの金属が使用されている。このため、これらの金属の腐食を効果的に抑制するため、上に例示した防鲭剤を複数種組み合わせて使用するのが望ましい。尚、本発明の組成物には、上記主成分、 p H緩衝剤、および防鳍剤のほかに、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの p H調整剤、消泡剤、あるいは着色剤などを適宜添加することができる。発明の効果

本発明の組成物は、環を構成する 1つの炭素原子に、力ルポキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種が 2個結合し、または隣り合う少なくとも 2つ以上の炭素原子に、力ルポキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合したその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した脂環式化合物、または、前記脂環式化合物の環を構成する炭素原子のうち、 1つまたは 2つ以上が窒素または酸素に置き換わつた複素環式化合物であって、前記環を構成する 1つの原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種が 2個結合し、または隣り合う少なくとも 2つ以上の原子に、力ルポキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した複素環式化合物、からなる p H緩衝剤を含有するので、長期間の使用によっても、 p H 6〜1 0の使用実用域で高い緩衝力を有する実施例

以下、本発明の組成物について、その好ましい実施例を挙げるとともに、各実施例と比較例とを対比しつつ、その性能（緩衝力）を評価した。尚、緩衝力の評価には、下記表 1に示す各実施例 1〜 6並びに比較例 1〜4について、これらをそれぞれ純水で 3 0体積％の濃度に希釈したものを 1 0 0 m 1用意し、試料として用いた。表 1に示す実施例 1〜 6は、本発明の組成物であり、水およびエチレングリコ —ルを主成分とし、これに p H緩衝剤を加えると共に、それぞれ水酸化力リゥムによって初期 p H値が 1 0となるように p H調整した。また、表 1に記載の比較例 1〜4の組成物は、実施例 1〜6と同じく水およびエチレングリコールを主成分とし、これに芳香族環を構成する 1つの原子に 1個の力ルポキシル基が結合した安息香酸を加えたもの（比較例 1 )、芳香族環を構成する隣り合う 2つの原子に、それぞれカルボキシル基が結合したフタル酸を加えたもの（比較例 2 )、脂環式化合物の環を構成する 1つの原子に力ルポキシル基が 1假結合したシクロへキサンカルボン酸を加えたもの（比較例 3 )、脂環式化合物の環を構成する隣り合わない 2つの原子にそれぞれ 1個の力ルポキシル基が結合した 1 , 3—シクロへキサンジカルボン酸を加えたもの（比較例 4 ) である。これら比較例 1〜 5の各組成物についても、実施例 1〜4と同様にそれぞれ水酸化力リウムによつて初期 p H値が 1 0となるように調整されている。実施例 1〜 6並びに比較例 1〜4の各試料については、それらの p H値が、初期 p H値 1 0から p H 6に至るまでに要する 1 Z 1 0規定の塩酸量（m l ) を測定し、塩酸量が多く必要とするとき緩衝力が高く、塩酸量が少ないとき、緩衝力が低いものとの観点で評価した。その結果を表 2に示した。

(以下余白） )

O

成分 - 実施例.1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 エチレンゲリコ—ル残部

水酸化 iiリウム適夏 - 水 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

1,1-シク Pプロン

1.0 ― ― ― 一シ'カルホ'ン酸 ― ― ―

1 ,2—シクロへキサン

一 1.0

シ 'カルホ'ン酸 ― ― ― ― ― 一 ― ―

4-シク。へキセン- 1 ,2- 一 0.89

シ'カルホ'ン酸無水物 ― ― ― ― ― ― ― ―

4-メチル - 1,2-シク。

べキサンシ'カルホ:ン酸 -― 一 ― .1.0 ― ― ― ―

1 ,2,3 -シクロプロ/ ン

トリカルホ'ン酸 ― ― ― 1.0 ― ― ― 一 --

1 ,2,3,4—シクロべ °ンタン

Tトラカルホ'ン酸 ― ― ― ― 1.0 ― ― ― ― 安息香酸 ― ― ― ― - ― ― 1.0 一 ― ― フタル酸 ― 一 ― 一一 ― ― 1.0 一 ― シクロへキサン一

カルホ'ン酸 ― 一 ― ― ― ― ― 1.0 ―

1,3—シクロへキサン

一一 ― ― 一一 ― ― 1.0 シ'カルホ'ン酸

a a 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 pH値 (30vol%) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

^ g 5 ^

項目実施実施実施実施実施実施比較比較比較比較

例 1 例 2 例 3 例 4 例 5 例 6 例 1 例 2 例 3 例 4

1ゾ10規定

塩酸量 ml 24.5 18.8 18.2 16.6 10.9 11.5 3.4 5.4 4.0 6.5

(pH10→6)

表 2に示す結果から、比較例 1〜 3の各試料の塩酸量が 3. 4〜5. 4mlであるのと比較して、実施例 1〜6に係る試料は、何れも 10. 9〜24. 5ml と高く、実施例 1〜 6に係る試料が緩衝力に優れていることが解る。また、比較例 4は、いずれも実施例 1〜6と同じく脂環式炭化水素であるが、この脂環式化合物は、環を構成する 1つの炭素原子に、力ルポキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種が 2個結合し、または隣り合う少なくとも 2つ以上の炭素原子に、力ルポキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した構造を持たないことから、その塩酸量は 6. 5mlと少なく、実施例 1〜6のものに比べて緩衝力に乏しいことが確認された。尚、実施例に係る各試料は、 P H 6〜10という使用実用域において、 p H 緩衝剤の析出などがなく、安定性について優れていることが確認された。尚、 1， 2—シクロへキサンジカルボン酸について異性体による差異を、シス —1， 2—シクロへキサンジカルボン酸と、トランス一 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸との 2つの物質について、前述のとおり、初期 P H値 10から p H 6に至るまでに要する塩酸量（ml) を測定することにより、それらの緩衝力を評価したところ、シス一 1， 2—シクロへキサンジカルボン酸は 18. 2ml、トランス一 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸は 12. 0mlとなり、シス体の方が優れていることが確認された。次に、下記表 3に示す実施例 7および 8並びに比較例 5および 6の各組成物について、これらをそれぞれ純水で 30体積％の濃度に希釈したもの（何れも初期 pH値は 8に調整した。）を試料とし、これを 120°Cで 672時間放置した。放冷後、 pHを測定し、初期値からの変化を確認した。その結果を表 4に示した。

(以下余白） ^ g S

成分実施例 7 実施例 8 比較例 5 実施例 6

エチレンクコール残部

水酸化カリウム適量

水 2.0 2.0 2.0 2.0

1,1-シクロフ。。ハ。ンカルホ'ン酸 1.0 ― ― 一

1,2-シクロへキサンカルホ、、ン酸 ― 1.0 _ 一

- 安息香酸 ― 一 1.0 ―

フタル酸一 ― ― 1.0

p-tertゲチル安息香酸 3.0 3.0 3.0 3.0

セハ、、シン酸 1.0 1.0 1.0 1.0

モアテン酸ナトリウム 0.3 0.3 0.3 0.3

硝酸ナトリウム 0.3 0.3 0.3 0.3

リン酸 0.3 0.3 0.3 0.3

α 100 100 100 100

表 4

表 4に示す結果から、比較例 5および 6に係る試料は、 pH値の変化が— 1. 、一 2. 0であるのに対し、実施例 7および 8に係る試料は、いずれも— 0. 、一 0. 7と僅かな変化であり、緩衝力に優れていることが確認された。

Claims

請求の範囲

1 . 水、グリコール類、アルコール類、あるいはグリコールエーテル類を主成分とする熱媒体組成物において、

環を構成する 1つの炭素原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種が 2個結合し、または隣り合う少なくとも 2つ以上の炭素原子に、力ルポキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した脂環式化合物、または、前記脂環式化合物の環を構成する炭素原子のうち、 1つまたは 2つ以上が窒素または酸素に置き換わった複素環式化合物であって、前記環を構成する 1つの原子に、カルボキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種が 2個結合し、または隣り合う少なくとも 2つ以上の原子に、力ルポキシル基、またはその塩から選ばれる 1種若しくは 2種以上がそれぞれ 1個結合した複素環式化合物、からなる p H緩衝剤を含有することを特徴とする、熱媒体組成物。

2 . p H緩衝剤が、炭素数が 3〜 6で構成される環を有する脂環式化合物からなることを特徴とする、請求項 1記載の熱媒体組成物。

3 . 炭素数が 3で構成される環を有する脂環式化合物が、 1， 1ーシクロプロパンジカルボン酸、 1 , 2—シクロプロパンジカルボン酸、 1ーシクロプロペン一

1， 2—ジカルボン酸、 2—シクロプロペン— 1 , 2—ジカルボン酸、 3—メチル - 1 , 2—シクロプロパンジカルボン酸、 1 Γノブチルシクロプロパン— 1 , 2 —ジカルボン酸、 3—メチレン— 1， 2—シクロプロパンジカルボン酸、 2—ェチニルー 1 , 1—シクロプロパンジカルボン酸、 1 _アミノシクロプロパン一 1 , 2—ジカルボン酸、 1 , 2 , 3—シクロプロパントリカルボン酸、またはその塩から選ばれる 1種もしくは 2種以上であることを特徴とする、請求項 2記載の熱媒体組成物。

4 . 炭素数力 S4で構成される環を有する脂環式化合物が、 1 , 1ーシクロブタンジカルボン酸、 1， 2—シクロブタンジカルボン酸、 3—メチレンシクロプタン一 1， 2—ジカルボン酸、 3—メチル— 2—シクロブテン一 1, 2—ジカルボン酸、 1, 2, 3， 4ーシクロブタンテトラカルボン酸、またはその塩力選ばれる 1種もしくは 2種以上であることを特徴とする、請求項 2記載の熱媒体組成物。

5. 炭素数が 5で構成される環を有する脂環式化合物が、 1, 1—シクロペン夕ンジカルポン酸、 1, 2—シクロペンタンジカルボン酸、 1ーシクロペンテン— 1, 2—ジカルボン酸、 3—シクロペンテン一 1, 1ージカルボン酸、 3, 4—メチレン一 1, 1ーシクロプロパンジカルボン酸、 3—メチルー 1, 1—シクロペン夕ンジカルポン酸、 4ーヒドロキシーシクロペン夕一 2—ェンー 1, 2—ジカルボン酸、 3—力ルポキシメチル— 4ーメチレンシクロプロパン一 1, 1—ジカルボン酸、 1—アミノシクロペンタン一 1, 3, 4—トリカルボン酸、 1, 2, 3, 4 —シクロペンタンテトラカルボン酸、またはその塩力選ばれる 1種もしくは 2種以上であることを特徴とする、請求項 2記載の熱媒体組成物。

6. 炭素数が 6で構成される環を有する脂環式化合物が、 1, 1ーシクロへキサンジカルボン酸、 1， 2—シクロへキサンジカルボン酸、 3—メチル—4ーシク口へキセン _ 1, 2—ジカルボン酸、 1—シクロへキセン一 1, 2—ジカルボン酸、 4—シクロへキセン一 1， 2—ジカルボン酸、 3—メチル— 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸、 1, 4—シクロへキサジェン一 1, 2—ジカルボン酸、 4—メチルー 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸、 2—シクロへキセン一 1, 2—ジカルボン酸、 3—シクロへキセン一 1, 2—ジカルボン酸、 4—メチル—4ーシクロへキセン— 1， 2—ジカルボン酸、 4—イソプロピル— 4—シクロへキセン— 1, 2—ジカルボン酸、 1, 2, 3—シクロへキサントリカルボン酸、 1, 2, 4—シク口へキサントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—シクロへキサンテトラカルボン酸、 1, 2, 4, 5—シクロへキサンテトラカルボン酸、 1， 2, 3， 4, 5， 6—シクロへキサンへキサカルポン酸、 5—ヒドロキシ— 3， 5—ジメチル一 1， 2—シクロへキサンジカルボン酸、バイシクロー 2, 2, 1—5—ヘプテン一 2, 3—ジカルボン酸、エンド一バイシクロ [2， 2, 2]ォクタ一 5—ェン— 2, 3—ジカルポン酸、. またはその塩力選ばれる 1種もしくは 2種以上であることを特徵とする、請求項 2 記載の熱媒体組成物。

7. 複素環式化合物が、 2—ォキソテトラヒドロフラン一 4， 5—ジカルボン酸、 7—ォキサビシクロ [2， 2， 1]ヘプタン _ 2, 3—ジシクロカルボン酸、 2，

3—ピロリジンジカルボン酸、 3, 4—ピロリジンジカルボン酸、 5, 6—ジメトキシ—5, 6—ジメチルー [1, 4]ジォキサン一 2, 3—ジカルボン酸、またはその塩から選ばれる 1種もしくは 2種以上であることを特徵とする、請求項 1記載の熱媒体組成物。

8. pH緩衝剤の含有量が 0. 01〜10質量％であることを特徴とする、請求項 1記載の熱媒体組成物。

9. 少なくとも 1種の防鲭剤を含有することを特徴とする請求項 1〜 8のいずれかに記載の熱媒体組成物。