CS585987A2 - Method of continuous extraction - Google Patents
Method of continuous extraction Download PDFInfo
- Publication number
- CS585987A2 CS585987A2 CS875859A CS585987A CS585987A2 CS 585987 A2 CS585987 A2 CS 585987A2 CS 875859 A CS875859 A CS 875859A CS 585987 A CS585987 A CS 585987A CS 585987 A2 CS585987 A2 CS 585987A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sec
- octylphosphanoxide
- extraction
- butyl
- water
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- VEEKLWDWFOQTRO-UHFFFAOYSA-N 1-[butan-2-yl(octyl)phosphoryl]octane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(C(C)CC)CCCCCCCC VEEKLWDWFOQTRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 13
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 claims 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphorylhexane Chemical compound CCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKEDTXAGPWIFPS-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl(dioctyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCP(C(C)CC)CCCCCCCC UKEDTXAGPWIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQTYZHQJHQBLPZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ylphosphane Chemical compound CCC(C)P IQTYZHQJHQBLPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 2
- VPZYAXJVIUXFBS-BTJKTKAUSA-N (z)-but-2-enedioic acid;phthalic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O VPZYAXJVIUXFBS-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 1
- ZZSSCCQEJRAFTD-UHFFFAOYSA-N 1-octylphosphonoyloctane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)CCCCCCCC ZZSSCCQEJRAFTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RKXBYSUETPOUCS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)[PH2]=O Chemical compound C(CCCCCCC)[PH2]=O RKXBYSUETPOUCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L Sodium carbonate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- ROKKESZHFRSLMO-UHFFFAOYSA-N butyl(dioctyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCC)CCCCCCCC ROKKESZHFRSLMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- DHCKTCPNOVJOEZ-UHFFFAOYSA-N di(butan-2-yl)phosphane Chemical compound CCC(C)PC(C)CC DHCKTCPNOVJOEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- ILDAOXMFNYDSGX-UHFFFAOYSA-N methanol;pentanoic acid Chemical compound OC.CCCCC(O)=O ILDAOXMFNYDSGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Polymers 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940018038 sodium carbonate decahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
5Β5Ί-8)·
Vynález se týká kontinuálního způ-sobu extrakce karboxylových kyselin, aldehydů, ketonů,alkoholů a fenolů, zejména karboxylových kyselin s 1 až 7atomy uhlíku v řetězci, benzoové kyseliny, maleinové kyse-liny, ftalové kyseliny, jakož i furalu, ze zředěných vod-ných roztoků pomocí kapalného extrakčního činidla nemísi-telného s vodou, popřípadě společně pomocí rozpouštědlanerozpustného ve vodě. Při různých chemických výrobách, jako napříkladpři rozkladu rostlinného materiálu nebo jeho odpadů v zá-vodech na výrobu buničiny, vznikají odpadní vody silně zne-čištěné organickými podíly, které představují značné problémy pro biologickou úpravu vody. Vždy podle druhu technic-kých procesů vznikají například vedle mono-, oligo- apolysacharidů značná množství karboxylových kyselin, al-dehydů, ketonů, alkoholů nebo furalu.
Jedna z možností předběžného Čištění těchto od-padních vod spočívá v tom, že se odpadní voda přivádí dodestilace a zbytky, které při tom vznikají, se pak spalují.Tento způsob je značně náročný na spotřebu energie a jetudíž nehospodárný. Ukázalo se dále, že organické podílypřítomné v odpadní vodě kondenzují společně s brýdami atím přes odvodni stoku zatěžují biologickou úpravu vod. V technické praxi se tudíž přešlo k tomu, žese organické podíly odstraňují z odpadní vody pomocíextrakce. Tento postup má tu výhodu, že extrahované podílyse mohou získat ve formě technicky využitelných sloučenin. V D3-24 23 272 C2 se navrhuje způsob extrakčníhooddělování karboxylových kyselin pomocí kapalného extrakčního činidla, které není aísitelné s vodou, při němž se navícpřidávají speciální dialkylalkylfosfonáty, alkyldialkyl-fosfinéty nebo trialkyUřosřanoxid k extrakčnímu činidlu. V americkém patentovém spisu č. 3 616 524 senavrhuje způsob extrakce karboxylových kyselin, při němžse ke kapalnému organickému extrakčnímu Činidlu přidávajírovněž fosfanoxidy, například trioktylfosfanoxid.
Nevýhodou těchto postupů je nízký rozdělovačikoeficient, to znamená, Že musí být k dispozici značnámnožství extrakčních činidel a přitom zbývá ještě relativ-ně vysoký obsah organických sloučenin v odpadní vodě, ja-kož i vysoká spotřeba energie při zpracování použitéhoextrakčního činidla při destilaci a vysoká teplota tánítrioktylfosfanoxidu, v důsledku čehož je vyloučena extrak-ce při nízkých teplotách (asi 40 C) v^ú^lend^uYvylu^čování pevné fáze. 4 K odstranění části těchto nccostatkč bylo tudížnavrženo v EP O 132 700 A 1 používat jako extrakčního činidlasměsi dvou nebo několika různých fosfanoxidů. při použitísměsi sestávající z tri-n-oktylfosfanoxidu a tri-r.-hexylfos-fanoxidu lze provádět extrakci i při teplotách pod 40 °C,vzhledem k tomu, že tato směs extrakčních činidel je při teplo-tě 40 °C přítomna jako kapalná fáze.
Sxtrakce odpadní vody při nízkých teplotách ježádoucí, vzhledem k tomu, Že rozdělovači koeficient má pronižší teploty příznivější hodnoty. Při použití směsí fosfanoxidů jako směsi extrak-čních Činidel dochází však k obtížnějšímu zpracování směsiextrakčních činidel. Vzhledem k tomu, že rozpustnost tri-n--hexylfosfanoxidu oproti tri-n-oktylfosfanoxidu je asi 10-krátvyšší, dochází k větším ztrátám tri-n-hexylfosfanoxidu, kterýzůstává v extrahovaná odpadní vodě, takže se procentuální slo-žení směsí fosfanoxidů během kontinuálně prováděná extrakcemění a musí se dalšími opatřeními kontrolovat a znovu nověupravovat. Úkolem vynálezu je vyvinout kapalné extrakční Či-nidlo použitelné za normálních podmínek, které by bylo chemic-ky jednotnou sloučeninou s nízkou rozpustností ve vodě a s vy-sokým rozdělovacím koeficientem pro extrakci kyslíkatých orga-nických sloučenin ze zředěných vodných roztoků.
I Předmětem předloženého vynálesu z puso σ kon- tinuální extrakce karboxylových kyselin s 1 sž 7 atomy uhlí-ku v řetězci, jakož i kyseliny benzoové, kyseliny maleinovékyseliny ftalové, fenolů a alkoholů s 1 až 8 atomy uhlíkuv uhlovodíkovém řetězci, jakož i furalu z odpadních vodchemických výrob, zejména takových, které vznikají přirozkladu rostlinných materiálů nebo jejich odpadů při vý-robě buničiny, extrakčním činidlem/"kteryYspočívá v tom, žese jako extrakčního činidla používá sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu vzorce 0 ' P\ n-C8H17 h3c
HC
H2C h3c nebo směsi sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a alkanu se 6uhlíku/ až 13 atomy/v řetězci nebo aromátů s teplotou varu mezi130 a 250 °C.
Jako aromatického rozpouštědla se používá zejmé·na xylenu a jako alkanu se 6 až 13 atomy uhlíku se používázejména petroleje nebo n-undekanu. Výhody postupu podle vynálezu spočívají zejména v podstatných úsporách páry, jakož i v úspoře extrakčního Činidla vzhledem k poměrně nízké rozpustnosti sek.butyl-di--n-oktylfosfanoxidu ve vodě. Vysoký rozdělovači koeficientpro organické sloučeniny umožňuje vysoce účinnou extrakciorganických složek z odpadní vody za použití poměrně malýchmnožství extrakčního činidla.
Je účelné, jestliže se používá směsi sek.butyl--di-n-oktylfosfanoxidu a alkanu se 6 až 13 atomy uhlíku v ře-tězci nebo aromatického uhlovodíku s teplotou varu mezi 130a 250 °C, která obsahuje až 80 % hmotnostních alkanu neboaromátu.
Extrakce se provádí výhodně při teplotě od 15do 80 °C, zejména při teplotě od JO do 60 °C a v protiprou-du ve vícestupňovém extraktoru, přičemž objemový poměr vodné-ho roztoku ku s^utyl-di-n-oktylfosfanoxidu činí 1 až 10,zejména 2 až 4·
Postup podle vynálezu lze provádět také v nádo-bě opatřené míchadlem, přičemž pak objemový poměr vodnéhoroztoku ku sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu se udržuje od0,5 do 5 : 1» zejména od 1 až 2 : 1.
Zpracování extraktu se provádí výhodně destilační cestou.
Ukázalo se, Že může být velice významné, jestli-že se izolace karboxylových kyselin a fenolů z extraktu provádí působením alkálií za tvorby soli.
Vynález blíže objasňují následující příklady. Výroba sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a) Výroba sek.butylfosfanu V autoklávu o obsahu 90 litrů se zkondenzuje 4,8 kg (141,2 mol) fosfinu a poté se obsah autoklávu zahře-je na teplotu 80 °C. Pomocí membránového dévkovacího čerpad·la se přidá roztok 410 g (2,1 mol) 2,2*-azo-bis-(2-methyl-butyronitrilu)jvzorce CH^ CH^ H.CL· -C-N = N- C- CqHj- 52 i i 25 c c lit lil
N N v 7,9 kg (141 mol) 2-butenu pod tlakem 0,6 MPa a to v prů-běhu 1 hodiny. ReakĎní teplota přitom vystoupí na 90 °G, za-tímco tlak kontinuálně klesá z 8,¼ MPa na 3,8 MPa. ReakĎnísměs se nechá doreagovat ještě 1 hodinu při teplotě 90 °C,poté se tlak v reaktoru uvolní po ochlazení na teplotu míst-nosti, reakční prostor se propláchne dusíkem a produkt sepřevede do destilaění nádoby. Za účelem získání větších množ-ství se tato reakce opakuje osmkrát a poté se veškerý surovýprodukt destilačně zpracovává. Celkem se získá 45,8 kg sek.-butylfosfanu, teplota varu 72 až 74 °C/101,3 kPa; 31P-NMR: -115 ΡΡ®, ^>99 mol % (výtěžek 46 %, vztaženo na použitýfosfin) vedle 3,9 kg di-sek.butylfosfanu, teplota varu154 až 158 °C/1O1,3 kPa; 31P-NMR: -23,6, -28,6, -33,9 ppm;intensity 1 : 2 : 1, ^> 99 mol %. b) Výroba sek.butyldioktylfosfanu 54,9 kg (610 mol) fosfanu vyrobeného podle sho-ra popsaného postupu se předloží do kotle o obsahu 800 litrůopatřeného míchadlem a obsah kotle se zahřeje na 80 °C. Bě-hem 2 hodin se pomocí čerpadla přidá 5,9 kg (30,5 mol) 2,2*--azo-bis-(2-methylbutyronitrilu) v 532 kg (4,74 kMol) 1-okta-nu. Reakční směs se nechá reagovat 8 hodin při teplotě 80 až85 °G a poté se oddělí snadno vroucí složky (nadbytečný oktenne zcela zreagované sloučeniny fosforu) za sníženého tlaku(100 Pa) až k dosažení teploty 155 °C na dně destilační nádo-by. Získá se 183 kg sek.butyldioktylfosfanu (96 % teorie),vztaženo na použitý fosfan, ve formě mírně nažloutlé kapali-ny prosté zápachu. ^^P-NMR: -19,3 pp®, ^>98 mol %. c) sek.butyldioktylfosfanoxid
Do smaltované nádoby opatřené míchadlem o obsa-hu 300 litrů se současně přivádí butyldioktylfosfan (průtoko-vé množství: 88 litrů/h) a 35% roztok peroxidu vodíku (průto-kové množství; 21 litrů/ha) a směs se nechá reagovat za chla-zení při teplotě 45 až 55 °C. Celkem se použije 181 kg terc.-fosfanu (576 mol) a 72 kg peroxidu vodíku (35%) (605 mol). 8a -
Reakce se nechá dokončit běhen 1 hodiny při teplotě 60 °0a poté se za kontroly hodnoty pH reakňní směsi přivádí 20$roztok dekahydrátu uhličitanu sodného ve vodě. při dosaženíhodnoty pH 8,5 (t.j. po přidání asi 120 ml roztoku) se přidá-vání zastaví. Směs se míchá ještě 1 hodinu při teplotě 60 °Ca poté se míchadlo vypne. Během 30 minut se emulze rozdělí naspodní vodnou a horní fosfanoxidovou fázi. Voda se oddělí adá stranou. Zbytek se převede do destilačního zařízeni a zby-lá voda se vypudí za sníženého tlaku 100 Pa a při teplotě nadně destilační nádoby 160 °C. Sek.butyldioktylfosfanoxíd postripovacím procesu se odebírá při teplotě místnosti veformě mírně nažloutlé olejovité kapaliny. ^^P-ICÍR: +51,1 ppm, ^97 mol výtěžek: 186 kg (98 vztaženona použitý" fosfan). Příklad 1 5 m /h odpadní vody z provozu, kde se zpracováváfenol, obsahující 5 % hmotnostních fenolu, se extrahuje po-mocí 1,3 m^/h sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu při teplotě30 °C v extraktoru, který je opatřen míchadlem, s 3,5 teore-tickými dělicími stupni v protiproudu.
Odváděná vodná fáze obsahuje 11 ppm fenolu.
Použité extrakční činidlo obsahuje vedle 17 %hmotnostních fenolu ještě 0,5 % hmotnostního vody, kteráse vypudí v odpařovacím zařízení při teplotě 140 °C zaatmosférického tlaku. 7 kg/h vody vypuzené tímto způso-bem, se vrací do extraktoru. V déle zařazené koloně se extrakt dělí za sníže- ného tlaku 0,005 MPa a při teplotě v hlavě kolony 95 °C. Z odlučovacího zařízení se odebere 250 kg/h fenolu.
I 10 -
Sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxid se vrací jako exkrakční činidlo do extraktoru opatřeného míchadlem. Příklad 2 100 m^/h kondenzovaných brýd z výroby buničinys obsahem 1,5 % hmotnostního octové kyseliny, 0,1 % hmot-nostního mravenčí kyseliny, 0,1 % hmotnostního methanolua 0,4 % hmotnostního furalu se při teplotě 40 °G extrahu-je v extraktoru, který je opatřen míchadlem, s 3,5 teore-tickými dělicími stupni v protiproudu za použití 100 m^/hextrakčního činidla, které sestává z 35,4 % objemovéhosek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a zbytek tvoří n-undekan.
Extrahované kondenzované brýdy obsahují ještě 105 kg/h kyseliny octové8 kg/h kyseliny mravenčí 12 kg/h furalu50 kg/h methanolu.
Extrakt se v odpařovacím zařízení stripuje a jako produkt odebíraný v hlavě kolony se odebírá 1,6 m /h vody, která se vrací zpět do extraktoru. 11 - V dále zařazené koloně se při sníženém tlakuasi 0,02 fóp^ a při teplotě 140 °C v hlavě kolony dělíextrakt. Sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxid ve směsi s n-un-dekanera se jako extrakČní činidlo vrací zpět do extrakto ru. 2 odlučovače kolony se 1,9 □ /h obsahujícíchorganické sloučeniny extrahované z kondenzátu brýd, spo-lečně s 0,2 m^/h vody podrobuje dalšímu destilačnímu dě-lení na jednotlivé složky. Toto dělení se může provádětnapříklad způsobem popsaným v rakouském patentovém spisuč. 365 080.
Po destilačním dělení se získá: 1395 kg/h octové kyseliny92 kg/h mravenčí kyseliny 338 kg/tj^ttralu50 kg/h methanolu. 12 - Příklad 100 mJ/h odnadní vod s Físchoř-Tropschovy syn tru 3 J r obsahující 0,866 & /o hmotnostního 0,242 u 0,110 •V ,<? II 0,035 % n 0,004 % Í1 octové kyselinypropionové kyselinymáselné kyselinyvalerové kyselinymethanolu, se extrahuje v extraktoru, který je opatřen míchadlem,s 3,5 teoretickými dělicími stupni, v protiproudu za použití 80 mJ/h směsi, která sestává ze 40 % objemových sekbutyl-di-n-oktylfosfanoxidu a 60 % objemových n-dodekanupři teplotě 30 °C. S extrahovanou odpadní vodou se vypouští doodvodní stoky 16 kg/h octové kyseliny12 kg/h propionové kyseliny 1 kg/h máselné kyseliny1 kg/h valerové kyseliny 2 kg/h methanolu. 13 -
Extrakt z extraktoru opatřeného míchadlem sestripuje v odpařovacím zařízení. Jako produkt hlavy kolo- 7 ny se odebírá 1,28 m /h vody, která se vrací zpět doextraktoru. V dále zařazené koloně se extrakt destilačně dělí za sníženého tlaku asi 0,02 MPa a při teplotŽJ^ílavěo kolony 135 C.
Směs sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a n-do-dekanu z kolony se vrací jako extrakční činidlo do extraktoru, 7 2 odlučovacího zařízení kolony se 1,2 m /h,které obsahuji extrahované organické sloučeniny z odpadnívody, a 0,15 ta^/h vody podrobuje dalšímu destilaČnímu dě-lení na jednotlivé složky. Z tfgtíť destilace se získá 850 kg/h octové kyseliny 230 kg/h propionové kyseliny 10$ kg/h máselné kyseliny34 kg/h valerové kyseliny 2 kg/h methanolu. - 14 -
Srovnávací příklad
Srovnává se postup podle vynálezu s postupem,při kterém se používá směsi extrakčních Činidel, kterásestává ze 40 % objemových směsi obsahující 65 % hmotnost-ních tri-n-hexylfosfanoxidu a 35 % hmotnostních tri-n-oktylfosfanoxidu, a 60 % objemových n.-ůodekanu, a který odpoví-dá postupu popsanému v SP-0 132 700 AI. Za tímto účelemse upravuje 100 m^/h odpadní vody ze zařízení pro Fischer--Tropschovu syntézu pomocí 100 m /h shora definované smě-si extrakčních Činidel, tak jak se popisuje v příkladu 3.
Použité množství extrakčních činidel se muselo 3 zvýšit na 100 m /h,aby se dosáhlo odpadní vody srovnatelnékvality. V dále zařazené koloně, k deštilačnímu dělení naorganický extrakt a extrakčni činidlo, se muselo použít9 t/h páry, zatímco při postupu podle příkladu 3 bylo za-potřebí jenom 5,8 t/h péry.
Claims (7)
- 1. Způsob kontinuální extrakce karboxylových ky-selin s 1 až 7 atomy uhlíku v řetězci, jakož i kyseliny ben-zoové, kyseliny maleinové, kyseliny ftalové, fenolů a alkoho-lů s 1 až 8 atomy uhlíku v uhlovodíkovém řetězci, jakož ifuralu z odpadních vod chemických výrob, zejména takových,které vznikají při rozkladu rostlinných materiálů nebo jejichodpadů při výrobě buničiny, extrakčníra činidlem, vyznačujícíse tím, že se jako extrakČního činidla používá sek.butyl-di--n-oktylfosfanoxidu vzorce H^G O Xn"C8H17 HC - n“C8H17 h2c H-jC nebo směsi sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a alkanu se 6 ažuhlíku) 13 atomy^v řetězci nebo aromátů s teplotou varu mezi 130 a250 °C.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako aromátu používá xylenu. 16 -
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačujíc! se tím, žese jako alkanu používá petroleje nebo n-undekanu.
- 4. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 3, vyznačujícíse tím, že se používá směsi sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidus až 80% obsahem alkanu nebo aromátu, vztaženo na hmotnost.
- 5. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 4, vyznaču-jící se tím, že se extrakce provádí při teplotě od 15 do80 °C, zejména při teplotě od 30 do 60 °C.
- 6. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 5, vyznačují-cí se tím, že se extrakce provádí v protiproudu v extrakto-ru o více stupních, přičemž objemový poměr zpracovávanéhovodného roztoku k sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu činí 1 ažjO : 1, zejména 2 až 4 : 1.
- 7. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 5, vyznačují-cí se tím, že 3e extrakce provádí v nádobě opatřené míchad-lem a objemový poměr zpracovávaného vodného roztoku k sek.-butyl-di-n-oktylfosfanoxidu Činí 0,5 až 5 : 1, zejména 1 až2 : 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863626968 DE3626968A1 (de) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | Kontinuierliches verfahren zur extraktion von carbonsaeuren, aldehyden, ketonen, alkoholen und phenolen aus verduennten waessrigen loesungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS585987A2 true CS585987A2 (en) | 1991-06-11 |
Family
ID=6306991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875859A CS585987A2 (en) | 1986-08-08 | 1987-08-06 | Method of continuous extraction |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0259583B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6344539A (cs) |
| AT (1) | ATE60869T1 (cs) |
| CS (1) | CS585987A2 (cs) |
| DD (1) | DD263520A5 (cs) |
| DE (2) | DE3626968A1 (cs) |
| DK (1) | DK412087A (cs) |
| FI (1) | FI87188C (cs) |
| ZA (1) | ZA875835B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9000618A (nl) * | 1990-03-16 | 1991-10-16 | Memon Bv | Werkwijze voor het winnen van vluchtige, organische verbindingen uit mest. |
| EP0520009A1 (en) * | 1990-03-16 | 1992-12-30 | Memon B.V. | Methods for processing manure and a device therefor |
| JP2527220Y2 (ja) * | 1990-10-30 | 1997-02-26 | 矢崎総業株式会社 | 防鼠性ホース |
| DE4103163A1 (de) * | 1991-02-02 | 1992-08-06 | Ifg Ingenieur Und Forschungsge | Verfahren zum reinigen von mit halogenierten kohlenwasserstoffen in geringsten mengen verschmutzten abwaessern |
| DE4222783C1 (de) * | 1992-07-10 | 1993-12-02 | Qvf Glastech Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von hochsiedenden Komponenten aus Abwasser |
| CN1425090A (zh) * | 1999-12-22 | 2003-06-18 | 自然纸浆股份公司 | 从生产纸浆的废液中抽提制取或者回收羧酸的方法 |
| DE19962411A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-07-05 | Natural Pulping Ag | Verfahren zur Gewinnung/Rückgewinnung von Carbonsäuren aus Ablaugen der Zellstoffherstellung |
| DE10341999B4 (de) * | 2003-09-11 | 2005-07-14 | Edscha Ag | Scharnier |
| KR20210093969A (ko) * | 2018-11-20 | 2021-07-28 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | 고차 알카논, 바람직하게는 6-운데카논 및 그의 유도체의 제조 방법 |
| CA3145753A1 (en) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Thomas Haas | A method of extracting carbonic acid, aliphatic acids, esters and alcohols from an aqueous medium |
| WO2021018715A1 (en) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Evonik Operations Gmbh | Extraction of aliphatic alcohols |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US439900A (en) * | 1890-11-04 | Joseph schweitzer | ||
| AT365080B (de) * | 1980-03-14 | 1981-12-10 | Kanzler Walter | Verfahren zur extraktion von essigsaeure, ameisen- saeure, gegebenenfalls furfurol |
| US4420643A (en) * | 1982-09-30 | 1983-12-13 | American Cyanamid Company | Extraction of phenols from aqueous solutions |
| EP0156597A2 (en) * | 1984-03-19 | 1985-10-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for the extraction of dilute amounts of carboxylic acids from liquid solutions |
| US4544779A (en) * | 1984-04-02 | 1985-10-01 | American Cyanamid Company | Extraction of alcohols with phosphine oxides |
-
1986
- 1986-08-08 DE DE19863626968 patent/DE3626968A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-22 DE DE8787110576T patent/DE3768022D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-22 AT AT87110576T patent/ATE60869T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-22 EP EP87110576A patent/EP0259583B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-06 JP JP62195426A patent/JPS6344539A/ja active Pending
- 1987-08-06 CS CS875859A patent/CS585987A2/cs unknown
- 1987-08-06 DD DD87305762A patent/DD263520A5/de unknown
- 1987-08-06 FI FI873417A patent/FI87188C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 ZA ZA875835A patent/ZA875835B/xx unknown
- 1987-08-07 DK DK412087A patent/DK412087A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE60869T1 (de) | 1991-02-15 |
| FI873417A0 (fi) | 1987-08-06 |
| DE3626968A1 (de) | 1988-02-11 |
| FI87188B (fi) | 1992-08-31 |
| EP0259583B1 (de) | 1991-02-13 |
| DK412087D0 (da) | 1987-08-07 |
| DE3768022D1 (de) | 1991-03-21 |
| FI87188C (fi) | 1992-12-10 |
| FI873417L (fi) | 1988-02-09 |
| EP0259583A3 (en) | 1989-10-18 |
| DK412087A (da) | 1988-02-09 |
| JPS6344539A (ja) | 1988-02-25 |
| EP0259583A2 (de) | 1988-03-16 |
| ZA875835B (en) | 1988-04-27 |
| DD263520A5 (de) | 1989-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7943047B2 (en) | Process for the treatment of wastewater from aldolization processes | |
| CS585987A2 (en) | Method of continuous extraction | |
| US4474994A (en) | Purification of vanillin | |
| Gierer et al. | Studies on the condensation of lignins in alkaline media. Part II. The formation of stilbene and arylcoumaran structures through neighbouring group participation reactions | |
| MX9600930A (es) | Proceso para purificar acido acetico. | |
| RU2247704C2 (ru) | Обработка композиции, включающей триметилолалкан бис-монолинейный формаль | |
| EP1311468B1 (en) | Fluorinated alkanoic acid purification process | |
| US20100282591A1 (en) | Removal of Hydrocarbons from an Aqueous Stream | |
| JPH0665122A (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールの回収方法 | |
| US6646146B1 (en) | Non-corrosive catalytic hydrolysis of fatty acid esters to fatty acids | |
| JP2017518998A (ja) | 低ｖｏｃ結合補助剤を生成するためのプロセス | |
| CN111320532B (zh) | 一种烯烃氢甲酰化产物流的萃取除酸方法 | |
| JP3552306B2 (ja) | プロピレンオキシドとスチレンモノマーの製造法 | |
| JPH06212308A (ja) | モリブデンの回収方法 | |
| KR100338852B1 (ko) | 프로필렌옥시드의회수방법 | |
| RU2307824C2 (ru) | Способ извлечения фенола и бифенолов | |
| EP0132700B1 (en) | Liquid phosphine oxide systems for solvent extraction | |
| CZ288395A3 (en) | Process for preparing paraffinsulfonic acids | |
| US2227979A (en) | Treatment of pyroligneous liquors | |
| US4739104A (en) | Process for the preparation of pivaloylpyruvic acid esters | |
| BE496062A (cs) | ||
| FI58906B (fi) | Foerbaettrat foerfarande foer framstaellning av vanillin | |
| US4288389A (en) | Process for separating sulfonic acids from the reaction products obtained when parafins are reacted with sulfur dioxide, oxygen and water in the presence of ultra-violet light | |
| US4532012A (en) | Production of high purity phenol by distillation with steam and a solvent | |
| RU2233858C1 (ru) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы |