CS585987A2 - Method of continuous extraction - Google Patents
Method of continuous extraction Download PDFInfo
- Publication number
- CS585987A2 CS585987A2 CS875859A CS585987A CS585987A2 CS 585987 A2 CS585987 A2 CS 585987A2 CS 875859 A CS875859 A CS 875859A CS 585987 A CS585987 A CS 585987A CS 585987 A2 CS585987 A2 CS 585987A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sec
- octylphosphanoxide
- extraction
- butyl
- water
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- VEEKLWDWFOQTRO-UHFFFAOYSA-N 1-[butan-2-yl(octyl)phosphoryl]octane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(C(C)CC)CCCCCCCC VEEKLWDWFOQTRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 13
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 claims 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphorylhexane Chemical compound CCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKEDTXAGPWIFPS-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl(dioctyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCP(C(C)CC)CCCCCCCC UKEDTXAGPWIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQTYZHQJHQBLPZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ylphosphane Chemical compound CCC(C)P IQTYZHQJHQBLPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 2
- VPZYAXJVIUXFBS-BTJKTKAUSA-N (z)-but-2-enedioic acid;phthalic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O VPZYAXJVIUXFBS-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 1
- ZZSSCCQEJRAFTD-UHFFFAOYSA-N 1-octylphosphonoyloctane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)CCCCCCCC ZZSSCCQEJRAFTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RKXBYSUETPOUCS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)[PH2]=O Chemical compound C(CCCCCCC)[PH2]=O RKXBYSUETPOUCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L Sodium carbonate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- ROKKESZHFRSLMO-UHFFFAOYSA-N butyl(dioctyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCC)CCCCCCCC ROKKESZHFRSLMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- DHCKTCPNOVJOEZ-UHFFFAOYSA-N di(butan-2-yl)phosphane Chemical compound CCC(C)PC(C)CC DHCKTCPNOVJOEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- ILDAOXMFNYDSGX-UHFFFAOYSA-N methanol;pentanoic acid Chemical compound OC.CCCCC(O)=O ILDAOXMFNYDSGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Polymers 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940018038 sodium carbonate decahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
Description
5Β5Ί-8)·5ΒΊ-8) ·
Vynález se týká kontinuálního způ-sobu extrakce karboxylových kyselin, aldehydů, ketonů,alkoholů a fenolů, zejména karboxylových kyselin s 1 až 7atomy uhlíku v řetězci, benzoové kyseliny, maleinové kyse-liny, ftalové kyseliny, jakož i furalu, ze zředěných vod-ných roztoků pomocí kapalného extrakčního činidla nemísi-telného s vodou, popřípadě společně pomocí rozpouštědlanerozpustného ve vodě. Při různých chemických výrobách, jako napříkladpři rozkladu rostlinného materiálu nebo jeho odpadů v zá-vodech na výrobu buničiny, vznikají odpadní vody silně zne-čištěné organickými podíly, které představují značné problémy pro biologickou úpravu vody. Vždy podle druhu technic-kých procesů vznikají například vedle mono-, oligo- apolysacharidů značná množství karboxylových kyselin, al-dehydů, ketonů, alkoholů nebo furalu.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a continuous process for the extraction of carboxylic acids, aldehydes, ketones, alcohols and phenols, especially carboxylic acids having from 1 to 7 carbon atoms in the chain, benzoic acid, maleic acid, phthalic acid, and fural, from dilute aqueous by means of a water-immiscible liquid extractant, optionally together with a water-soluble solvent. In various chemical processes, such as the decomposition of plant material or its wastes in pulp production, waste water is heavily polluted by organic constituents, which pose considerable problems for biological water treatment. Depending on the nature of the technical processes, for example, in addition to mono-, oligo- and polysaccharides, considerable amounts of carboxylic acids, aldehydes, ketones, alcohols or fural are formed.
Jedna z možností předběžného Čištění těchto od-padních vod spočívá v tom, že se odpadní voda přivádí dodestilace a zbytky, které při tom vznikají, se pak spalují.Tento způsob je značně náročný na spotřebu energie a jetudíž nehospodárný. Ukázalo se dále, že organické podílypřítomné v odpadní vodě kondenzují společně s brýdami atím přes odvodni stoku zatěžují biologickou úpravu vod. V technické praxi se tudíž přešlo k tomu, žese organické podíly odstraňují z odpadní vody pomocíextrakce. Tento postup má tu výhodu, že extrahované podílyse mohou získat ve formě technicky využitelných sloučenin. V D3-24 23 272 C2 se navrhuje způsob extrakčníhooddělování karboxylových kyselin pomocí kapalného extrakčního činidla, které není aísitelné s vodou, při němž se navícpřidávají speciální dialkylalkylfosfonáty, alkyldialkyl-fosfinéty nebo trialkyUřosřanoxid k extrakčnímu činidlu. V americkém patentovém spisu č. 3 616 524 senavrhuje způsob extrakce karboxylových kyselin, při němžse ke kapalnému organickému extrakčnímu Činidlu přidávajírovněž fosfanoxidy, například trioktylfosfanoxid.One of the possibilities for preliminary purification of these waste waters is that the waste water is supplied by the de-distillation process and the resulting residues are then burned. This method is very energy-intensive and therefore uneconomical. It has furthermore been shown that the organic constituents present in the waste water condense together with the vapors and thus overcome the biological treatment of the water. Hence, in technical practice, the organic fractions have been removed from the waste water by extraction. This process has the advantage that the extracted portions can be obtained in the form of technically useful compounds. D3-24 23,272 C2 proposes a process for the extraction of carboxylic acids by means of a liquid extractant which is not water-miscible, in addition to the addition of special dialkylalkylphosphonates, alkyldialkyl phosphinates or trialkylsulfonates to the extractant. U.S. Pat. No. 3,616,524 discloses a process for the extraction of carboxylic acids, wherein phosphanoxides such as trioctylphosphanoxide are added to the liquid organic extraction agent.
Nevýhodou těchto postupů je nízký rozdělovačikoeficient, to znamená, Že musí být k dispozici značnámnožství extrakčních činidel a přitom zbývá ještě relativ-ně vysoký obsah organických sloučenin v odpadní vodě, ja-kož i vysoká spotřeba energie při zpracování použitéhoextrakčního činidla při destilaci a vysoká teplota tánítrioktylfosfanoxidu, v důsledku čehož je vyloučena extrak-ce při nízkých teplotách (asi 40 C) v^ú^lend^uYvylu^čování pevné fáze. 4 K odstranění části těchto nccostatkč bylo tudížnavrženo v EP O 132 700 A 1 používat jako extrakčního činidlasměsi dvou nebo několika různých fosfanoxidů. při použitísměsi sestávající z tri-n-oktylfosfanoxidu a tri-r.-hexylfos-fanoxidu lze provádět extrakci i při teplotách pod 40 °C,vzhledem k tomu, že tato směs extrakčních činidel je při teplo-tě 40 °C přítomna jako kapalná fáze.The disadvantage of these processes is the low distribution coefficient, that is, a number of extraction agents must be available while still having a relatively high content of organic compounds in the wastewater, as well as high energy consumption in the treatment of the used extraction agent in the distillation and high melting temperature of trioctylphosphanoxide as a result, extraction at low temperatures (about 40 ° C) is avoided due to the precipitation of solids. Thus, in EP 0 132 700 A1, mixtures of two or more different phosphanoxides have been used to remove a portion of these additives. using a mixture consisting of tri-n-octylphosphanoxide and tri-hexylphosphanoxide, extraction can be carried out at temperatures below 40 ° C, since this mixture of extraction agents is present as a liquid phase at 40 ° C .
Sxtrakce odpadní vody při nízkých teplotách ježádoucí, vzhledem k tomu, Že rozdělovači koeficient má pronižší teploty příznivější hodnoty. Při použití směsí fosfanoxidů jako směsi extrak-čních Činidel dochází však k obtížnějšímu zpracování směsiextrakčních činidel. Vzhledem k tomu, že rozpustnost tri-n--hexylfosfanoxidu oproti tri-n-oktylfosfanoxidu je asi 10-krátvyšší, dochází k větším ztrátám tri-n-hexylfosfanoxidu, kterýzůstává v extrahovaná odpadní vodě, takže se procentuální slo-žení směsí fosfanoxidů během kontinuálně prováděná extrakcemění a musí se dalšími opatřeními kontrolovat a znovu nověupravovat. Úkolem vynálezu je vyvinout kapalné extrakční Či-nidlo použitelné za normálních podmínek, které by bylo chemic-ky jednotnou sloučeninou s nízkou rozpustností ve vodě a s vy-sokým rozdělovacím koeficientem pro extrakci kyslíkatých orga-nických sloučenin ze zředěných vodných roztoků.Waste water extraction at low temperatures, desirable since the partition coefficient has more favorable temperatures of more favorable value. However, when using mixtures of phosphanoxides as a mixture of extraction agents, it is more difficult to process the mixtures of extraction agents. Since the solubility of tri-n-hexylphosphanoxide over tri-n-octylphosphanoxide is about 10-fold, there is a greater loss of tri-n-hexylphosphanoxide remaining in the extracted effluent, so that the percentage composition of the phosphanoxide mixtures during continuous carried out and must re-adjust and re-adjust other measures. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a liquid extraction agent useful under normal conditions which is a chemically uniform compound with low water solubility and high partition coefficient for extraction of oxygenated organic compounds from dilute aqueous solutions.
I Předmětem předloženého vynálesu z puso σ kon- tinuální extrakce karboxylových kyselin s 1 sž 7 atomy uhlí-ku v řetězci, jakož i kyseliny benzoové, kyseliny maleinovékyseliny ftalové, fenolů a alkoholů s 1 až 8 atomy uhlíkuv uhlovodíkovém řetězci, jakož i furalu z odpadních vodchemických výrob, zejména takových, které vznikají přirozkladu rostlinných materiálů nebo jejich odpadů při vý-robě buničiny, extrakčním činidlem/"kteryYspočívá v tom, žese jako extrakčního činidla používá sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu vzorce 0 ' P\ n-C8H17 h3cThe object of the present invention is the continuous extraction of carboxylic acids having 1 to 7 carbon atoms in the chain, as well as benzoic acid, maleic acid phthalic acid, phenols and alcohols having 1 to 8 carbon atoms in the hydrocarbon chain, as well as fural from wastewater. water chemistry, in particular those produced by the naturally occurring plant materials or their wastes in the pulp production, by the extracting agent used to extract the sec-butyl-di-n-octylphosphanoxide of the formula 0 'P as an extraction agent \ t h3c
HCHC
H2C h3c nebo směsi sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a alkanu se 6uhlíku/ až 13 atomy/v řetězci nebo aromátů s teplotou varu mezi130 a 250 °C.H 2 C h 3c or a mixture of sec-butyl-di-n-octylphosphanoxide and an alkane having up to 13 carbon atoms in the chain or aromatics having a boiling point of between 130 and 250 ° C.
Jako aromatického rozpouštědla se používá zejmé·na xylenu a jako alkanu se 6 až 13 atomy uhlíku se používázejména petroleje nebo n-undekanu. Výhody postupu podle vynálezu spočívají zejména v podstatných úsporách páry, jakož i v úspoře extrakčního Činidla vzhledem k poměrně nízké rozpustnosti sek.butyl-di--n-oktylfosfanoxidu ve vodě. Vysoký rozdělovači koeficientpro organické sloučeniny umožňuje vysoce účinnou extrakciorganických složek z odpadní vody za použití poměrně malýchmnožství extrakčního činidla.In particular, xylene is used as the aromatic solvent, and kerosene or n-undecane is used as the alkane with 6 to 13 carbon atoms. In particular, the advantages of the process according to the invention consist in substantial steam savings and in the extraction agent savings due to the relatively low water solubility of sec-butyl di-n-octylphosphanoxide. The high partition coefficient for organic compounds allows for highly efficient extraction of the organic components from the wastewater using relatively small amounts of extraction agent.
Je účelné, jestliže se používá směsi sek.butyl--di-n-oktylfosfanoxidu a alkanu se 6 až 13 atomy uhlíku v ře-tězci nebo aromatického uhlovodíku s teplotou varu mezi 130a 250 °C, která obsahuje až 80 % hmotnostních alkanu neboaromátu.Suitably, a mixture of sec-butyl-di-n-octylphosphanoxide and an alkane having from 6 to 13 carbon atoms in the chain or aromatic hydrocarbon having a boiling point of between 130 and 250 ° C containing up to 80% by weight of alkane or aromatic is used.
Extrakce se provádí výhodně při teplotě od 15do 80 °C, zejména při teplotě od JO do 60 °C a v protiprou-du ve vícestupňovém extraktoru, přičemž objemový poměr vodné-ho roztoku ku s^utyl-di-n-oktylfosfanoxidu činí 1 až 10,zejména 2 až 4·The extraction is preferably carried out at a temperature of from 15 to 80 [deg.] C., in particular from 10 to 60 [deg.] C. and in countercurrent in a multistage extractor, wherein the volume ratio of the aqueous solution to the cis-di-n-octylphosphanoxide is 1 to 10, especially 2 to 4 ·
Postup podle vynálezu lze provádět také v nádo-bě opatřené míchadlem, přičemž pak objemový poměr vodnéhoroztoku ku sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu se udržuje od0,5 do 5 : 1» zejména od 1 až 2 : 1.The process of the invention can also be carried out in a tank equipped with a stirrer, whereby the volume ratio of aqueous solution to sec-butyl di-n-octylphosphanoxide is maintained from 0.5 to 5: 1, in particular from 1 to 2: 1.
Zpracování extraktu se provádí výhodně destilační cestou.The extract is preferably treated by distillation.
Ukázalo se, Že může být velice významné, jestli-že se izolace karboxylových kyselin a fenolů z extraktu provádí působením alkálií za tvorby soli.It has been shown to be of great importance that the isolation of the carboxylic acids and phenols from the extract is carried out by treatment with alkali to form a salt.
Vynález blíže objasňují následující příklady. Výroba sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a) Výroba sek.butylfosfanu V autoklávu o obsahu 90 litrů se zkondenzuje 4,8 kg (141,2 mol) fosfinu a poté se obsah autoklávu zahře-je na teplotu 80 °C. Pomocí membránového dévkovacího čerpad·la se přidá roztok 410 g (2,1 mol) 2,2*-azo-bis-(2-methyl-butyronitrilu)jvzorce CH^ CH^ H.CL· -C-N = N- C- CqHj- 52 i i 25 c c lit lilThe following examples illustrate the invention. Preparation of sec-butyl-di-n-octylphosphanoxide a) Preparation of sec-butylphosphane 4.8 kg (141.2 mol) of phosphine were condensed in a 90-liter autoclave and then the autoclave was heated to 80 ° C. A solution of 410 g (2.1 mol) of 2,2 ' -azo-bis- (2-methyl-butyronitrile) of the formula CH 2 CH 2 H.CL · -CN = N- C- C 6 H 5 is added via a membrane pumping pump. - 52 ii 25 cc lit lil
N N v 7,9 kg (141 mol) 2-butenu pod tlakem 0,6 MPa a to v prů-běhu 1 hodiny. ReakĎní teplota přitom vystoupí na 90 °G, za-tímco tlak kontinuálně klesá z 8,¼ MPa na 3,8 MPa. ReakĎnísměs se nechá doreagovat ještě 1 hodinu při teplotě 90 °C,poté se tlak v reaktoru uvolní po ochlazení na teplotu míst-nosti, reakční prostor se propláchne dusíkem a produkt sepřevede do destilaění nádoby. Za účelem získání větších množ-ství se tato reakce opakuje osmkrát a poté se veškerý surovýprodukt destilačně zpracovává. Celkem se získá 45,8 kg sek.-butylfosfanu, teplota varu 72 až 74 °C/101,3 kPa; 31P-NMR: -115 ΡΡ®, ^>99 mol % (výtěžek 46 %, vztaženo na použitýfosfin) vedle 3,9 kg di-sek.butylfosfanu, teplota varu154 až 158 °C/1O1,3 kPa; 31P-NMR: -23,6, -28,6, -33,9 ppm;intensity 1 : 2 : 1, ^> 99 mol %. b) Výroba sek.butyldioktylfosfanu 54,9 kg (610 mol) fosfanu vyrobeného podle sho-ra popsaného postupu se předloží do kotle o obsahu 800 litrůopatřeného míchadlem a obsah kotle se zahřeje na 80 °C. Bě-hem 2 hodin se pomocí čerpadla přidá 5,9 kg (30,5 mol) 2,2*--azo-bis-(2-methylbutyronitrilu) v 532 kg (4,74 kMol) 1-okta-nu. Reakční směs se nechá reagovat 8 hodin při teplotě 80 až85 °G a poté se oddělí snadno vroucí složky (nadbytečný oktenne zcela zreagované sloučeniny fosforu) za sníženého tlaku(100 Pa) až k dosažení teploty 155 °C na dně destilační nádo-by. Získá se 183 kg sek.butyldioktylfosfanu (96 % teorie),vztaženo na použitý fosfan, ve formě mírně nažloutlé kapali-ny prosté zápachu. ^^P-NMR: -19,3 pp®, ^>98 mol %. c) sek.butyldioktylfosfanoxidN N in 7.9 kg (141 mol) of 2-butene under a pressure of 0.6 MPa during 1 hour. The reaction temperature rises to 90 ° C while the pressure continuously decreases from 8 MPa to 3.8 MPa. The reaction mixture was allowed to react for 1 hour at 90 ° C, after which the reactor pressure was released after cooling to room temperature, the reaction space was purged with nitrogen and the product was transferred to distillation of the vessel. In order to obtain larger amounts, this reaction is repeated eight times and then all crude product is distilled. A total of 45.8 kg of sec-butylphosphane is obtained, boiling point 72-74 ° C / 101.3 kPa; 31 P-NMR: -115 ° C, ≥ 99 mol% (46% yield based on phosphine used) in addition to 3.9 kg di-sec-butylphosphane, boiling point 154-158 ° C / 110.3 kPa; 31 P-NMR: -23.6, -28.6, -33.9 ppm, intensity 1: 2: 1, ≥ 99 mol%. b) Preparation of sec-butyldioctylphosphane 54.9 kg (610 mol) of the phosphane produced according to the process described above were introduced into a 800 liter stirred-bed boiler and heated to 80 ° C. During 2 hours, 5.9 kg (30.5 mol) of 2,2 ' -azo-bis- (2-methylbutyronitrile) in 532 kg (4.74 kMol) of 1-octae were added via a pump. The reaction mixture is reacted at 80-85 ° C for 8 hours and then the easily boiling components (excess octene-completely reacted phosphorus compound) are separated under reduced pressure (100 Pa) until a temperature of 155 ° C is reached at the bottom of the distillation vessel. 183 kg of sec-butyldioctylphosphane (96% of theory), based on the phosphate used, are obtained in the form of a slightly yellowish odorless liquid. @ 1 H-NMR: .delta. c) sec-butyldioctylphosphanoxide
Do smaltované nádoby opatřené míchadlem o obsa-hu 300 litrů se současně přivádí butyldioktylfosfan (průtoko-vé množství: 88 litrů/h) a 35% roztok peroxidu vodíku (průto-kové množství; 21 litrů/ha) a směs se nechá reagovat za chla-zení při teplotě 45 až 55 °C. Celkem se použije 181 kg terc.-fosfanu (576 mol) a 72 kg peroxidu vodíku (35%) (605 mol). 8a -At the same time, butyldioctylphosphane (flow rate: 88 liters / h) and 35% hydrogen peroxide solution (flow rate; 21 liters / ha) are fed to the enamelled vessel equipped with a 300 liter stirrer and allowed to react under cooling conditions. temperature of 45 to 55 ° C. A total of 181 kg of tert-phosphane (576 mol) and 72 kg of hydrogen peroxide (35%) (605 mol) were used. 8a -
Reakce se nechá dokončit běhen 1 hodiny při teplotě 60 °0a poté se za kontroly hodnoty pH reakňní směsi přivádí 20$roztok dekahydrátu uhličitanu sodného ve vodě. při dosaženíhodnoty pH 8,5 (t.j. po přidání asi 120 ml roztoku) se přidá-vání zastaví. Směs se míchá ještě 1 hodinu při teplotě 60 °Ca poté se míchadlo vypne. Během 30 minut se emulze rozdělí naspodní vodnou a horní fosfanoxidovou fázi. Voda se oddělí adá stranou. Zbytek se převede do destilačního zařízeni a zby-lá voda se vypudí za sníženého tlaku 100 Pa a při teplotě nadně destilační nádoby 160 °C. Sek.butyldioktylfosfanoxíd postripovacím procesu se odebírá při teplotě místnosti veformě mírně nažloutlé olejovité kapaliny. ^^P-ICÍR: +51,1 ppm, ^97 mol výtěžek: 186 kg (98 vztaženona použitý" fosfan). Příklad 1 5 m /h odpadní vody z provozu, kde se zpracováváfenol, obsahující 5 % hmotnostních fenolu, se extrahuje po-mocí 1,3 m^/h sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu při teplotě30 °C v extraktoru, který je opatřen míchadlem, s 3,5 teore-tickými dělicími stupni v protiproudu.The reaction is allowed to complete for 1 hour at 60 ° C and then a 20% solution of sodium carbonate decahydrate in water is fed under control of the pH of the reaction mixture. at a pH of 8.5 (i.e., after adding about 120 ml of solution), the addition is stopped. The mixture was stirred for 1 hour at 60 ° C and then the stirrer was switched off. Within 30 minutes, the emulsion is separated into the lower aqueous and upper phosphanoxide phases. The water is separated and set aside. The residue is transferred to a distillation apparatus and the remaining water is expelled under a reduced pressure of 100 Pa and 160 ° C above the distillation vessel. The sec-butyldioctylphosphanoxide by post-coating process is taken at room temperature in the form of a slightly yellowish oily liquid. P-ICIR: + 51.1 ppm, ^ 97 mol yield: 186 kg (98 phosphate used) Example 1 5 m / h of wastewater from the plant where phenol containing 5% by weight of phenol is treated is extracted with 1.3 ml / h sec-butyl di-n-octylphosphanoxide at 30 ° C in an extractor equipped with a stirrer, with 3.5 theoretical countercurrent steps.
Odváděná vodná fáze obsahuje 11 ppm fenolu.The aqueous phase removed contains 11 ppm of phenol.
Použité extrakční činidlo obsahuje vedle 17 %hmotnostních fenolu ještě 0,5 % hmotnostního vody, kteráse vypudí v odpařovacím zařízení při teplotě 140 °C zaatmosférického tlaku. 7 kg/h vody vypuzené tímto způso-bem, se vrací do extraktoru. V déle zařazené koloně se extrakt dělí za sníže- ného tlaku 0,005 MPa a při teplotě v hlavě kolony 95 °C. Z odlučovacího zařízení se odebere 250 kg/h fenolu.The extractant used contains, in addition to 17% by weight phenol, 0.5% by weight of water, which is expelled in the evaporator at 140 DEG C. at atmospheric pressure. 7 kg / h of water expelled in this way is returned to the extractor. In the longer column, the extract is separated at a reduced pressure of 0.005 MPa and at a column head temperature of 95 ° C. 250 kg / h of phenol is removed from the separator.
I 10 -I 10 -
Sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxid se vrací jako exkrakční činidlo do extraktoru opatřeného míchadlem. Příklad 2 100 m^/h kondenzovaných brýd z výroby buničinys obsahem 1,5 % hmotnostního octové kyseliny, 0,1 % hmot-nostního mravenčí kyseliny, 0,1 % hmotnostního methanolua 0,4 % hmotnostního furalu se při teplotě 40 °G extrahu-je v extraktoru, který je opatřen míchadlem, s 3,5 teore-tickými dělicími stupni v protiproudu za použití 100 m^/hextrakčního činidla, které sestává z 35,4 % objemovéhosek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a zbytek tvoří n-undekan.The sec-butyl-di-n-octylphosphanoxide is returned as an excretion agent to an extractor equipped with a stirrer. Example 2 100 m ^ / h of condensed cellulose vapors containing 1.5% by weight of acetic acid, 0.1% by weight formic acid, 0.1% by weight of methanol and 0.4% by weight of fural at an extract temperature of 40 ° C is in the extractor provided with a stirrer with 3.5 theoretical separation steps in countercurrent using 100 µm / hexanes, which consists of 35.4% by volume of di-n-octylphosphanoxide and the rest is n -undekan.
Extrahované kondenzované brýdy obsahují ještě 105 kg/h kyseliny octové8 kg/h kyseliny mravenčí 12 kg/h furalu50 kg/h methanolu.Extracted condensed vapors still contain 105 kg / h acetic acid8 kg / h formic acid 12 kg / h fural 50 kg / h methanol.
Extrakt se v odpařovacím zařízení stripuje a jako produkt odebíraný v hlavě kolony se odebírá 1,6 m /h vody, která se vrací zpět do extraktoru. 11 - V dále zařazené koloně se při sníženém tlakuasi 0,02 fóp^ a při teplotě 140 °C v hlavě kolony dělíextrakt. Sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxid ve směsi s n-un-dekanera se jako extrakČní činidlo vrací zpět do extrakto ru. 2 odlučovače kolony se 1,9 □ /h obsahujícíchorganické sloučeniny extrahované z kondenzátu brýd, spo-lečně s 0,2 m^/h vody podrobuje dalšímu destilačnímu dě-lení na jednotlivé složky. Toto dělení se může provádětnapříklad způsobem popsaným v rakouském patentovém spisuč. 365 080.The extract is stripped in the evaporator and 1.6 m / h of water is withdrawn as a product collected at the top of the column and returned to the extractor. 11 - In the downstream column, the extract is extracted at a reduced pressure of 0.02 µg and at 140 ° C at the top of the column. The sec-butyl-di-n-octylphosphanoxide mixed with the n-un-decanter is returned to the extract as the extraction agent. 2 of the column separator, 1.9 □ / h of the containing organic compound extracted from the vapor condensate, and 0.2 m ^ / h of water are subjected to further distillation into individual components. This separation can be carried out, for example, by the method described in the Austrian patent specification. 365 080.
Po destilačním dělení se získá: 1395 kg/h octové kyseliny92 kg/h mravenčí kyseliny 338 kg/tj^ttralu50 kg/h methanolu. 12 - Příklad 100 mJ/h odnadní vod s Físchoř-Tropschovy syn tru 3 J r obsahující 0,866 & /o hmotnostního 0,242 u 0,110 •V ,<? II 0,035 % n 0,004 % Í1 octové kyselinypropionové kyselinymáselné kyselinyvalerové kyselinymethanolu, se extrahuje v extraktoru, který je opatřen míchadlem,s 3,5 teoretickými dělicími stupni, v protiproudu za použití 80 mJ/h směsi, která sestává ze 40 % objemových sekbutyl-di-n-oktylfosfanoxidu a 60 % objemových n-dodekanupři teplotě 30 °C. S extrahovanou odpadní vodou se vypouští doodvodní stoky 16 kg/h octové kyseliny12 kg/h propionové kyseliny 1 kg/h máselné kyseliny1 kg/h valerové kyseliny 2 kg/h methanolu. 13 -After distillation, 1395 kg / h of acetic acid are obtained92 kg / h of formic acid 338 kg / t, of traction 50 kg / h of methanol. 12 - Example 100 mJ / h of water with Fissor-Tropsch syn tru 3 Jr containing 0.866 & / by weight 0.242 in 0.110 • V, <? II 0.035% n 0.004% 1 of acetic acid propionic butyric acid of valeric acid methanol is extracted in an extractor provided with a stirrer with 3.5 theoretical separation steps, in countercurrent using 80 mJ / h of a mixture consisting of 40% vol. n-octylphosphanoxide and 60% n-dodecanupine at 30 ° C. Extracted wastewater is discharged with 16 kg / h acetic acid of 12 kg / h propionic acid 1 kg / h butyric acid 1 kg / h valeric acid 2 kg / h methanol. 13 -
Extrakt z extraktoru opatřeného míchadlem sestripuje v odpařovacím zařízení. Jako produkt hlavy kolo- 7 ny se odebírá 1,28 m /h vody, která se vrací zpět doextraktoru. V dále zařazené koloně se extrakt destilačně dělí za sníženého tlaku asi 0,02 MPa a při teplotŽJ^ílavěo kolony 135 C.The extract from the extractor provided with a stirrer is prescribed in the evaporator. As the product of the collagen head 1.28 m / h of water is withdrawn, which is returned to the doextractor. In a downstream column, the extract is distilled at a reduced pressure of about 0.02 MPa and at a column temperature of 135 ° C.
Směs sek.butyl-di-n-oktylfosfanoxidu a n-do-dekanu z kolony se vrací jako extrakční činidlo do extraktoru, 7 2 odlučovacího zařízení kolony se 1,2 m /h,které obsahuji extrahované organické sloučeniny z odpadnívody, a 0,15 ta^/h vody podrobuje dalšímu destilaČnímu dě-lení na jednotlivé složky. Z tfgtíť destilace se získá 850 kg/h octové kyseliny 230 kg/h propionové kyseliny 10$ kg/h máselné kyseliny34 kg/h valerové kyseliny 2 kg/h methanolu. - 14 -The mixture of sec-butyl-di-n-octylphosphanoxide and n-dodecane from the column is returned as an extraction agent to the extractor, 1.2 m / h of column separator, containing extracted organic compounds from the effluent, and 0, The water is subjected to further distillation into individual components. By distillation, 850 kg / h of acetic acid 230 kg / h of propionic acid of 10 kg / h of butyric acid34 kg / h of valeric acid of 2 kg / h of methanol are obtained. - 14 -
Srovnávací příkladComparative example
Srovnává se postup podle vynálezu s postupem,při kterém se používá směsi extrakčních Činidel, kterásestává ze 40 % objemových směsi obsahující 65 % hmotnost-ních tri-n-hexylfosfanoxidu a 35 % hmotnostních tri-n-oktylfosfanoxidu, a 60 % objemových n.-ůodekanu, a který odpoví-dá postupu popsanému v SP-0 132 700 AI. Za tímto účelemse upravuje 100 m^/h odpadní vody ze zařízení pro Fischer--Tropschovu syntézu pomocí 100 m /h shora definované smě-si extrakčních Činidel, tak jak se popisuje v příkladu 3.The process of the invention is compared with a process using a mixture of extraction agents consisting of a mixture of 40% by volume of a mixture containing 65% by weight of tri-n-hexylphosphanoxide and 35% by weight of tri-n-octylphosphanoxide and 60% by volume of n-octyl. dodecane, and which corresponds to that described in SP-0 132 700 A1. For this purpose, 100 m ^ / h of effluent from the Fischer-Tropsch plant is treated with 100 m / h of the above-defined mixture of extraction agents as described in Example 3.
Použité množství extrakčních činidel se muselo 3 zvýšit na 100 m /h,aby se dosáhlo odpadní vody srovnatelnékvality. V dále zařazené koloně, k deštilačnímu dělení naorganický extrakt a extrakčni činidlo, se muselo použít9 t/h páry, zatímco při postupu podle příkladu 3 bylo za-potřebí jenom 5,8 t/h péry.The amount of extraction agent used had to be increased to 100 m / h in order to achieve a comparable quality wastewater. In the downstream column, the organic extract and the extraction agent were used for the separation of the extract, 9 t / h of steam had to be used, whereas only 5.8 t / h of the spring was required in the procedure of Example 3.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863626968 DE3626968A1 (en) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | CONTINUOUS PROCESS FOR THE EXTRACTION OF CARBONIC ACIDS, ALDEHYDES, KETONES, ALCOHOLS AND PHENOLS FROM DILUTED AQUEOUS SOLUTIONS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS585987A2 true CS585987A2 (en) | 1991-06-11 |
Family
ID=6306991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875859A CS585987A2 (en) | 1986-08-08 | 1987-08-06 | Method of continuous extraction |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0259583B1 (en) |
| JP (1) | JPS6344539A (en) |
| AT (1) | ATE60869T1 (en) |
| CS (1) | CS585987A2 (en) |
| DD (1) | DD263520A5 (en) |
| DE (2) | DE3626968A1 (en) |
| DK (1) | DK412087A (en) |
| FI (1) | FI87188C (en) |
| ZA (1) | ZA875835B (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9000618A (en) * | 1990-03-16 | 1991-10-16 | Memon Bv | METHOD FOR RECOVERING VOLATILE, ORGANIC COMPOUNDS FROM MANURE. |
| EP0520009A1 (en) * | 1990-03-16 | 1992-12-30 | Memon B.V. | Methods for processing manure and a device therefor |
| JP2527220Y2 (en) * | 1990-10-30 | 1997-02-26 | 矢崎総業株式会社 | Rat-proof hose |
| DE4103163A1 (en) * | 1991-02-02 | 1992-08-06 | Ifg Ingenieur Und Forschungsge | Purificn. of effluent water contaminated with small amts. of halogenated hydrocarbon(s) - by dispersing sorption agent in water in static mixer and passing to separator |
| DE4222783C1 (en) * | 1992-07-10 | 1993-12-02 | Qvf Glastech Gmbh | Process for the recovery of high-boiling components from waste water |
| CN1425090A (en) * | 1999-12-22 | 2003-06-18 | 自然纸浆股份公司 | Method for obtaining/recuperating by extraction carboxylic acids from waste liquors derived from pulp production |
| DE19962411A1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-07-05 | Natural Pulping Ag | Recovering carboxylic acids from waste solutions in pulp production by adding an extraction agent to the waste solution |
| DE10341999B4 (en) * | 2003-09-11 | 2005-07-14 | Edscha Ag | Hinge for a vehicle door or flap comprises a hinge pin pivotably connecting a first hinge part to a second hinge part and containing a shaft rotatably mounted about a shaft axis |
| KR20210093969A (en) * | 2018-11-20 | 2021-07-28 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | Process for the preparation of higher alkanones, preferably 6-undecanone and derivatives thereof |
| CA3145753A1 (en) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Thomas Haas | A method of extracting carbonic acid, aliphatic acids, esters and alcohols from an aqueous medium |
| WO2021018715A1 (en) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Evonik Operations Gmbh | Extraction of aliphatic alcohols |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US439900A (en) * | 1890-11-04 | Joseph schweitzer | ||
| AT365080B (en) * | 1980-03-14 | 1981-12-10 | Kanzler Walter | METHOD FOR THE EXTRACTION OF ACETIC ACID, ANTIC ACID, OR, IF NECESSARY, FURFUROL |
| US4420643A (en) * | 1982-09-30 | 1983-12-13 | American Cyanamid Company | Extraction of phenols from aqueous solutions |
| EP0156597A2 (en) * | 1984-03-19 | 1985-10-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for the extraction of dilute amounts of carboxylic acids from liquid solutions |
| US4544779A (en) * | 1984-04-02 | 1985-10-01 | American Cyanamid Company | Extraction of alcohols with phosphine oxides |
-
1986
- 1986-08-08 DE DE19863626968 patent/DE3626968A1/en not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-22 DE DE8787110576T patent/DE3768022D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-22 AT AT87110576T patent/ATE60869T1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-07-22 EP EP87110576A patent/EP0259583B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-06 JP JP62195426A patent/JPS6344539A/en active Pending
- 1987-08-06 CS CS875859A patent/CS585987A2/en unknown
- 1987-08-06 DD DD87305762A patent/DD263520A5/en unknown
- 1987-08-06 FI FI873417A patent/FI87188C/en not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 ZA ZA875835A patent/ZA875835B/en unknown
- 1987-08-07 DK DK412087A patent/DK412087A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE60869T1 (en) | 1991-02-15 |
| FI873417A0 (en) | 1987-08-06 |
| DE3626968A1 (en) | 1988-02-11 |
| FI87188B (en) | 1992-08-31 |
| EP0259583B1 (en) | 1991-02-13 |
| DK412087D0 (en) | 1987-08-07 |
| DE3768022D1 (en) | 1991-03-21 |
| FI87188C (en) | 1992-12-10 |
| FI873417L (en) | 1988-02-09 |
| EP0259583A3 (en) | 1989-10-18 |
| DK412087A (en) | 1988-02-09 |
| JPS6344539A (en) | 1988-02-25 |
| EP0259583A2 (en) | 1988-03-16 |
| ZA875835B (en) | 1988-04-27 |
| DD263520A5 (en) | 1989-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7943047B2 (en) | Process for the treatment of wastewater from aldolization processes | |
| CS585987A2 (en) | Method of continuous extraction | |
| US4474994A (en) | Purification of vanillin | |
| Gierer et al. | Studies on the condensation of lignins in alkaline media. Part II. The formation of stilbene and arylcoumaran structures through neighbouring group participation reactions | |
| MX9600930A (en) | Process for purifying acetic acid. | |
| RU2247704C2 (en) | Treatment of composition containing trimethylolalkane bis(monolinear) formal | |
| EP1311468B1 (en) | Fluorinated alkanoic acid purification process | |
| US20100282591A1 (en) | Removal of Hydrocarbons from an Aqueous Stream | |
| JPH0665122A (en) | Method of recovering tert-butyl hydroperoxide and tert-butyl alcohol | |
| US6646146B1 (en) | Non-corrosive catalytic hydrolysis of fatty acid esters to fatty acids | |
| JP2017518998A (en) | Process for producing a low VOC binding aid | |
| CN111320532B (en) | Extraction deacidification method for olefin hydroformylation product stream | |
| JP3552306B2 (en) | Method for producing propylene oxide and styrene monomer | |
| JPH06212308A (en) | Method of recovering molybdenum | |
| KR100338852B1 (en) | Propylene Oxide Recovery Method | |
| RU2307824C2 (en) | Method of extraction of phenol and biphenols | |
| EP0132700B1 (en) | Liquid phosphine oxide systems for solvent extraction | |
| CZ288395A3 (en) | Process for preparing paraffinsulfonic acids | |
| US2227979A (en) | Treatment of pyroligneous liquors | |
| US4739104A (en) | Process for the preparation of pivaloylpyruvic acid esters | |
| BE496062A (en) | ||
| FI58906B (en) | FOERBAETTRAT FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV VANILLIN | |
| US4288389A (en) | Process for separating sulfonic acids from the reaction products obtained when parafins are reacted with sulfur dioxide, oxygen and water in the presence of ultra-violet light | |
| US4532012A (en) | Production of high purity phenol by distillation with steam and a solvent | |
| RU2233858C1 (en) | Method for complex processing larch wood |