CS277392B6 - Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations - Google Patents
Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations Download PDFInfo
- Publication number
- CS277392B6 CS277392B6 CS801131A CS113180A CS277392B6 CS 277392 B6 CS277392 B6 CS 277392B6 CS 801131 A CS801131 A CS 801131A CS 113180 A CS113180 A CS 113180A CS 277392 B6 CS277392 B6 CS 277392B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- weight
- water glass
- polyisocyanates
- amount
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000011435 rock Substances 0.000 title claims description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 accelerators Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 14
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 5
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004181 pedogenesis Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21D—SHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
- E21D9/00—Tunnels or galleries, with or without linings; Methods or apparatus for making thereof; Layout of tunnels or galleries
- E21D9/001—Improving soil or rock, e.g. by freezing; Injections
- E21D9/002—Injection methods characterised by the chemical composition used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/302—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
- C08G18/3895—Inorganic compounds, e.g. aqueous alkalimetalsilicate solutions; Organic derivatives thereof containing no direct silicon-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
- C09K17/42—Inorganic compounds mixed with organic active ingredients, e.g. accelerators
- C09K17/46—Inorganic compounds mixed with organic active ingredients, e.g. accelerators the inorganic compound being a water-soluble silicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
- C09K8/504—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/506—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/508—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/5086—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21D—SHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
- E21D1/00—Sinking shafts
- E21D1/10—Preparation of the ground
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu zpevňování a utěsňování geologických a uměle nasypaných horninových a zemních útvarů.
Dosavadní stav techniky
Při hlubinném dobývání uhlí se zpevňování a utěsňování geologických i uměle nasypaných útvarů z hornin a zeminy provádí ve velké míře pomocí polyurethanových systémů, jak je popsáno například v časopise Glúckauf 1968, str. 666 až 670, Gluckauf 1977, str. 707 áž 711, Bergbau 1977, str. 124 až 129 a v německých patentových spisech č. 1 758 185 a 1 784 458.
Dvousložkové polyurethanové systémy se obecně vpravují do útvarů, které se mají zpevnit,pod tlakem. Výchozími látkami těchto soustav jsou obecně běžné polyisokyanáty a polyoly s molekulovou hmotností 400 až 600 a s hydroxylovým číslem 350 až 400. Podle německého patentového spisu č. 2 436 029 se polyolům tohoto typu propůjčuje pružnost pomocí polyolů s hydroxylovým číslem 50 až 90 a s molekulovou hmotností 2 000 až 35 000.
Možnost použití polyurethanů je omezena ve skalních útvarech, kterými proniká vody, poněvadž voda ničí polyisokyanátu a porušuje tedy značně stechiometrické poměry reakčních složek. Kromě toho voda a polyisokyanáty reagují přednostně za vzniku polymočovin, které nepřiléhají k prasklinám a trhlinám v hornině. Vždy se poukazuje na to, že při zpevňovacích pracích s použitím polyurethanů se musí vody odstraňovat z těch oblastí horniny, které se mají zpevnit, jak to uvádí například časopis Gluckauf 1972, str. 10 až 13.
Jednou ze zásadních nevýhod použití polyurethanů v uhelných dolech je skutečnost, že ztuhlý produkt se snadno vznítí. Když je v trhlinách v uhlí umístěno větší množství ztuhlých polyurethanů, je nebezpečí, že oheň vzniklý samozápalem uhlí se rozšíří právě přes polyurethany. Z tohoto důvodu byly prováděny pokusy, jak odstranit nevýhody polyurethanů a použít systémy, které jsou prakticky nehořlavé a dají se aplikovat ve vodné formě, takže zpevňování lze provádět i ve vlhkých nebo mokrých útvarech.
Byly např. prováděny rozsáhlé pokusy s vodnými roztoky formaldehydu a močoviny. Při použití těchto látek však nebylo dosaženo dostatečného zpevnění, poněvadž vznikající produkty se při tuhnutí silně smršůují.
Rovněž se prováděly pokusy s použitím roztoku vodního skla ke zpevňování. Tvrdnutí roztoku vodního skla vyžaduje přidávání tvrdidel. K tomuto účelu se používá kyselin a látek, z nichž vznikají kyseliny jako kyselina fosforečná, kyselina sulfonová, estery, např. triacetát glycerolu, ethylacetát a jiné organické látky, např. formamid a glyoxal. Jako tvrdidel bylo rovněž použito chloridu vápenatého, síranu hlinitého, chloridu hořečnatého, síranu hořečnatého, chloridu hlinitého a silikofluoridů.
Třebaže lze těmito postupy do jisté míry zpevnit poměrně hrubý písek a štěrk, např. za účelem zpevnění staveniště, nelze dosáhnout vysokého stupně zpevnění, poněvadž tuhnutí vodního skla je doprovázeno značným objemovým smrštěním, takže vzniklá masa se oddělí od povrchu trhlin a prasklin.
Účelem vynálezu je vypracovat způsob zpevňování a utěsňování geologických i uměle nasypaných formací tak, aby odstraňoval dosavadní nevýhody a aby se jím dosahovalo dostatečné pevnosti zpevněného útvaru, přičemž zpevňování má být proveditelné i ve vlhkém prostředí a zpevňující látka má být nehořlavá.
Podstata vynálezu
Podstata způsobu zpevňování a utěsňování geologických a uměle sypaných horninových a zemních útvarů a uhlí podle vynálezu spočívá v tom, že se roztok vodního skla smíchá s polyisokyanátem s alespoň dvěma isokyanátovými skupinami v molekule, zejména s produktem fosgenace kondenzačního produktu vzniklého kondenzací anilinu s formaldehydem, v hmotnostním poměru polyisokyanátu k roztoku vodního skla v rozmezí od 75:25 do 15:85, zejména od 60:40 do 25:75, a vzniklá emulze se nechá ztuhnout v útvaru určeném ke zpevnění.
Tuhá hmota, která přitom vznikne, má vynikající adhezi jak k suchým, tak i k mokrým geologickým útvarům, zejména proto, že smrštění, ke kterému normálně dochází, když roztoky vodního skla tuhnou bez přísady polyisokyanátů, vůbec nenastává a vazby se naopak zpevňuje určitým vzrůstem objemu při tuhnutí. Obzvláštní výhodou způsobu podle vynálezu při aplikaci v uhelných dolech je skutečnost, že ztuhlá zpevňující látka je nehořlavá a vznikající hmota v trhlinách a štěrbinách má velkou pevnost, která je velmi výhodná pro stabilizaci útvaru.
Neočekávaně bylo rovněž zjištěno, že ztuhlá směsná hmota má dobrou adhezi i k mastnému uhlí, jako je uhlí s poměrně vysokým obsahem živice, takže způsobem podle vynálezu lze dosáhnout vynikajícího zpevnění při jakémkoli typu uhlí.
Polyisokyanáty používané při způsobu podle vynálezu mohou být vpodstatě jakékoliv organické polyisokyanáty obsahující alifaticky, cykloalifaticky, aralifaticky, aromaticky nebo heterocyklicky vázané polyisokyanátové skupiny, jako jsou sloučeniny popsané W. Siefkenem v příručce Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, str. 75 až 136; výhodné je však použití polyisokyanátů s aromaticky vázanými polyisokyanátovými skupinami, které se běžně používají v chemii polyurethanů a jsou kapalné při teplotě místnosti. Příkladem těchto polyisokyanátů je 2,4-diisokyanatotoluen, 2,6-diisokyanatotoluen a všechny směsi těchto isomerů, dále polyphenyl-polymethylenpolyisokyanáty, které lze připravit kondenzací anilinu a íormaldehydů a následující fosgenací, deriváty těchto polyisokyanátů, které obsahují karbodiimidové skupiny, biuretové skupiny, urethanové skupiny nebo allofanátové skupiny a jsou kapalné při teplotě místnosti. Zejména se dává přednost směsi polyisokyanátů, která byla připravena fosgenací kondenzačního produktu anilinu a formaldehydu, je kapalná při teplotě místnosti, a jejím reakčním produktům obsahujícím osokyanát, které byly připraveny reakcí se subekvivalentními množstvími (molární poměr NCO/OH od 1:0,05 do 1:0,3) vícemocných alkoholů s moCS 277392 B6 lekulovou hmotností od 62 do 3 000, zejména reakcí s polyoly, jejichž molekulová hmotnost leží v rozmezí 134 až 3 000 a které obsahují etherové skupiny.
Pod pojmem roztoky vodního skla se rozumějí roztoky křemičitanu sodného a/nebo křemičitanu draselného ve vodě. Rovněž lze použít surových komerčních produktů, které případně obsahují křemičitan vápenatý, křemičitan hořečnatý, boritany a hlinitany. Molární poměr SiO2:M2O, kde M je kov, mohou ležet v rozmezí od
0,51 až 4:1. Dává se přednost užití roztoku vodního skla, kde poměr SiO2:M2O leží v rozmezí od 1:1 do 2,5:1. Koncentrace roztoků vodního skla může být v rozmezí 25 až 55 hmot. %, výhodně 40 až 50 hmot. %.
Hmotnostní poměr polyisokyanátu k vodnímu sklu ve vznikající směsi může kolísat v širokém rozmezí, např. od 75:25 do 15:85. Dává se přednost použití hmotnostního poměru polyisokyanátu k vodnímu sklu v rozmezí od 60:40 do 25:75.
Příprava směsi polyisokyanátů a roztoku vodního skla je velice jednoduchá. Stačí promíchat důkladně obě kapaliny, např. ručním mícháním nebo míchacími lopatkami nebo motorovými míchacími zařízeními. Emulze lze rovněž připravit v míchacích a dávkovačích zařízeních; v tomto případě se obě kapaliny přivádějí do průtočného míchadla dávkovacími čerpadly. Dávkovači čerpadla mohou být zubová, pístová nebo membránová. Průtočné míchačky mohou být např. tvořeny míchacími komorami s poháněnými lopatkami nebo statickými míchacími zařízeními, např. troubami a různě umístěnými přepážkovými deskami.
Směs se vtlačuje do zpevňovaného útvaru nebo do vrtů útvaru tryskami nebo trubkami. Vrty mají být uzavřeny okamžitě potom, co do nich byla směs vtlačena, poněvadž gelování a následující tuhnutí směsi začíná již po 30 až 60 s. Má-li se směs vtlačit pod tlakem do vrtů, vtlačuje se s výhodou přes víka vrtů fungující jako ventily, jak- je např. popsáno v něm. pat. spise č. 2 550 555.
Podle povahy polyisokyanátu, zvoleného způsobu míchání, požadovaného stupně pěnění zužovacího činidla a jeho konzistence může být žádoucí přidat k polyisokyanátu, k roztoku vodního skla nebo ke směsi polyisokyanátu a roztoku vodního skla některé z následujících látek:
Urychlovače, které se běžně používají v chemii polyurethanů a jejichž příkladem jsou organokovové sloučeniny jako je dibutylcíndilaurát a terč. aminy jako je triethylamin. Jejich množství může být až 2 hmot. % v přepočtu na směs polyisokyanátu a roztoku vodního skla.
Další možnou přísadou jsou nadouvadla, např. aceton, methylenchlorid, monofluortrichlormethan, dichlordifluormethan a butan. Množství těchto látek může být až 30 hmot. % v přepočtu na směs polyisokyanátu a roztoku vodního skla.
Dále lze přidávat sloučeniny, které mají alespoň jednu skupinu reaktivní vůči polyisokyanátu. Tyto sloučeniny se obecně přidávají k reakční směsi v množství až 30 hmot. % v přepočtu na roztok vodního skla. Lze použít organických polyaminů jako je ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, 4,4’-diaminodiphenylmethan nebo 2,4'-diaminotoluen, dává- se však přednost organickým sloučeninám, které mají hydroxylové skupiny alkoholického typu. Tyto sloučeniny zahrnují jednomocné i vícemocné, s výhodou vícemocné alkoholy s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 200, s výhodou 62 až 200, nebo běžné polyhydroxylové sloučeniny s vysokou molekulovou hmotností od 200 do 5 000, s výhodou od 200 do 1 000, používané běžně v průmyslu polyurethanů, např. známé polyhydroxy-polyestery nebo polyhydroxy-polyethery. Příkladem vhodných nízkomolekulárních alkoholů je methanol, ethanol, propanol, ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, glycerol a trimethylolpropan. Příkladem poměrně vysokomolekulárních alkoholů jsou polyestery dikarboxylových kyselin jako je kyselina ftalová, adipová, hexahydroftalová, tetrahydroftalová a/nebo maleová a shora uvedených jednoduchých alkoholů, nebo pólyetherifikované polyoly, které lze např. připravit alkoxylací, zejména chemickou adicí propylenoxidu a/nebo ethylenoxidu k nízkomolekulárním výchozím látkám. Voda a např. zmíněné nízkomolekulární aminy nebo alkoholy, které mají alespoň dva aktivní atomy, vodíku, tvoří vhodné výchozí látky.
Obzvláště výhodné alkoholy jsou polyetherované polyoly s hydroxylovým číslem v rozmezí 50 až 600. Alkoholy mohou být přidány buď do roztoku vodního skla nebo do polyisokyanátu nebo jako třetí složka do směsi polyisokyanátu a vodního skla. Směsi, které obsahovaly shora uvedené sloučeniny jako přísadu, měly až dosud nejvyšší zpevňovací účinek a představují proto obzvláště výhodné provedení vynálezu.
Dále lze přidávat emulgátory, to znamená produkty reakce stearylaminu a ethylenoxidu, polyether-estery kyseliny abietové nebo olejové a ehtylenoxidu, polyglykolethery mastných alkoholů, polyglykolethery alkylfenolů, emulgátory na bázi vodního skla např. Tegosivin, amfogensidy, např. Tego-Betain 27 a dimethylaminoxidu alkylamidů mastných kyselin, např. aminoxid WS 25. Tyto emulgátory podporují zejména emulgaci sloučenin uvedených ve třetím sloupci, to znamená sloučenin alespoň s jednou polyisokyanátovou reakční skupinou, ve vodním skle, a tedy úplné promíchání všech složek směsi. Emulgátory se obecně přidávají v množství až 15 hmot. % v přepočtu na polyisokyanát a vodní sklo.
Další možnou přísadou jsou thixotropní látky jako je práškový azbest nebo jiné povrchově aktivní přísady samotné nebo smíchané se zmíněnými emulgátory. Tato thixotropní činidla jsou zejména vhodná, použije-li se směsí vodního skla a sloučenin uvedených ve třetím sloupci, to znamená obsahujících alespoň jednu polyisokyanátovou reaktivní skupinu. Thixotropní činidla umožňují, že emulze zůstávají stabilní po značnou dobu, takže dvousložkové systémy, sestávající z dávky roztoku vodního skla a přísad uvedených v 1 až 4 odstavci, a dávky polyisokyanátů, lze smíchat přímo na místě spotřeby. Thixotropní činidla se přidávají v množství až do 5 hmot. % v přepočtu na směs polyisokyanátu a roztoku vodního skla.
Konečně další možnou přísadou jsou stabilizátory pěny, v množství až 4 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátu s roztokem vodního skla.
Každou z uvedených přísad lze předávat buď samotnou nebo v kombinaci s ostatními buď do směsi nebo k jednotlivým složkám před smícháním.
Do vrtů vyvrtaných ve zpevňované hornině lze zavádět několikakomorové patrony, které obsahují polyisokyanát, roztok vodního skla a případně uvedené přísady v oddělených nádobách. Po mechanickém zničení patron a po promíchání kapalného obsahu, např. rotující dřevěnou nebo kovovou tyčí nebo lopatkovým míchadlem vnikne tuhnoucí pěnící směs svým vlastním pěnícím tlakem do útvarů, které se mají zpevnit a utěsnit, a současně dokonale vyplní vrt.
Souhrn příkladů směsí, kterých lze použít, a praktických aplikací způsobu podle vynálezu, je uveden v následující tabulce a příkladech.
Jednotlivé položky mají tento význam:
MDI polyisokyanát připravený fosgenací produktu kondenzace formaldehydu a anilinu, obsahující více než 50 % diisokyanatodifenylmethanu a mající obsah isokyanátu rovný 31 % a viskozitu 95 mPa při teplotě 25 C
Urychlovač dibutylcíndilaurát
Polyol 1 polyetherifikovaný polyol připravený z trimethylolpropanu a propylenoxidu, mající hydroxylové číslo 370 a viskozitu 700 mPa při teplotě 25 °C
Polyol 2 polyetherifikovaný polyol připravený z 1,2-propylenglykolu a propylenoxidu, hydroxylové číslo 59 a viskozita 410 mPa při teplotě 25 °C
Emulgátor komerční polyglykolether alkylfenolu (Akyporox NP 105, Chemy, Emmerich)
Práškový asbest (Silodex 24)
Stabilizátor komerční polyetherifikovaný polysiloxanový stabilizátor (Stabilizer SJ, Bayer AG)
Tabulka
% | Složka A | Složka B | Hmot.poměr vod.skla k isokyanátu | Mol. poměr SiO2:Na20 |
42,0 10,5 | 1. ) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolu 1 | 90,4g MDI 47,5 % | 80 : 90 | 2 : 1 |
33,0 8,3 0,7 8,3 | 2. ) 40 g vodního skla 44% 10 g polyolu 1 0,9 g urychlovače 10 g nadouvadla | 60 g MDI 49,6 % | 40 : 60 | 2 : 1 |
45.4 11.4 0,3 0,3 | 3. ) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolu 1 0,6 g urychlovače 0,5 g stabilizátoru | 75 g MDI 42,6 % | 80 : 75 | 0,5 : 1 |
59,2 19,7 1,3 | 4.) 75 g vodního skla 44% 25 g polyolu 1 1.6 g urychlovače | 25 g MDI 19,7 % | 75 : 25 | 2 : 1 |
42,6 8,0 2,7 1,1 | 5. ) 80 g vodního skla 50% 15 g polyolu 1 5 g polyolu 2 2 g urychlovače | 86 g MDI 45,7 % | 80 : 86 | .2:1 |
41,0 24,6 | 6.) 50 g vodního skla 28% 30 g polyolu 1 | 40 g MDI 32,8 % | 50 : 40 | 4 : 1 |
23,5 5,9 | 7. ) 25 g vodního skla 44% 6,25 g polyolu 1 | 75 g MDI 70,6 % | 25 : 75 | 2 : 1 |
33,1 26,6 6,6 0,3 | 8. ) 50 g vodního skla 28% 40 g polyolu 1 10 g polyolu 2 0,5 g urychlovače | 50 g MDI 33,2 % | 50 : 50 | 2 : 1 |
43,7 10,9 5,5 0,5 | 9.) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolu 1 10 g polyolu 2 1 g urychlovače | 72 g MDI 39,3 % | 80 : 72 | 1 : 1 |
Pokračování
% | Složka A | Složka B | Hmot.poměr vod.skla k isokyanátu | Mol.poměr S1O2· |
67,3 7,6 23,7 0,4 | 10. ) 90 g vodního skla 44% 10 g polyolů 1 30 g nadouvadlo 0,6 g urychlovače | 90 g MDI 67,3 % | 90 : 90 | 2 : 1 |
52,2 13,0 0,2 0,7 0/7 | 11. ) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolů 1 0,3 g urychlovače 1,0 g emulgátoru 1,0 g prášk. asbestu | 51 g MDI 33,3 % | 80 : 51 | 2 : 1 |
41,4 7,8 2,6 0,2 0,5 0,5 | 12. ) 80 g vodního skla 44% 15 g polyolů 1 5 g polyolů 2 0,3 g urychlovače 1,0 g emulgátoru 1,0 g prášk. asbestu 1,0 g stabilizátoru | 90 g MDI 46,6 % | 80 : 90 | 2 : 1 |
Vodní sklo použité v následujících příkladech byl 44 hmot. %ní vodný roztok křemičitanu sodného s poměrem SiO:NaO = 2:1. Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Ve sloji průměrné tloušťky 4 m a sklonu 0 až 10° se uhelná stěna skláněla o 3,5 m. to mělo za následek pokles stropu do 7 m výšky v délce 30 m. Do uhelné stěny byly vyvrtány v 7 m odstupech vrty délky 4,5 m a průměru 45 mm. Zpevňovací činidlo sestávalo ze složky A tvořené vodním sklem a složky B tvořené MDI.
Složky A a B smíchané v hmotnostním poměru 1:1 byly vtlačeny pod tlakem do vrtů těsněním pomocí dvousložkového míchacího a tlakového zařízení, takže do každého vrtu bylo umístěno 120 kg směsi složky A a B.
Po 5 hodinách byla zpevněná zóna těžena pomocí důlního kombajnu. Bylo zjištěno, že plochy mezer a trhlin v uhlí byly spojeny zpevňovacím činidlem a že bylo dosaženo uspokojivého zpevňovací ho účinku. Uhelná stěna se svažovala pouze nepatrně a normální těžba mohla pokračovat.
Příklad 2
Ve stejné uhelné stěně, kde bylo prováděno zpevňování v příkladě 1, se pokračovalo se zpevňovacími pracemi v ohroženém místě, a ke zpevňovacímu činidlu byl přidán polyol. Zpevňovací činidlo sestávalo z těchto složek:
Složka A: směs 80 hmot. dílů vodního skla 20 hmot. dílů. polyolu 1 a
0,3 hmot. dílů urychlovače
45,17 %
12,3 %
0,2 % 43,4%
Složka A byla připravena smícháním jednotlivých částí pomocí mechanického míchadla bezprostředně před injektáží. Vzniklá emulze zůstala stabilní několik hodin.
Složka B: MDI
Uhelná stěna byla zpevněna podobně jako v příkladu 1. Složky A a B byly použity v hmotnostním poměru 1,3 : 1. Zpevňovací účinek byl úplný. Svažování uhelné stěny bylo úplně odstraněno. Příklad 3
Při práci v uhelné sloji o tlouštce o 1,3 m a sklonu 0 až 59° měla být zpevněna stěna střední chodby. Strop sestával z tuhé vrstevnaté hlíny a počva z pískovce. Strop na koncích chodby ukazoval značné známky rozpojení horniny po délce 1,2 až 2 m, měřeno ve směru sklonu. Byly zjištěny trhliny široké až 2 cm. Ke zpevnění byly vyvrtány 60 cm nad slojí vrty hloubky 2,5 m a průměru 45 mm. Rozteč vrtů podél stěny hlavní chodby byla 2,5 až 3 m. V první fázi byly vyvrtány čtyři vrty.
Ke zpevnění bylo použito tohoto činidla :
Složka A směs 90 hmot. dílů vodního skla, 10 hmot. dílů polyolu 2 a hmot. dílů urychlovače
53.7 % 6,0 % 0,6 %
39.8 %
Složka B : MDI kg směsi A a B v hmotnostním poměru 1,5:1 byla vtlačena do prvního vrtu tlakovým zařízením. Do druhého vrtu bylo vtlačeno 260 kg, do třetího vrtu 350 kg a do čtvrtého vrtu 129 kg směsi. Zpevnění bylo tak uspokojivé, že na konci stěny nedošlo ke vzniku trhlin.
Vzorky horniny odebrané ze zlomové zóny ukázaly, že trhliny a štěrbiny v hornině byly úplně vyplněny a dokonale utěsněny ztuhlou pěnou složek A a B.
Příklad 4
V ustupující stěně měl být koncový úsek této stěny zpevněn v místě až 15 m před uhelnou stěnou polyurethanem. Poněvadž v této oblasti byly vrstvy horniny velmi mokré a protože štěrbiny
Složka B a trhliny byly vyplněny vodou, nemohlo být dosaženo dostatečného zpevňovacího účinku pomocí běžných polyurethanových systémů. Do stropu 5 m se vzestupným úhlem 10°. Do těchto vrtů bylo vtlačeno celkem 1 000 kg následující směsi:
Složka A
směs 80 hmot. dílů vodního skla | 34,0 % |
10 hmot. dílů polyolu 1 | 4,2 % |
10 hmot. dílů polyolu 2 | 4,2 % |
5 hmot. dílů emulgátoru | 2,1 % |
1 hmot. díl urychlovače | 0,4 % |
1 hmot. díl práškového azbestu | 0,4 % |
MDI
54,7%
Hmotnostní poměr složek A a B byl 1:1,2.
Při přechodu zpevněnou zónou v chodbě bylo zjištěno, že strop je úplně prost trhlin, které byly patrné v nezpevněné zóně.
Příklad 5
Když byla vykopána zemina na staveništi pro podzemní dráhu, do prostoru tunelu se vyvalila podzemní voda a tekoucí písek průlomem vysokým 15 m a širokým 0,7 m. Pokusy o zpevnění tekoucího písku injektováním cementu nebo vodního skla do stěn nepřinesly žádné výsledky. Potom bylo injektážními tryskami vsunutými do tekoucího písku injektována následující směs vodního skla a polyisokyanátu:
Složka A: | směs 80 hmot. dílů vodního skla 1 hmot. díl urychlovače | 44,2 0,6 |
Složka B: | produkt reakce 90 hmot. dílů MDI a polypropylenglykolu s hydroxylovým číslem 56 | 49,2 5,5 |
Hmotnostní poměr složek A a B byl 1:1.
Celkové množství 100 kg této směsi bylo injektováno do průlomu injektážní tryskou. Tekoucí písek byl zpevněn už po 15 min. Potom byla do tekoucího písku do hloubky 1300 mm vražena další injektážní tryska pod první trysku. Touto druhou tryskou bylo vtlačeno 70 kg směsi složek A a B pod tlakem 50 barů. Tato přídavná injekce umožnila, že stěna v zóně zpevněné injekcí byla utěsněna proti vodě a tekoucímu písku. Na vzorcích zpevněného tekoucího písku byla zjištěna pevnost 12 kg/cm2.
Příklad 6
Ve sloji průměrné tloušťky 2,80 m se sklonem 5° se uhelná stěna naklonila o 3,5 m v délce 40 m, měřeno od přívodní chodby. To způsobilo pokles stropu, který velice nepříznivě ovlivnil dobývání z uhelné stěny. Vyrubané prostory musely být podepřeny dřevěnými stojkami. Těžba stěny v těchto zónách se musela provádět ručně.
f.
V kritické oblasti byly vyvrtány do uhelné stěny vrty o průměru 50 mm se sklonem asi 10°, a to ve vzájemných vzdálenostech
1,5 m a asi 0,5 m pod stropem. Do každého vrtu bylo vloženo šest dvoukomorových patron z polyethylenu. Vnitřní komora patrony obsahovala polyisokyanát a vnější komora obsahovala složku tohoto složení:
90 g vodního skla 10 g polyolu 1 | 14,9 % 5,0 % | ||
0,6 | g urychlovače - | ||
dibutylcíndilaurát | 0,3 % | 49,8 % |
Patrona obsahovala složky v hmotnostním poměru 1:1. Patrony byly zničeny ve vrtech pomocí obdélníkových dřevěných hřebů s hranou 32 mm. Složky byly důkladně promíchány otáčením dřevěných hřebů a vrty pak byly utěsněny zátkou. Když byla stěna rubána za 2,5 hodiny po zpevnění, bylo zjištěno, že její sklánění bylo odstraněno následkem zpevnění.
Příklad 7
Bylo použito patrony ve formě skleněné trubky o délce 60. cm, vnitřním průměru 2,6 cm a tlouštce stěny 1 mm. Trubka byla vyplněna 200 g následující směsi:
160 g vodního skla 53,0 % g polyolu 1 13,2 % 33,8 %
Trubka obsahovala další zatavenou skleněnou trubičku o délce 59 cm, vnitřním průměru 1,6 cm a tlouštce stěny 1 mm jako vnitřní patronu. Tato vnitřní patrona byla naplněna množstvím 102 g polyisokyanátové směsi typu difenylmethanu s viskozitou 100 mPa s/25 “C a s obsahem isokyanátu 32 hmot. %.
Patrona utěsněná plastickým víčkem byla . vložena do vrtu o průměru 30 mm. Do vrtu byla pak vsunuta tyč o průměru 24 mm a otáčela se rychlostí 350 ot/min. Patrona se tím rozdrtila a složky byly důkladně promíchány. Spojení vzniklo po délce 110 cm. Tyč byla vytažena po 30 min., přičemž k jejímu vytažení byla potřebí síla 24 t.
Claims (9)
1. Způsob zpevňování a utěsňování geologických a uměle nasypaných horninových a zemních útvarů a uhlí pomocí roztoku vodního skla, vyznačující se tím, že se roztok vodního skla smíchá s polyisokyanátem s alespoň dvěma isokyanátovými skupinami v molekule, zejména s produktem fosgenace kondenzačního produktu vzniklého kondenzací anilinu s formaldehydem, v hmotnostním poměru polyisokyanátů k roztoku vodního skla v rozmezí od 75:25 do 15:85, zejména od 60:40 do 25:75, a vzniklá emulze se nechá ztuhnout v útvaru určeném ke zpevnění.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se do směsi přidají sloučeniny obsahující alespoň jednu skupinu reaktivní vůči polyisokyanátům, zejména polyetherifikované polyoly s hydroxylovým číslem 50 až 600, v množství do 30 % hmotnosti, vztaženo na množství roztoku vodního skla.
3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají urychlovače využívané v chemii polyurethanů, zejména organokovové sloučeniny, jako je dibutylcíndilaurát, nebo terciární aminy, jako je triethylamin, v množství do 2 % hmotnosti, vztaženo na množství směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají nadouvadla, jako je aceton, methylenchlorid, monofluortrichlormethan, dichlordifluormethan a butan, v množství až 30 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají emulgátory v množství do 15 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se do směsi přidají thixotropní činidla v množství do 5 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
7. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají stabilizátory pěny v množství do 4 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se směs zavede vrty nebo injektážními tryskami do geologických útvarů, určených ke zpevnění, pod tlakem.
9. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se jednotlivé složky směsi, obsažené v několikakomorovém pouzdře v oddělených nádobách, uloží v tomto pouzdře do geologického útvaru určeného ke zpevnění, kde se promíchají za současného zničení pouzdra.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2908746A DE2908746C2 (de) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS113180A3 CS113180A3 (en) | 1992-08-12 |
CS277392B6 true CS277392B6 (en) | 1993-03-17 |
Family
ID=6064639
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS801131A CS277392B6 (en) | 1979-03-06 | 1980-02-19 | Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4307980A (cs) |
JP (1) | JPS55160079A (cs) |
AU (1) | AU543498B2 (cs) |
BR (1) | BR8001314A (cs) |
CA (1) | CA1138329A (cs) |
CS (1) | CS277392B6 (cs) |
DE (1) | DE2908746C2 (cs) |
HU (1) | HU193141B (cs) |
MX (1) | MX153645A (cs) |
PL (1) | PL126157B1 (cs) |
RO (1) | RO80799A (cs) |
SU (1) | SU1190995A3 (cs) |
ZA (1) | ZA80518B (cs) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2908746C2 (de) * | 1979-03-06 | 1983-08-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen |
DE3122693C2 (de) * | 1981-06-06 | 1987-04-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Verfestigen von Gesteinen und/oder Kohle mit sich selbst oder anderen geologischen Formationen |
US4811787A (en) * | 1982-03-11 | 1989-03-14 | Borden Company Limited | Method for reducing the permeability of underground strata during secondary recovery of oil |
DE3221046A1 (de) * | 1982-06-04 | 1983-12-08 | Wonisch AtV GmbH, 8860 Nördlingen | Pulver auf kunststoffbasis zur formlosen veruebelung |
DE3226602A1 (de) * | 1982-07-16 | 1984-01-19 | Hilti AG, 9494 Schaan | Haertbare kunstharzmasse und deren verwendung |
DE3421085C1 (de) * | 1984-06-06 | 1985-10-31 | F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund | Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von Kohle und/oder Gebirgs- und Erdformationen |
DE3421086A1 (de) * | 1984-06-06 | 1985-12-12 | F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund | Organomineralprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3532387A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-04-23 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur verfestigung geologischer formationen |
DE3805116A1 (de) * | 1988-02-18 | 1989-08-31 | Hilterhaus Karl Heinz | Verfahren zur herstellung von organomineralprodukten |
DE4028265A1 (de) * | 1990-09-06 | 1992-03-12 | Werner Foppe | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen erstellung von tunnel in alluvialen untergruenden nach dem verdraengungsprinzip |
AU648152B2 (en) * | 1991-04-08 | 1994-04-14 | Daiichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd. | Injection-type chemical composition for stabilization and reinforcement process using the same |
JPH0772271B2 (ja) * | 1991-04-17 | 1995-08-02 | 第一工業製薬株式会社 | 土質などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化工法 |
US5436396A (en) * | 1992-06-22 | 1995-07-25 | Sandvik Rock Tools, Inc. | Stabilizing compositions and methods for stabilizing subterranean formations |
JP2816075B2 (ja) * | 1993-01-13 | 1998-10-27 | 第一工業製薬株式会社 | トンネル掘削用の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法 |
IT1286418B1 (it) * | 1996-12-02 | 1998-07-08 | Uretek Srl | Procedimento per incrementare la portanza di terreni di fondazione per costruzioni edili |
DE19728252A1 (de) * | 1997-07-02 | 1999-01-14 | Willich F Berg Bautechnik | Verfahren zur Herstellung von elastischen, thixotropen Organomineralsystemen, die damit erhaltenen Produkte und deren Verwendung |
US6639010B2 (en) | 1997-07-02 | 2003-10-28 | Minova International Limited | Elastic, thixotropic organo-mineral systems |
GB2332221A (en) * | 1997-12-13 | 1999-06-16 | Sofitech Nv | Stabilising clayey formations |
ITMI20021995A1 (it) * | 2002-09-19 | 2004-03-20 | Uretek Srl | Procedimento per riparare e/o mpermeabilizzare e/o isolare e/o rinforzare e/o ricostruire l'integrita' strutturale di sistemi murari |
DE102006039901A1 (de) * | 2006-08-25 | 2008-02-28 | Renate Marquardt | Neuartige hoch wasserhaltige Polyurethane, Verfahren zur ihrer Herstellung und Anwendung |
US8876437B2 (en) * | 2007-04-27 | 2014-11-04 | M-I L.L.C. | Use of elastomers to produce gels for treating a wellbore |
GB0817501D0 (en) * | 2008-09-24 | 2008-10-29 | Minova Int Ltd | Method of stabilising a blasthole |
EP2746358A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Polyurea silicate resin for wellbore application |
CN103113079A (zh) * | 2013-02-06 | 2013-05-22 | 山西誉邦新动力科技有限公司 | 一种矿用水玻璃加固堵水材料 |
JP6530934B2 (ja) * | 2015-03-19 | 2019-06-12 | 旭有機材株式会社 | 地山固結用薬液 |
AU2021400415A1 (en) * | 2020-12-15 | 2023-07-06 | Chevron Australia Pty Ltd | Methods of using expandable polymer grout for plug and abandonment applications |
FR3123679B1 (fr) * | 2021-06-07 | 2023-05-12 | Weber Mining & Tunnelling | Ensemble de préparation d’une composition injectable |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1069878B (de) * | 1956-04-16 | 1959-11-26 | Maastricht Edmond Hustinx (Niederlande) | Verfahren zur Herstellung von erhärtenden Massen |
DE1784458U (de) | 1957-10-02 | 1959-03-05 | Ind Companie Kleinewefers Kons | Temperaturfuehler, insbesondere fuer waermeaustauscher. |
DE1758185U (de) | 1957-10-18 | 1957-12-19 | Schanzenbach & Co Gmbh | Vorrichtung zum festlegen der in loch-, schlitz- oder blockklemmen zusammengefuehrten enden elektrischer leitungen. |
US3181611A (en) * | 1961-06-29 | 1965-05-04 | Dow Chemical Co | Selective prevention of water and brine intrusion into mineral producing strata |
GB1186771A (en) * | 1967-05-12 | 1970-04-02 | Conteki Dev Ltd | Silicious Products |
DE1914554C3 (de) * | 1968-03-21 | 1978-10-12 | Kabushiki Kaisha Takenaka Komuten, Osaka (Japan) | Verfahren zum Abdichten von Bodenformationen und Tiefbaukonstruktionen |
US3637019A (en) * | 1970-03-16 | 1972-01-25 | Dalton E Bloom | Method for plugging a porous stratum penetrated by a wellbore |
US3719050A (en) * | 1970-06-01 | 1973-03-06 | Toho Chem Ind Co Ltd | Soil stabilization method |
US3805531A (en) * | 1970-12-21 | 1974-04-23 | Minnesota Mining & Mfg | Consolidation of mineral aggregate |
DE2310559C3 (de) * | 1973-03-02 | 1975-09-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schaumbeton, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Bauelementen |
DE2325090C3 (de) * | 1973-05-17 | 1980-11-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von als kolloides Xerosol vorliegendem anorganischorganischem Polymer-Polykieselsäure-Verbundmaterial |
US3882684A (en) * | 1973-09-12 | 1975-05-13 | Bergwerksverband Gmbh | Two-compartment cartridge adapted for use in strengthening coal or stone walls |
DE2346740B2 (de) * | 1973-09-17 | 1978-11-30 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Abdichtung des Gasraumes von Salzkavernen gegenüber Bodensalzlösungen |
US4139676A (en) * | 1974-02-12 | 1979-02-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Consolidation of aggregate material |
US4114382A (en) * | 1974-07-26 | 1978-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses |
DE2460834C2 (de) * | 1974-12-21 | 1987-04-16 | Chemie-Anlagenbau Bischofsheim GmbH, 4500 Osnabrück | Verfahren zur Herstellung von Organomineralschäumen |
DE2512170C3 (de) * | 1975-03-20 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls schaumförmigem, harten anorganisch-organischem Verbundmaterial |
US4056937A (en) * | 1976-01-08 | 1977-11-08 | Kyokado Engineering Co. Ltd. | Method of consolidating soils |
DE2623346C2 (de) * | 1976-05-25 | 1978-07-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und Zweikammer-Patrone |
DE2734690A1 (de) * | 1977-08-02 | 1979-02-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung anorganisch-organischer kunststoffe |
DE2908746C2 (de) * | 1979-03-06 | 1983-08-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen |
-
1979
- 1979-03-06 DE DE2908746A patent/DE2908746C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-01-29 ZA ZA00800518A patent/ZA80518B/xx unknown
- 1980-02-15 AU AU55595/80A patent/AU543498B2/en not_active Ceased
- 1980-02-19 CS CS801131A patent/CS277392B6/cs unknown
- 1980-02-22 CA CA000346295A patent/CA1138329A/en not_active Expired
- 1980-02-22 MX MX181281A patent/MX153645A/es unknown
- 1980-03-04 PL PL1980222447A patent/PL126157B1/pl unknown
- 1980-03-04 US US06/127,019 patent/US4307980A/en not_active Ceased
- 1980-03-05 SU SU802890299A patent/SU1190995A3/ru active
- 1980-03-05 BR BR8001314A patent/BR8001314A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-03-06 HU HU80520A patent/HU193141B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-03-06 RO RO80100398A patent/RO80799A/ro unknown
- 1980-03-06 JP JP2905280A patent/JPS55160079A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RO80799A (ro) | 1983-06-01 |
SU1190995A3 (ru) | 1985-11-07 |
BR8001314A (pt) | 1980-11-04 |
AU543498B2 (en) | 1985-04-26 |
CS113180A3 (en) | 1992-08-12 |
RO80799B (ro) | 1983-05-30 |
AU5559580A (en) | 1980-09-11 |
JPS55160079A (en) | 1980-12-12 |
DE2908746A1 (de) | 1980-09-18 |
PL126157B1 (en) | 1983-07-30 |
DE2908746C2 (de) | 1983-08-11 |
PL222447A1 (cs) | 1980-12-01 |
ZA80518B (en) | 1981-09-30 |
HU193141B (en) | 1987-08-28 |
US4307980A (en) | 1981-12-29 |
CA1138329A (en) | 1982-12-28 |
MX153645A (es) | 1986-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS277392B6 (en) | Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations | |
US3798186A (en) | Composition for plugging formations having pores in constructive works | |
PL152127B1 (en) | Method of consolidating geological formations | |
JPS6230238B2 (cs) | ||
SU1493116A3 (ru) | Способ укреплени и уплотнени угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций | |
JPH0432116B2 (cs) | ||
USRE31946E (en) | Process for consolidating and sealing off geological and artificially deposited rock and earth formations | |
US3783624A (en) | Method of providing a pile in a ground formation having a high resistance to movement | |
EP0114448A1 (en) | Improvements in or relating to settable foamed compositions | |
EP0016262B2 (de) | Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen | |
JPH04102615A (ja) | 岩盤固結安定化工法 | |
JP3997672B2 (ja) | 地盤や人工構造物等の安定化用注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法 | |
AT361426B (de) | Verfahren zum verfestigen und abdichten von geologischen und geschuetteten gesteins- und erdformationen | |
JP3448406B2 (ja) | 地山固結用薬液 | |
JPH04309616A (ja) | 土質などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法 | |
JPH07242873A (ja) | 土質などの安定化注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化工法 | |
JPH06287558A (ja) | 地山固結用薬液 | |
JP2816075B2 (ja) | トンネル掘削用の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法 | |
JPH08218066A (ja) | 地山固結法およびそれに用いる固結用薬液 | |
JP2744757B2 (ja) | 地盤や人工構造物などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法 | |
Friel et al. | Control of Hazardous Chemical Spills by Physical Barriers | |
AU2021277596A1 (en) | Method, System and Media for Stabilising a Rock Mass | |
JP3498656B2 (ja) | 地盤や人工構造物等の安定化用注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法 | |
NL8602449A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van nahardend materiaal. | |
JPH083555A (ja) | 地盤や人工構造物などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法 |