[go: up one dir, main page]

SU1493116A3 - Способ укреплени и уплотнени угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций - Google Patents

Способ укреплени и уплотнени угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций Download PDF

Info

Publication number
SU1493116A3
SU1493116A3 SU853908700A SU3908700A SU1493116A3 SU 1493116 A3 SU1493116 A3 SU 1493116A3 SU 853908700 A SU853908700 A SU 853908700A SU 3908700 A SU3908700 A SU 3908700A SU 1493116 A3 SU1493116 A3 SU 1493116A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
reaction mixture
catalyst
amount
rock
polyisocyanate
Prior art date
Application number
SU853908700A
Other languages
English (en)
Inventor
Хильтерхаус Карл-Хайнц
Норкус Ханс
Original Assignee
Квт Кунстштофферфаренстехник Гмбх Унд Ко. (Фирма)
Ф.Виллих Гмбх Унд Ко. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Квт Кунстштофферфаренстехник Гмбх Унд Ко. (Фирма), Ф.Виллих Гмбх Унд Ко. (Фирма) filed Critical Квт Кунстштофферфаренстехник Гмбх Унд Ко. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1493116A3 publication Critical patent/SU1493116A3/ru

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21F—SAFETY DEVICES, TRANSPORT, FILLING-UP, RESCUE, VENTILATION, OR DRAINING IN OR OF MINES OR TUNNELS
    • E21F17/00—Methods or devices for use in mines or tunnels, not covered elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • C04B28/26—Silicates of the alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/088—Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components
    • C08G18/0885—Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components using additives, e.g. absorbing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C08G18/3895—Inorganic compounds, e.g. aqueous alkalimetalsilicate solutions; Organic derivatives thereof containing no direct silicon-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504—Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/5086—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2270/00—Compositions for creating interpenetrating networks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Excavating Of Shafts Or Tunnels (AREA)
  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к горному делу и может быть использовано при ремонте горных выработок, строительстве и ремонте тоннелей. Цель - повышение качества укреплени  путем улучшени  сцеплени  состава с породами. В трещины и разломы, имеющиес  на пов-ти стен выработок или тоннелей, или в ранее пробуренные скважины нагнетают под давлением смесь на основе полиизоцианатов (ПИЦ) и водного р-ра силиката щелочных металлов до полного их заполнени . В состав смеси вход т катализатор (К), промотирующий тримеризацию ПИЦ, в количестве 6,0 - 14,5 моль на 1 моль групп NCO. Р-р силиката щелочных металлов и ПИЦ, используют в мол рном соотношении в пределах 0,8-1,4. В качестве ПИЦ используют 4,4-дифенилметандиизоцианат (МДИ)-продукт фосгенизации анилинформальдегидных конденсатов или его форполимер. В качестве форполимера используют продукт взаимодействи  сырого МДИ и полиоксилоксана, инициированного гликолем с гидроксильным числом 40-200. Количество К в смеси принимают равным 8,5 - 13,8 ,в частности, 10,2 - 13,3 ммоль на 1 моль изоцианатных групп NCO. Мол рное соотношение NCO/SIO2 равн етс  0,85-1,15. Применение указанного количества К, определ емого количеством групп NCO и ПИЦ, обеспечивает образование переплетенной неорганической и органической трехкамерной структуры, обладающей отличной механической прочностью. 4 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл.

Description

Изобретение относитс  к области горного дела, а именно к креплению горных выработок, а также может использоватьс  при их ремонте, строительстве и ремонте тоннелей.
Целью изобретени   вл етс  повышение качества укреплени  путем улучшени  сцеплени  состава с породами .
На фиг. 1 показана зависимость прочности на раст жение и изгиб дл  полимерных продуктов от мол рного отношени  количества катализатора к количеству NCO-rpynn в реакционной смеси; на фиг. 2 - зависимость прочности на раст жение и изгиб дл  по- , лимерных продуктов от мол рного от
04
ношени  NCO-групп к двуокиси кремни  в реакционной смеси.
Способ осуществл ют следующим образом .
В трещины и разломы, имеющиес  на поверхности стен, выработок или тоннелей , или в заранее пробуренные скважины нагнетают под давлением смесь на основе полиизоцианатов и водного раствора силиката щелочных металлов до полного их заполнени . В состав смеси дополнительно ввод т катализатор, промотирующий трили- зацию полиизоцианата в количестве 6,0-14,5 моль на 1 моль групп NCO. Полиизоцианат и раствор силиката щелочных металлов используют в мол рном соотиощении в пределах 0,8- 1,4. В качестве полиизоцианата используют 4,4 -дифенилметандиизоци- анат (иди) - продукт фосгенизации анилинформальдегидных конденсатов или его форполимер, в качестве которого используют продукт взаимодействи  сырого МДИ и полиоксилоксана, инициированного гликолем, с гидрокси альным числом 40-200. Количество катализатора в смеси принимают равными в пределах 8,5-13,8 и, в частности , 10,2-13,3 ммоль на 1 моль изо- цианатных групп NCO. Мол рное соот- нощение NCO/SiOj принимают равным 0,85-1,15. При использовании определенного катализатора в количестве, определ емом количеством групп NCO в полиизоцианате, можно получить ор- ганоминеральный продукт, в котором органическа  и неорганическа  структуры образуют трехмерную переплетенную рещетку таким образом, что во врем  реакции никакого увеличени  объема реакционной смеси не происходит , благодар  чему конечный продук получаетс  плотным и имеющим обладающую высокой прочностью взаимосв занную решетку, что обеспечивает отличное укрепление угольного пласта , горной породы и грунта.
При добавлении к реакционной смеси полиизоцианата и раствора жидкого стекла, обеспечивающего тримери- зацию полиизоцианата катализатора в определенном количестве, количество образующейс  газообразной двуокиси углерода (COj) оказываетс  достаточным дл  оптимального отверждени  неорганического компонента реакционной смеси и тримеризаци  полиизо
5
0
5
0
5
0
5
0
5
плаката ока ываетс  достаточной дл  формировани  органической структуры . Таким образом, применение определенного количества катализатора обеспечивает образование переплетенной неорганической и органической трехкамерной структуры, обладающей отличной механической прочностью. Полиизоцианаты могут быть тримеризо- ваны в водных растворах силиката щелочного металла. В процессе триме- ризации реакци  между водой и группами NCO в значительной степени подавл етс , благодар  чему обеспечиваетс  возможность соответствующим изменением состава реакционной смеси контролировать количество образу- юшейс  газообразной двуокиси углерода и игпользовать ее дл  реакции с жидким сФеклом, В процессе реакции одновременно образуютс  две взаимопереплетающиес  полимерные структуры.
На первой ступени реакции часть полиизоцианата реагирует с водой,,, в результате чег о образуетс  полиуретан и освобождаетс  газообразна  СО. Образующа с  в процессе реакции СО мгновенно реагирует с компонентом раствора жидкого стекла , в результате чего образуетс  соединение (в данном случае Me означает щелочной металл, например натрий или калий). Св зывание содержащейс  в растворе жидкого стекла окиси щелочного металла () обеспечивает выделение SiO ,из которой образуетс  кремниева  кислота. Во врем  реакции выдел етс  значительное количество тепла, обеспечи- на следующей ступени реакции тримеризацию определенной части остающегос  после первой ступени реакции полиизр1рланата. Тримеризован- ные на первой ступени реакции продукты на второй ступени реакции, по меньшей мере, частично дополнительно тримегжзуютс , благодар  чему образуетс  разветвленна  высокомолекул рна  полимерна  структура.
При использовании данного способа отлична  адгези  между продуктом реакции полиизоцианата и жидкого стекла и каменным углем, горной породой или грунтом достигаетс  по истечении короткого промежутка времени. Приблизительно через 2 ч укрепленна  данным способом формаци  имеет прочностт на изгиб и раст жение, эк51
вивален1Ч(ую прочности на изгиб и рат жение , котора  при использовании полиуретана достигаетс  только спуст  приблизительно 4 ч. Используема  дл  укреплени  горных пород предлагаема  система обладает особым преимуществом , состо щим в том, что твердость укрепле.нной формации с течением времени возрастает. Так, например, измеренна  по истечении 90 ч прочность на раст жение и изгиб составл ет приблизительно 10 Н/мм
Предлагаемые способ и система могут быть использованы дл  укреплени влажных и водоносных формаций, причем содержаща с  в породе вода не оказывает вредного вли ни  на процесс отверждени  полимерной структуры .
Твердый продукт в укрепленной фомации , котора  должна быть превращена в монолитную массу, может быть получен данным способом даже в воде или, например, в водоносном песке. Таким образом, предлагаемьй способ может быть с успехом использован дл  укреплени  пластов каменного угл  и горной породы в шахтах, а также дл  укреплени  горной породы, камн  и/или грунта в сооружени х различного типа, например, в тоннел х .
Благодар  высокому содержанию неорганических веществ продукт реакции , получаемый предлагаемым способом характеризуетс  меньшей горючестью по сравнению с органическими укрепл ющими материалами. При испытании на низкотемпературную карбонизацию данного материала в кварцевой трубке образующиес  при этом пары характеризуютс  уменьшенной токсичностью . Кроме того, электрическое сопротивление данного материала настолько велико, что этого оказываетс  достаточно дл  предотвращени  возникновени  электростатических зар дов. Температура самовозгорани  при смеоивании порошкообразного продукта реакции с каменноугольной пыпь не снижаетс .
Система используема  дл  укреплени  горных пород дачным способом, удобна н применении: вещества, используемые в качестве катализатора, остаютс  в суспензии и по сравнению с широко используемыми аминами, на6
пример триэтилендиамином, и органическими соединени ми такими, как дибутилдилаурат олова, практически не имеют непри тного запаха и безвредны дл  человека.
Необходимыми компонентами реакционной смеси, используемой дл  укреплени  пород предлагаемым способом ,  вл ютс  раствор жидкого стекла , полиизоцианат и катализатор, обеспечивающий тримеризацию полиизо- цианатов. Дл  обеспечени  удовлетворительного укреплени  породы мол рное отношение катализатора к содержащимс  в полиизоцианате группам NCO должно находитьс  в строго определенных пределах.
Предлагаемьй способ может быть
реализован с использованием водных растворов силикатов щелочных металлов , обычно примен емых в составе композиций дл  укреплени  пород, например, с использованием растворов
жидкого стекла, описанных в за вках ЕР-В-0000579 и ФРГ 2460834. Благодар  доступности и низкой в зкости предпочтительно использовать натриевое жидкое стекло. Предпочтительно
использовать растворы жидкого стекла с относительно высоким содержанием твердого компонента, например с содержанием твердого неорганического компонента в пределах 40-60 мас.%, причем наилучшие результаты получаютс  тогда, когда содержание твердого компонента находитс  в пределах 46-52 мас.%. Теоретически при осуществлении предлагаемого изобретени 
можно использовать и более концентрированные растворы жидкого стекла, однако такие растворы имеыт слишком высокую в зкость, что создает определенные трудности их применени , и
поэтому такие растворы жидкого стекла практической ценности не представл ют .
Предпочтительно, чтобы мол рное отношение и в используемом растворе жидкого стекла было сравнительно высоким и находилось в пределах приблизительно 2,09-3,44. Лучшие результаты получакхтс  тогда, когда это мол рное отношение находитс  в пределах приблизительно 2,48- 3,17, а наилучшие тогда, когда это отношение находитс  в пределах 2,70- 2,95.
Содержание в указанных предела промотирует образование в продукте трехмерной решетки неорганической кремниевой кислоты,
При содержани х , меньших указанного, жидкое стекло имеет высокую в зкость, что делает его непригодным дл  практического использовани . Присутствие в смеси даже весьма малых количеств СО, вызывает осаждение жидкого стекла и нарушение однородности реакционной смеси, в результате чего характеристики продукта оказьгоаютс  неудовлетвори- тельными.
Если величина мол рного отношени дл  значительно превышает указанное значение, дл  полного отверждени  жидкого стекла в реакционной смеси требуетс  присутствие в смеси большого количества СО. Однако такое увеличение количества достигаетс  за счет уменьшени  количества тримеризованного продукта. Вследст- вне этого соотношение мочевина/три
меризованный продукт сдвигаетс  в сторону мочевины, в результате чего количество тримеризованного продукт содержащегос  в конечном продукте реакции и укрепл ющего его, уменьшаетс . Это приводит к неудовлетворительным результатам.
Дл  получени  продукта, обладающего оптимальной механической прочностью , необходимо состав и количество используемого в реакционной смеси жидкого стекла выбирать в соответствии с количеством используемого катализатора. Отличные резуль- таты по укреплению, в особенности получаемые предлагаемым способом, обеспечивает мол рное отношение NCO/SiO в смеси полиизоцианата и раствора жидкого стекла в пределах 0,8-1,4, предпочтительно в пределах 0,85-1,15. Наилучшие результаты достигаютс  тогда, когда мол рное отношение NCO/SiOj составл ет приблизительно 1,0.
В составе реакционной смеси предпочтительно использовать концентрированные растворы жидкого стекла, так как в этом случае обеспечиваетс максимальное ограничение количества воды в продукте и тем самым предот- вращаетс  вредное воздействие воды на прочностные характеристики конечного продукта. Кроме того, при и
0 5
О
.
5
лишнем разбавлении реакционной смеси количество выдел ющегос  в процессе реакции тепла может оказатьс  недостаточным дл  инициировани  реакции тримеризации. Нижний предел относительного содержани  жидкого стекла в реакционной смеси определ етс  тем обсто тельством, что количество жидкого стекла должно быть достатвдчным дл  образовани  неорганической структуры продукта. Дл  образовани  неорганической структуры продукта необходимо, чтобы в реакционной смеси на 1 мае.ч. полиизоцианата присутствовало 0,2 мае.ч. жидкого стекла, предпочтительно 0,5. Допустимый верхний предел относительно содержани  жидкого стекла при данном его составе определ етс  из услови , что количество освобождающейс  в процессе реакции 00 становитс  далее недостаточным дл  св зи содержащейс  в жидком стекле . В этом случае, как и в случае слишком высокого содержани  воды, полное отверждение продукта становитс  невозможным. В случае раствора натриевого жидкого стекла 48/50, дл  которого мол рное отношение составл ет приблизительно 2,85, верхний предел содержани  жидкого стекла в реакционной смеси составл ет приблизительное 1,6- 1,7 мае.ч. на 1 мае.ч. полиизоцианата . При использовании жидкого стекла различного состава предельные количества раствора жидкого стекла в реакционной смеси могут отличатьс  от указанкьпс.
Предлагаемый способ укреплени  формаций может Сыть осуществлен с использопанием обычно примен емых полиизоцианатов. Кроме того, можно использовать продукты МСО, обычно примен емые в гтроизводстве полиуретанов .
В соответствии с предлагаемым изобретением дл  получени  укрепл ющего продукта предпочтительно использовать полиизо1ц анаты, которые легко тримеризуютс  с образованием трехмерной органической структуры. К таким полиизоцианатам относ тс  соединени , в которых, если это возможно , участвующие в реакции группы NCO полностью пространственно не затруднены. Специфическим примером такого пространственно не затруднен1101Ч ) цолшпоцманатл  вл етс  4,4- дифоиилметаидииэоцианпт (также в виде продукта фосгенизации анилинфор- мальдегндных конденсатон (сырой МДИ).
В соответствии с предлагаемым изобретением предпочтительно использовать полиизоцианаты, содержащие приблизительно 10-55% г-рупп NCO в расчете от массы изоцианата. К наиболее предпочтительным изоцианатам относ тс  полиизоцианаты, содержащие 24-36, а еще лучше 28-32 мас,% групп NCO. При меньшем содержании групп NCO в полиизоцианате образование трехмерной органической структуры затрудн етс . Если содержание групп NCO в используемом полиизоцианате выще указанного верхнего пре- дела, во врем  реакции может выдел тьс  слишком большое количество газообразной СО, а это может привести к переотвер сдению органического компонента конечного продукта.
Третий компонент представл ет собой катализатор, обеспечивающий три- меризацию полиизоцианатного компонента реакционной смеси. В качестве такого катализатора могут быть ис- пользованы тримеризационные катализаторы , примен емые дл  получени  . полиуретанов. В качестве тримериза- ционного катализатора предпочтительно использовать третичные амины и аминоспирты. Примерами подход щих тримеризационных катализаторов  вл ютс  2,4,6-три(диметиламийометил)- фенол и продукты фирмы Маннич, имеющие структурн то формулу
ОН
где R - представл ет собой радикал, наход щийс  в орто- или па- раположении и имеющий формулу
./RI RI
где N - целое число 1-3; R, и R одинаковые или различные группы,  в л ю1циес  метиль сн или гидроксильно группами.
В соответствии с предлагаемым изобретением в составе реакционной смеси могут быть использованы также и смеси указанных катализаторов.
j 0 5
Q
5
0
0
При осуществлении предлагаемого изобретени  мол рное отношение катализатора к группам NCO в реакционной смеси  вл етс  критическим фактором, поскольку отличное укрепление формации достигаетс  только тогда, когда это молекул рное отношение находитс  в строго определенном узком диапазоне . Учитыва  состав и количество используемого в составе реакционной смеси жидкого стекла, указанное мол рное отношение определ етс  следующими критери ми:
количество катализатора должно быть достаточным дл  осуществлени  реакции тримеризации, необходимой дл  образовани  трехмерной органической структуры;
количество катализатора в реакционной смеси не должно быть настолько высоким, чтобы это промотировало неконтролируемую реакцию, так как при этом будет образовыватьс  слишком большое количество COj, а вода будет испар тьс , вызыва  вспенивание реакционной смеси, в результате чего механическа  прочность конечного оказываетс  недостаточной .
Если состав и количество раствора жидкого стекла выбраны в соответствии с принципами предлагаемого изобретени , в реакционной смеси на 1 моль групп NCO в общем случае должно приходитьс  6,0-14,5 ммоль катализатора, предпочтительно 8,5- 13,8 или еще лучше 10,2-13,3 ммоль катализатора.
Если количество катализатора в реакционной смеси ниже указанного нижнего предела, образование трехмерной полимерной с-труктуры ограничиваетс . ПРИ слишком высоком содержании катализатора в реакционной смеси неорганически) компонент продукта оказываетс  недостаточно от- вержденным и вследствие интенсивной генерации тепла в процессе экзотермической реакции происходит некоторое расширение продукта. В цел х дополнительного контрол  реакции тримеризации в состав реакционной смеси может быть включен дополнительный катализатор . В качестве такого дополнительного катализатора может служить соединение трехвалентного железа, например, треххлорное железо (FeClj), которое часто содер
житс  в различных технических поли- изоцианатах и образуетс  в них н процессе их производства. Подход щими дл  использовани  известными сами по себе дополнительными катализаторами  вл ютс  триалкилфосфаты, например триметилфосфолин, соли щелочных металлов карбоновых кислот, например ацетат натри  или малеат натри , или соединени  переходных металлов, например окись сурьмы (), хлористый цирконий (ZiOCl), п тихлориста  сурьма (SbClj) и хлориста  медь CuCl.
Наилучшие физические свойства укрепл ющего материала, получаемого предлагаемым способом, достигаютс  тогда, когда полиизоцианат и жидкое стекло имеют состав и вз ты в таких количествах, что при этом обеспечиваетс  получение упом нутого предпочтительного отношени  количества катализатора к количеству групп NCO и одновременно обеспечиваетс  установление упом нутого предпочтительного отношени  NCO/SiOj, причем количество катализатора в реакционной смеси выбрано TakHM образом, что количество образующейс  в процессе реакции газообразной COj достаточно дл  полного осаждени  из жидкого стекла . Указанные услови  удовлетвор ют в тех случа х, когда используютс  смеси, в которых на 1 моль групп NCO приходитс  6,0-14,5, предпочтительно 8,5-13,8, а лучше всего 10,2- 13,3 ммоль катализатора, и в которых полиизоцианат и раствор силиката щелочного металла используютс  в таких количествах, что при этом мол рное отношение NCO/SiO находитс  в пределах 0,8-1,4, предпочтительно в пределах 0,85-1,5. Жидкое стекло - может иметь обычный предпочтительный состав, при котором мол рное отношение SiO /MejG находитс  в пределах 2,09-3,44, предпочтительно в пределах 2,48-3,17.
Дл  достижени  удовлетворительного укреплени  угольного пласта, горной породы, грунта и кирпичной кладки желательно, чтобы катализатор во врем  реакции между полиизо- цианатом и раствором жидкого стекла бып равномерно распределен по всему объему реакционной смеси. Обычно катализатор добавл ют к раствору жидкого стекла, однако и в этом случае
0
5
0
5
0
5
0
5
не обеспечинастс  получение ста Пильной дисперсии, поскольку смесь при хранении дегомогенизируетс  (расслаиваетс ) .
Тенденци  реакционной смеси к де- гомогенизации может быть снижена или полностью подавлена добавлением к содержащей катализатор реакционной смеси трехокиси сурьмы. Добавление трехокиси сурьмы обеспечивает сохранение катализатора в диспергированном состо нии. Этот факт не зависит от количества присутствующего в реакционной смеси катализатора, причем добавление трехокиси сурьмы оказывает положительное действие не только в отношении предлагаемой системы , но вообще в любом процессе получени  органоминеральных продуктов из полиизоцианатов и растворов жидкого стекла с использованием три- меризационных катализаторов. В состав реакционной смеси следует добавл ть трехокись сурьмы в количестве приблизительно 5-100, предпочтительно 20-50 и еще лучше 30-40 мас.% от количества используемого катализатора .
Предлагаемый способ приготовлени  укрепл ющего материала не требует добавлени  к реакционной смеси вспенивающего агента, однако в зависимости от конкретного состава реакционной смеси и от прочих условий осуществлени  реакции в смесь может быть добавлено строго дозированное количество вспенивающего агента. Количество добавл емого в реакционную смесь вспенивающего агента должно быть достаточно малым, чтобы расширени  продукта во врем  полимеризации не происходило. I
Подход щими дл  использовани  в
качестве вспенивающего агента веществами  вл ютс  летучие вещества, которые при комнатной температуре наход тс  в жидком состо нии и во врем  экзотермической реакции жидкого стекла с полиизоцианатом испар ютс . Примерами таких летучих веществ  вл ютс  монофтортрихлорметан, дихлордифторметан и трихлортрифтор- этан. Предпочтительно, чтобы количество добавл емого в реакционную смесь летучего вещества не превыша- ло 3,5 мас.% от общей массы реакционной смеси. Наилучшие результаты получаютс  тогда, когда содержание
псгучего пеп1РГ1В,ч н релкционно смеси находитс  н пределах 1-2,8 мас.%. Столь небольшое количество летучего вещества не вызывает расширение вспенивающего продукта во врем  реакции тримеризации. Более ;ого, летучее вещество уже в начале реакции полностью удал етс  из р -акционной смеси , где остаютс  разл1:чные пустоты и каналы, которые запг ш ютс  образующимс  в процессе ре жции раствором силиката щелочного металла, остающимс  таким образом в массе реакционной . смеси. Кроме того, действие летучих веществ существенно улучшает механические характеристики продукта, используемого в качестве укрепл ющего материала. В соответствии с принципами предлагаемого изобретени  любое сколько-нибудь значительное расширение продуктов реакции недопустимо, так как только плотные продукты способны выдерживать давление укрепл емой породы или кирпичной кладки. С другой стороны, продукты остаютс  эластичными настолько , что допускают смещение породы на несколько миллиметров.
В реакционную смесь могут добавл тьс  стабил Изирующие вещества и вещества, создающие центры кристаллизации . К веществам, образующим центры кристаллизации, относ тс , например, тонко измельченные твердые материалы: двуокись кремни  или окись алюмини , которые можно использовать в комбинации со стеаратом цинка, аморфными кремниевыми кислотами или силикатами металлов. Из указанных веществ, образующих центры кристаллизации, предпочтительным  вл етс  двуокись кремни , осаждающа с  из коллоидного раствора жидкого стекла.
Подход щими стабилизаторами  вл ютс  силиконовые масла на основе полисилоксанов. Количество добавл емого в реакционную смесь стабилизатора может находитьс  в пределах приблизительно 0,5-2,0, предпочтительно 0,8-1,4 мас.% от общей массы реакционной смеси.
В зависимости от требуемых харак- теристик укрепл ющего материала и условий окружающей среды, в которой этот материал должен находитьс , в реакционную смесь можно вводить соответствующие добавки. К таким добав
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
кам, например, относ тс  органические соединени , имеющие группы, реагирующие с изоцнанатными группами полиизоцианата. Примерами таких соединений  вл ютс  многоатомные спирты: полиэфиры и полиэфирные многоатомные спирты, а также сложные эфиры фосфорной кислоты, например три уз-хлор-этил-фосфанат или три /}- изопропилфосфанат, используемые в производстве полиуретанов. Количество добавл емого в реакционную смесь многоатомного спирта должно быть настолько малым, чтобы это не оказывало вредного эффекта на образование трехмерной органической структуры и переплетенной с ней неорганической структуры. Максимальное -количество добавл емого в реакционную смесь многоатомного спирта или сложного эфира фосфорной кислоты должно , находитьс  в пределах 2-45, предпочтительно в пределах 10-20 мас.% от веса изоцианата компонента.
В реакционную смесь в цел х снижени  горючести конечного продукта можно добавл ть вещества, замедл ющие и предотвращающие горение конечного прдукта. В качестве таких веществ в состав реакционной смеси можно добавл ть ингибиторы воспламенени , используемые в производстве пластмасс, например, фосфаты или бораты . Количество добавл емого в ре акционную смесь ингибитора воспламе- нени  может находитьс  в пределах 2-30 мас.% от количества изоцианат- ного компонента.
В реакционную смесь можно также добавл ть наполнители, обеспечивающие повышение механической прочности конечного продукта.. Примерами подход щих наполнителей  вл ютс  диатомова  земл , гидрат окиси алюмини , силикат магни , порошкообразный асбест , мел асбестовое волокно и стекловолокно . Количество добавл емого в реакционную смесь наполнител  определ етс  главным образом в зкостью смеси. Предпочтительно, чтобы количество добавл емого в реакционную смесь наполнител  находилось в пределах 0,1-30 мас.% от веса используемого раствора жидкого стекла.
Если требуетс , в реакционную смесь можно также добавл ть пигменты или красители.
При осуществлении предлагемо1 о способа укреплени  формаций первоначально приготавливают два компонента (А) и (В). Компонент (А) пред- ставл ет собой раствор жидкого стекла , содержащий катализатор и соединение , обеспечивающее поддержание катализатора в дисперсионном состо нии , а также многоатомный спирт, игибитор воспламенени , наполнители и краситель. Компонент (В) представл ет собой полиизоцианат и дополнительно может содержать сокатализатор летучее вещество и стабилизирующий агент. Кроме того, в состав компонента (В) могут быть включены наполнители , совместимые с остальными компонентами, и другие из указанных добавок. Поскольку трехокись сурьмы  вл етс  подход щим диспергирующим агентом дл  катализатора и одновременно может служить в качестве со- катализатора, она может быть также включена в состав компонента (А).
Приготовленные компоненты (А) и (В) тщательно перемешивают. Стартовое врем  результирующей смеси в общем случае находитс  в пределах 5- 100 с и более, причем это врем , если требуетс , можно измен ть. Дл  получени  требуемого стартового времени компоненты (А) и (В) или смесь этих компонентов можно соответственно охлаждать или нагревать. Введение реакционной смеси в укрепл емую формацию производитс  обычным способом например через скважины или инжекци онные трубки в угольном пласте, горной породе, грунте или кирпичной кладке. Подача реакционной смеси в формацию может производитьс  под давлением. Компоненты реакционной смеси могут быть помещены в отделени х секционированной гильзы, кото- ра  вводитс  в укрепл емую формацию После введени  такой гильзы в форма цию дл  смещивани  компонентов реакционной смеси перегородки между секци ми разрущаютс .
Реакци  между компонентами (А) и (В) начинаетс  с реакции между изо- цианатными группами NCO и содержащес  в растворе жидкого стекла водой. Эта реакци   вл етс  экзотермическо и, с одной стороны, промотирует испарени  содержащихс  в смеси летучи веществ, а, с другой стороны, инициирует каталитическую тримеризацию
остающихс  изс цнлнатных групп . Освобождающа с  в пр оцессе реакции газооГфазна  двуокись углерода реагирует с вход щей в состав жидкого стекла окисью и елочного металла, в результате чего образуетс  карбонат щелочного металла и окись щелочного металла исключаетс  из жидкого стекла . В процессе реакции остающа с  кремниева  кислота образует трехмерную неорганическую структуру, прочно объедин юшуюс  с одновременно образующимс  органическим полимером ,в результате чего образуетс  обладающий высокой прочностью материал с переплетенной решеткой, обеспечивающей отличное укрепление обрабатываемого угольного пласта, горной породы, грунта или кирпичной кладки. Остающийс  в каналах, образующихс  в результате испарени  летучего вещества, раствор карбоната щелочного металла придает укрепл ющему материалу дополнительную прочность .
При осуществлении предлагаемого способа укреплени  формаций двухкхтмпонентна  система, состо ща  из компонентов (Л) и (В), может быть выбрана таким образом, чтобы Д.ПЯ ее вве;;еии  в укрепл емую формацию можно бычо использовать уже существующее оборудование без его модификаций. После смешивани  двух KOMnoHeiiToD реакционна  смесь в течение некотсрогс периода времени переходит из ЖИДКО1-О состо ни  в шгзс.тическое. В зависимости от сос- TOHKtjH укрепл емой породы и ее температуры реакционна  смесь сохран ет пластическое состо ние в течение более тсороткого или более продолжительного пер;-;..да времени, а затем переходит г- твердое - О . то ние. Даже при неблагопри тных услови х, например в случае пылевидной, влажной или даже мокрой породы, данный укрепл ю- 1С1ИЙ материал обладает высокой адге- зие; . в отношении угл , породы и кирпича . Благодар  применению специальных катализаторов в реакционной смеси протекают несколько согласованных реакций, в которых жидкие компоненты реагируют -аким образом, что в любом случае конечньм продукт получаетс  твердым и характеиизуетс  высокой адгезией.
94,48 0,5
1,5 3,44
93,00 5,00
2,00
Эти примеры показывают зависимость прочности прдуктов реакции на раст жение и изгиб от отношений ммоль катализатора/моль NCO и моль NCO/моль SiOj.
Пример 1. Приготовленный компонент (А) имел следующий состав мас.%:
Натриевое жидкое
стекло 48/50
Трехокись сурьмы (ЗЪзОд)
2,4,6-три-(диметиламинометил )-фенол
Вода
Приготовленный отдельно компонен ( В) имел следующий состав, мас.%:
Полифенилполиметилен-полиизоцианат ,
содержащий NCOгруппы в количестве 31 мас.%
Трихлорфторметан
Стабилизирующий
агент
При смешивании двух компонентов (А) и (в) в весовом отношении 4:3 (11,36 ммоль катализатора на 1 моль изоцианатных групп NCO) приблизительно через 1 мин реакционна  смес начинает превращатьс  в гель. Через 2 мин температура реакционной смеси начинает возрастать и смесь превращаетс  в твердый органоминеральный продукт.
Дл  испытани  полученного продукта на разрыв и изгиб были использовны два камн , удерживаемые в фиксирванном положении на рассто нии 5 мм один от другого с помощью липкой ленты, закрепленной на передних поверхност х камней. После интенсивного перемешивани  реакционной смеси с помощью дерев нного стержн  от пузырьков реакционна  смесь незадолго до начала гелеобразовани  была залита в зазор между двум  камн ми.
Прочность на раст жение и изгиб св зи между двум  камн ми, образованна  с использованием данного укрепл ющего материала, определ лась через 2 ч при температуре 20°С; через 2 ч при температуре 50 С (образец был помещен в сушильную камеру ) ; через В ч при температуре 20 С (дл  измерений прочности на раст жение и изгиб был использован прибор
0
5
0
5
примен емьш в химических лаборатори х предпри тий по переработке глкн).
Примеры 2-5 (сравнительные примеры 1 и 2).
Смешивание компонентов (А) и (В) производилось в определенном соотношении . Во всех случа х измерени  прочности на раст жение и изгиб производились точно так же, как это указано а примере 1.
П р и м е р 6. Образцы укрепл ющего материала, приготовленные способом , описанным в примере 1, были подвергнуты испытани м с целью определени  прочности на раст жение и изгиб в функции отношени  количества используемого в реакционной смеси катализатора к мол рному количеству изоцианатных групп NCO в используемом полиизоцианате при неизменном мол рном отношении NCO/SiO, выбранном равным 1,0. Результаты испытаний приведены в табл. 1.
Таблица 1 .
30
35
Пример 7. Образцы укрепл ющего материала, приготовленные способом , описанным в примере 1, были подвергнуты испытани м с целью определени  прочности на раст жение и изгиб в функции мол рного отношени  NCO/SiO при неизменном отношении ммоль катализатора/моль NCO, выбранном равным приблизительно 11,8. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Таблица2
50
55
В насто щем отчете об испытани х показано практическое применение предлагаемого способа укреплени  формаций в угольной шахте.
1. Описание испытаний.
1.1.Забой.
Толщина пласта 5,2 м макс.
Продвигание забо : 3 м/сут
Нарушение пород: пласт глинисто- го сланца уменьшаетс  в кровле выработки .
1.1.1.Длинный забой.
В зоне испытаний уголь имеет тенденцию к обрушению в пласте тек- тонических трещин.
1.1.2.Транспортна  выработка. Продвигаемый конец выработки по
породной прослойке (средн   толщина 1м). Укрепление осуществл лось ин- жекцией укрепл ющей композиции в нижнюю часть угольного пласта.
1.1.3.Кровл  выработки. Укрепление конца подвигаемого
длинного забо  производилось насып- кой ангидрида.
1.2.Врем  проведени  работ укреплени  угольного пласта породы производилось ночную смену.
1.3.Оборудование.
Дл  проведени  испытаний бьша использована штатна  инжекционна  система трубопроводов, причем в ней никаких изменений не производилось.
Дн  испытани  реакционной смеси в угольный пласт и породу был использован двухкомпонентный насос с производительностью 15 л/мин.
Коэффициент смешивани  компонентов 1:1 (объемный).
Длина трубопровода: приблизительно 350 м.
Диаметр трубопровода: 13 мм (компонент А).
Диаметр трубопровода: 20 мм (компонент В).
Раздаточна  система: промежуточные краны с диаметром проходного отверсти  13 мм.
Инжекционное оборудование: обычна  труба со скважинным пакером.
1.4.Проведение испытаний.
В 35 скважинах был установлен 171 контейнер, каждый емкостью 30 л (табл. 3).
ТаблицаЗ
В результате при использовании данного укрепл ющего материала с применением существующего штатного оборудовани  никаких проблем не возникает . Легкость использовани  нового укрепл ющего материала обусловлена сравнительно высокой его текучестью и удовлетворительными инжек- ционными характеристиками. Параметры реакции компонентов реакционной смеси выбраны в соответствии с конкретными услови ми применени . После выключени  насоса наблюдалось лишь незначительное вытекание жидкого материала из трещин в породе. В зависимости от трещиноватости породы
новьш материгл проникает в породу на значи : елы ую и равномерно распредел етс  по треиц1нам. Адгези  укреп : к е; о материала в отношении угл  и г..рьой породы признака удовлетворительной.
Проводимые перед каждой ночной сменой проверки показали, что во всех случа х после выемки угл  забой сохран л форму пр мого уступа и обрушивани  породы и угл  не наблюдалось . Обрупшвани  породы с кровли не наблюдалось. Существовавшие ранее зоны обрушив ни  породы бьши укреплены данным материалом.
Укрепленные новым материалом уголь и порода достаточно легко обрабатываютс  пневматическим инструментом . Таким образом, укрепленный новым материалом угольный пласт, например в продвинутом длинном забое , можно проходить с использованием ручного инструмента. Кроме тог нагнетательное оборудование после закачки укрепл ющей композиции в одну скважину может быть использовано дл  закачки композиции в другую скважину.
Предлагаемый способ осуществл ют следующим образом.
В зоне, примыкающей к вертикальному бетонированному щахтному стволу с куполообразным соединительным нижним концом на глубине приблизитель- но 780 м, через пустоты в породе вблизи наружной поверхности бетонных щитов шахтной крепи со скоростью приблизительно 20 л/мин циркулировала вода, величина рН которой состав- л ла приблизительно 4 ед. что вызывало серьезное химическое повреждение бетона.
Дл  заполнени  пустот в цел х защиты горной формации от воды в щи- так крепи шахтного ствола были пробурены р д скважин. Кажда  скважина была закрыта пакером, через которьш в расположенные вблизи скважины пустоты нагнетали данную двухкомпонент- ную композицию. Работы по закачке реакционной смеси производились с использованием насоса высокого давлени  производительностью 6-40 л/мин
при атмомсферном давлении на выходе .
Подача компонентов (А) и (В) в скважины производилась по раздельным щлангам через статический смеситель, располагающийс  непосредственно перед пакером. Объемное отнощение ком- понентов (А) и (В) на выходе смесител  составл ло 1:1.
Укрепление породы производилось нагнетанием данной реакционной смеси через пакер и встроенный смеситель в продольные трещины и св зан ные с ними пустоты до тех пор, пока либо рабочее давление насоса не достигало величины выше 130 бар, либо из расположенной вблизи скважины не начинала вытекать реакционна  смесь. Скважины в стенках шахтного ствола располагались в шахматном пор дке на рассто нии 5-10 м одна от другой.
г ю
t5
20 25 0
35
40
50
55
Работы по укреплению породы вокруг шахтного Ствола проводились до тех пор, пока все пустоты, располагающиес  вблизи наружной поверхности бетонной крепи, не были заполнены данным укрепл ющим материалом. Все работы бьши Завершены в течение двух дней. Циркул ци  воды в околоствольной зоне прекратилось и постепенно прекратилась утечка укрепл ющего материала через бетонные шихты крепи шахтного ствола.

Claims (4)

1. Способ укреплени  и уплотнени  угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций , включающий бурение скважин, нагнетание в них и в трещины, и/нли разломы под давлением смеси на основе полиизоцианатов и водного раствора силиката щелочных металлов до полного их заполнени , о т л и ч а ю- щ и и с   тем, что, с целью повышени  качества укреплени  путем улучшени  сцеплени  состава с породами, в состав дополнительно ввод т катализатор , промотирующий тримеризацию полиизоцианата в количестве 6,0- 14,5 мол  на 1 моль групп NCO, при этом полиизоцианат и раствор силиката щелочных металлов используют в мол рном соотношении в пределах 0,8- 1,4 NCO/SiOi.
2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве полиизоцианата используют 4,4 -дифенил- метандиизоцианат (МД11) - продукт .-фос- генизации анилинформальдегидных конденсатов или его форполимер.
3.Способ по п. 2, отличающийс  тем, что в качестве фор- полимера используют продукт взаимодействи  сырого ИДИ и полиоксилок- сана, инициированного гликолем с гидроксильным числом 40-200.
4.Способ по пп. 1-3, о т л и- чающийс  тем, что количество катализатора в смеси принимают равным в пределах 8,5-13,8, в частности 10,2-13,3 ммоль на 1 моль изоци- анатных групп NCO.
3. Способ по пп. 1-4, отличающийс  тем, что мол рное соотношение NCO/SiO, равно 0.,85-1,15.
H/ffMffSO C,lr)
3.0 .5Ю 15 W
0.5
-r11r
5 В 1 В 9 W и 1 13 J 15 16 фиг.1
/УУУЛ/7А /WW7/ Z7 W CO
SU853908700A 1984-06-06 1985-06-06 Способ укреплени и уплотнени угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций SU1493116A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3421085A DE3421085C1 (de) 1984-06-06 1984-06-06 Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von Kohle und/oder Gebirgs- und Erdformationen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1493116A3 true SU1493116A3 (ru) 1989-07-07

Family

ID=6237758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU853908700A SU1493116A3 (ru) 1984-06-06 1985-06-06 Способ укреплени и уплотнени угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4669919A (ru)
EP (1) EP0167003B1 (ru)
JP (1) JPS619482A (ru)
AT (1) ATE39541T1 (ru)
AU (1) AU569216B2 (ru)
CA (1) CA1256686A (ru)
DD (1) DD234695A5 (ru)
DE (2) DE3421085C1 (ru)
ES (1) ES8607475A1 (ru)
HU (1) HU193771B (ru)
PL (1) PL147956B1 (ru)
SU (1) SU1493116A3 (ru)
ZA (1) ZA854245B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2492204C1 (ru) * 2012-05-12 2013-09-10 Михаил Георгиевич Иванов Состав для укрепления грунтов
RU2721046C2 (ru) * 2015-05-27 2020-05-15 Басф Се Применение композиции для стабилизации геологических образований в нефтяных месторождениях, газовых месторождениях, на площадках откачки воды, при добыче полезных ископаемых или строительстве туннелей
RU2785877C1 (ru) * 2022-01-26 2022-12-14 Общество С Ограниченной Ответственностью "Сибгеолаб" Способ укрепления породного массива и органоминеральный двухкомпонентный состав для его осуществления

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3421086A1 (de) * 1984-06-06 1985-12-12 F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund Organomineralprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
FR2618846A2 (fr) * 1986-11-25 1989-02-03 Schlumberger Cie Dowell Procede de colmatage de formations souterraines notamment dans le secteur des forages petroliers ainsi que compositions et applications correspondantes
DE3805116A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Hilterhaus Karl Heinz Verfahren zur herstellung von organomineralprodukten
JPH0623378B2 (ja) * 1988-03-28 1994-03-30 電気化学工業株式会社 水膨潤性止水材料およびその製造方法
ES2061562T3 (es) * 1988-06-06 1994-12-16 Sanipor International Ag Metodo para mejorar la resistencia e impermeabilidad de suelos y estructuras de ingenieria.
JP2591540B2 (ja) * 1991-03-11 1997-03-19 第一工業製薬株式会社 トンネル掘削用の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JP2513937B2 (ja) * 1991-03-27 1996-07-10 株式会社日阪製作所 非共沸混合物用凝縮器
AU648152B2 (en) * 1991-04-08 1994-04-14 Daiichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd. Injection-type chemical composition for stabilization and reinforcement process using the same
US5588783A (en) * 1992-05-08 1996-12-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Soil reinforcement with adhesive-coated fibers
US5350596A (en) * 1992-12-08 1994-09-27 Chemical Lime Company Method of capping particulate materials
US5399048A (en) * 1993-06-04 1995-03-21 Chemical Lime Company Method of capping exposed land areas and particulate materials deposited thereon
AU718099B2 (en) * 1994-01-18 2000-04-06 Notwheat Pty Ltd Method of sealing non-cementitious structures
DE10005525A1 (de) 2000-02-08 2001-08-09 Fosroc International Ltd Zusammensetzungen zur Herstellung von Organomineralprodukten, daraus erhaltene Produkte und ihre Verwendung
EP1311576A1 (en) 2000-08-16 2003-05-21 Huntsman Petrochemical Corporation Alkali silicate-polyisocyanate composites
GB0305078D0 (en) * 2003-03-06 2003-04-09 Mbt Holding Ag Rock protection
JP5645406B2 (ja) * 2006-09-12 2014-12-24 カール・ツァイス・エスエムティー・ゲーエムベーハー 浸漬リソグラフィーのための疎水性被膜を有する光学的配置、ならびにそれを具える投影露光器機
US7740068B2 (en) * 2007-02-09 2010-06-22 M-I Llc Silicate-based wellbore fluid and methods for stabilizing unconsolidated formations
EP2746358A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Polyurea silicate resin for wellbore application
FR3109940B1 (fr) 2020-05-07 2022-04-08 A Weber Composition bicomposante pour la formation d’un matériau organo-minéral injectable ou pompable, procédés de scellement et utilisations associés
CN113187552B (zh) * 2021-06-09 2024-04-02 中铁七局集团郑州工程有限公司 富水地层下超大直径隧道封堵施工方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1186771A (en) * 1967-05-12 1970-04-02 Conteki Dev Ltd Silicious Products
GB1215465A (en) * 1967-05-17 1970-12-09 Cerebos Foods Ltd Instantised products
AT288292B (de) * 1968-08-10 1971-02-25 Fritz Dr Schuermann Verfahren und Vorrichtung zum Anbringen von Gebirgsankern
GB1401021A (en) * 1972-03-08 1975-07-16 Fosroc Ag Soil consolidation
US4097423A (en) * 1972-06-03 1978-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Inorganic-organic compositions
DE2310559C3 (de) * 1973-03-02 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaumbeton, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Bauelementen
DE2325090C3 (de) * 1973-05-17 1980-11-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von als kolloides Xerosol vorliegendem anorganischorganischem Polymer-Polykieselsäure-Verbundmaterial
US3841102A (en) * 1974-01-02 1974-10-15 Environmental Sciences Inc Method of improving the quality of leachate from sanitary landfills
DE2460834C2 (de) * 1974-12-21 1987-04-16 Chemie-Anlagenbau Bischofsheim GmbH, 4500 Osnabrück Verfahren zur Herstellung von Organomineralschäumen
US4136238A (en) * 1974-12-21 1979-01-23 Metallgesellschaft A.G. Non-flammable and optionally electrically conductive organo-silicate polymers and process for preparing same
DE2512170C3 (de) * 1975-03-20 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls schaumförmigem, harten anorganisch-organischem Verbundmaterial
DE2524191C3 (de) * 1975-05-31 1980-04-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung bochgeffillter hydrophober Harnstoffgruppen enthaltender Leichtschaumstoffe
DE2542279A1 (de) * 1975-09-23 1977-04-28 Joachim Dipl Chem Dr Steffens Organo-mineralstoff-polymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE2734691A1 (de) * 1977-08-02 1979-02-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung anorganisch-organischer kunststoffe
DE2806019A1 (de) * 1978-02-14 1979-08-16 Bayer Ag Stabilisierte azulminsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2908746C2 (de) * 1979-03-06 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen
US4350775A (en) * 1981-02-10 1982-09-21 Blount David H Process for the production of alkali metal silicate-organic plastics
DE3139395C2 (de) * 1981-10-03 1984-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Verfestigen von geologischen Gesteins-, Erd- und Kohleformationen
US4596838A (en) * 1985-05-30 1986-06-24 The Celotex Corporation Mine stopping caulk

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
За вка DE № 2905746, кл. С 09 К 17/00, опублик. 1963. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2492204C1 (ru) * 2012-05-12 2013-09-10 Михаил Георгиевич Иванов Состав для укрепления грунтов
RU2721046C2 (ru) * 2015-05-27 2020-05-15 Басф Се Применение композиции для стабилизации геологических образований в нефтяных месторождениях, газовых месторождениях, на площадках откачки воды, при добыче полезных ископаемых или строительстве туннелей
US10781353B2 (en) 2015-05-27 2020-09-22 Basf Se Use of a composition for stabilizing a geological formation in oil fields, gas fields, water pumping fields, mining or tunnel constructions
RU2785877C1 (ru) * 2022-01-26 2022-12-14 Общество С Ограниченной Ответственностью "Сибгеолаб" Способ укрепления породного массива и органоминеральный двухкомпонентный состав для его осуществления

Also Published As

Publication number Publication date
DD234695A5 (de) 1986-04-09
CA1256686A (en) 1989-07-04
ES543915A0 (es) 1986-06-01
AU4332585A (en) 1985-12-12
AU569216B2 (en) 1988-01-21
ATE39541T1 (de) 1989-01-15
PL147956B1 (en) 1989-08-31
DE3567058D1 (en) 1989-02-02
HU193771B (en) 1987-11-30
EP0167003A1 (de) 1986-01-08
US4669919A (en) 1987-06-02
JPH0430997B2 (ru) 1992-05-25
PL253823A1 (en) 1986-03-11
ZA854245B (en) 1986-01-29
DE3421085C1 (de) 1985-10-31
JPS619482A (ja) 1986-01-17
EP0167003B1 (de) 1988-12-28
ES8607475A1 (es) 1986-06-01
HUT38663A (en) 1986-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1493116A3 (ru) Способ укреплени и уплотнени угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций
CA1138329A (en) Process for consolidating and sealing off geological and artificially deposited rock and earth formations
US4114382A (en) Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses
US4792262A (en) Process for strengthening geological formations
KR100216686B1 (ko) 토질 등의 안정화용 주입액 조성물 및 이를 사용한 안정 강화 공법
JP2591540B2 (ja) トンネル掘削用の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
USRE31946E (en) Process for consolidating and sealing off geological and artificially deposited rock and earth formations
JPH0726263A (ja) 土質などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JPH0772271B2 (ja) 土質などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化工法
RU2135526C1 (ru) Органоминеральные продукты, способ их получения и их использование
JP3997672B2 (ja) 地盤や人工構造物等の安定化用注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法
JPH04102615A (ja) 岩盤固結安定化工法
US20030139525A1 (en) Compositions for the manufacture of organo-mineral products, products obtained therefrom and their use
JP2002256054A (ja) 空隙充填用注入薬液組成物、及びそれを用いた空隙充填工法
JPH05320647A (ja) 土質などの安定化用自己消火型注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JPH04309616A (ja) 土質などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JP4092838B2 (ja) 岩盤、地盤等の安定化用注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法
JPH07242873A (ja) 土質などの安定化注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化工法
JP2744757B2 (ja) 地盤や人工構造物などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JP2896083B2 (ja) 地盤の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JPH05320644A (ja) 地盤や人工構造物などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JP2004075754A (ja) 岩盤、地盤、人工構造物等の安定強化用注入薬液組成物及びそれを用いたその安定強化止水工法
JP2816075B2 (ja) トンネル掘削用の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JP3503903B2 (ja) 速硬性岩盤固結用薬液
JP3498656B2 (ja) 地盤や人工構造物等の安定化用注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法