CN1966262B

CN1966262B - 钢板增强片

Info

Publication number: CN1966262B
Application number: CN2006101495558A
Authority: CN
Inventors: 川口恭彦; 橘克彦
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2005-11-17
Filing date: 2006-11-16
Publication date: 2010-07-21
Anticipated expiration: 2026-11-16
Also published as: US7390759B2; EP1792727A2; US20070110978A1; RU2006140609A; MXPA06013303A; JP2007160917A; EP1792727A3; CN1966262A; JP4808080B2; EP1792727B1

Abstract

本发明提供轻量、薄层，且可以获得对钢板的充分的粘附力和增强效果、作业性优良的钢板增强片，为此，在具有约束层和树脂层的钢板增强片中，树脂层通过如下方法成形，首先将含有二烯系橡胶和在侧链具有乙烯基的橡胶的橡胶成分与能与这些橡胶成分反应的交联剂混合，通过混炼制备固性组合物，接着，将所得的固化组合物压延的方法。另外，通过将所得的树脂层贴合在约束层上，得到钢板增强片。

Description

钢板增强片

技术领域

本发明涉及钢板增强片，更详细涉及粘附在运输机械等各种工业机械的钢板上使用的钢板增强片。

背景技术

一直以来，为了减轻车体的重量，汽车的车体钢板通常被加工成0.6～0.8mm的薄板。为此，在钢板的内侧，粘附具有约束层和树脂层的钢板增强片，通过树脂层的固化，实现对钢板的增强，这是人们所公知的方法。

通常，在这样的钢板上，粘附钢板增强片之后使其被电沉积涂复，通过涂装干燥时的加热使树脂层固化。

另外，作为该钢板增强片，已知有在玻璃纤维布、金属薄板等约束层上层压由热固性的树脂组合物形成的片状的树脂层所得的钢板增强片，作为热固性的树脂组合物，有人提出环氧树脂组合物(例如，参考日本专利特开平8-325349号公报)以及含有苯乙烯·丁二烯系橡胶、环氧树脂系树脂及其固化剂的橡胶-环氧树脂系组合物(例如，参考日本专利特开平11-246827号公报)。

但是，这些钢板增强片中，当树脂层为环氧树脂组合物的情况时，虽可以得到理想的增强效果，但是由于环氧树脂为低分子且为半固状物，因此感温性高，当作为树脂层时，使用时难以从脱模纸剥离，另外，也存在对钢板的粘着力低的不良问题。还存在保存中时树脂的露出、加热固化时的树脂塌边等与作业性有关的不良问题。

另一方面，橡胶-环氧树脂系组合物中，难以将苯乙烯·丁二烯系橡胶与环氧系树脂稳定混合，易出现环氧系树脂的起霜(bloom)。因此，存在树脂层表面的发黏、作业性及操作性低的不良问题。

另外，在树脂层全部由橡胶系材料形成的钢板增强片中，虽然作业性良好，但是强度低，为了得到充分的增强效果，必需增加树脂层的厚度，但是一旦增加树脂层的厚度，就难以实现结构物的轻量化、低成本化。

发明内容

本发明的目的是提供轻量、薄层的，可以获得对钢板的充分的粘附力及增强效果的，作业性优良的钢板增强片。

本发明的钢板增强片是具有约束层和树脂层的钢板增强片，其特征在于，上述树脂层含有二烯系橡胶、在侧链具有乙烯基的橡胶以及交联剂。

另外，在本发明的钢板增强片中，相对于二烯系橡胶和在侧链具有乙烯基的橡胶的总量，上述在侧链具有乙烯基的橡胶的含量较好在50重量％以下。

另外，在本发明的钢板增强片中，上述二烯系橡胶较好含有苯乙烯·丁二烯橡胶。

另外，在本发明的钢板增强片中，上述二烯系橡胶较好含有苯乙烯·丁二烯橡胶以及液状异戊二烯橡胶。

另外，在本发明的钢板增强片中，上述在侧链具有乙烯基的橡胶较好为选自1，2-丁二烯橡胶、1，2-异戊二烯橡胶、3，4-异戊二烯橡胶、1，2-丁二烯与苯乙烯的共聚物、1，2-异戊二烯与苯乙烯的共聚物以及3，4-异戊二烯与苯乙烯的共聚物的至少1种。

另外，在本发明的钢板增强片中，上述约束层较好由玻璃纤维布形成。

另外，在本发明的钢板增强片中，二烯系橡胶的重均分子量较好在20000以上。

另外，在本发明的钢板增强片中，液状异戊二烯橡胶的重均分子量较好为25000～50000。

另外，在本发明的钢板增强片中，相对于二烯系橡胶和在侧链具有乙烯基的橡胶的总量，液状异戊二烯橡胶的含量较好在40重量％以下。

通过本发明的钢板增强片，可以达到轻量、薄层的同时，获得对钢板的优良的粘附力和增强效果，并且还可以确保优良的作业性和操作性。

附图说明

图1是显示使用本发明的钢板增强片增强钢板的一实施方式的工序图，

(a)为准备钢板增强片，剥离脱模纸的工序、

(b)为将钢板增强片粘附在钢板上的工序、

(c)为加热钢板增强片使之固化的工序。

具体实施方式

本发明的钢板增强片具有约束层和增强层。

约束层付与固化后的树脂层(以下，称为固化体层)韧性，它为片状，另外较好的是由以轻量且薄膜形式的能与固化体层密合一体化的材料形成，作为该材料，例如可以使用玻璃纤维布、树脂含浸玻璃纤维布、无纺布、金属箔、炭纤维等。

玻璃纤维布是将玻璃纤维做成的布，使用公知的玻璃纤维布。另外，树脂含浸玻璃纤维布是将上述玻璃纤维布用热固性树脂或热塑性树脂等合成树脂进行含浸处理而得，使用公知的树脂含浸玻璃纤维布。

作为热固性树脂，可使用例如环氧树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂等。另外，作为热塑性树脂，可使用例如乙酸乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、氯化乙烯树脂、EVA-氯化乙烯树脂共聚物等。另外，可以将上述热固性树脂与上述热塑性树脂(例如，蜜胺树脂和乙酸乙烯树脂)混合使用。

无纺布是热粘纤维片而成的布，使用公知的无纺布。另外，可以使用将无纺布用上述热固性树脂或热塑性树脂等合成树脂进行含浸处理而得的无纺布。

作为金属箔，例如可使用铝箔や钢箔等公知的金属箔。

从重量、密合性、强度以及成本来考虑，约束层在上述中较好使用玻璃纤维布以及树脂含浸玻璃纤维布。

该约束层的厚度例如为0.05～1mm，较好为0.1～0.5mm。

将树脂层粘附在约束层上，通过固化与约束层密合一体化来增强钢板，将通过加热进行固化的固化性组合物形成片状。该固化性组合物至少含有二烯系橡胶、在侧链具有乙烯基的橡胶以及可与这些橡胶成分反应的交联剂。

二烯系橡胶由具有二烯结构的单体聚合而得，是在主链上含有双键的橡胶状聚合物，对其没有特别的限定，可以使用例如丁二烯橡胶(1，4-聚丁二烯，以下相同)、异戊二烯橡胶(1，4-聚异戊二烯，以下相同)、苯乙烯·丁二烯橡胶、苯乙烯·异戊二烯橡胶、丙烯腈·丁二烯橡胶、乙烯·丙烯·二烯橡胶等液状或固状的二烯系橡胶。这些二烯系橡胶既可以单独使用，也可以并用。

这些二烯系橡胶中，从增强性以及对钢板的粘附性来考虑，较好为苯乙烯·丁二烯橡胶，或者将苯乙烯·丁二烯橡胶和液状异戊二烯橡胶并用。另外，苯乙烯·丁二烯橡胶中，苯乙烯含量例如在50重量％以下，较好在35重量％以下。

另外，这样的二烯系橡胶使用重均分子量(GPC的聚苯乙烯换算值)在20000以上的二烯系橡胶，较好使用重均分子量为25000～100000的。重均分子量如果不满20000，则有时粘附力，特别是对钢板的粘附性下降。

另外，这样的二烯系橡胶的穆尼粘度例如在20～60(ML1+4、at100℃)，较好在30～50(ML1+4、at100℃)。

另外，相对于橡胶成分(二烯系橡胶与在侧链具有乙烯基的橡胶的总量，以下相同)，二烯系橡胶的配合比例例如在50重量％以上，较好在50～99重量％，更好在55～95重量％。二烯系橡胶的配合比例如小于此值，则由于后述的在侧链具有乙烯基的橡胶的配合比例相对较多，因此树脂层变脆，有时造成钢板增强片在最大强度时的弯曲变位量下降。另一方面，从钢板增强片的强度的角度来看，二烯系橡胶的配合比例的上限较好在99重量％。

当二烯系橡胶为并用苯乙烯·丁二烯橡胶与液状异戊二烯橡胶的情况时，作为液状异戊二烯橡胶可以使用通常公知的。

液状异戊二烯橡胶较好是重均分子量(GPC的聚苯乙烯换算值)为25000～50000的。具体地讲，可例举如(株)クラレ制的液状异戊二烯橡胶(商品名“クラプレンLIR-30”、“クラプレンLIR-50”)等。

另外，相对于橡胶成分，液状异戊二烯橡胶的含有比例较好在40重量％以下。含有比例大于40重量％的情况时，形成钢板增强片时，有可能出现发黏、流动性增高等作为片的操作性下降。

作为二烯系橡胶，并用苯乙烯·丁二烯橡胶与液状异戊二烯橡胶的情况时，从低温至高温的广泛温度范围中，均可得到高粘着力与优良的作业性，而且还可以得到具有优良增强性和固化后的优良强度的钢板增强片。

在侧链具有乙烯基的橡胶是在侧链具有乙烯基(包括异丙烯基，以下相同)的聚合物，对其没有特别的限定，例如可使用1，2-丁二烯橡胶、1，2-异戊二烯橡胶、3，4-异戊二烯橡胶、1，2-丁二烯与苯乙烯的共聚物、1，2-异戊二烯与苯乙烯的共聚物、3，4-异戊二烯与苯乙烯的共聚物等液状或固状的橡胶。这些在侧链具有乙烯基的橡胶可以单独使用，也可并用。

1，2-丁二烯橡胶是1，3-丁二烯的聚合物，在分子中具有以乙烯基乙烯作为重复单元的部分(1，2-聚丁二烯)。1，2-异戊二烯橡胶是异戊二烯的聚合物，在分子中具有以1-甲基-1-乙烯基乙烯作为重复单元的部分(1，2-聚异戊二烯)。另外，3，4-异戊二烯橡胶是异戊二烯的聚合物，在分子中具有以异丙烯基乙烯作为重复单元的部分(3，4-聚异戊二烯)。

另外，1，2-丁二烯与苯乙烯的共聚物例如是含有聚苯乙烯嵌段和1，2-聚丁二烯嵌段的嵌段共聚物(例如，苯乙烯·1，2-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯·1，2-丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物等)。

1，2-或者3，4-异戊二烯与苯乙烯的共聚物例如是含有聚苯乙烯嵌段和1，2-或者3，4-异戊二烯嵌段的嵌段共聚物(例如，苯乙烯·1，2-或者3，4-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯·1，2-或者3，4-异戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物等)。

该在侧链具有乙烯基的橡胶中的1，2-聚丁二烯、1，2-聚异戊二烯以及3，4-聚异戊二烯中，乙烯基键含量均在80％以上，较好在90％以上。

另外，该在侧链具有乙烯基的橡胶中，1，2-丁二烯与苯乙烯的共聚物、1，2-或3，4-异戊二烯与苯乙烯的共聚物的苯乙烯含量均为例如50重量％以下，较好为35～5重量％。

作为1，2-丁二烯橡胶的具体例，例如JSR(株)制的“RB系列”(商品号“RB810”、“RB820”、“RB830”)等。

作为3，4-异戊二烯与苯乙烯的共聚物的具体例，可例举如クラレ(株)制的「ハイブラ-(注册商标)系列」(商品号“5127”、“5125”)等。

相对于橡胶成分，在侧链具有乙烯基的橡胶的配合比例例如在50重量％以下，较好在1～50重量％，更好在5～45重量％。在侧链具有乙烯基的橡胶的配合比例如高于此值，则虽然钢板增强片的强度上升，但是树脂层变脆，钢板增强片在最大强度时的弯曲变位量有时下降。另一方面，从钢板增强片的强度的观点来看，在侧链具有乙烯基的橡胶的配合比例的下限较好为1重量％。

对交联剂没有特别的限定，例如可使用通过加热可与二烯系橡胶、在侧链具有乙烯基的橡胶反应的，可使这些橡胶成分交联的公知的交联剂(硫化剂)。作为这些交联剂，可例举如硫黄(例如粉末硫黄、不溶性硫黄、表面处理硫黄、沉降硫、胶态硫等)、硫化合物类、硒、有机过氧化物类(例如，过氧化二枯基、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己炔、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、叔丁基过氧酮、过氧苯甲酸叔丁酯等)、多胺类、肟类(例如，p-苯醌二肟、p，p’-二苯甲酰基苯醌二肟等)、亚硝基化合物类(例如，p-二亚硝基汽油(p-dinitrosobenzine)等)、树脂类(例如，烷基酚醛树脂、烷基酚醛-甲醛树脂、蜜胺-甲醛缩合物等)等。

这些交联剂可以单独使用也可并用。另外，从固化性、增强性的角度来考虑，这些交联剂中较好使用硫黄。

另外，相对于橡胶成分100重量份，交联剂的配合比例例如为1～50重量份，较好为2～30重量份。交联剂的配合比例如小于此值，则增强性有时会下降，另一方面，如高于此值，则粘附性下降，有时造成在成本上的不良情况。

固化性组合物含有上述橡胶成分和交联剂的同时，还可以根据需要含有例如交联促进剂、交联剂、发泡剂、发泡助剂、充填材料、增粘剂、润滑剂、软化剂等。

对交联促进剂(硫化促进剂)没有特别的限定，可例举如二硫氨基甲酸盐类、噻唑类、胍类、亚磺酰胺类、秋兰姆类、黄原酸盐类、醛氨类、醛胺类、硫脲类等。这些交联促进剂可以单独使用也可并用，其配合比例相对于橡胶成分100重量份，例如为1～20重量份，较好为3～15重量份。

对交联助剂(硫化助剂)没有特别的限定，可例举如氧化锌、氧化镁等。这些交联助剂可以单独使用也可并用，其配合比例相对于橡胶成分100重量份例如为1～30重量份，较好为3～20重量份。

作为发泡剂可例举如无机系发泡剂或有机系发泡剂。

作为无机系发泡剂，可例举如碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、叠氮化合物类等。

另外，作为有机系发泡剂，可例举如N-亚硝基系化合物(N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺、N，N’-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯二甲酰胺等)、偶氮系化合物(例如，偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺、偶氮二羧酸钡等)、氟化链烷(例如，三氯一氟甲烷、二氯一氟甲烷等)、肼系化合物(例如，对甲苯磺酰肼、3，3’-二磺酰肼二苯砜、4，4’-氧双(苯磺酰肼)、烯丙基双(磺酰肼)等)、氨基脲系化合物(例如，p-甲苯磺酰氨基脲、4，4’-氧双(苯磺酰氨基脲)等)、三唑系化合物(例如，5-吗啉基(モルホリル)-1，2，3，4-噻三唑等)等。

另外，作为发泡剂，也可使用将加热膨胀性的物质(例如，异丁烷、戊烷等)封装入微胶囊(例如，由1，1-二氟乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等热塑性树脂形成的微胶囊)内而得的热膨胀性微粒等，作为这样的热膨胀性微粒，也可以使用例如マイクロスフエア(商品名，松本油脂社制)等市售品。

这些可以单独使用也可以并用。另外从不受外界因素的影响，可以稳定地发泡的角度来考虑，这些发泡剂中较好使用4，4’-氧双(苯磺酰肼、0BSH)。

另外，相对于橡胶成分100重量份，发泡剂的配合比例例如为0.1～10重量份，较好为0.5～5重量份。发泡剂的配合比例如小于此值，则不能充分发泡，有时会由于厚度不足而造成增强性下降，另一方面，如果高于此值，则密度下降有时会造成增强性下降。

作为发泡助剂，可例举如硬脂酸锌、尿素系化合物、水杨酸系化合物、安息香酸系化合物等。这些发泡助剂可以单独使用也可并用，其配合比例相对于橡胶成分100重量份，例如为0.5～10重量份，较好为1～5重量份。

作为充填材料，可例举如碳酸钙(例如，重质碳酸钙、轻质碳酸钙、白艳华等)、滑石、云母、粘土、云母粉、膨润土、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝、氢氧化镁、氧化钛、炭黑(例如，乙炔黑等)、铝粉等。这些充填材料可以单独使用也可以并用，其配合比例相对于橡胶成分100重量份，例如为50～300重量份，较好为75～200重量份。

作为增粘剂，可例举如松香系树脂、松香酯类、萜烯系树脂(例如，萜烯-芳香族系液状树脂、聚萜烯树脂等)、苯并呋喃-茚树脂、石油系树脂(例如，C5/C9系石油树脂等)、酚醛树脂、二甲苯甲醛树脂等。这些增粘剂可以单独使用也可并用，其配合比例相对于橡胶成分100重量份，例如为10～200重量份，较好为20～150重量份。

作为润滑剂，可例举如硬脂酸、硬脂酸的金属盐等。这些润滑剂可以单独使用也可并用，其配合比例相对于橡胶成分100重量份，例如为0.1～10重量份，较好为0.5～5重量份。

作为软化剂，可例举如植物系、环烃系、脂肪油系、松树系、妥尔油系、矿物系等各种油等。这些软化剂可以单独使用也可并用，其配合比例相对于橡胶成分100重量份，例如为1～100重量份，较好为5～75重量份。

另外，形成上述树脂层的固化性组合物除含有上述成分之外，还可以根据需要适当含有例如着色剂(例如，颜料等)、触变剂(例如，蒙脱石等)、防焦剂、稳定剂、增塑剂、防老化剂(例如，胺-酮系、芳香族仲胺系、酚系、苯并咪唑系、硫脲系、亚磷酸系等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防霉剂、阻燃剂等公知的添加剂。

可通过如下的方法制备固化性组合物，即，将上述各成分按照上述配合比例混合，对混合方法没有特别的限定，例如通过混浆机、加压式混合机、班伯里混炼机、挤出机等混炼，均一混合成为混炼物的方法。

另外，这样所得的混炼物较好是调制成流动测试粘度(60℃、24kg荷重)例如为1000～5000Pa·s，更好为1500～4000Pa·s。

之后，将所得的混炼物，例如在掺有发泡剂时不使发泡剂实质分解的温度条件下，通过压延成形、挤出成形或者压模成形等进行压延，形成树脂层，对此没有特定的限定。

接着，通过将所得的树脂层贴合在约束层上，得到钢板增强片。

这样形成的树脂层的厚度例如为0.5～3mm，较好为0.6～2mm。

另外，在所得的钢板增强片上，也可根据需要在树脂层的表面上粘附脱模纸。

另外，这样所得的钢板增强片中，对固化性组合物在发泡时的体积发泡倍率没有特别的限定，较好为1.5～4倍，更好为2～3.5倍。另外，对使固化性组合物发泡所得的发泡体的密度(发泡体的重量(g)/发泡体的体积(cm³))没有特别的限定，较好为0.2～0.8g/cm³，更好为0.3～0.7g/cm³。

本发明的钢板增强片中，这样被贴合的约束层和树脂层的厚度的合计设定在0.6～4mm，较好设定在0.7～3mm。如果厚于4mm，则由于变厚变重，在成本上不利。另外，如果薄于0.6mm，则有时不能得到理想的增强性。

这样所得的本发明的钢板增强片例如将其贴附在输送机械等各种工业机械的钢板，用于增强该钢板。更具体地讲，如下使用本发明的钢板增强片，即，如图1(a)所示，在约束层1上层叠树脂层2，在该树脂层2的表面根据需要贴附脱模纸3，在使用时如虚线所示，从树脂层2的表面剥离脱模纸3，如图1(b)所示，将该树脂层2的表面粘附在钢板4上，之后，如图1(c)所示，通过在规定温度(例如，160～210℃)进行加热，进行交联、固化以及根据需要使其发泡，形成固化体层5。

该本发明的钢板增强片可适合用于要求轻量化的汽车的车体钢板的增强，这种情况时，如下使用该钢板增强片，例如，首先，将其在车体钢板的组装工序中粘附后，接着，利用电沉积涂复时的热，进行加热、交联以及固化，再根据需要使其发泡，形成固化体层。

通过本发明的钢板增强片可以达到轻量、薄层的同时还可以获得对钢板的优良的粘附力和增强效果，另外，还可以确保优良的作业性和操作性。

实施例

以下，例举实施例以及比较例更详细地说明本发明，但是本发明不限于此。

实施例1～4以及比较例1

根据表1所示的配方，混合各成分，通过将其用混浆机混炼制备混炼物。另外，在该混炼中，首先，将二烯系橡胶、在侧链具有乙烯基的橡胶、充填材料(绝缘性)、增粘剂、润滑剂以及软化剂在加热到120℃的混浆机中混炼，之后将该混炼物冷却至50～80℃，再加入交联剂、交联促进剂、交联助剂以及发泡剂，用混浆机混炼，得到混炼物(固化性组合物)。接着，将所得的混炼物通过压模成形压延成片状，并层叠在脱模纸的表面，形成厚度为0.6mm的树脂层。

之后，在树脂层的层叠有脱模纸的反侧的表面，通过热压粘附由厚度为0.2mm的玻璃纤维布形成的约束层，制成树脂层以及约束层的合计厚度为0.8mm的钢板增强片。

比较例2

按照表1所示的配合配方，首先，将环氧树脂以及充填材料(绝缘性)在加热至120℃的混浆机中混炼，之后将该混炼物冷却至50～80℃，再加入发泡剂以及环氧固化剂，用混浆机混炼，得到混炼物(固化性组合物)。接着，除了使用所得的混炼物之外，与实施例1同样操作，得到钢板增强片(厚度为0.8mm)。

(评价)

对所得的各实施例以及各比较例的钢板增强片，如下进行树脂层固化前的作业性、树脂层固化后的发泡倍率以及增强性的评价。其结果示于表1。

(1)作业性

对各实施例以及各比较例的钢板增强片，在5℃、23℃以及40℃的各温度条件下，通过触感评价剥离脱模纸时的剥离性以及粘着性。另外，只将可得到剥离性以及粘着性两者均良好的钢板增强片评价为“良好”。

(2)粘着力

将各实施例以及各比较例的钢板增强片裁成宽25mm、长150mm，分别在5℃、23℃以及40℃的各温度条件下，测定对不锈钢板的粘着力。另外，在拉伸角度为90°、拉伸速度为50mm/分的条件下测定粘着力。

粘着力如果在20N/25mm以上，则可以供于实用使用，特别是对于用于振动或者冲击多的部位，粘着力越大越好。

(3)发泡倍率以及增强性

将各实施例以及各比较例的钢板增强片裁成宽25mm×长150mm，剥离裁得的钢板增强片的脱模纸，将各钢板增强片在20℃气氛下分别粘附在宽25mm×长150mm×厚0.8mm的冷压延钢板(SPCC-SD、日本テストパネル(株)制)上，通过在180℃加热20分钟，使树脂层发泡以及固化，得到试验片。另外，在表1中显示各钢板增强片的发泡倍率。

之后，以钢板向上的状态，以间距100mm来支撑发泡固化后的各试验片，在其长边方向的中央，使实验用棒从垂直方向上方以1mm/分的压缩速度下降，评价自接触钢板开始至固化体层变位1mm时的弯曲强度(N/25mm)以及变位2mm时的弯曲强度(N/25mm)作为增强性。

【表1】

表1中的简写符号等如下所示。

·SBR：苯乙烯·丁二烯橡胶，商品名“タフデン(注册商标)2003”，苯乙烯含量25％，穆尼粘度35(ML1+4、at100℃)，旭化成(株)制

·LIR-30：液状异戊二烯橡胶，商品名“クラプレンLIR-30”，重均分子量29000，(株)クラレ制

·LIR-50：液状异戊二烯橡胶，商品名“クラプレンLIR-50”，重均分子量47000，(株)クラレ制

·1，2-BR：1，2-丁二烯橡胶，商品名“JSR RB820”，乙烯键含量92％，MFR3g/10分钟(150℃、2.16kg)，熔点95℃，比重0.91，JSR(株)制

·SIS(3，4-IR)：苯乙烯·3，4-异戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物，商品名“ハイブラ一(注册商标)5127”，苯乙烯含量20％，MFR5g/10分钟(190℃、2.16kg)，玻璃化温度8℃，比重0.94、(株)クラレ制

·#828：双酚A型环氧树脂，商品名“エピコ一ト(注册商标)#828”，环氧当量180g/eqiv.，ジヤパンエポキシレジン(株)制

·#1001：双酚A型环氧树脂，商品名“エピコ一ト(注册商标)#1001”，环氧当量480g/eqiv.，ジヤパンエポキシレジン(株)制

·炭黑：绝缘性炭黑，商品名“旭#50”，旭カ一ボン(株)制

·噻唑系：2-巯基苯并噻唑，商品名“ノクセラ一M”，大内新兴化学(株)制

·秋兰姆系：四甲基秋兰姆单硫醚，ノクセラ一TS，大内新兴化学(株)制

·OBSH：4，4’-氧双(苯磺酰肼)，商品名“”ネオセルボン(注册商标)N#1000S」、永和化成(株)制

·石油系树脂：品名「エスコレツツ(注册商标)1202」、ト一ネツクス(株)制

·环烃油：商品名“NS100”，出光兴产制

表1中，在“粘着力”栏中的“凝”表示钢板增强片凝集破坏。

如表1所示，使用SBR的比较例1虽然作业性良好，但是增强性不良。另外，使用环氧树脂的比较例2虽然增强性良好，但是作业性不良。

另一方面，实施例1以及2的作业性以及增强性均良好。

另外，在作为二烯系橡胶并用了苯乙烯·丁二烯橡胶和液状异戊二烯橡胶的实施例3以及4中，粘着力增高，可以提高对钢板贴附作业时的可靠性。另外，固化后的增强性显著提高，作为钢板增强片可以发挥充分的特性。

另外，上述说明提供了本发明的示例的实施方式，但是这些仅仅是示例，不是限定的解释。对本技术领域的从业者显而易见的本发明的变形例均包含在权利要求的范围之内。

Claims

1.钢板增强片，它是具备有约束层和树脂层的钢板增强片，其特征在于，上述树脂层含有二烯系橡胶、在侧链具有乙烯基的橡胶以及交联剂，

上述二烯系橡胶的重均分子量在20000以上，

相对于橡胶成分、在侧链具有乙烯基的橡胶的配合比例在1～50重量％，

相对于橡胶成分100重量份，交联剂的配合比例为1～50重量份。

2.如权利要求1所述的钢板增强片，其特征在于，上述二烯系橡胶含有苯乙烯·丁二烯橡胶。

3.如权利要求1所述的钢板增强片，其特征在于，上述二烯系橡胶含有苯乙烯·丁二烯橡胶以及液状异戊二烯橡胶。

4.如权利要求1所述的钢板增强片，其特征在于，上述在侧链具有乙烯基的橡胶为选自1，2-丁二烯橡胶、1，2-异戊二烯橡胶、3，4-异戊二烯橡胶、1，2-丁二烯与苯乙烯的共聚物、1，2-异戊二烯与苯乙烯的共聚物以及3，4-异戊二烯与苯乙烯的共聚物的至少1种。

5.如权利要求1所述的钢板增强片，其特征在于，上述约束层由玻璃纤维布形成。

6.如权利要求3所述的钢板增强片，其特征在于，上述液状异戊二烯橡胶的重均分子量为25000～50000。

7.如权利要求3所述的钢板增强片，其特征在于，相对于二烯系橡胶与在侧链具有乙烯基的橡胶的总量，以在40重量％以下的比例含有上述液状异戊二烯橡胶。