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CN1541642A - 染发用组合物 - Google Patents

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CN1541642A
CN1541642A CNA2003101196533A CN200310119653A CN1541642A CN 1541642 A CN1541642 A CN 1541642A CN A2003101196533 A CNA2003101196533 A CN A2003101196533A CN 200310119653 A CN200310119653 A CN 200310119653A CN 1541642 A CN1541642 A CN 1541642A
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Abstract

本发明的主题是一种染发用组合物，其特征在于包括含有烷醇胺和氧化染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂，在第1剂和/或第2剂中分别包含高级醇和季铵盐型阳离子表面活性剂，在整个组合物中，高级醇相对于季铵盐型阳离子表面活性剂的摩尔比是3～15。在前述组合物中，实质上不含有氨比较合适。在前述组合物中，含有2种以上的高级醇比较合适。通过含有2种以上的高级醇，在低温下的经时稳定性变得良好。在前述组合物中，相对于整个组合物，含有0.05～5.0质量％的季铵盐型阳离子表面活性剂比较合适。

Description

染发用组合物
本申请要求2002年11月27日申请的日本专利申请2002-344180号和2003年7月29日申请的日本专利申请2003-281973号的优先权，并将其引入说明书中。
技术领域
本发明涉及染发用组合物，特别涉及其使用性的改进。
背景技术
近年来，随着消费者意识的变化，使头发光亮的要求不断提高，染发剂的市场正在扩大。
染发剂由含有碱剂和氧化染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂组成，在施用时将第1剂和第2剂混合，涂覆到头发上，放置后冲洗来进行使用(参照图1)。
以往，一般使用氨作为碱剂。氨给予充分的脱色力、染色力、颜色持久力，但具有强烈的刺激臭，施用时给予相当不快的感觉，有时还会渗入到眼睛中。另外，施用后的头发有时摩擦有声。
因此，尝试使用刺激臭少的碱代替氨。已知例如使用碱性氨基酸(特开昭59-106413号)、使用胍盐(特开平11-180837号)和使用碳酸盐(特公平7-59490号)等。
但是，这些场合虽然解决了刺激臭的问题，但是脱色力不充分，不能将头发染成光亮的色调。再者，染色力也不能说是充分的，也难于将头发染成深色的色调，希望有解决的对策。
发明内容
本发明是鉴于这种以往技术的课题而提出的，其目的在于提供一种染发用组合物，其具有充分的脱色力、染色力，且没有刺激臭、赋予头发优良的顺滑感。
本发明人为了达到前述目的，进行了悉心研究，结果发现可通过将高级醇和季铵盐型阳离子表面活性剂以特定的比例组合使用，来提高脱色力、染色力，用刺激臭少的烷醇胺类代替作为碱剂的氨，从而完成了本发明。
也就是说，本发明的主题是一种染发用组合物，其特征在于，包括含有烷醇胺和氧化染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂，在第1剂和/或第2剂中分别包含高级醇和季铵盐型阳离子表面活性剂，在整个组合物中，高级醇相对于季铵盐型阳离子表面活性剂的摩尔比是3～15。
在前述组合物中，实质上不含有氨比较合适。
在前述组合物中，含有2种以上高级醇比较合适。通过含有2种以上高级醇，在低温下的经时稳定性变得良好。
在前述组合物中，进一步在第1剂和/或第2剂中含有聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，第1剂、第2剂中的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的配合质量分别比季铵盐型阳离子表面活性剂的配合质量少比较合适。以上述量的关系配合聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂和季铵盐型阳离子表面活性剂时，可以获得优良的经时稳定性，且头发不发粘，赋予头发优良的顺滑感和光泽。
在前述组合物中，相对于整个组合物，含有0.05～5.0质量％的季铵盐型阳离子表面活性剂比较合适。
在前述组合物中，进一步在第1剂和/或第2剂中含有下述通式(I)表示的氨基改性高分子硅氧烷或者铵改性高分子硅氧烷比较合适。通过进一步配合氨基改性高分子硅氧烷或者铵改性高分子硅氧烷，能够进一步提高染色力，可以得到顺滑的染发感。
[式中，R1表示甲基或者部分表示苯基，R2和R3相同或者表示甲基或者羟基。R3表示具有式R4Z{R4表示具有3～6个碳原子的2价亚烷基，Z表示选自-NR5 2、-N+R5 3A、-NR5(CH2)aNR5 2、-NR5(CH2)aN+R5 3A和-NR5(CH2)aN(R5)C＝O(R6)(R5表示氢或者具有1～4个碳原子的烷基，R6表示具有1～4个碳原子的烷基，A表示Cl、Br或者I，a是2～6的整数。)中的1价基团。}表示的氨基或者铵基的取代基，m和n分别是正的整数，m+n表示3000～20000的整数，n/m是1/500～1/10000。]
另外，在本发明中，所谓“实质上不含有氨”是指不以氨作为必须成分，即使不含有氨，也可以发挥充分的脱色力·染色力，但在没有感到刺激臭的程度上也可含有氨。即，在含有氨的染发组合物中，产生刺激臭，或者除去氨后，脱色力·染色力降低这样的染发用组合物不包括在本发明中，但即使除去氨，在脱色力·染色力丝毫不受影响的程度上含有氨的组合物包括在本发明中。
附图说明
图1是表示染发剂的机理的图。
图2是比较硅氧烷的种类和染色力关系的图。
图3是比较硅氧烷的种类和施用后的头发的摩擦系数关系的图。
具体实施方式
以下就本发明的优选实施方式进行说明。
<高级醇>
在本发明的染发用组合物中，高级醇只要是一般化妆品中使用的即可，对此没有特别的限定，具体地可以举出月桂醇、十四烷醇、十六烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、十六醇十八醇混合物、山俞醇、2-辛基月桂醇、油醇等，这些可以使用1种或2种以上。
特别优选十六烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、十六醇十八醇混合物、山俞醇和油醇。
高级醇可以分别配合在第1剂和第2剂的任意一者中，或者配合在两者中。
<季铵盐型阳离子表面活性剂>
在本发明的染发用组合物中，季铵盐型阳离子表面活性剂只要是一般化妆品中使用的即可，对此没有特别的限定，具体地可以举出下述通式(II)表示的一烷基型季铵盐、
Figure A20031011965300071
(式中，R5表示可以羟基取代的碳原子数8～36的直链或者支链的烷基，R2、R3和R4可以相同或不同，表示可羟基取代的碳原子数1～3的烷基或者苄基，X表示卤原子或者碳原子数1或2的烷基硫酸基。)
或者下述通式(III)表示的二烷基型季铵盐等。
(式中，R5和R6可以相同或不同，表示可羟基取代的碳原子数8～36的直链或支链烷基，R7和R8可以相同或不同，表示可羟基取代的碳原子数1～3的烷基或苄基，X表示卤原子或者碳原子数1或2的烷基硫酸基。)
作为上述通式(II)表示的一烷基型季铵盐，可以举出例如氯化月桂基三甲基铵、溴化月桂基三甲基铵、氯化肉豆蔻基三甲基铵、溴化肉豆蔻基三甲基铵、氯化鲸蜡基三甲基铵、溴化鲸蜡基三甲基铵、氯化硬脂基三甲基铵、溴化硬脂基三甲基铵、氯化二十二烷基三甲基铵、溴化二十二烷基三甲基铵、鲸蜡基三甲基铵甲磺酸盐、硬脂基三甲基铵甲磺酸盐、氯化肉豆蔻基二甲基苄基铵、氯化鲸蜡基二甲基苄基铵、氯化硬脂基二甲基苄基铵、氯化辛基二羟基乙基甲基铵、氯化2-癸基十四烷基三甲基铵、氯化2-月桂基十六烷基三甲基铵等。
作为上述通式(III)表示的二烷基型季铵盐，可以举出例如氯化二硬脂基二甲基铵、氯化二鲸蜡基二甲基铵、氯化二椰油基二甲基铵、氯化二烷基(C12～C15)二甲基铵、氯化二烷基(C14～C18)二甲基铵、氯化二(2-己基癸基二甲基铵、氯化二(2-辛基月桂基)二甲基铵等。
在上述季铵盐型阳离子表面活性剂中，特别是使用氯化硬脂基三甲基铵、氯化二十二烷基三甲基铵时，易于得到稳定性良好的组合物，因而是优选的。
另外，在第1剂、第2剂混合使用时的整个组合物中，含有0.05～5.0质量％前述季铵盐型阳离子表面活性剂比较合适。低于0.05质量％，则施用后的头发的触感往往变差，如果超过5.0质量％，则粘度往往过于增加。
季铵盐型阳离子表面活性剂可以分别在第1剂和第2剂任意一者中或者在两者中配合1种或2种以上，。
在第1剂、第2剂混合使用时的整个组合物中，高级醇相对于季铵盐型阳离子表面活性剂，摩尔比是3～15的范围比较合适。如果是上述范围的摩尔比，则脱色力、染色力、施用后的头发的触感变得良好，如果低于3或者超过15，则不能充分发挥头发的脱色效果、染色效果，另外使用后的头发的触感也变差。
而且，高级醇和季铵盐型阳离子表面活性剂如果是上述范围的摩尔比，则在第1剂、第2剂混合物中可以显现出触变性。所谓触变性就是通过搅拌凝胶转化为流动性的溶胶，将其放置时，再次恢复成凝胶的性质，在粘性率-剪切应力的曲线中产生滞后现象。即，涂覆时，粘度降低，易于涂抹(溶胶)，涂覆后，由于停留在头发上，而难于垂落(凝胶)。摩尔比如果低于3，则粘度过于增加，涂覆时难于涂抹，如果超过15，则粘度过于降低，涂覆后就会易于垂落。
另外，即使是上述范围内的摩尔比，在摩尔比比较高的场合(摩尔比为8以上的场合)，染发用组合物在低温下的经时稳定性有时变差，但通过含有2种以上的高级醇，在低温下的经时稳定性就会变得良好。即，在摩尔比8以上的体系中，如果高级醇只有1种，则该高级醇的α结晶结构就易于转化为β结晶结构或者γ结晶结构，倾向于呈现组合物不希望有的光泽感。与此相对，如果高级醇是2种以上，就能够降低结晶转化温度，容易维持α结晶结构。例如，将鲸蜡醇和硬脂醇组合使用的场合，鲸蜡醇和硬脂醇的配合质量比是8∶2～4∶6的范围比较合适。
<聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂>
在前述季铵盐型阳离子表面活性剂中，本发明的染发用组合物使用氯化硬脂基三甲基铵、氯化二十二烷基三甲基铵等的场合，易于得到稳定性良好的组合物，但由于碱剂、氧化剂、或者氧化染料的影响，有时与第1剂、第2剂一起经时稳定性变差。因此，通过添加聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，可以提高经时稳定性。
在本发明的染发用组合物中，作为聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，可以举出例如POE鲸蜡基醚、POE异硬脂基醚、POE月桂基醚、POE油基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2-辛基月桂基醚、POE胆甾烷醇醚。聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂可以在第1剂和第2剂任意一者中或者在两者中配合1种或2种以上。
通过配合聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，染发用组合物的第1剂、第2剂的经时稳定性提高，在大量配合的场合，使用后的头发的触感有时变差。
因此，分别在第1剂、第2剂中，聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的配合质量比季铵盐型阳离子表面活性剂的配合质量少比较合适。如果以上述量的关系进行配合，则可以获得优良的经时稳定性，且头发不发粘，可以赋予头发优良的顺滑感和光泽。
<氨基改性高分子硅氧烷·铵改性高分子硅氧烷>
本发明的染发用组合物通过进一步配合下述通式(I)表示的氨基改性高分子硅氧烷或者铵改性高分子硅氧烷，可进一步提高染色力，得到光滑的染发感。
[式中，R1表示甲基或者部分表示苯基，R2和R3相同或者表示甲基或者羟基。R3表示具有式R4Z{R4表示具有3～6个碳原子的2价亚烷基，Z表示选自-NR5 2、-N+R5 3A、-NR5(CH2)aNR5 2、-NR5(CH2)aN+R5 3A和-NR5(CH2)aN(R5)C＝O(R6)(R5表示氢或者具有1～4个碳原子的烷基，R6表示具有1～4个碳原子的烷基，A表示Cl、Br或者I，a是2～6的整数。)的1价基团。}表示的氨基或者铵基的取代基，m和n分别是正的整数，m+n表示3000～20000的整数，n/m是1/500～1/10000。]
其中在上述通式(I)中，优选使用R1是甲基，R2是甲基、羟基，R3是-(CH2)3NH2、-(CH2)3N(CH3)2、-(CH2)3N+(CH3)3Cl-的物质等。
另外，上述通式(I)中，m+n是3000～20000，特别优选4000～20000。m+n低于3000，就会变为油状，染色力的提高效果变得不充分。另一方面，如果超过20000，则难于溶解在其他原料中。另外，n/m是1/500～1/10000，特别优选1/500～1/2000。如果n/m超过1/500，则高分子硅氧烷中的氨基或者铵基的含有率增加，制造时有时引起交联反应等，或者从原料臭的观点看，也是不优选的。另一方面，低于1/10000，染色力的提高效果变得不充分。
在本发明中使用的氨基改性或者铵改性的高分子硅氧烷可以用常规方法制造。例如可通过在碱催化剂存在下，使γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、环状二甲基聚硅氧烷、六甲基二硅氧烷进行聚缩合反应来制造，但对此没有限定。
氨基改性或者铵改性的高分子硅氧烷的配合量在组合物中是0.01～10.0质量％，优选0.1～7.0质量％。低于0.01质量％，不能赋予提高染色力的效果。另一方面，如果超过10.0质量％，有时头发发粘。氨基改性或者铵改性的高分子硅氧烷可以分别在第1剂和第2剂任意一者中或者在两者中配合1种或2种以上。
<碱剂>
在染发用组合物中，碱剂包含在第1剂中，具有重要的作用。即碱剂除了通过使体系成为碱性，从而使头发柔软，膨润，易于脱色或染发之外，在第1剂、第2剂混合时，还具有分解作为第2剂有效成分的过氧化氢等氧化剂，通过产生的全羟基阴离子，分解头发中的黑素，使头发脱色的作用。另外，还具有将氧化染料氧化固着在头发中的基础性作用。
作为通常染发用组合物中的碱剂，广泛使用氨。但是，使用氨时，存在担心刺激臭的大问题。
在本发明中，通过以上述范围的量的关系含有高级醇和季铵盐型阳离子表面活性剂，可以显著提高脱色力、染色力，所以可以将氨换为刺激臭少的烷醇胺类，担心刺激臭的问题得以解决。
作为本发明的染发用组合物中的烷醇胺，可以举出一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羟基甲基-1，3-丙二醇等。这些可以使用1种或2种以上。
特别优选一乙醇胺、一丙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
相对于第1剂、第2剂混合时的整个组合物，含有0.1～10质量％、特别是0.5～5质量％的烷醇胺类比较合适。
如果低于0.1质量％，则有时不能得到充分的脱色力、染色力。另外，即使超过10质量％进行配合，也不能期待提高与配合量的增加相平衡的效果，而且有时感到皮肤刺激性，因而是不优选的。
另外，在本发明中，即使不含有氨，也可以得到充分的脱色力、染色力，但在不担心刺激臭的范围内，也可以合并使用氨。相对于第1剂、第2剂混合时的整个组合物，氨低于0.1质量％比较合适。
<氧化染料>
作为在本发明的染发用组合物的第1剂中配合的氧化染料，可以配合例如对苯二胺、对甲苯二胺、N-甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-2-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(羟基乙基)-对苯二胺、氯-对苯二胺、2-(2′-羟乙基氨基)-5-氨基甲苯、N，N-双-(2-羟基乙基)-对苯二胺、甲氧基-对苯二胺、2，6-二氯-对苯二胺、2-氯-6-溴-对苯二胺、2-氯-6-甲基-对苯二胺、6-甲氧基-3-甲基-对苯二胺、2，5-二氨基茴香醚、N-(2-羟基丙基)-对苯二胺、N-2-甲氧基乙基-对苯二胺等具有1种或2种以上的NH2-基、NHR-基或者NHR2-基(R表示碳原子数1～4的烷基或者羟基烷基)的对苯二胺类；2，5-二氨基吡啶衍生物；对-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，4-二氨基苯酚、5-氨基水杨酸等对-氨基苯酚类、邻-氨基苯酚类、邻苯二胺类等。
还可以进一步配合偶合剂，可以配合例如α-萘酚、邻甲酚、间甲酚、2，6-二甲基苯酚、2，5-二甲基苯酚、3，4-二甲基苯酚、3，5-二甲基苯酚、苯并儿茶素(ベンズカテキン)、连苯三酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2′-羟乙基氨基)-4-甲氧基苯酚、氢醌、2，4-二氨基茴香醚、间-甲苯二胺、4-氨基苯酚、间苯二酚、间苯二酚一甲基醚、间-苯二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-苯基-3-氨基-5-吡唑啉酮、1-苯基-3，5-二酮-吡唑烷、1-甲基-7-二甲基氨基-4-羟基-2-喹诺酮、间-氨基苯酚、4-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2，6-二氨基吡啶、3，5-二氨基三氟甲基苯、2，4-二氨基氟苯、3，5-二氨基氟苯、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶、2，4，6-三氨基嘧啶、2-氨基-4，6-二羟基嘧啶、4-氨基-2，6-二羟基嘧啶、4，6-二氨基-2-羟基嘧啶等。
另外，除上述物质之外，还可适当使用“保健品规格”(药事日报社，1991年6月发行)中记载的物质。还可进一步配合酸性染料、碱性染料、HC染料。
在本发明中，通过以上述范围的量的关系含有高级醇和季铵盐型阳离子表面活性剂，可以显著提高脱色力、染色力，所以与以往相比，可以减少染料的配合量。
<氧化剂>
作为在本发明的染发用组合物的第2剂中使用的氧化剂，可以举出过氧化氢、过碳酸钠、硫酸钠·过氧化氢加成物、焦磷酸钠·过氧化氢加成物等。相对于第1剂、第2剂混合时的整个组合物，含有0.1～20质量％，特别是1～10质量％的氧化剂比较合适。
本发明的染发用组合物可以以任意的比率混合使用第1剂、第2剂，混合质量比是第1剂∶第2剂＝2∶1～1∶3比较合适。
在本发明的组合物中，除上述必须构成成分之外，根据这些所希望的形式或剂型，通过配合，在质和量上不损害本发明的效果的范围内，可以广泛配合使用通常公知的基剂成分等。例如可以根据需要，适当配合1种或2种以上除上述以外的油分、pH调节剂、保湿剂、多肽类、乙二醇类、醇类、有机溶剂、粉末类、抗氧化剂、防腐剂、金属封闭剂、蛋白质衍生物、氨基酸类、调节剂、硅氧烷类、植物提取物、维生素类、色素、香料、颜料、紫外线吸收剂等。
本发明的染发用组合物可以按照通常的方法制造，对其形态没有特别的限定，例如可以制成透明液状、乳液状、霜状、凝胶状、糊状、气溶胶状、气溶胶泡沫状等。进一步，第1剂和第2剂的形式可以相同，也可不同，例如可以将霜状的第1剂和乳液状的第2剂组合。
在本发明的染发用组合物中，在不使用染料的场合，也可用作脱色用组合物。该脱色用组合物可以使头发成为光亮的色调，而且对头发的损伤少，可以赋予施用后的头发顺滑的触感。还可进一步往脱色用组合物中加入粉末状的氧化剂来提高脱色效果。作为粉末状的氧化剂，可以使用过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碳酸钾、过碳酸钠等。
下面就本发明的优选的实施例进行更详细的说明。另外，本发明不受这些实施例的限定。配合量(％)除非特别说明，是质量％。
首先，就本发明的染发用组合物的使用性(脱色力、染色力、涂覆难易度、头发的触感、经时稳定性和刺激臭)的具体评价方法以及其评价基准说明如下。
使用性的评价方法和评价基准
<脱色力>
在脱色力的试验中，使用从试验例略去了染料(对苯二胺、间苯二酚、对硝基间苯二胺、橙色II、HC Red BN)的染发用组合物进行评价。
将第1剂和第2剂以质量比1∶1混合，将所得混合物8g涂覆到黑发束(人发)4g上，在30℃放置20分钟后，用温水充分漂洗，洗发后，用微风干燥，评价脱色程度。
光亮的尺度用色调表示，随着变光亮，数字减少，把色调5作为一般性黑发，把色调1作为高度漂白的头发。色调不到4时，判断为通常脱色(变光亮)。因而脱色程度可以按照以下基准通过肉眼观察进行评价。
○：色调低于3(变得非常光亮)
△：色调3以上，低于4(变得光亮)
×：色调4以上(没有变光亮)
<染色力>
将第1剂和第2剂以质量比1∶1混合，将所得混合物8g涂覆到山羊毛束4g上，在30℃放置20分钟后，用温水充分漂洗，洗发后，用微风干燥，通过肉眼观察，按照以下基准评价染色程度。
◎：染成深褐色
○：染成褐色
△：染成浅褐色
×：几乎没有染上
<涂覆难易度>
10名专家，以感观评价，按照以下基准评价组合物的涂覆难易度(涂抹难易度、没有垂落)。
○：回答易于涂覆的人8人以上
△：回答易于涂覆的人4～7人
×：回答易于涂覆的人3人以下
<头发的触感>
10名专家，以感观评价，按照以下基准评价染色后的发束的触感(光滑、有湿润感，且是否发粘)。
◎：回答触感良好的人9人以上
○：回答触感良好的人6～8人
△：回答触感良好的人4～6人
×：回答触感良好的人3人以下
<经时稳定性>
分别将第1剂和第2剂填充到玻璃瓶中，在0℃、室温、50℃放置1个月后，按照以下基准进行评价。
○：完全没有看见分离
△：油分极少分离
×：发现显著的油分分离
<刺激臭>
将第1剂和第2剂以质量比1∶1混合，就所得混合物，按照以下基准，评价有无刺激臭。
○：完全没有感觉到刺激臭
△：稍微感觉到刺激臭
×：感觉到强烈的刺激臭
[高级醇对季铵盐型阳离子表面活性剂的摩尔比]
对于高级醇对季铵盐型阳离子表面活性剂的摩尔比和使用性的关系进行试验。结果示于表1和2中。
另外，分子量如下所示。
鲸蜡醇：242.4
硬脂醇：270.5
油醇：268.5
氯化二十二烷基三甲基铵：404.2
氯化硬脂基三甲基铵：348.1
氯化二硬脂基二甲基铵：586.5
(表1)
                                         试验例
                         1        2        3        4        5
高级醇/季铵盐型表面活性剂(摩尔比)
                         19.88    13.91    6.96     3.48     1.16
第1剂(霜状)
季铵盐型阳离子表面活性剂
氯化硬脂基三甲基铵
                         0.7      1.0      2.0      4.0      12.0
高级醇
鲸蜡醇                   7.0      7.0      7.0      7.0      7.0
硬脂醇                   3.0      3.0      3.0      3.0      3.0
碱剂
单乙醇胺                 5.0      5.0      5.0      5.0      5.0
聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂
聚氧乙烯(20)十六烷基醚
                         0.2      0.2      0.2      0.2      0.2
丙二醇                   5.0      5.0      5.0      5.0      5.0
亚硫酸钠                 0.1      0.1      0.1      0.1      0.1
依地酸二钠二水合物
                         0.2      0.2      0.2      0.2      0.2
对苯二胺                 1.0      1.0      1.0      1.0      1.0
间苯二酚                 0.5      0.5      0.5      0.5      0.5
对硝基间苯二胺
                         0.1      0.1      0.1      0.1      0.1
蒸馏水                   余量     余量     余量     余量     余量
第2剂(液状)
双氧水                   16.0     16.0     16.0     16.0     16.0
对羟基苯甲酸甲酯         0.1      0.1      0.1      0.1      0.1
磷酸                     0.2      0.2      0.2      0.2      0.2
磷酸氢二钠               0.2      0.2      0.2      0.2      0.2
蒸馏水                   余量     余量     余量     余量     余量
脱色力                   ×                ○                ○                ○               △
染色力                   ×                ○                ○                ○               △
涂覆难易度               △       ○       ○       ○       ×
头发触感                 △       ○       ○       ○       △
经时稳定性               ○       ○       ○       ○       △
刺激臭                   ○       ○       ○       ○       ○
(表2)
                                                   试验例
                                         6        7        8        9
高级醇/季铵盐型表面活性剂(摩尔比)
                                         6.96     8.08     11.72    12.96
第1剂(霜状)
季铵盐型阳离子表面活性剂
氯化二十二烷基三甲基铵                   -        2.0      -        -
氯化硬脂基三甲基铵                       1.0      -        -        1.0
氯化二硬脂基二甲基铵                     -        -        2.0      -
高级醇
鲸蜡醇                                   3.5      7.0      7.0      -
硬脂醇                                   1.5      3.0      3.0      -
油醇                                     -        -        -        10.0
碱剂
单乙醇胺                                 5.0      5.0      5.0      5.0
聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂
聚氧乙烯(20)十六烷基醚
                                         0.2      -        -        -
聚氧乙烯(4)油醚
                                         -        0.2      0.2      0.2
丙二醇                                   5.0      5.0      5.0      5.0
亚硫酸钠                                 0.1      0.1      0.1      0.1
依地酸二钠二水合物                       0.2      0.2      0.2      0.2
对苯二胺                                 1.0      1.0      1.0      1.0
间苯二酚                                 0.5      0.5      0.5      0.5
对硝基间苯二胺                           0.1      0.1      0.1      0.1
蒸馏水                                   余量     余量     余量     余量
第2剂(液状)
双氧水                                   16.0     16.0     16.0     16.0
对羟基苯甲酸甲酯                         0.1      0.1      0.1      0.1
磷酸                                     0.2      0.2      0.2      0.2
磷酸氢二钠                               0.2      0.2      0.2      0.2
蒸馏水                                   余量     余量     余量     余量
脱色力                                   ○       ○       ○       ○
染色力                                   ○       ○       ○       ○
涂覆难易度                               ○       ○       ○       ○
头发的触感                               ○       ○       ○       ○
经时稳定性                               ○       ○       ○       △
刺激臭                                   ○       ○       ○       ○
在高级醇对季铵盐型阳离子表面活性剂的摩尔比是15以上的试验例1和摩尔比低于3的试验例5中，头发的脱色·染色效果、头发的触感差。而且在摩尔比是15以上的试验例1中，粘度过于降低，涂覆后引起垂落，在低于3的试验例5中，粘度过于增加，涂覆时难于涂抹。与此相对，本发明的染发用组合物即试验例2～4、6～9摩尔比是3～15，所以使用性优良。但是，在摩尔比8以上、只含有1种高级醇的试验例9中，呈现发亮感。
[季铵盐型阳离子表面活性剂的配合量]
就季铵盐型阳离子表面活性剂的配合量和使用性的关系进行试验。结果示于表3中。
(表3)
                                              试验例
                                10      11      12      13      14
相对于组合物总量的季铵盐型阳离子表面活性剂的配合量
                                0.025   0.05    0.25    5.0     6.0
第1剂(霜状)
季铵盐型阳离子表面活性剂
氯化硬脂基三甲基铵
                                0.05    0.1     0.5     10.0    12.0
高级醇
鲸蜡醇                          0.18    0.36    1.8     21.0    7.0
硬脂醇                          0.08    0.18    0.8     9.0     3.0
碱剂
单乙醇胺                        5.0     5.0     5.0     5.0     5.0
聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂
聚氧乙烯(20)十六烷基醚
                                0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
丙二醇                          5.0     5.0     5.0     5.0     5.0
亚硫酸钠                        0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
依地酸二钠二水合物              0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
对苯二胺                        1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
间苯二酚                        0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
对硝基间苯二胺                  0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
蒸馏水                          余量    余量    余量    余量    余量
第2剂(液状)
双氧水                          16.0    16.0    16.0    16.0    16.0
对羟基苯甲酸甲酯                0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
磷酸                            0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
磷酸氢二钠                      0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
蒸馏水                          余量    余量    余量    余量    余量
脱色力                          ×              ○              ○             ○              △
染色力                          △      ○      ○      ○      △
涂覆难易度                      △      ○      ○      ○      ×
头发的触感                      ×              ○              ○             ○              △
经时稳定性                      ○      ○      ○      ○      △
刺激臭                          ○      ○      ○      ○      ○
在相对于整个组合物的季铵盐型阳离子表面活性剂的配合量低于0.05质量％的试验例10中，头发的触感差。除此之外，涂覆时还引起垂落，脱色·染色效果也差。另外，在超过5.0质量％的试验例14中，涂覆时难于涂抹，脱色·染色效果、头发的触感、经时稳定性方面也差。与此相对，本发明的染发用组合物即试验例11～13由于含有0.05～5.0质量％季铵盐型阳离子表面活性剂，所以使用性优良。
[碱剂的种类]
就碱剂的种类和使用性的关系进行试验。结果示于表4中。
(表4)
                                         试验例
                            15        16        17        18
第1剂(霜状)
碱剂
单乙醇胺                    5.0       -         -         5.0
单丙醇胺                    -         6.0       -         -
氨水(28％)                  -         -         5.0       0.1
高级醇
鲸蜡醇                      7.0       7.0       7.0       7.0
硬脂醇                      3.0       3.0       3.0       3.0
季铵盐型阳离子表面活性剂
氯化硬脂基三甲基铵          2.0       2.0       2.0       2.0
聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂
聚氧乙烯(20)十六烷基醚
                            0.2       -         0.2       -
聚氧乙烯(4)油醚
                            -         0.2       -         0.2
丙二醇                      5.0       5.0       5.0       5.0
亚硫酸钠                    0.1       0.1       0.1       0.1
依地酸二钠二水合物          0.2       0.2       0.2       0.2
对苯二胺                    1.0       1.0       1.0       1.0
间苯二酚                    0.5       0.5       0.5       0.5
对硝基间苯二胺              0.1       0.1       0.1       0.1
蒸馏水                      余量      余量      余量      余量
第2剂(液状)
双氧水                      16.0      16.0      16.0      16.0
对羟基苯甲酸甲酯            0.1       0.1       0.1       0.1
磷酸                        0.2       0.2       0.2       0.2
磷酸氢二钠                  0.2       0.2       0.2       0.2
蒸馏水                      余量      余量      余量      余量
脱色力                      ○        ○        ○        ○
染色力                      ○        ○        ○        ○
涂覆难易度                  ○        ○        ○        ○
头发的触感                  ○        ○        ○        ○
经时稳定性                  ○        ○        ○        ○
刺激臭                      ○        ○        ×        ○
大量含有氨作为碱剂的试验例17的刺激臭强烈，给人不快的感觉。与此相对，含有烷醇胺作为碱剂的试验例15、16完全没有刺激臭。而且微量合并使用氨的试验例18也完全没有刺激臭。另外，试验例15～17在脱色力·染色力方面也优良。
从以上证实了使用烷醇胺作为碱剂的本发明的染发用组合物不仅脱色·染色优良，而且没有刺激臭。而且本发明的染发用组合物在没有感觉到刺激臭的程度上也可以含有微量的氨。
[季铵盐型阳离子表面活性剂和聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的配合质量]
就季铵盐型阳离子表面活性剂和聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的配合质量与使用性的关系进行试验。结果示于表5中。
(表5)
                                         试验例
                            19        20        21        22
第1剂(霜状)
聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂
聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚
                            -         0.2       1.5       5.0
季铵盐型阳离子表面活性剂
氯化硬脂基三甲基铵          2.0       2.0       2.0       2.0
高级醇
鲸蜡醇                      7.0       7.0       7.0       7.0
硬脂醇                      3.0       3.0       3.0       3.0
碱剂
单乙醇胺                    5.0       5.0       5.0       5.0
丙二醇                      5.0       5.0       5.0       5.0
亚硫酸钠                    0.1       0.1       0.1       0.1
依地酸二钠二水合物          0.2       0.2       0.2       0.2
对苯二胺                    1.0       1.0       1.0       1.0
间苯二酚                    0.5       0.5       0.5       0.5
对硝基间苯二胺              0.1       0.1       0.1       0.1
蒸馏水                      余量      余量      余量      余量
第2剂(液状)
双氧水                      16.0      16.0      16.0      16.0
对羟基苯甲酸甲酯            0.1       0.1       0.1       0.1
磷酸                        0.2       0.2       0.2       0.2
磷酸氢二钠                  0.2       0.2       0.2       0.2
蒸馏水                      余量      余量      余量      余量
脱色力                      ○        ○        ○        ○
染色力                      ○        ○        ○        ○
涂覆难易度                  ○        ○        ○        ○
头发的触感                  ○        ○        ○        ×
经时稳定性                  △        ○        ○        ○
刺激臭                      ○        ○        ○        ○
在聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的配合质量比季铵盐型阳离子表面活性剂的配合质量多的试验例22中，头发的触感差。另外，在没有配合聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的试验例19中，经时稳定性稍微变差。与此相对，本发明的染发用组合物即试验例20、21含有聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，且聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的配合质量比季铵盐型阳离子表面活性剂的配合质量少，所以经时稳定性优良，头发非常顺滑。
[氨基改性或者铵改性的高分子硅氧烷]
将表6的染发用组合物的第1剂和第2剂以质量比1∶1混合，将所得混合物8g涂覆到山羊毛束4g上，在30℃放置30分钟后，用温水充分漂洗，洗发后用微风干燥，测定色差ΔE和摩擦系数。ΔE越大，越具有染色力，摩擦系数越小，越能够得到顺滑的染发感。结果示于图2、3中。另外，把未处理的毛发作为试验例23。
(表6)
                                        试验例
                  24      25      26      27      28      29      30
第1剂(霜状)
硅氧烷
硅氧烷橡胶(*1)
                  -       4.0     -       -       -       -       -
氨基改性高分子硅氧烷橡胶(*2)
                  -       -       4.0     -       -       -       4.0
三甲基硅氧烷硅酸(*3)
                  -       -       -       4.0     -       -       -
甲基苯基聚硅氧烷(*4)
                  -       -       -       -       4.0     -       -
氨基改性硅油(*5)
                  -       -       -       -       -       4.0     -
氯化硬脂基三甲基铵
                  2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
鲸蜡醇            7.0     7.0     7.0     7.0     7.0     7.0     7.0
硬脂醇            3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0
聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚
                  0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
单乙醇胺          5.0     5.0     5.0     5.0     5.0     5.0     -
氨水(28％)        -       -       -       -       -       -       5.0
丙二醇            5.0     5.0     5.0     5.0     5.0     5.0     5.0
亚硫酸钠          0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
依地酸二钠二水合物
                  0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
对苯二胺          1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
间苯二酚          0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
对硝基间苯二胺
                  0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
橙色II            0.05    0.05    0.05    0.05    0.05    0.05    0.05
HC Red BN         0.05    0.05    0.05    0.05    0.05    0.05    0.05
蒸馏水            余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量
第2剂(液状)
双氧水            16.0    16.0    16.0    16.0    16.0    16.0    16.0
对羟基苯甲酸甲酯  0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
磷酸              0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
磷酸氢二钠        0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
蒸馏水            余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量
脱色力            ○      ○      ○      ○      ○      ○      ○
染色力            ○      ○      ◎      ○      ○      ○      ○
涂覆难易度        ○      ○      ○      ○      ○      ○      ○
头发的触感        ○      ○      ◎      ○      ○      ○      ○
经时稳定性        ○      ○      ○      ○      ○      ○      ○
刺激臭            ○      ○      ○      ○      ○      ○      ×
*1：含有30质量％高聚合二甲基聚硅氧烷(聚合度平均5000)的乳液组合物
*2：含有15质量％高聚合二甲基硅氧烷·甲基(氨基丙基)硅氧烷共聚物(二甲基硅氧烷单元平均聚合度10000、甲基(氨基丙基)硅氧烷单元平均聚合度10)的乳液组合物
*3：BY11-018TM(东レ·ダゥコ-ニング社制)
*4：SH556TM(东レ·ダウコ-ニング社制)
*5：SF8452CTM(东レ·ダウココ-ニング社制)
从图2证实了与没有配合硅氧烷的试验例24比较，在配合了氨基改性高分子硅氧烷的试验例26中，染色力显著提高。
从图3证实了无论在哪个试验例中，摩擦系数都比未处理毛发的试验例23低，与没有配合硅氧烷的试验例24相比较，特别是在配合了氨基改性高分子硅氧烷的试验例26中，摩擦系数显著降低。
而且本发明人的试验结果证实了氨基改性或铵改性的高分子硅氧烷的配合量在组合物中是0.01～10.0质量％，特别是0.1～7.0质量％时，可以赋予提高染色力的效果，可以得到光滑的染发感。
下面列举用于实施本发明的优选的染发用组合物的配方例，但本发明的技术范围不受这些实施例的限定。另外，实施例的染发用组合物都具有充分的脱色力、染色力，且没有刺激臭，赋予头发优良的顺滑感。
实施例1
霜状染发剂
(配方)                                   质量％
第1剂(霜状)
一乙醇胺                                 5.0
氯化硬脂基三甲基铵                       2.0
鲸蜡醇                                   7.0
硬脂醇                                   3.0
聚氧乙烯(20)辛基月桂基醚                 0.2
己二醇                                   3.0
角鲨烷                                   5.0
氨基改性硅氧烷                           2.0
(SM8702CTM：东レ·ダゥコ-ニング社制)
胶原蛋白水解物                           2.0
燕麦提取液                               0.1
亚硫酸钠                                 0.1
依地酸二钠二水合物                       0.2
对苯二胺                                 1.0
间苯二酚                                 0.5
盐酸2，4-二氨基苯氧基乙醇                0.1
蒸馏水                                   余量
第2剂(霜状)
双氧水                                   16.0
氯化硬脂基三甲基铵                       2.0
鲸蜡醇                                   7.0
硬脂醇                                   3.0
聚氧乙烯(20)辛基月桂基醚                 0.2
对羟基苯甲酸甲酯                         0.1
磷酸                                     0.2
磷酸氢二钠                               0.2
蒸馏水                                   余量
混合比率第1剂：第2剂＝1∶1
高级醇/季铵盐型阳离子表面活性剂(摩尔比)＝6.96
实施例2
乳液状染发剂
(配方)                                   质量％
第1剂(霜状)
一乙醇胺                                 6.0
一丙醇胺                                 3.0
氯化二十二烷基三甲基铵                   2.4
硬脂醇                                   8.0
聚氧乙烯(20)硬脂基醚                     1.2
异戊二烯醇                               3.0
聚乙二醇                                 5.0
高聚合二甲基聚硅氧烷                     0.5
角蛋白水解物                             2.0
ホホバ醇                                 0.1
尿素                                     0.5
亚硫酸钠                                 0.1
依地酸二钠二水合物                       0.2
甲苯-2，5-二胺                           0.5
橙色II                                   0.1
HC Red BN                                0.05
硫酸对硝基间苯二胺                       0.1
蒸馏水                                   余量
第2剂(乳液状)
双氧水(35％)                             14.0
氯化二十二烷基三甲基铵                   0.2
硬脂醇                                   2.0
聚氧乙烯(4)鲸蜡基醚                      0.1
非那西汀                                 0.1
依地酸二钠二水合物                       0.2
磷酸                                     0.2
蒸馏水                                   余量
混合比率第1剂∶第2剂＝1∶2
高级醇/季铵盐型阳离子表面活性剂(摩尔比)＝10.03
实施例3
乳液状染发剂
(配方)                                   质量％
第1剂(乳液状)
一乙醇胺                                 4.0
氨水                                     0.7
氯化二硬脂基二甲基铵                     1.0
鲸蜡醇                                   3.5
硬脂醇                                   1.5
丙二醇                                   10.0
液体石蜡                                 2.0
阳离子化羟乙基纤维素                     0.5
单硬脂酸甘油酯                           1.0
环状硅氧烷5量体                          5.0
亚硫酸钠                                 0.1
大豆卵磷脂                               0.5
依地酸二钠二水合物                       0.2
对硝基邻苯二胺                           1.0
基本褐色16                               0.05
HC橙色                                   0.05
蒸馏水                                   余量
第2剂(乳液状)
双氧水(35％)                             16.0
氯化二硬脂基二甲基铵                     1.0
鲸蜡醇                                   1.0
硬脂醇                                   1.0
对羟基苯甲酸甲酯                         0.1
磷酸                                     0.2
磷酸氢二钠                               0.2
蒸馏水                                   余量
混合比率第1剂∶第2剂＝1∶1.5
高级醇/季铵盐型阳离子表面活性剂(摩尔比)＝4.59
实施例4
气溶胶式泡沫状染发剂
(配方)                                   质量％
第1剂
一乙醇胺                                 4.0
氯化铵                                   2.0
氯化鲸蜡基三甲基铵                       0.3
鲸蜡醇                                   1.5
聚氧乙烯(10)月桂基醚                     0.2
凡士林                                   3.0
甘油                                     12.0
氯化羟乙基纤维素羟丙基三甲基铵醚         0.2
亚硫酸钠                                 0.1
依地酸二钠二水合物                       0.2
对苯二胺                                 1.0
间苯二酚                                 0.5
蒸馏水                                   余量
第2剂
双氧水(35％)                             16.0
氯化硬脂基三甲基铵                       0.5
鲸蜡醇                                   2.0
聚氧乙烯(20)辛基月桂基醚                 0.2
对羟基苯甲酸甲酯                         0.1
磷酸                                     0.2
磷酸氢二钠                               0.2
蒸馏水                                   余量
※将喷射剂LPG(5.0kg/cm3；25℃)以94∶6的比例填充到上述原液中，得到气溶胶式泡沫状染发剂第1剂和第2剂。
混合比率第1剂∶第2剂＝1∶1
高级醇/季铵盐型阳离子表面活性剂(摩尔比)＝6.17
实施例5
(配方)                                   质量％
第1剂(霜状)
一乙醇胺                                 4.0
氨水(28％)                               0.5
氯化硬脂基三甲基铵                       2.0
鲸蜡醇                                   7.0
硬脂醇                                   3.0
聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚                     0.2
己二醇                                   3.0
ホホバ醇                                 2.0
氨基改性高分子硅氧烷                     2.0
胶原蛋白水解物                           2.0
抗坏血酸                                 0.2
亚硫酸钠                                 0.1
依地酸二钠二水合物                       0.2
对苯二胺                                 0.8
间苯二酚                                 0.5
邻氨基苯酚                               0.3
蒸馏水                                   余量
第2剂(霜状)
双氧水(35％)                             16.0
氯化硬脂基三甲基铵                       2.0
鲸蜡醇                                   7.0
硬脂醇                                   3.0
聚氧乙烯(20)辛基月桂基醚                 0.2
对羟基苯甲酸甲酯                         0.1
磷酸                                     0.2
磷酸氢二钠                               0.2
蒸馏水                                   余量
混合比率第1剂∶第2剂＝1∶1
高级醇/季铵盐型阳离子表面活性剂(摩尔比)＝6.96

Claims (6)

1.一种染发用组合物，其特征在于，包括含有烷醇胺和氧化染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂，在第1剂和/或第2剂中分别包含高级醇和季铵盐型阳离子表面活性剂，在整个组合物中，高级醇相对于季铵盐型阳离子表面活性剂的摩尔比是3～15。
2.权利要求1所述的染发用组合物，其特征在于，实质上不含有氨。
3.权利要求1或2所述的染发用组合物，其特征在于，含有2种以上的高级醇。
4.权利要求1～3任一项所述的染发用组合物，其特征在于，进一步在第1剂和/或第2剂中含有聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，分别在第1剂、第2剂中的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的配合质量比季铵盐型阳离子表面活性剂的配合质量少。
5.权利要求1～4任一项所述的染发用组合物，其特征在于，相对于整个组合物，含有0.05～5.0质量％的季铵盐型阳离子表面活性剂。
6.权利要求1～5任一项所述的染发用组合物，其特征在于，在第1剂和/或第2剂中进一步含有下述通式(I)表示的氨基改性高分子硅氧烷或者铵改性高分子硅氧烷。
[式中，R1表示甲基或者部分表示苯基，R2和R3相同或者表示甲基或者羟基。R3表示具有式R4Z{R4表示具有3～6个碳原子的2价亚烷基，Z表示选自-NR5 2、-N+R5 3A、-NR5(CH2)aNR5 2、-NR5(CH2)aN+R5 3A和-NR5(CH2)aN(R5)C＝0(R6)(R5表示氢或者具有1～4个碳原子的烷基，R6表示具有1～4个碳原子的烷基，A表示Cl、Br或者I，a是2～6的整数。)中的1价基团。}表示的氨基或者铵基的取代基，m和n分别是正的整数，m+n表示3000～20000的整数，n/m是1/500～1/10000。]
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