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CN1495545A - 电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置 - Google Patents

电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置 Download PDF

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CN1495545A CNA031561225A CN03156122A CN1495545A CN 1495545 A CN1495545 A CN 1495545A CN A031561225 A CNA031561225 A CN A031561225A CN 03156122 A CN03156122 A CN 03156122A CN 1495545 A CN1495545 A CN 1495545A
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Abstract

本发明涉及电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置，更具体地说，本发明涉及支承体上具有感光层的电摄影感光体、具有所述电摄影感光体的成像处理盒及电摄影装置，所述电摄影感光体的表面层含有具有电绝缘性粘合树脂和具有2种特定重复结构单元的无规共聚物型高分子量电荷传递物质。

Description

电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置
技术领域
本发明涉及电摄影感光体、具有该电摄影感光体的成像处理盒及电摄影装置。
背景技术
近来，出于克服使用无机光导电性物质的无机电摄影感光体缺点的考虑，正在积极地开发使用有机光导电性物质的有机电摄影感光体。为了同时满足电学特性及机械特性，将有机电摄影感光体的感光层制成含有电荷发生物质的电荷发生层与含有电荷传递物质的电荷传递层层合的层合型(功能分离型)感光层的情况较多。
要求电摄影感光体具备适用于电摄影装置的相应灵敏度、电学特性、光特性。另外，由于在电摄影感光体的表面直接施加电晕带电或接触带电、图像曝光、调色剂显影、图像转印、表面清洁等电学外力、机械外力，要求电摄影感光体对这些过程具有耐久性。
作为提高有机电摄影感光体表面耐磨损性的方法，已知有将表面层的粘合树脂高分子量化的方法，或在表面层的粘合树脂中添加填充物的方法，或在粘合树脂的结构中导入硅氧烷结构或含氟取代基等赋予润滑性的结构、或添加聚四氟乙烯(PTFE)那样的固体润滑剂、以降低与清洁刮板等清洁装置的摩擦系数的方法等。
另外，作为提高有机电摄影感光体表面耐磨损性的方法，也提出了使用机械强度优良的粘合树脂的提案。
但是，即使粘合树脂本身有优良的机械强度，如果与低分子量电荷传递物质混合使用，粘合树脂本身的机械强度不能充分体现出来，也无法得到充分的耐久性(耐磨损性、耐划伤性)。另一方面，为了使粘合树脂本身的机械强度充分体现，而减少电荷传递物质添加量时，产生电摄影灵敏度低下或残留电位升高这样的问题。总之，不能达到表面机械强度与电摄影特性两全的目的。
另外，在电摄影感光体表面赋予润滑性、降低与清洁刮板等清洁装置的摩擦系数这样的方法，也会导致表面机械强度降低，而不能得到充分的耐久性。
出于改善添加低分子量电荷传递物质导致的电摄影感光体表面机械强度降低的考虑，而使用高分子量电荷传递物质的方法，公开在特开昭64-9964号公报、特开平2-282263号公报、特开平3-221522号公报、特开平8-208820号公报等中，但是这其中的多数并不具有充分的耐磨损性。另外，即使具有某种程度的机械强度，也存在制造成本高、不实用等缺点。
发明内容
本发明的目的是解决上述课题，提供表面机械强度强、耐久性(耐磨损性、耐划伤性)优良、且反复使用时稳定性优良的电摄影感光体，以及具有此电摄影感光体的成像处理盒及电摄影装置。
即，本发明提供一种电摄影感光体，是支承体上具有感光层的电摄影感光体，其特征为所述电摄影感光体的表面层含有电绝缘性粘合树脂和具有下述式(11)所示重复结构单元和下述式(12)所示的重复结构单元的无规共聚物型高分子量电荷传递物质。
(式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分别独立地表示亚苯基以外的取代或未取代的二价芳香族烃环基、或取代或未取代的二价芳香族杂环基。Ar112、Ar122分别独立地表示取代或未取代的一价芳香族烃环基、或取代或未取代的一价芳香族杂环基。但是，上述式(11)所示的重复结构单元与上述式(12)所示的重复结构单元是同一结构的情况除外。)
另外，本发明提供具有上述电摄影感光体的成像处理盒及成像装置。
附图说明
图1是装备了具有本发明电摄影感光体的成像处理盒的电摄影装置的简要构成的一例的示意图。
具体实施方式
下面，进一步详细地说明本发明。
如上所述，本发明电摄影感光体的表面层中，含有具有上述式(11)所示重复结构单元和上述式(12)所示重复结构单元的无规共聚物型高分子量电荷传递物质。此无规共聚物型高分子量电荷传递物质不限于2元共聚物，在不损害本发明效果的范围内，可以导入第3或3种以上的重复结构单元。从不损害本发明效果这样的观点出发，如果设上述式(11)所示重复结构单元数为k，上述式(12)所示重复结构单元数为m，无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的重复结构单元总数为s，(k+m)/s优选在0.5～1的范围内，更优选在0.75～1的范围内，更进一步优选为1。另外，k/m优选在1～30的范围内。
本发明中，无规共聚物是指如下得到的共聚物：不进行引发具有交替共聚物或嵌段共聚物那样的规则性的聚合反应的操作，如后述合成例所示的那样，在共聚物合成反应进行时，将2种或2种以上的单体(单体)原料同时投入反应容器内，使之反应得到的共聚物(通常认为由这样的合成法合成的高分子体是无规共聚物。)。这样，无规共聚物型高分子量电荷传递物质是指由合成无规共聚物的上述方法合成的高分子量电荷传递物质。例如，重复结构单元为A及B时，无规共聚物是指AAABAA、ABABBA、AABBABA等不规则排列的物质，交替共聚物是指ABABAB这样规则地交替排列的物质，嵌段共聚物是指AAABBB、AAAAABBBB等，虽然各重复结构单元的长度不同，但是各重复结构单元作为嵌段存在。
另外，上述式(11)中的Ar111、上述式(12)中的Ar121优选分别独立地表示具有选自下述式(21)～(26)的一个结构式所示结构的二价基团。
(式(22)中，R221、R222分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基。式(23)中，R231表示取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基。)
另外，上述式(11)中的Ar111优选具有下述式(21)所示结构的二价基团，上述式(12)中的Ar121优选具有下述式(21)所示结构的二价基团；上述式(12)中的Ar121更优选具有下述式(24)或(25)所示结构的二价基团。
Figure A0315612200131
另外，上述式(11)中的Ar111和上述式(12)中的Ar121是结构相同的二价基团，上述式(11)中的Ar112和上述式(12)中的Ar122是结构互不相同的一价基团，Ar112及Ar122至少有一方具有吸电子基团的情况是优选的；上述式(11)中的Ar111及上述式(12)中的Ar121更优选具有下述式(21)所示结构的二价基团。
如果设无规共聚物型高分子量电荷传递物质不具有吸电子基团的侧链数为B，具有吸电子基团的侧链数为A，B/A优选在2～40的范围内。
作为上述一价芳香族烃环基，可以举出从萘、蒽、苝、芴、联苯、联三苯等除去1个氢原子的一价基团；作为上述一价芳香族杂环基，可以举出从咔唑、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、喹啉、吩嗪、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咔唑等除去1个氢原子的一价基团。
作为上述二价芳香族烃环基，可以举出从萘、蒽、苝、芴、联苯、联三苯等除去2个氢原子的二价基团；作为上述二价芳香族杂环基，可以举出从咔唑、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、喹啉、吩嗪、二苯并噻吩、二苯并呋喃等除去2个氢原子的二价基团。
另外，作为上述烷基，可以举出甲基、乙基等。
另外，作为上述各基团上可以具有的取代基，可以举出甲基、乙基、丙基及丁基等烷基，或甲氧基、乙氧基及丙氧基等烷氧基，或苯氧基及萘氧基等芳氧基，或氟原子、氯原子及溴原子等卤原子，或二甲氨基、二乙氨基及二苯氨基等二取代氨基等。
另外，作为吸电子基团可以举出氟原子、氯原子等卤原子，或三氟甲基等氟原子取代烷基，或氰基、硝基等。
另外，本发明中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质的重均分子量(Mw)优选1500或1500以上，另一方面更优选9000或9000以下，更加优选5000或5000以下，进一步优选3000或3000以下。
下面示出构成本发明中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质的重复结构单元的实例，但是本发明并不限于此。
Figure A0315612200151
Figure A0315612200171
Figure A0315612200181
Figure A0315612200191
Figure A0315612200201
Figure A0315612200211
Figure A0315612200221
Figure A0315612200241
Figure A0315612200261
Figure A0315612200301
接下来示出本发明中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质的结构实例，但是本发明并不限于此。
表1
结构              重复结构单元
    (1)     (2)     (3)
    CTP-1     CT-2     CT-45     -
    CTP-2     CT-2     CT-64     -
    CTP-3     CT-2     CT-74     -
    CTP-4     CT-2     CT-84     -
    CTP-5     CT-2     CT-84     -
    CTP-6     CT-4     CT-46     -
    CTP-7     CT-4     CT-61     -
    CTP-8     CT-4     CT-76     -
    CTP-9     CT-4     CT-86     -
    CTP-10     CT-5     CT-69     -
    CTP-11     CT-24     CT-73     -
    CTP-12     CT-27     CT-91     -
    CTP-13     CT-48     CT-77     -
    CTP-14     CT-61     CT-83     -
    CTP-15     CT-76     CT-86     -
    CTP-16     CT-79     CT-91     -
    CTP-17     CT-2     CT-9     CT-76
    CTP-18     CT-2     CT-59     CT-90
    CTP-19     CT-4     CT-69     CT-74
    CTP-20     CT-4     CT-70     CT-92
表2
结构            重复结构单元
    (1)     (2)     (3)
    CTP-21     CT-2     CT-17     -
    CTP-22     CT-2     CT-16     -
    CTP-23     CT-2     CT-9     -
    CTP-24     CT-2     CT-13     -
    CTP-25     CT-4     CT-17     -
    CTP-26     CT-4     CT-8     -
    CTP-27     CT-4     CT-15     -
    CTP-28     CT-6     CT-20     -
    CTP-29     CT-24     CT-13     -
    CTP-30     CT-29     CT-9     -
    CTP-31     CT-39     CT-43     -
    CTP-32     CT-45     CT-52     -
    CTP-33     CT-45     CT-56     -
    CTP-34     CT-45     CT-57     -
    CTP-35     CT-2     CT-16     CT-48
    CTP-36     CT-2     CT-11     CT-60
    CTP-37     CT-4     CT-13     CT-52
    CTP-38     CT-4     CT-12     CT-49
其中，优选(CTP-3)、(CTP-4)、(CTP-8)、(CTP-9)及(CTP-23)、(CTP-25)、(CTP-26)、(CTP-32)、(CTP-33)，更优选(CTP-8)、(CTP-9)及(CTP-23)、(CTP-32)。
由于本发明电摄影感光体的表面层中含有的电荷传递物质是高分子量的，添加电荷传递物质导致的膜强度降低程度小，耐划伤性、耐磨损性优良。
由于本发明电摄影感光体的表面层中含有的电荷传递物质是具有2种或2种以上重复结构单元的共聚物，与具有单一重复结构单元的均聚物相比，具有如下优点：将电荷传递物质的离子化电位降低抑制在较小程度，甚至可以耐受由于放电等产生的氧化，几乎不出现反复使用导致的材料劣化等。
另外，本发明中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质，与交替共聚物型或嵌段共聚物型物质相比较，有易于控制在溶剂中的溶解性或与粘合树脂的相溶性等优点。
本发明电摄影感光体的表面层中，可以只使用1种上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质，也可以使用2种或2种以上。
下面，就本发明电摄影感光体的构成进行说明。
本发明电摄影感光体在支承体上具有感光层。
本发明电摄影感光体的感光层可以是电荷传递物质与电荷发生物质在同一层中含有的单层型感光层，也可以是含有电荷发生物质的电荷发生层与含有电荷传递物质的电荷传递层分离的层合型感光层，但是从电摄影特性方面考虑，优选层合型感光层。
作为支承体，只要具有导电性(导电性支承体)就可以，可以举出铝、不锈钢等金属制支承体，或在金属、纸、塑料等上面设置了赋予导电性的层的支承体等。作为支承体的形状可以举出圆筒状、带状等。
图像曝光中使用激光时，为了防止散射导致干涉条纹，或为了覆盖支承体上的划伤，也可以在支承体上设置导电层。可以将炭黑、金属粒子等导电性粒子分散在粘合树脂中而形成导电层。导电层的膜厚优选5～40μm，特别优选10～30μm。通过切削处理、耐酸铝处理、干式喷射(blast)处理、湿式喷射(blast)处理等，处理支承体表面，从而能够防止干涉条纹。
支承体或导电层与感光层之间，也可以设置具有粘合功能或阻隔功能的中间层。中间层可以如下形成：将聚酰胺、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、乙基纤维素、酪蛋白、聚氨酯、聚醚氨酯等树脂溶于适当的溶剂中，将其涂布在支承体或导电层上，干燥形成中间层。中间层的膜厚优选0.05～5μm，特别优选0.3～1μm。
在支承体、导电层或中间层上设置感光层。
首先，就含有电荷发生物质的电荷发生层与含有电荷传递物质的电荷传递层相分离的层合型感光层进行说明。
作为电荷发生物质，例如有硒锑染料、吡喃鎓染料、噻喃鎓染料、酞菁颜料、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮颜料、二苯并芘醌颜料、三偶氮颜料、花青苷颜料、偶氮(三偶氮、双偶氮、单偶氮)颜料、靛蓝颜料、喹吖啶酮颜料、非对称醌菁(quinocyanine)颜料等颜料。
电荷发生层可以如下形成：将电荷发生物质与0.3～4倍量(质量比)的粘合树脂及溶剂一同，由均质器、超声波分散机、球磨机、振动球磨机、砂磨机、粘土干式粉碎机、辊式磨粉机及液冲式高速分散机等方法充分分散，将得到的分散液涂布、干燥，形成电荷发生层。也可以将粘合树脂在电荷发生物质分散后投入，如果电荷发生物质有成膜性，也可以不使用粘合树脂。电荷发生层的膜厚优选为5μm或5μm以下，特别优选0.1～2μm。
电荷传递层是电摄影感光体的表面层时，电荷传递层中使用的电荷传递物质是上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质。
电荷传递层可以如下形成：将上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质及电绝缘性粘合树脂溶于溶剂中，将得到的涂布液涂布、干燥，形成电荷传递层。电荷传递层的膜厚优选5～40μm，更优选10～35μm，进一步优选15～30μm。
上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质与电绝缘性粘合树脂的质量比优选2∶1～1∶10，更优选1∶1～1∶8，进一步优选1∶2～1∶4。
作为电绝缘性粘合树脂，只要是电摄影感光体中一般使用的电绝缘性树脂就可以。为了更好地达到本发明效果，特别优选聚碳酸酯树脂、多芳基化合物树脂。
聚碳酸酯树脂或多芳基化合物树脂都可以通过常规方法得到。但是，由于从残留物等纯度方面考虑，灵敏度等电摄影特性变得良好，另外，从分子量、分子量分布方面考虑，机械强度等机械特性变得良好，所以优选聚碳酸酯树脂是通过使用双酚和光气的缩聚得到的，多芳基化合物树脂是通过使用双酚和二酰氯的缩聚得到的。
聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)优选在40000～200000的范围内，多芳基化合物树脂的重均分子量(Mw)优选在40000～200000的范围内。
另外，在不损害本发明效果的范围内，也可以合用低分子量电荷传递物质。从不损害本发明效果的观点考虑，上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质的具有电荷传递性能的结构(上述式(11)所示的重复结构单元或上述式(12)所示的重复结构单元等)的比例，相对于具有电荷传递性能的结构的总和(所述重复结构单元与所述低分子量电荷传递物质的和)，优选为50摩尔％或50摩尔％以上，更优选70摩尔％或70摩尔％以上。作为低分子量电荷传递物质，例如有三芳基胺化合物、腙化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、三烯丙基甲烷化合物、噻唑化合物等。
感光层是单层型感光层，所述单层型感光层是电摄影感光体的表面层时，所述单层型感光层如下形成：将所述电荷发生物质、所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质等溶解或分散在电绝缘性粘合树脂中，将得到的分散液涂布、干燥，形成单层型感光层。单层型感光层的膜厚优选5～40μm，更优选15～30μm。
另外，以保护感光层为目的，也可以在感光层上设置保护层，以此作为电摄影感光体的表面层。
成为电摄影感光体表面层的保护层如下形成：将上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质和电绝缘性粘合树脂溶于适当的溶剂中，将得到的涂布液在感光层上涂布、干燥，形成保护层。保护层的膜厚优选0.05～20μm。
另外，本发明电摄影感光体的表面层中，也可以添加保持润滑性的润滑剂或增加机械强度的填充物。
形成上述各层时，作为涂布方法，可以举出浸渍涂布法、喷涂法、旋转涂布法、刮板涂布法、辊涂法等。
本发明中，重均分子量(Mw)的测定如下进行。
<重均分子量(Mw)>
重均分子量测定按照常用方法，使用凝胶渗透色谱(GPC)装置(商品名：HLC8120GPC，东曹(株)制)进行。
将测定对象放入THF中，放置数小时后充分震荡，使之与THF充分混合(到测定对象试样的聚结体消失为止)，再静置12小时或12小时以上。然后，将通过样品处理过滤器(商品名：MAISHORIDISKH-25-5，东曹(株)制，孔径0.45～0.5μm)的物质作为GPC用试样。将测定对象试样的浓度调制为0.5～5mg/ml。
使用调制的GPC用试样，按下述方法，测定对象试样的重均分子量。
在40℃的加热室中使柱稳定化，在此温度的柱中，将作为溶剂的THF，按1ml/分的流速流动，注入10μl上述GPC用试样，进行测定。
对于测定对象试样的分子量测定，从通过数个单分散聚苯乙烯标准试样制成的检量线对数值与计算值的关系，算出测定对象试样具有的分子量分布。
作为检量线制成用标准聚苯乙烯试样，使用东曹(株)制分子量为102～107的标准聚苯乙烯试样的10个点。
作为检测器使用RI(折射率)检测器。
作为柱，使用东曹(株)制的TSKgel。
图1中示出装备了具有本发明电摄影感光体的成像处理盒的电摄影装置的概略构成的一例。
图1中，1为鼓状的本发明电摄影感光体，以轴2为中心，沿箭头所示方向，按预定的圆周速度被旋转驱动。
在旋转驱动的电摄影感光体1的外周表面上，通过带电装置(一次带电装置)3均匀带电成正或负的预定电位，然后接受由狭缝曝光或激光束扫描曝光等曝光装置(图中未示出)发出的曝光光(图像曝光光)4的照射。这样在电摄影感光体1的圆周表面依次形成与目标图像相对应的静电潜像。
在电摄影感光体1的圆周表面形成的静电潜像经显影装置5的调色剂进行显影，成为调色剂图像。然后，在由转印材料供给装置(图中未示出)向电摄影感光体1和转印装置6之间(接触部)与电摄影感光体1的旋转同步取出并传送的转印材料P(纸等)上，通过转印装置(转印辊)6产生的转印偏压，依次转印形成于电摄影感光体1的圆周表面上并被载带的调色剂像。
转印了调色剂像的转印材料P被从电摄影感光体1的圆周表面分离，导入定影装置8，接受图像定影，作为图像形成物(打印件、复印件)被输出到装置之外。
调色剂图像转印后的电摄影感光体1的圆周表面通过清洁装置(清洁刮板)7除去转印残留调色剂，使表面清洁化，再通过前曝光装置(图中未示出)发出的前曝光光(图中未示出)进行消电处理，然后重复用于图像形成。如图1所示那样，带电装置3为使用带电辊等的接触带电装置时，没有必要必须进行前曝光。
所述的电摄影感光体1、带电装置3、显影装置5、转印装置6及清洁装置7等构成要素中，将其中的多个装置收纳在一个容器中结合成为一体，构成成像处理盒，也可以将成像处理盒构成为相对于复印机或激光打印机等电摄影装置的本体可以自由拆装的结构。图1中，电摄影感光体1与带电装置3、显影装置5和清洁装置7一起成一体地支承，做成一个盒，使用装置本体的导轨等导向装置10，可以构成在装置本体上能自由拆装的成像处理盒9。
本发明的效果，在使用处理速度(process speed)(上述电摄影感光体带电、由曝光形成静电潜像、由调色剂显影、转印到纸等上面之后，清洁电摄影感光体这样的过程的运转速度)快的体系(135mm/s或135mm/s以上)、或清洁装置使用清洁刮板的体系中，被显著表现出来。
下面，根据实施例，进一步详细地说明本发明。
(合成例1)
N，N’-二(3-甲基苯基)联苯胺3.6g、2，7-二溴联苯1.56g及2，8-二溴-二苯并噻吩1.7g溶于无水邻二甲苯20ml中，加入醋酸钯10mg和2-(二叔丁基膦)联苯55mg及叔丁醇钠1.34g，加热回流4小时，再加入4-溴甲苯0.5g，加热回流2小时。
放冷后，除去催化剂，注入丙酮中，得到黄色固体。
再将得到的固体溶于甲苯中，通过活性炭处理、柱色谱、再沉淀，进行精制，得到淡黄色固体3.5g。
此淡黄色固体是上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质(CTP-1)，(CT-2)与(CT-45)的构成比(摩尔比)为50∶50。
(合成例2)
N，N’-二(3-甲基苯基)联苯胺3.6g、2，7-二碘联苯3.25g及2，8-二碘-二苯并呋喃0.84g溶于无水邻二氯苯10ml中，加入铜粉3.1g和碳酸钾3.8g，加热回流8小时。
放冷后，除去催化剂，注入丙酮中，得到黄色固体。
再将得到的固体溶于甲苯中，通过活性炭处理、柱色谱、再沉淀，进行精制，得到淡黄色固体3.2g。
此淡黄色固体是上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质(CTP-3)，(CT-2)与(CT-74)的构成比(摩尔比)为80∶20。
(合成例3)
2，7-二溴联苯2.03g及2，8-二溴-二苯并噻吩1.20g及间甲苯胺1.1g溶于无水邻二甲苯20ml中，加入醋酸钯10mg和2-(二叔丁基膦)联苯55mg及叔丁醇钠1.30g，加热回流6小时，再加入4-溴甲苯0.5g，加热回流2小时。
放冷后，除去催化剂，注入丙酮中，得到黄色固体。
再将得到的固体溶于甲苯中，通过活性炭处理、柱色谱、再沉淀，进行精制，得到淡黄色固体3.6g。
此淡黄色固体是上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质(CTP-4)，(CT-2)与(CT-84)的构成比(摩尔比)为65∶35。
(合成例4)
N，N’-二(1，4-二甲基苯基)联苯胺3.92g、N，N’-二(3-三氟甲基苯基)联苯胺4.72g及2，7-二碘联苯8.1 2g溶于无水邻二氯苯10ml中，加入铜粉6.4g和碳酸钾5.5g，加热回流8小时。
放冷后，除去催化剂，注入丙酮中，得到黄色固体。
再将得到的固体溶于甲苯中，通过活性炭处理、柱色谱、再沉淀，进行精制，得到淡黄色固体6.5g。
此淡黄色固体是上述无规共聚物型高分子量电荷传递物质(CTP-21)，(CT-2)与(CT-17)的构成比(摩尔比)为50∶50。
其他的无规共聚物型高分子量电荷传递物质也能够通过与合成例1～4同样的方法合成。
以下“份”表示“质量份”。
(实施例1)
将直径30mm、长度357.5mm的铝桶作为支承体，然后，将由下述材料构成的导电层用涂布液浸渍涂布在支承体上，140℃下热固化30分钟，形成膜厚15μm的导电层。
导电性颜料：SnO2涂布处理硫酸钡  10份
电阻调整用颜料：氧化钛            2份
粘合树脂∶酚醛树脂                6份
流平剂∶硅油                      0.001份
溶剂∶甲醇/甲氧基丙醇＝2/8        20份
然后，在导电层上，浸渍涂布将N-甲氧基甲基化尼龙3份及共聚尼龙3份溶解于甲醇65份及正丁醇30份的混合溶剂得到的溶液，形成膜厚0.5μm的中间层。
然后将羟基镓酞菁结晶4份(所述羟基钾酞菁的结晶型在CuKα特性X射线衍射的布拉格角(2θ±0.2°)为7.3°、28.1°处具有强峰)、聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，积水化学(株)制)2份和环己酮60份，用使用直径1mm的玻璃珠的砂磨机装置分散4小时后，加入乙酸乙酯100份，制成电荷发生层用涂布液。
将此电荷发生层用涂布液浸渍涂布于中间层上，100℃下干燥10分钟，形成膜厚0.3μm的电荷发生层。
接下来，将上述合成例1中合成的无规共聚物型高分子量电荷传递物质(CTP-1)4份和聚碳酸酯树脂(商品名：IUPILON Z-400，三菱工程塑料株式会社(株)制)10份溶解于单氯苯80份/二氯甲烷20份的混合溶剂中，制成电荷传递层用涂布液。
将此电荷传递层用涂布液浸渍涂布在电荷发生层上，120℃下干燥1小时，形成膜厚25μm的电荷传递层。
这样制成电荷传递层是表面层的电摄影感光体。
下面，就制成的电摄影感光体的评价方法进行说明。
评价装置是图1所示的Canon(株)制LBP-950(处理速度144.5mm/sec)激光打印机的改造机型。带电装置是使用带电辊的接触带电装置，在带电辊上施加重叠了交流电压的直流电压。改造是将带电的控制从定电流控制改为定电压控制，交流电压的峰间电压提高了30％。
将电摄影感光体装配到此评价装置上，在高温高湿(H/H：28℃，90％RH)环境下进行送纸耐久试验。程序是每输出一张复印件停止一次的间歇模式。如果调色剂用完，进行补充，耐久试验进行到图像出现问题为止。
另外，用使用研磨带的TABER磨损试验机，使电摄影感光体的表面磨损18分钟，测定此时的质量减少份数(TABER减少量)。
另外，用3000lux的白色荧光灯对电摄影感光体表面的一部分照射15分钟，测定放置5分钟后的亮部电位，由此测定与光照射之前相比亮部电位降低的程度，以此作为光存贮(photomemory)值。
溶剂裂纹性如下观察：使电摄影感光体表面粘附手指皮脂，放置80小时，用显微镜观察是否有溶剂裂纹。
评价结果如表5所示。
(实施例2～38)
实施例1中，将电荷传递层中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质替换为表3、4中所示结构·构成比·重均分子量的物质，除此之外，与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
评价结果如表5、6所示。
表3
                    使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质
结构          重复结构单元 构成比(摩尔比)(1)/(2)/(3) 重均分子量(Mw)
    (1)     (2)   (3)
  实施例1   CTP-1   CT-2   CT-45   -     50/50/-     3800
  实施例2   CTP-2   CT-2   CT-64   -     70/30/-     4300
  实施例3   CTP-3   CT-2   CT-74   -     80/20/-     4200
  实施例4   CTP-4   CT-2   CT-84   -     65/35/-     4000
  实施例5   CTP-5   CT-2   CT-84   -     90/10/-     5200
  实施例6   CTP-6   CT-4   CT-46   -     70/30/-     3600
  实施例7   CTP-7   CT-4   CT-61   -     70/30/-     2900
  实施例8   CTP-8   CT-4   CT-76   -     80/20/-     3500
  实施例9   CTP-9   CT-4   CT-86   -     80/20/-     4000
  实施例10   CTP-10   CT-5   CT-69   -     60/40/-     2600
  实施例11   CTP-11   CT-24   CT-73   -     50/50/-     3500
  实施例12   CTP-12   CT-27   CT-91   -     70/30/-     3600
  实施例13   CTP-13   CT-48   CT-77   -     80/20/-     4500
  实施例14   CTP-14   CT-61   CT-83   -     90/10/-     4300
  实施例15   CTP-15   CT-76   CT-86   -     60/40/-     4400
  实施例16   CTP-16   CT-79   CT-91   -     50/50/-     3200
  实施例17   CTP-17   CT-2   CT-9   CT-76     60/30/10     3600
  实施例18   CTP-18   CT-2   CT-59   CT-90     70/20/10     3700
  实施例19   CTP-19   CT-4   CT-69   CT-74     80/10/10     3600
  实施例20   CTP-20   CT-4   CT-70   CT-92     50/40/10     4000
表4
                  使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质
结构          重复结构单元 构成比(摩尔比)(1)/(2)/(3)  重均分子量(Mw)
  (1)   (2)   (3)
实施例21   CTP-21  CT-2  CT-17   -     50/50/-     3600
实施例22   CTP-22  CT-2  CT-16   -     70/30/-     4200
实施例23   CTP-23  CT-2  CT-9   -     80/20/-     4200
实施例24   CTP-24  CT-2  CT-13   -     65/35/-     4000
实施例25   CTP-25  CT-4  CT-17   -     90/10/-     4300
实施例26   CTP-26  CT-4  CT-8   -     80/20/-     3600
实施例27   CTP-27  CT-4  CT-15   -     70/30/-     2900
实施例28   CTP-28  CT-6  CT-20   -     95/5/-     3500
实施例29   CTP-29  CT-24  CT-13   -     85/15/-     4100
实施例30   CTP-30  CT-29  CT-9   -     60/40/-     2800
实施例31   CTP-31  CT-39  CT-43   -     90/10/-     3500
实施例32   CTP-32  CT-45  CT-52   -     70/30/-     3600
实施例33   CTP-33  CT-45  CT-56   -     80/20/-     4500
实施例34   CTP-34  CT-45  CT-57   -     90/10/-     4300
实施例35   CTP-35  CT-2  CT-16   CT-48     70/20/10     3800
实施例36   CTP-36  CT-2  CT-11   CT-60     70/20/10     3700
实施例37   CTP-37  CT-4  CT-13   CT-52     80/10/10     3600
实施例38   CTP-38  CT-4  CT-12   CT-49     50/40/10     4000
表5
  H/H的耐久临界值  TABER减少量  光存储值   溶剂裂纹
  实施例1   4.5万张出现灰雾     2.7mg     15     无
  实施例2   4.3万张出现灰雾     2.8mg     15     无
  实施例3   4.8万张出现灰雾     2.6mg     20     无
  实施例4   4.9万张出现灰雾     2.7mg     15     无
  实施例5   4.7万张出现灰雾     2.9mg     20     无
  实施例6   4.6万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例7   4.6万张出现灰雾     2.4mg     20     无
  实施例8   5.1万张出现灰雾     2.6mg     20     无
  实施例9   5.2万张出现灰雾     2.7mg     20     无
  实施例10   4.7万张出现灰雾     2.5mg     15     无
  实施例11   4.7万张出现灰雾     2.8mg     20     无
  实施例12   4.6万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例13   4.5万张出现灰雾     2.7mg     20     无
  实施例14   4.5万张出现灰雾     2.8mg     20     无
  实施例15   4.6万张出现灰雾     3.0mg     15     无
  实施例16   4.5万张出现灰雾     2.8mg     20     无
  实施例17   4.6万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例18   4.5万张出现灰雾     2.6mg     20     无
  实施例19   4.5万张出现灰雾     2.8mg     15     无
  实施例20   4.6万张出现灰雾     2.9mg     20     无
表6
 H/H的耐久临界值  TABER减少量  光存储值   溶剂裂纹
  实施例21  4.7万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例22  4.5万张出现灰雾     2.8mg     15     无
  实施例23  5.2万张出现灰雾     2.7mg     15     无
  实施例24  4.5万张出现灰雾     2.7mg     15     无
  实施例25  4.9万张出现灰雾     2.7mg     20     无
  实施例26  4.8万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例27  4.6万张出现灰雾     2.5mg     25     无
  实施例28  4.7万张出现灰雾     2.5mg     20     无
  实施例29  4.6万张出现灰雾     2.7mg     25     无
  实施例30  4.6万张出现灰雾     2.5mg     15     无
  实施例31  4.7万张出现灰雾     2.7mg     20     无
  实施例32  5.2万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例33  4.8万张出现灰雾     2.6mg     20     无
  实施例34  4.5万张出现灰雾     2.7mg     15     无
  实施例35  4.6万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例36  4.7万张出现灰雾     2.6mg     15     无
  实施例37  4.6万张出现灰雾     2.7mg     15     无
  实施例38  4.4万张出现灰雾     2.9mg     20     无
(比较例1)
实施例1中，将电荷传递层中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质替换为具有下述式所示结构的化合物，除此之外，与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例2)
实施例1中，将电荷传递层中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质替换为具有上述式(CT-2)所示重复结构单元的均聚物(重均分子量(Mw))：4000)，除此之外，与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例3)
实施例1中，将电荷传递层中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质替换为具有上述式(CT-39)所示重复结构单元的均聚物(重均分子量(Mw))：3200)，除此之外，与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例4)
实施例1中，将电荷传递层中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质替换为交替含有上述式(CT-45)所示重复结构单元和上述式(CT-84)所示重复结构单元的交替共聚物(重均分子量(Mw))：3500，聚合比50∶50)，除此之外，与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例5)
实施例2中，将电荷传递层中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质替换为在同样的组成比下，嵌段聚合的嵌段共聚物(重均分子量(Mw)：4100)，除此之外，与实施例2同样制成电摄影感光体，进行评价。
比较例1～5的评价结果如表7所示。
表7
  H/H的耐久临界值   TABER减少量 光存储值   溶剂裂纹
比较例1   从初期开始浓度浅2.3万张出现灰雾 4.2mg 80 有
比较例2   0.1万张出现图像中断     2.8mg     35     有
比较例3   0.2万张出现图像中断     2.9mg     35     有
比较例4   4.0万张出现灰雾     2.7mg     25     有
比较例5   2.6万张出现灰雾     3.5mg     20     有
(实施例39～44)
实施例1～3、21～23中，分别将电荷传递层中使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质的重均分子量如表8所示进行替换，除此之外，分别与实施例1～3、21～23同样制成电摄影感光体，进行评价。
评价结果如表9所示。
表8
                   使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质
结构        重复结构单元 构成比(摩尔比)(1)/(2)/(3) 重均分子量(Mw)
  (1)   (2)  (3)
实施例39  CTP-1  CT-2  CT-45   -     50/50/-     1200
实施例40  CTP-2  CT-2  CT-64   -     70/30/-     800
实施例41  CTP-3  CT-2  CT-74   -     80/20/-     600
实施例42  CTP-21  CT-2  CT-17   -     50/50/-     1200
实施例43  CTP-22  CT-2  CT-16   -     70/30/-     800
实施例44  CTP-23  CT-2  CT-9   -     80/20/-     600
表9
  H/H的耐久临界值  TABER减少量  光存储值   溶剂裂纹
  实施例39   3.1万张出现灰雾     3.1mg     15     无
  实施例40   2.8万张出现灰雾     3.4mg     15     无
  实施例41   2.6万张出现灰雾     3.5mg     20     无
  实施例42   3.1万张出现灰雾     3.1mg     15     无
  实施例43   2.8万张出现灰雾     3.4mg     15     无
  实施例44   2.6万张出现灰雾     3.5mg     20     无
(实施例45～52)
实施例1、2、21、22中，将电荷传递层中使用的粘合树脂如表10所示进行替换，除此之外与实施例1、2、21、22同样制成电摄影感光体，进行评价。
评价结果如表11所示。
表10
              使用的无规共聚物型高分子量电荷传递物质     使用的粘合树脂
    结构       重复结构单元     构成比(摩尔比)(1)/(2)     重均分子量(Mw)  结构      重均分子量(Mw)
(1) (2)
    实施例45     CTP-1     CT-2     CT-45     50/50     3800   B-1     100000
    实施例46     CTP-2     CT-2     CT-64     70/30     4300   B-1     100000
    实施例47     CTP-1     CT-2     CT-45     50/50     3800   B-2     130000
    实施例48     CTP-2     CT-2     CT-64     70/30     4300   B-2     130000
    实施例49     CTP-21     CT-2     CT-17     50/50     3600   B-1     100000
    实施例50     CTP-22     CT-2     CT-16     70/30     4200   B-1     100000
    实施例51     CTP-21     CT-2     CT-17     50/50     3600   B-2     130000
    实施例52     CTP-22     CT-2     CT-16     70/30     4200   B-2     130000
表11
  H/H的耐久临界值  TABER减少量  照片存储   溶剂黑
  实施例45   7.5万张出现灰雾     1.5mg     15     无
  实施例46   7.4万张出现灰雾     1.6mg     15     无
  实施例47   11.0万张出现灰雾     1.4mg     20     无
  实施例48   10.7万张出现灰雾     1.5mg     25     无
  实施例49   7.8万张出现灰雾     1.8mg     15     无
  实施例50   7.5万张出现灰雾     1.9mg     15     无
  实施例51   10.3万张出现灰雾     1.5mg     15     无
  实施例52   10.4万张出现灰雾     1.4mg     20     无
粘合树脂(B-1)是指具有下述式(B-1)所示重复结构单元的均聚物。
粘合树脂(B-2)是指具有下述式(B-2-1)所示重复结构单元与下述式(B-2-2)所示重复结构单元的共聚物。
根据本发明，能够提供表面机械强度强、耐久性(耐磨损性、耐划伤性)优良、且反复使用时稳定性优良的电摄影感光体，以及具有此电摄影感光体的成像处理盒及电摄影装置。

Claims (18)

1、一种电摄影感光体，是支承体上具有感光层的电摄影感光体，其特征为：所述电摄影感光体的表面层含有具有电绝缘性的粘合树脂和具有下述式(11)所示重复结构单元及下述式(12)所示重复结构单元的无规共聚物型高分子量电荷传递物质：
Figure A0315612200021
式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分别独立地表示亚苯基以外的取代或未取代的二价芳香族烃环基、或取代或未取代的二价芳香族杂环基；Ar112、Ar122分别独立地表示取代或未取代的一价芳香族烃环基、或取代或未取代的一价芳香族杂环基；但是，上述式(11)所示重复结构单元与上述式(12)所示重复结构单元是同一结构的情况除外。
2、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：上述式(11)中的Ar111、上述式(12)中的Ar121分别独立地表示具有选自下述式(21)～(26)的结构式所示结构的二价基团：
Figure A0315612200031
式(22)中，R221、R222分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基；式(23)中，R231表示取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基。
3、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：上述式(11)中的Ar111是具有下述式(21)所示结构的二价基团，上述式(12)中的Ar121是具有下述式(21)所示结构的二价基团：
Figure A0315612200041
4、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：上述式(11)中的Ar111是具有下述式(21)所示结构的二价基团，上述式(12)中的Ar121是具有下述式(24)或(25)所示结构的二价基团：
Figure A0315612200042
5、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：上述式(11)中的Ar111和上述式(12)中的Ar121是结构相同的二价基团，上述式(11)中的Ar112和上述式(12)中的Ar122是结构互不相同的一价基团，Ar112及Ar122至少有一方具有吸电子基团。
6、如权利要求5所述的电摄影感光体，其特征为：上述式(11)中的Ar111和上述式(12)中的Ar121是具有下述式(21)所示结构的二价基团：
Figure A0315612200043
7、如权利要求5所述的电摄影感光体，其特征为：如果设所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质中不具有吸电子基团的侧链数为B，所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质中具有吸电子基团的侧链数为A，B/A在2～40的范围内。
8、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：如果设所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的上述式(11)所示重复结构单元数为k，所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的上述式(12)所示重复结构单元数为m，所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的重复结构单元总数为s，(k+m)/s在0.5～1的范围内。
9、如权利要求8所述的电摄影感光体，其特征为：如果设所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的上述式(11)所示重复结构单元数为k，所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的上述式(12)所示重复结构单元数为m，所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的重复结构单元总数为s，(k+m)/s在0.75～1的范围内。
10、如权利要求9所述的电摄影感光体，其特征为：如果设所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的上述式(11)所示重复结构单元数为k，所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的上述式(12)所示重复结构单元数为m，所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质具有的重复结构单元总数为s，(k+m)/s为1。
11、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：如果设上述式(11)所示重复结构单元数为k，上述式(12)所示重复结构单元数为m，k/m在1～30的范围内。
12、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质的重均分子量(Mw)为1500或1500以上。
13、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质的重均分子量(Mw)为9000或9000以下。
14、如权利要求13所述的电摄影感光体，其特征为：所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质的重均分子量(Mw)为5000或5000以下。
15、如权利要求14所述的电摄影感光体，其特征为：所述无规共聚物型高分子量电荷传递物质的重均分子量(Mw)为3000或3000以下。
16、如权利要求1所述的电摄影感光体，其特征为：所述感光层具有含有电荷发生物质的电荷发生层及含有具有上述结构的无规共聚物型高分子量电荷传递物质的电荷传递层，所述电摄影感光体的表面层是所述电荷传递层。
17、一种成像处理盒，是支承体上具有感光层的电摄影感光体与选自带电装置、显影装置、转印装置和清洁装置的至少一种装置一同成一体地支承，构成在装置本体上能自由拆装的成像处理盒，其特征为：所述电摄影感光体的表面层含有具有电绝缘性的粘合树脂和具有下述式(11)所示重复结构单元及下述式(12)所示重复结构单元的无规共聚物型高分子量电荷传递物质：
式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分别独立地表示亚苯基以外的取代或未取代的二价芳香族烃环基(取代或未取代的亚苯基除外)、或取代或未取代的二价芳香族杂环基；Ar112、Ar122分别独立地表示取代或未取代的一价芳香族烃环基、或取代或未取代的一价芳香族杂环基；但是，上述式(11)所示重复结构单元与上述式(12)所示重复结构单元是同一结构的情况除外。
18、一种电摄影装置，是具有支承体上具有感光层的电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置及转印装置的电摄影感光体，其特征为：所述电摄影感光体的表面层含有具有电绝缘性的粘合树脂和具有下述式(11)所示重复结构单元及下述式(12)所示重复结构单元的无规共聚物型高分子量电荷传递物质。
Figure A0315612200071
式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分别独立地表示亚苯基以外的取代或未取代的二价芳香族烃环基、或取代或未取代的二价芳香族杂环基；Ar112、Ar122分别独立地表示取代或未取代的一价芳香族烃环基、或取代或未取代的一价芳香族杂环基；但是，上述式(11)所示的重复结构单元与上述式(12)所示的重复结构单元是同一结构的情况除外。
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