CN1492913A - 具有良好热稳定性和颜色的涂料组合物和涂覆后的基材 - Google Patents
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Abstract
本分明涉及一种涂料组合物，包含一种或多种树脂和任选一种或多种交联剂和有效量的一种或多种脱气化合物，这些脱气化合物为结构I、II、III、IV和/或V的化合物，其中，R1、R2和R3可以是氢、具有1－20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代烷基或芳基，X是选自B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子，前提条件是当X＝0时，R2不是氢；或其中R4可以是氢、具有1－20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代烷基或芳基；或其中，R2可以是氢、具有1－20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1－20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，R5和R6可以是氢、具有1－20个碳原子的取代烷基或芳基，前提条件是当n＝0，X＝0而且R2是氢时，R5和R6不同时为氢，X是选自B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子或其中，P和Q可以是氢或邻－、对－定向取代基；条件是当n＝0时，P和Q不同时为氢或其中，R7是氢、具有1－20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基或芳基。
Description
本发明涉及一种涂料组合物，包含一种或多种树脂和有效量的一种或多种脱气化合物。
涂料组合物涂覆在基材上。在涂覆涂料组合物过程中或不久之后，在包含涂料组合物的涂层中存在引入气体的可能性。此引入的气体，多数为空气，将在进一步加工过程中排出。若所有引入的气体都排出，则几乎没有问题。但是，一些气体将残存在随着树脂的硬化或交联而发展的涂层中。这些残存气泡的存在不仅使最终涂料具有不理想的外观，而且它对涂料和基材之间的粘附作用也会产生不良影响。而且，这些残存气泡的存在导致低水平的保护性能，如抗腐蚀性。由于这些不良影响，需要减少残存气体的量。可以通过使用合适的涂覆技术实现这点。但是，另一种选择是可以在涂层完全形成之前，通过促进气体从基材上的涂料组合物中排出而实现此目的。在涂料组合物中加入脱气化合物是促进气体排出的方法。脱气化合物一般是一种添加剂，但是它还被称为“抗泡剂”或“空气释放剂”。
然而，脱气化合物除了具有正面影响以外，大多数情况中也存在负面影响。经常可以观察到，包含脱气化合物的涂料组合物将产生呈黄色或褐色的涂料。由于存在脱气化合物而导致的这种变色作用是非常不利的，因为这限制了涂料组合物的应用。若变色程度总是相同的，则可以通过加入合适的颜料抵消此效果。但是，变色程度在大多数情况下是不可重复的，它随着不同的涂料加工过程而变化。所以，在很多情况下，不得不加入颜色稳定剂(例如酚和/或亚磷酸盐)，这将增加涂料组合物的成本。很难得到清澈的涂料或颜色很淡的涂料。
WO 99/63014公开了一种具有可固化成膜树脂材料和下述结构的脱气化合物的涂料组合物：
其中，R1和R2是相同或不同的，代表具有1-6个碳原子的伯烷基或包含一个或多个杂原子的芳基。
需要改进这些化合物某些方面的性质。特别是，涂料固化后发生变黄的量是非常不利的，黄色值与脱气性能之间的平衡也一样是不利的。
本发明的目的是克服这些缺点并且改进变黄和脱气相关的性质。
通过将有效量的一种或多种脱气化合物引入涂料组合物中，达到该目的，这些脱气化合物为如下式的结构I、II、III、IV和/或V和/或它们的二聚物衍生物：
结构I
其中，R1、R2和R3可以相同或不同，并且可以是氢、具有1-20个碳原子并任选具有一个或多个杂原子的取代或未取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或未取代芳基，
n是从0至5的整数，
z是从0至2的整数，
X是选自B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子，前提条件是当X＝0时，R2不是氢，
y为杂原子X的化合价。
或
结构II
其中，R4可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或未取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
或
结构III
其中，R2可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
R5和R6可以相同或不同，可以是氢、具有1-20个碳原子的取代或未取代烷基、或具有1-20个碳原子的取代或未取代芳基，前提条件是当n＝0，X＝0且R2是氢时，R5和R6不同时为氢。
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
X是选自B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子。
y为杂原子X的化合价。
或
结构IV
其中，P和Q可以相同或不同，可以是氢或邻-、对-定向取代基；前提条件是当n＝0时，P和Q不能同时为氢。
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
或
结构V
其中，R7是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基。
在这里及下文中，杂原子是指除了碳或氢的其它原子，例如选自元素周期表(在第65版化学和物理手册的内封面中的元素周期表)4a、5a、6a或7a族的原子。
可以使用一种以上的脱气化合物。当使用一种以上的脱气化合物时，可以选择具有在相同结构式(I、II、III、IV或V的任何一种)范围内的脱气化合物，或选择具有在不同结构式范围内的脱气化合物(例如，分别具有结构式I和II的化合物的组合)。
在本发明涂料组合物中的具有结构I的脱气化合物(下面称作本发明脱气化合物)中，可能在带有羰基氧的碳原子和带有“-X(R2)y-1”基团的碳原子之间存在一定距离。当此距离不是太大时，得到最好的结果。所以，选择碳原子数目(n)在0至5之间。优选原子数目(n)至多为2。更优选n＝0。
根据结构I的脱气化合物中的带有羰基氧的碳原子与带有“-X(R2)y-1”基团的碳原子之间的基团特性可以是饱和或不饱和的。此基团中氢原子数取决于它的特性。当此基团为饱和基团时，每个碳原子带有2个氢原子。当此基团为不饱和的基团时，每个碳原子带有0或1个氢原子。
根据结构I的脱气化合物在“-X(R2)y-1”基团中含有杂原子，此杂原子选自于B、N、O、Si、P、S或Se，前提条件是当X＝0时，R2不是氢。优选X选自于N、O、P或S。更优选X是氧原子，此时可得到最佳结果。
根据结构I的脱气化合物中除了在“-X(R2)y-1”基团中含有杂原子外，优选在R1和/或R2和/或R3中含有至少一个杂原子。更优选另外含有至少两个杂原于。
在根据结构II的脱气化合物中，在带有羰基氧的碳原子与带有-OH基团的碳原子之间可能存在一定距离。当此距离不是太大时，得到最好的结果。选择碳原子数(n)在0至5之间。优选原子数(n)至多为2。更优选n＝0。
根据结构II的脱气化合物中，在带有羰基氧的碳原子与带有-OH基团的碳原子之间的基团特性可以是饱和的或不饱和的。此基团中氢原子数取决于它的特性。当此基团为饱和的基团时，每个碳原子带有2个氢原子。当此基团为不饱和的基团时，每个碳原子带有0或1个氢原子。
结构II脱气化合物的实例是α-羟基-苯乙酮。
结构II脱气化合物在R4中优选包含至少一种杂原子。更优选在R4中包含的杂原子是氯。
结构III中的R5和R6优选是氢或具有1-20个碳原子的取代或未取代烷基，前提条件是当n＝0，X＝0且R2是氢时，R5和R6不能同时为氢。更优选，R5和/或R6是具有2-12个碳原子的烷基。甚至更优选，R5和/或R6是具有3-8个碳原子的烷基。最优选，R5或R6优选是叔丁基。
结构III中的R2可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基。
在根据结构III的脱气化合物中，在带有羰基氧的碳原子与带有“-X(R2)y-1”基团的碳原子之间可能存在一定距离。当此距离不是太大时，得到最好的结果。选择碳原子数目(n)在0至5之间。优选原子数目(n)至多为2。更优选n＝0。
在结构III脱气化合物中的带有羰基氧的碳原子与带有“-X(R2)y-1”基团的碳原子之间的基团特性可以是饱和的或不饱和的。此基团中氢原子数取决于它的特性。当此基团为饱和的基团时，每个碳原子带有2个氢原子。当此基团为不饱和的基团时，每个碳原子带有0或1个氢原子。
结构III脱气化合物在“-X(R2)y-1”基团中含有杂原子，此杂原子选自B、N、O、Si、P、S或Se。优选X选自N、O、P或S。更优选X是氧原子，此时可得到最佳结果。
R5和/或R6在环上的位置影响反应活性。所以，相对于包含羰基的链的位置，R5和/或R6的位置是邻位或对位。更优选的是它在对位具有叔丁基作为R5或R6。最优选的脱气化合物是4’-(叔丁基)-二苯乙醇酮和4-(叔丁基)-二苯乙醇酮。
结构IV中的P和Q是相同或不同的，可以是氢或在亲电芳族取代反应中的邻-、对-定向取代基，前提条件是当n＝0时，P和Q不能同时为氢。“邻-、对-定向取代基”的概念是本领域技术人员所共知的，可以参照例如由Allyn and Bacon公司出版、R.T.Morrison和R.N.Boyd编著的第4版“有机化学”中的第614-619页的内容。邻-、对-定向取代基的实例是-NH2、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-C6H5、-CH3和卤素原子。
在具有结构IV的脱气化合物中，在带有羰基氧的碳原子与带有-OH基团的碳原子之间可能存在一定距离。当此距离不是太大时，得到最好的结果。选择碳原子数(n)在0至5之间。优选原子数(n)至多为2。更优选n＝0。
结构IV脱气化合物中的带有羰基氧的碳原子与带有-OH基团的碳原子之间的基团可以是饱和的或不饱和的。此基团中氢原子数取决于它的性质。当此基团为饱和的基团时，每个碳原子带有2个氢原子。当此基团为不饱和的基团时，每个碳原子带有0或1个氢原子。
结构IV脱气化合物的实例是4’-氯-二苯乙醇酮、4，4’-二氯-二苯乙醇酮、2，2’-二氯-二苯乙醇酮、4’-甲氧基-二苯乙醇酮、2’-甲氧基-二苯乙醇酮、2，2’-甲氧基-二苯乙醇酮、4’-(叔丁基)-二苯乙醇酮、4，4’-(叔丁基)-二苯乙醇酮。优选地，邻-、对-定向取代基是-OCH3或-Cl，例如生成4’-氯-二苯乙醇酮。优选地，邻-、对-定向取代基处于芳族环的邻位，例如2，2’-二氯-二苯乙醇酮和2，2’-甲氧基-二苯乙醇酮。
结构V中的R7是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基。优选R7是氢或具有1-20个碳原子的取代或不取代烷基。更优选，R7是氢，从而生成羟吲哚化合物。
本发明脱气化合物的分子量可以在很宽的范围中，这取决于不同的基团。分子量通常高于90克/摩尔。但是，优选的分子量等于或小于1000克/摩尔，更优选分子量至多为500克/摩尔。最优选，分子量等于或小于200克/摩尔。已发现较低分子量的脱气化合物具有较佳的脱气性质。
最适合于特定涂料组合物的脱气化合物的有效量可以在很宽的范围内变化。由本领域技术人员进行简单的试验就可以容易地确定此有效量。例如，本领域技术人员可以将包含脱气化合物的涂料组合物涂覆到基材上，并增加层的厚度，例如厚度从50μm直至200μm。技术人员可以容易地观察到层的厚度为多少时，在固化处理后会残存气泡。若没有气泡的层厚不够高时，本领域技术人员可以增加脱气剂的量。
脱气化合物的功能是减少在所涂覆的涂料组合物中的残存气泡。因为增加层的厚度利于增加残存气泡的数量，所以在需要较厚的层时，通常有利的是使用较高浓度的脱气化合物。但是，确实存在层厚上限，高于此极限则不可能除去残存的气泡。通常可接受的是，在涂料层为至少30μm的情况下，脱气剂可以防止气泡的残存。一般可接受的上限是120μm。优选地，脱气剂在50-90μm厚度的层中性能良好。
从上述内容可以清楚地看出脱气剂的有效量应按照所要求的条件进行调整。合适的范围例如可以在0.001至5重量％之间。优选脱气剂的有效量由0.001至最高2重量％，因为就变黄方面而言，此时是最节省成本而且可以获得最佳效果。相对于粘合剂的量，测量了脱气化合物的量。粘合剂是指树脂和交联剂的总称，或当存在较多树脂和/或交联剂时，粘合剂是指这些树脂和交联剂的总称。
本发明脱气化合物一些是液体，而一些是固体。本领域技术人员知道如何处理这些化合物。例如，可以将脱气化合物液体加入到载体中或载体上，从而使处理更加容易。
可用在本发明涂料组合物中的树脂可以在很大范围中选择。树脂的选择主要由生成涂料成品的涂料组合物的干燥机制决定。一般认可的机制是物理干燥、室温固化、炉内烘干和辐射线固化。
通过蒸发溶剂，物理干燥涂料组合物生成独立(un-aided)的薄膜。若在物理干燥作用后，涂料的技术特性不符合要求，则该树脂必须通过其自身或与涂料组合物的其它成分进行化学反应而改性。
取决于这些固化反应发生的温度，区分室温固化涂料组合物与热固化涂料组合物。热固化涂料组合物有时用于生产单一成分的涂料组合物，但是通常是使用多成分的涂料组合物。可用于此部分的树脂实例是例如与酚醛树脂、密胺树脂-或尿素-甲醛树脂或封端异氰酸酯交联的含OH基团的聚合物。固化反应可以通过催化剂加速。可以使用块状形式的催化剂以防止它们过早产生活性。
辐射固化是在辐射下进行的固化作用。合适的辐射实例是紫外光(UV)、电子束(EB)、红外(IR)辐射或近红外辐射(NIR)。本发明化合物可有利地用于可通过UV辐射固化的涂料组合物中。
在干燥、固化或烘干过程中，在涂覆的基材周围的气氛通常是环境空气(约80％氮气和20％氧气)。优选地，气氛中富含氧，例如50％氮气和50％氧气。最优选地，气氛由纯氧气组成。已发现，若存在相对多的氧气，涂覆的涂料组合物层厚相同时，残存的气泡减少较快，较少的气泡驻留在固化的涂料中，因此得到改善的涂料外观。
根据所使用的树脂种类，可能需要将交联剂加入到涂料组合物中，(以得到性能好的涂料)。交联剂可以是单独的化合物或存在于树脂自身结构中，又称为自交联树脂。但是，已经发现优选的是单独的交联剂。
本发明涂料组合物可以是带溶剂型或粉末涂料型的。带溶剂型是指使用液体或混和液体溶解树脂。涂料组合物的溶剂可以是水或合适的有机溶剂或它们的混合物。优选的是本发明脱气化合物用于粉末涂料。
在粉末涂料组合物中，使用热塑性和热固性涂料组合物。适用于热塑性涂料组合物的树脂是例如：聚乙烯、聚酰胺、聚酯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯。适用于热固性涂料组合物的树脂是例如：环氧树脂、酸官能聚酯、羟基官能聚酯、羟基官能丙烯酸酯树脂和缩水甘油基丙烯酸酯树脂。适用于热固性涂料组合物的交联剂是例如：酚醛交联剂、咪唑啉交联剂、酐加合物、改性双氰胺、环氧树脂、缩水甘油基交联剂，例如TGIC(异氰脲酸三缩水甘油基酯)、羟基烷基酰胺、异氰酸酯加合物、十二烷基二羧酸。本领域技术人员可以容易确定最适于在树脂中使用的最佳交联剂。优选使用含环氧树脂单元的交联剂，如双酚-A环氧树脂。
树脂与交联剂的重量比可以根据粉末涂料粘合剂组合物最终用途的需要进行调整。还可以使用树脂混合物。官能树脂基团与官能交联剂基团的比例可以为，例如在1∶0.5至1∶1.5之间。
优选在粉末涂料组合物中使用包含内亚甲基四氢邻苯二甲酸单元的树脂。
包含内亚甲基四氢邻苯二甲酸单元的树脂(HIMIC-单元)通常包含至少10重量％HIMIC且少于100重量％(相对于单体)，优选在约35重量％至约80重量％之间。树脂中的HIMIC-单元可以作为可与交联剂反应的酸官能端基。
优选通过首先制备不饱和树脂，然后此树脂与环戊二烯(CPD)在约160至220℃之间反应得到包含内亚甲基四氢邻苯二甲酸单元的酸官能树脂或羟基官能树脂。
优选在第一步中所制备的树脂是不饱和聚酯。此不饱和聚酯通常为由一种或多种脂肪族和/或脂环族单、二和/或多元醇和一种或多种脂肪族、脂环族和/或芳族二或多元羧酸和/或衍生于它们的酯形成。如果需要，还可以使用单羧酸。
合适的醇的实例包括：苄醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、二羟甲基环己烷、二乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、水合双酚A、2，2’-二-(2-羟基乙氧基)苯丙烷和/或2，2’-二-2-羟基丙氧基苯丙烷。代替或除了醇化合物以外，可以使用一种或多种环氧化合物，例如环氧乙烷、环氧丙烷和/或烯丙基缩水甘油醚或二环戊二烯。
合适的二-或多元羧酸的实例包括：马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，4-环己基二羧酸、六氢邻苯二甲酸、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸、二氯邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和/或苯偏三酸或它们的酯。还可以以酐的形式使用羧酸，例如四氢邻苯二甲酸酐、内甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐或邻苯二甲酸酐。
任选使用饱和或不饱和单羧酸，例如具有2-36个碳原子的合成或天然脂肪酸，或这些羧酸与多元醇如丙三醇制备的酯。合适的单羧酸实例是月桂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、苯甲酸、丙烯酸和/或甲基丙酸烯酸。
根据本发明优选实施方案，第一步的不饱和聚合物是包含富马酸、马来酸(酐)和/或对苯二甲酸作为酸性单元的不饱和聚合物。
不饱和聚酯的醇组分优选是乙二醇、丙二醇和/或新戊二醇。
不饱和聚酯可以是晶体和无定形的。在不饱和聚酯中，双键的量通常为每个不饱和基团约120至2000克之间，优选约125至1500克之间。
不饱和聚酯的分子量Mn(数均分子量)通常为约500至6000之间，优选约1000至约4500之间。
酸性官能聚酯通常具有的酸的数量在约25mg KOH/克树脂至145mg KOH/克树脂之间，优选酸的数量为约30mg KOH/克树脂至120mgKOH/克树脂之间。
羟基官能聚酯通常具有的羟基数量在约25mg KOH/克树脂至约145mg KOH/克树脂之间，优选羟基的数量为约30mg KOH/克树脂至120mgKOH/克树脂之间。
官能度通常为约1.5至4之间，优选在1.9至3.5之间。
制备不饱和聚酯过程中的聚合反应一般是在催化剂和抑制剂存在的条件下发生的。合适的催化剂包括，例如钛酸四丁酯和氧化二丁基锡。合适的抑制剂包括，例如丁醇和叔丁基-对苯二酚。在生成不饱和聚酯的过程中，催化剂和抑制剂的用量一般在单体的约0.005至1重量％之间。
可以通过一步法和多步法制备不饱和聚酯。若使用一步法制备不饱和聚酯，乙二醇、酸、催化剂和任选抑制剂可以在低于220℃的温度下酯化为所希望的酸数或羟基数。任选在较低温度下使用真空装置除去低分子材料或得到所希望的酸数或羟基数。
若不饱和聚酯的制备是通过两步实现的，在第一步中，乙二醇、酸、催化剂和抑制剂可以在约210至约260℃的温度下酯化约2-10小时，第二步，不饱和化合物、酸和乙二醇在约180至约220℃的温度下酯化约5-16小时。单体和反应条件可以随所希望得到的性质而变化。
得到不饱和聚酯后，将二环戊二烯(DCPD)加入到不饱和聚酯中，在约160至约220℃的温度下发生逆狄尔斯阿德尔反应，生成CPD。接着，使环戊二烯(CPD)与富马酸或马来酸基团在不饱和聚酯中反应，生成HIMIC单元。所加入的DCPD通常为单体总重量的2至40重量％。官能酸性基团或羟基基团在此反应中是不发生反应的，它们可以在稍后的阶段中，在存在合适的交联剂的条件下固化得到粉末涂料。
含有HIMIC单元的树脂最终不含具有多于5个碳原子的线形烷基链。
粉末涂料组合物一般除了包含树脂和任选交联剂以外，还包含多种成分，例如脱气化合物、颜色稳定剂、流动调节剂、颜料、填充物和添加剂。
合适的颜料非限制性地包括无机颜料，例如二氧化钛、硫化锌、氧化铁和三氧化二铬，和有机颜料，例如偶氮化合物。合适的填料包括，例如金属氧化物、硅酸盐、碳酸盐和硫酸盐。
合适的流动调节剂包括，例如聚烷基丙烯酸酯、氟代烃和硅油。其它合适的添加剂包括，例如用于改善摩擦带电性质的添加剂，如位阻叔胺，这些在EP-B-37 1528中有所描述。
本发明组合物可以用于粉末涂料中，此粉末涂料是为用在金属、木材、纸和塑料基材而设计的。优选的基材是金属。此涂料的实例是用于工业中、设备涂料和例如罐形容器、家庭和其他小型设备一般用途的表面涂料。此涂料还高度适用于汽车工业的外部和/或内部的涂料。
本发明还涉及完全或部分涂覆有涂层的基材，包含基材和涂料，其中，涂料源于本发明涂料组合物。这些涂覆的基材具有非常合乎要求的性质，因为它们具有好的外观而没有表面缺陷(针孔、缩孔)，和非常淡的黄色。除了这些，此涂料很好与基材的粘附在一起。
本发明还涉及上面描述的具有结构I、II、III、IV和/或V的化合物在涂料组合物中作为脱气化合物的应用。优选本发明脱气化合物用于粉末涂料组合物中。
进一步以下述非限定性实施例说明本发明。粉末涂料组合物配方如表1中所示。
表1
| 组合物和实验结果 | 对比实施例A | 对比实施例B | 实施例1 |
| 聚酯树酯a) | 100 | 100 | 100 |
| 环氧树酯b) | 100 | 100 | 100 |
| 颜料(TiO2)c) | 100 | 100 | 100 |
| 催化剂d) | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 流动剂e) | 3 | 3 | 3 |
| α-羟基-苯乙酮 | - | - | 0.1 |
| 二苯乙醇酮 | - | 0.6 | - |
| b* | 0.8 | 2.3 | 1.1 |
| 脱气水平(μm) | 70 | 174 | 159 |
a)这是基于HiMiC单元的酸度为82的酸官能化Uralac聚酯树脂(DSMResins B.V.the Netherlands)
b)环氧树脂是AralditeGT 7004 WPE＝775型(Ciba-Geigy Corp.)
c)颜料是Kronos2310型
d)催化剂是三苯基甲基溴化磷(TRAP)
e)流动剂是Resiflow-PV5(Worleé)
所有的成分首先在BRAUN混和器(MX-40)中进行混和。然后将混合物通过PRISM TCE 16PC挤压。磨碎挤压材料并分级成颗粒大小小于90μm。将最终的粉末静电喷涂到试验板(Q-Panel S-46)上。此涂覆后的板在烘箱(Hereaus UT6120)中在200℃温度固化10分钟。使用标准DIN 61 74测量颜色。此测定是在层厚为60μm、利用型号为LMG140的Dr Lange设备进行的，此Dr Lange设备装有直径为2cm的测量头。脱气水平是使用型号为D211D的Fischer装置、通过测量观察到第一个气孔的层厚得到的。
可以看出，上述结果表明没有脱气化合物(对比实施例A)导致低b*值(这是脱色量的表示)，但是脱气水平不可接受的低。加入二苯乙醇酮添加剂作为脱气化合物(对比实施例B)导致脱气水平增高，但是b*值不可接受地高。加入α-羟基-苯乙酮(这是本发明脱气化合物，结构II)导致脱气水平增高，同时仅轻微增加b*值。
Claims (10)
1.一种涂料组合物，包含一种或多种树脂和任选一种或多种交联剂和有效量的一种或多种脱气化合物，这些脱气化合物为结构I、II、III、IV或V和/或它们的二聚物衍生物：
结构I
其中，R1、R2和R3是相同或不同的，可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
n是从0至5的整数，
z是从0至2的整数，
X是选自B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子，前提条件是当X＝0时，R2不是氢，和
y为杂原子X的化合价。
或
结构II
其中，R4可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
或
结构III
其中，R2可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
R5和R6是相同或不同的，可以是氢、具有1-20个碳原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子的取代或不取代芳基；前提条件是当n＝0，X＝0且R2是氢时，R5和R6不同时为氢。
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
X是选自B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子。
y为杂原子X的化合价。
或
结构IV
其中，P和Q是相同或不同的，可以是氢或邻-、对-定向取代基；前提条件是当n＝0时，P和Q不能同时为氢。
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
或
结构V
其中，R7是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基。
2.权利要求1的涂料组合物，其特征在于结构I、II、III或IV中n＝0。
3.权利要求1或2的涂料组合物，其特征在于结构I或III中X＝0。
4.权利要求1-3的任一项的涂料组合物，其特征在于脱气化合物的分子量等于或小于200克/摩尔。
5.权利要求1-4的任一项的涂料组合物，其特征在于脱气化合物存在的量相对于粘合剂为至少0.001重量％，至多2重量％。
6.权利要求1-5的任一项的涂料组合物，其特征在于至少存在一种单独的交联剂。
7.权利要求1-6的任一项的涂料组合物，其特征在于涂料组合物可以通过UV-辐射固化。
8.全部或部分涂覆的基材，其包含基材和涂料，其中，涂料得自权利要求1-7的任一项的涂料组合物。
9.结构I、II、III、IV或V的化合物在涂料组合物中作为脱气化合物的应用，
结构I
其中，R1、R2和R3是相同或不同的，可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
n是从0至5的整数，
z是从0至2的整数，
X是选自B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子，前提条件是当X＝0时，R2不是氢，和
y为杂原子X的化合价；
或
结构II
其中，R4可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
或
结构III
其中，R2可以是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基，
R5和R6是相同或不同的，可以是氢、具有1-20个碳原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子的取代或不取代芳基；前提条件是当n＝0，X＝0而且R2是氢时，R5和R6不同时为氢。
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
X是选自于B、N、O、Si、P、S或Se的杂原子，
y为杂原子X的化合价价数，
或
结构IV
其中，P和Q是相同或不同的，可以是氢或邻-、对-定向取代基；前提条件是当n＝0时，P和Q不能同时为氢，
z是从0至2的整数，
n是从0至5的整数，
或
结构V
其中，R7是氢、具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代烷基、或具有1-20个碳原子且任选具有一个或多个杂原子的取代或不取代芳基。
10.权利要求9的化合物在粉末涂料组合物中的应用。
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