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CN1207692A - 制备多层涂层的方法 - Google Patents

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CN1207692A
CN1207692A CN96199666A CN96199666A CN1207692A CN 1207692 A CN1207692 A CN 1207692A CN 96199666 A CN96199666 A CN 96199666A CN 96199666 A CN96199666 A CN 96199666A CN 1207692 A CN1207692 A CN 1207692A
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acrylate
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G－E·萨普
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Abstract

要求保护一种在基质表面上制备多层涂层的方法,其中(A)在涂有常见填料的基质表面上涂覆一种含有一种聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物作为底层涂料组合物,(B)在这样得到的底层上涂覆一种合适的透明面漆组合物,和(C)使底层和面漆层一起烘烤,其特征在于,底层涂料组合物含有一种聚合物含水分散液,该分散液含有(i)基于30至60%(重量)C1－C8－烷基(甲基)丙烯酸酯单体、30至60%(重量)乙烯基芳族单体和0.5至10重量%(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯聚合物和(ii)一种无缔合作用的凝结剂,该凝结剂含有基于(C1－C6)－烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯共聚物。

Description

制备多层涂层的方法
本发明涉及一种在基质表面上制备多层涂层的方法，其中
(A)在涂有常见填料的基质表面上涂覆一种含有一种聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物作为底层涂料，
(B)在这样得到的底层上涂覆一种合适的透明面漆组合物，和
(C)使底层和面漆层一起烘烤。
本发明还涉及用这种方法得到的涂漆的基质。
现有技术已经公开了车辆特别是汽车车身涂漆的方法，其中通常首先用一种电沉积漆和/或碎石中间层或填料层涂覆基质，接着使用一种至少含有一种颜料的漆涂覆一层底漆层，并在必要时用一种透明的漆覆盖底漆层。然后烘烤这样得到的单层或多层漆。
制备底漆层使用的底漆一般是基于水或溶剂的体系。通常，它们作为主要粘结剂含有聚氨酯分散液或丙烯酸酯分散液，并配合有可与水混合的可交联聚合物以及可与水混合的蜜胺树脂，它们可能引起一系列问题，例如存放稳定性低、容易变黄和粘度不稳定。另外，在例如使用铝青铜制备金属漆时，聚氨酯分散液会制造麻烦。修补该涂层则得到光学上不能接受的结果。
本发明的任务在于，提供一种制备多层涂层的方法以及一种修补在基质表面上的多层涂层的方法，其中使用一种含水底层涂料组合物，该涂料不具有上面提到的缺点，既可以用于单色漆也可以用于金属或云母效果漆的底漆。该涂料还应当与常见的清漆如含有水或溶剂的清漆或者粉末状清漆(Pulverklarlacken)相容，该清漆应当可以使用到该底漆上，而不会劣化漆体系的外观。
因此，本发明的主题是一种在基质表面上制备多层涂层的方法，其中
(A)在涂有常见填料的基质表面上涂覆一种含有一种聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物作为底层涂料组合物，
(B)在这样得到的底层上涂覆一种合适的透明面漆组合物，和
(C)使底层和面漆层一起烘烤，
其特征在于，底层涂料组合物含有一种聚合物含水分散液，该分散液含有
(i)基于30至60％(重量)C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体、30至60％(重量)乙烯基芳族单体和0.5至10重量％(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯聚合物和
(ii)一种无缔合作用的凝结剂(Verdicker)，该凝结剂含有基于(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯共聚物。
本发明的另一个主题是一种修补多层涂漆的方法，其中
(D)用一种含有聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物修补涂覆在常见填料上的底漆层，
(E)用一种合适的透明面漆组合物涂覆步骤(D)得到的涂层，和
(F)使底层和面漆层一起烘烤，
其特征在于，底层涂料组合物含有一种聚合物含水分散液，该分散液含有
(i)基于30至60％(重量)C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体、30至60％(重量)乙烯基芳族单体和0.5至10重量％(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯聚合物和
(ii)一种无缔合作用的凝结剂，该凝结剂含有基于(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯共聚物。
出乎意料地发现，本发明制备多层涂层的方法特别适合用于在基质上制备多层涂层和修补多层涂层，特别是对于汽车车身而言。在底层上可以涂覆任何透明漆，例如含水或含有溶剂的漆或粉末状漆，这在现有技术已知的方法中是不可能的。含有本发明使用的底层的涂层受损后可以毫无困难地修补。
本发明使用的组分(i)的丙烯酸酯聚合物可以含有直链和带支链的衍生物作为C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体单元，其中优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸异丁酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基已基酯。也可以含有(甲基)丙烯酰胺单体及其衍生物作为其它单体。
作为组分(i)的丙烯酸酯聚合物中的单体单元存在的乙烯基芳族单体可以提及例如苯乙烯、α-烷基苯乙烯和乙烯基甲苯。
丙烯酸酯聚合物可以按照现有技术已知的方法例如通过乳液聚合制备。丙烯酸酯聚合物优选以分散液形式使用。在制备过程中优选调节单体与水的数量比，使得得到的分散液中固体含量为30至60％(重量)，优选35至60重量％，并可以直接用于制备底层涂料组合物。一种特别合适的丙烯酸酯聚合物是市售的商品名称为Acronal 290 D(BASF AG；Ludwigshafen)的含水分散液。
制备丙烯酸酯聚合物分散液时优选使用一种阴离子乳化剂本身或其与其它乳化剂的混合物作为乳化剂。
阴离子乳化剂的例子有烷基酚或醇的硫酸半酯的碱金属盐，还有乙氧基化烷基酚或乙氧基化醇的硫酸半酯，优选每摩尔反应的壬基酚4至5摩尔环氧乙烷的硫酸半酯的碱金属盐、烷基或芳基磺酸盐、月桂基硫酸钠、月桂基乙氧基化硫酸钠和碳链上含有8-20个碳原子的仲烷基磺酸钠。以单体为基准，阴离子乳化剂的数量为0.1-5.0％(重量)，优选0.5-3.0％(重量)。为了提高含水分散液的稳定性，还可以加入一种乙氧基化烷基酚或脂肪醇类型的非离子乳化剂，例如使用1Mol壬基酚和4至30Mol环氧乙烷的加成物与阴离子乳化剂的混合物。
丙烯酸酯聚合物的玻璃化温度优选为15℃至35℃，特别优选20至25℃。
本发明使用的丙烯酸酯聚合物的数均分子量(测定：以聚苯乙烯作标准物的凝胶渗透色谱)优选为200,000至2,000,000，优选300,000至1,500,000。
根据本发明作为底层涂料组合物中的凝结剂组分(ii)可以使用含有无缔合作用基团的丙烯酸酯共聚物，该共聚物含有(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸作为单体单元。一种优选的共聚物含有(甲基)丙烯酸和至少两种不同的(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯单体作为单体单元。(甲基)丙烯酸在共聚物中的数量优选为40％(重量)至60％(重量)，特别优选46％(重量)至55％(重量)，以总共聚物的量为基准。(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯单体I的含量优选为30％(重量)至50重量％，特别是36％(重量)至46％(重量)，(甲基)丙烯酸酯聚合物II的含量优选为1％(重量)至10％(重量)，特别是2％(重量)至8％(重量)，各以总的共聚物数量为基准。流变学助剂赋予底层涂料组合物所需的粘度，尤其在使用的通常为碱性pH值的情况下。当作为分散液存在时，一种特别优选的凝结剂是稀液状的并在中性或碱性pH值下起凝结作用。丙烯酸酯共聚物适合于以成品分散液形式使用。这种分散液优选含有脂肪醇烷氧化物，特别是C8-C22-脂肪醇乙氧基化物作为乳化剂。一种特别优选的丙烯酸酯共聚物分散液是市售的名称为Viscalex HV30(Allied Corporation，英国)的商品。
凝结剂在本发明使用的底层涂料组合物中的含量优选0.5至5.0％(重量)，特别是约0.3至1.5％(重量)，以固体含量为基准。通常，凝结剂作为分散液使用，其浓度为5至45％(重量)，优选7至35％(重量)。
底层涂料组合物还可以含有其它凝结剂或流变学助剂，例如离子层状硅酸盐、黄原胶、双脲化合物、聚氨酯凝结剂、膨润土、蜡以及蜡共聚物。
本发明的涂料还可以含有环氧官能和/或羧基官能的组分作为助粘剂，如常见的缩水甘油基化合物，例如缩水甘油基丙烯酸酯或者缩水甘油基甲基丙烯酸酯。作为羧基官能交联剂适合使用例如羧酸，特别是分子中有3至20个碳原子的饱和、直链、脂族二元羧酸，其中优选十二碳烷-1，12-二酸。
也可以使用聚乙烯醇作为其它的助粘剂。已经确定，通过添加数量为10％(重量)以下，优选1至5％(重量)的聚乙烯醇，可以改进与在底层涂料组合物上涂覆的面漆组合物的相容性。聚乙烯醇排斥溶剂，所以在面漆组合物中可能含有的溶剂或其它组分由于聚乙烯醇的排斥作用而不能浸入底层涂料组合物来改变颜色。
作为其它的交联剂可以使用油漆领域公知的交联剂如蜜胺树脂，它们可与游离的OH基团反应。
底层涂料组合物除了上述聚合物以外还可以含有其它可用水稀释的相容性树脂，例如氨基树脂、聚酯、聚氨酯以及丙烯酸化的聚氨酯和尿烷化的丙烯酸酯，它们作为添加剂来实现特定的油漆工业性质，例如改进粘结性质或者通常作为颜料的研磨树脂。
助粘剂和/或交联剂的用量最大可以为10％(重量)，特别优选0.5至10重量％。
本发明使用的底层涂料组合物通常的固体含量为约15至60％(重量)。该固体含量随底层涂料组合物的应用目的而改变。例如对于金属漆优选12至25％(重量)。对于单色漆更高些，例如为14至45％(重量)。
为了中和组分(i)和(ii)，可以使用氨和/或胺(特别是烷基胺)、氨基醇和环胺，例如二和三乙胺、氨甲基丙醇、二甲基氨基乙醇胺、二异丙醇胺、吗啉、N-烷基吗啉。对于中和，优选使用易挥发的胺。含水涂料的pH值通常调节为6至9，优选7至8.5。
底层涂料组合物可以含有最多15重量％的有机溶剂。作为有机溶剂适合的例如有萘、汽油和醇。作为其它液体组分，本发明的底漆可以含有亚烷基二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、丁二醇-1，4，己二醇-1，6，新戊二醇(Neopentylglykol)和其它二醇如二羟甲基环己烷。
作为颜料，本发明的底层涂料组合物可以含有汽车车身涂漆常见的颜料，例如特殊效果颜料(Effektpigmente)以及有机和无机显色颜料。
合适的特殊效果颜料的例子是市售的铝青铜、DE-OS 36 36 183所述的铬酸盐化的铝青铜、市售的不锈钢青铜以及其它常见的金属板和金属片颜料以及非金属特殊效果颜料，例如珠光或干涉色颜料。
无机基料的合适的显色颜料的例子有二氧化钛、氧化铁、碳黑等。有机基料的合适的的显色颜料的例子有阴丹士林蓝、颜料红(Cromophthalrot)、四氯异吲哚啉酮桔黄、Sicotransgelb、赫里奥根绿等。
还可以含有防腐颜料，例如磷酸锌。
底层涂料组合物还可以含有油漆化学领域常见的填料。对此可以提及硅酸、硅酸镁、滑石、二氧化钛和硫酸钡。
颜料和填料在本发明涂料中的含量可以总共为3至25％(重量)，以固体含量为基准。颜料可以任何方式加入，例如作为含水泥浆或者糊剂。颜料可以例如用一种研磨树脂例如一种助粘剂、分散助剂或者水分散。对于单色漆，优选使颜料在分散助剂和水中制成浆液。如果使用铝或鳞片，则必要时使其在溶剂或合适的话在水和湿润剂混合物中制成浆液，或者在主粘结剂或一种其它的助粘剂中研磨。
组分(i)的数量依赖于使用的颜料而变化。如果使用有机和/或无机显色的颜料，组分A的数量优选为25至50％(重量)，以固体含量为基准。如果使用特殊效果颜料，则组分A的数量优选为15至30％(重量)，同样以固体含量为基准。
作为其它的组分，底层涂料组合物还可以含有成膜助剂。作为成膜助剂可以考虑二羧酸二烷基酯、1，2-丙二醇、高沸点汽油和萘，其沸点超过100℃，优选超过140℃。
底层涂料组合物任选地还可以含有其它助剂和添加物。其例子是催化剂、辅料、消泡剂、分散助剂、湿润剂，优选含羧基官能团的分散助剂、抗氧化剂、紫外吸收剂、游离基捕集剂、均化剂、杀生物剂和/或保水剂。
底层涂料组合物涂覆到一个用一种常见填料涂覆过的基质表面上。作为填料可以使用现有技术已知的任何填料。
用填料涂覆后，可以公知的方式，例如通过喷射、涂抹、浸渍、浇注、刮板或者辊压涂覆到基质例如金属、塑料、木材或者玻璃上。
底层涂料组合物必要时可以在涂覆到填料层上之前用水调节固体含量，用溶剂或流变学助剂调节应用性质，以及必要时用碱调节pH值。如果粘度不在所需要的范围内，可以再加入数量为0.001至0.006％(重量)的流变学助剂(ii)或其它的凝结剂。
按照本发明，在步骤(B)用一种合适的透明面漆层覆盖在步骤(A)涂覆到基质上的底层。在涂覆透明的面漆层之前，优选使涂料在60至100℃，优选70至85℃温度下短时蒸发，优选1至15分钟，特别是4至8分钟。蒸发的时间与温度有关，可以在较大的范围内变化。
特别耐久的多层涂层可以通过以下方式得到：使在步骤(A)得到的基质在涂覆面漆层之前干燥，使其充分成膜或者交联，使得步骤(B)涂覆的面漆组合物中可能含有的水和/或溶剂不能扩散到底层中。
作为透明的面漆层可以涂覆所有常见的面漆。优选油漆化学领域使用的清漆，例如水或溶剂基清漆、粉末状清漆、粉末浆液清漆(Pulverslurry-Klarlacke)、含有溶剂和含水的双组分清漆等等。
透明的面漆层可以现有技术公知的方法涂覆。
本发明的主题还涉及一种多层涂覆的基质，其中基质表面上涂覆有涂层，且
(A)在涂有常见填料的基质表面上涂覆一种含有一种聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物作为底层涂料组合物，
(B)在这样得到的底层上涂覆一种合适的透明面漆组合物，和
(C)使底层和面漆层一起烘烤，
其特征在于，底层涂料组合物含有一种聚合物含水分散液，该分散液含有
(i)基于30至60％(重量)C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体、30至60％(重量)乙烯基芳族单体和0.5至10重量％(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯聚合物和
(ii)一种无缔合作用的凝结剂，该凝结剂含有基于(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯共聚物。
修补多层漆时，可以将底层涂料组合物涂覆到待修补的基质表面上而无需特别的辅助手段。涂料组合物可以在环境温度下固化。在环境温度下固化会相应地延长所述的烘烤时间，达到约15至24小时。因此，不需要特别的辅助手段和特殊的设备来固化该涂料组合物。
                          实施例
实施例1
A.在一个反应容器中放入22重量份水、2重量份Solvesso200(C10-C13-芳族化合物混合物)和1重量份丁基乙二醇。在搅拌条件下添加30重量份Acronal 290 D(含水分散液，固体含量50.0％)。
B.向A得到的混合物中慢慢加入一种由7.6重量份水和2重量份Viscalex HV 30(固体含量30.6％)形成的混合物。
用二甲基乙醇胺(DMEA)将得到的混合物的pH值调节到8.0。
C.在一个另外的混合器中搅拌一种由5重量份铝片和5重量份丁基乙二醇形成的混合物至均匀。
在强烈搅拌条件下将C得到的铝浆液分批地加入到B得到的混合物中。
用25重量份水将得到的漆的粘度调节到110mPas。固体含量为18.85％。
实施例2
A.在一个反应容器中放入22重量份水、2重量份Solvesso200(C10-C13-芳族化合物混合物)和1重量份丁基乙二醇。在搅拌条件下添加25重量份Acronal 290 D(含水分散液，固体含量50.0％)。
B.向A得到的混合物中慢慢加入一种由7.6重量份水和2重量份Viscalex HV 30(固体含量30.6％)形成的混合物。
用0.4重量份二甲基乙醇胺(DMEA)将得到的混合物的pH值调节到8.0。
C.在一个另外的混合器中搅拌一种由5重量份铝片和5重量份丁基乙二醇形成的混合物至均匀。
D.在一个另外的混合器中使5重量份缩水甘油基甲基丙烯酸酯-十二烷二酸分散在25重量份水中，并研磨到粒度小于5μm。
在强烈搅拌条件下将B得到的混合物搅拌加入到D得到的分散液中。
接着将C得到的铝浆液逐份加入到得到的混合物中。
用25重量份水将得到的漆的粘度调节到110mPas。固体含量为18.35％。
实施例3
按照实施例2所述的方式得到一种漆制品，不同之处在于，在步骤D将10重量份缩水甘油基甲基丙烯酸酯/十二烷二酸加入到20重量份水中。
固体含量为20.35％。
实施例4
A.在一个反应容器中放入22重量份水、2重量份Solvesso200(C10-C13-芳族化合物混合物)和1重量份丁基乙二醇。在搅拌条件下添加30重量份Acronal 290 D(含水分散液，固体含量50.0％)。
B.向A得到的混合物中慢慢加入一种由7.6重量份水和2重量份Viscalex HV 30(固体含量30.6％)形成的混合物。
用0.4重量份二甲基乙醇胺(DMEA)将得到的混合物的pH值调节到8.0。
C.在一个另外的混合器中搅拌一种由5重量份铝片和5重量份丁基乙二醇形成的混合物至均匀。
D.在一个另外的混合器中使10重量份聚酯和2.2重量份蜜胺Cymel303(氨腈)分散在12.8重量份水中，其中聚酯由9.8％(重量)新戊二醇、6.2％(重量)六氢邻苯二甲酸、22.9％(重量)Pripol(Unichema公司的市售商品)、11.1％(重量)己二醇和2.0％(重量)二甲苯作为溶剂得到。
在强烈搅拌条件下将B得到的混合物搅拌加入到D得到的分散液中。
接着将C得到的铝浆液逐份加入到得到的混合物中。
固体含量为26.83％。
实施例5
A.在一个反应容器中放入22重量份水、2重量份Lusolvan FBH(BASF公司的市售商品，Ludwigshafen)和1重量份丁基乙二醇。在搅拌条件下添加30重量份Acronal 290 D(含水分散液，固体含量50.0％)。
B.向A得到的混合物中慢慢加入一种由7.6重量份水和2重量份Viscalex HV 30(固体含量30.6％)形成的混合物。
用二甲基乙醇胺(DMEA)将得到的混合物的pH值调节到8.0。
C.向步骤B得到的混合物加入30重量份IrgazinrotDPP BO-浆(颜料含量43.2％(重量))并搅拌至均匀。
用5重量份水将得到的漆的粘度调节到110mPas。
实施例6
A.在一个反应容器中放入22重量份水、2重量份Lusolvan FBH(BASF公司的市售商品，Ludwigshafen)和1重量份丁基乙二醇。在搅拌条件下添加25重量份Acronal 290 D(含水分散液，固体含量50.0％)。
B.向A得到的混合物中慢慢加入一种由7.6重量份水和2重量份Viscalex HV 30(固体含量30.6％)形成的混合物。
用二甲基乙醇胺(DMEA)将得到的混合物的pH值调节到8.0。
C.在一个另外的混合器中分散28.79重量份IrgazinrotDPP BO-浆(颜料含量43.2％(重量))、1.17重量份Disperbyk190(分散助剂)和0.03重量份步骤B使用的共聚物，并研磨到粒度小于5μm。
D.在一个另外的混合器中使5重量份缩水甘油基甲基丙烯酸酯/十二烷二酸分散在25重量份水中，并研磨到粒度小于5μm。
在强烈搅拌条件下将B得到的混合物搅拌加入到D得到的分散液中。
接着将C得到的颜料浆逐份加入到得到的混合物中。
固体含量为28.06％。
实施例7
重复实施例6所述的方式，不同的是在步骤A使用20重量份丙烯酸酯分散液和在步骤D使用10重量份缩水甘油基甲基丙烯酸酯/十二烷二酸。
实施例8
A.在一个反应容器中放入22重量份水、2重量份Lusolvan FBH(BASF公司的市售商品，Ludwigshafen)和1重量份丁基乙二醇。在搅拌条件下添加15重量份Acronal 290 D(含水分散液，固体含量50.0％)丙烯酸酯分散液。
B.向A得到的混合物中慢慢加入一种由7.6重量份水和2重量份Viscalex HV 30(固体含量30.6％)形成的混合物。
用二甲基乙醇胺(DMEA)将得到的混合物的pH值调节到8.0。
C.在一个另外的混合器中分散28.79重量份IrtazinrotDPP BO-浆(颜料含量43.2％(重量))、1.17重量份Disperbyk190和0.03重量份步骤B使用的共聚物，并研磨到粒度小于5μm。
D.在一个另外的混合器中使10重量份聚酯和2.2重量份蜜胺Cymel303(氨腈)分散在12.8重量份水中，其中聚酯由9.8％(重量)新戊二醇、6.2％(重量)六氢邻苯二甲酸、22.9％(重量)Pripol(Unichema公司的市售商品)、11.1％(重量)己二醇和2.0％(重量)二甲苯作为溶剂得到。
在强烈搅拌条件下将B得到的混合物搅拌加入到D得到的分散液中。接着将B得到的颜料制品搅拌加入。
固体含量为29.04％。

Claims (12)

1.一种在基质表面上制备多层涂层的方法，其中
(A)在涂有常见填料的基质表面上涂覆一种含有一种聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物作为底层涂料组合物，
(B)在这样得到的底层上涂覆一种合适的透明面漆组合物，和
(C)使底层和面漆层一起烘烤，
其特征在于，底层涂料组合物含有一种聚合物含水分散液，该分散液含有
(i)基于30至60％(重量)C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体、30至60％(重量)乙烯基芳族单体和0.5至10重量％(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯聚合物和
(ii)一种无缔合作用的凝结剂，该凝结剂含有基于(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯共聚物。
2.一种修补多层涂漆的方法，其中
(D)用一种含有聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物修补涂覆在常见填料上的底漆层，
(E)用一种合适的透明面漆组合物涂覆步骤(D)得到的涂层，和
(F)使底层和面漆层一起烘烤，
其特征在于，底层涂料组合物含有一种聚合物含水分散液，该分散液含有
(i)基于30至60％(重量)C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体、30至60％(重量)乙烯基芳族单体和0.5至10重量％(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯聚合物和
(ii)一种无缔合作用的凝结剂，该凝结剂含有基于(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯共聚物。
3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征是，使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯作为组分(i)的C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体。
4.按照权利要求1至3中任何一项所述的方法，其特征是，使用苯乙烯、α-烷基苯乙烯和乙烯基甲苯作为乙烯基芳族单体。
5.按照权利要求1至4中任何一项所述的方法，其特征是，组分(i)以固体含量为30至60％(重量)，优选35至60％(重量)的分散液形式使用。
6.按照权利要求1至5中任何一项所述的方法，其特征是，组分(ii)的丙烯酸酯共聚物含有(甲基)丙烯酸和至少两种不同的丙烯酸酯单体作为单体单元，其中(甲基)丙烯酸的含量优选为40％(重量)至60％(重量)，特别优选46％(重量)至55％(重量)，以总的共聚物的量为基准，(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯单体I的含量优选为30％(重量)至50重量％，特别是36％(重量)至46％(重量)，(甲基)丙烯酸酯聚合物II的含量优选为1％(重量)至10％(重量)，特别是2％(重量)至8％(重量)，分别以总的共聚物数量为基准。
7.按照权利要求1至6中任何一项所述的方法，其特征是，含有环氧官能化合物，特别是缩水甘油基化合物，和/或羧基官能的化合物，特别是分子中有3至20个碳原子的饱和、直链、脂族二羧酸，作为其它的粘合剂。
8.按照权利要求1至7中任何一项所述的方法，其特征是，含有5至25重量％特殊效果颜料、有机和/或无机显色颜料。
9.按照权利要求8所述的方法，其特征是，以固体含量为基准，有机和/或无机显色颜料和组分A的含量为25至50重量％。
10.按照权利要求8所述的方法，其特征是，以固体含量为基准，特殊效果颜料和组分A的含量为15至30重量％。
11.按照权利要求1至10中任何一项所述的方法，其特征是，在步骤(B)和(E)使用基于水和溶剂的清漆、粉末状清漆、粉末浆液清漆、含有溶剂和含水的双组分清漆作为透明的面漆组合物。
12.多层涂覆的基质，其中在基质表面上按如下方式涂覆涂层，
(A)在涂有常见填料的基质表面上涂覆一种含有一种聚合物含水分散液作为成膜剂的含水涂料组合物作为底层涂料组合物，
(B)在这样得到的底层上涂覆一种合适的透明面漆组合物，和
(C)使底层和面漆层一起烘烤，
其特征在于，底层涂料组合物含有一种聚合物含水分散液，该分散液含有
(i)基于30至60％(重量)C1-C8-烷基(甲基)丙烯酸酯单体、30至60％(重量)乙烯基芳族单体和0.5至10重量％(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯聚合物和
(ii)一种无缔合作用的凝结剂，该凝结剂含有基于(C1-C6)-烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的丙烯酸酯共聚物。
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