CN1372458A - 用于角质纤维的氧化染色组合物以及使用所述组合物的染色方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于角质纤维,特别是用于人类角质纤维如头发的氧化染色组合物,所述组合物包括适合的染色介质中的至少一种选自某种取代的对苯二胺衍生物和它们与酸的加成盐的氧化碱,以及至少一种选择的偶合剂;本发明还涉及使用所述组合物的染色方法。
Description
本发明主要涉及一种用于角质纤维、特别是人类角质纤维如头发的氧化染色的组合物，所述组合物包含在适合染色的介质中的至少一种选自某种取代的对苯二胺衍生物和它们与酸的加成盐的氧化碱，至少一种选择的偶合剂，本发明还涉及使用所述组合物的染色方法。
采用含有氧化染料前体的染色组合物染色角质纤维，特别是人类头发是已知的，所述氧化染料前体为邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚或杂环碱，通常称为氧化碱。氧化染料前体或氧化碱为无色或弱着色化合物，其与氧化物质结合，将通过氧化偶合方法变为已着色和具有着色能力的化合物。
也已知采用这些氧化碱得到的色调可通过将这些氧化碱与偶合剂或着色改性剂结合而变化，所述着色改性剂具体选自芳族间二胺、间-氨基苯酚、间-二苯酚和某些杂环化合物。
用作氧化碱和偶合剂的各种分子使得其可得到丰富的色彩。
但是，通过这些氧化染料的功能得到的所谓的“持久”着色必须满足某些要求。由此，必须使得可以得到具有所需强度的色调并且能够很好地面对外部因素(光、恶劣气候、洗涤、长效卷发、出汗或摩擦)。
所述染料还必须可以覆盖白头发，并最终尽可能不具选择性(unselective)，也就是说使得可以得到沿着相同的角质纤维具有最低可能的差别，这是由于角质纤维在端部和根部可具有不同的敏感性(即被损坏)。
具体在专利申请JP-11158046、JP-11158047和JP-11158048中已提供了用于角质纤维的氧化染色的组合物，所述组合物包含有作为氧化染料前体的某些取代对苯二胺衍生物。但是，在使用这些组合物得到的着色并非总是足够的强度、彩色丰富或对头发将经受的各种作用具有充分的耐受力。
事实上，本申请公司现在已经发现可以得到新型染料，所述染料通过结合至少一种氧化碱和至少一种适当选择的偶合剂能够产生具有各种色调的着色。这些着色是色彩丰富、强有力、吸引人的，不是非常地具有选择性和对纤维将经受的各种作用具有高的耐受力。其中所述氧化碱选自下式(I)定义的某些对苯二胺衍生物和它们与酸的加成盐。
所述发现构成了本发明的基础。
因此，本发明的第一主题是用于角质纤维、特别是人类角质纤维如头发的氧化染色的组合物，其特征在于：所述组合物包含在适合于染色的介质中：
-至少一种氧化碱，所述氧化碱选自具有下式(I)的取代对苯二胺衍生物和它们与酸的加成盐：其中：
-R1和R2可取自以下i)至v)的一种含义：
i)R1和R2同时代表-(CH2)2CHOHCH2OH基团；或
ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH基团和R2代表氢原子、烷基或芳基或杂环；或
iii)R1代表烷基或芳基或杂环，R2代表亚烷基-(CH2)m-，其中m为等于2或3的整数，所述亚烷基与氮原子、苯环上连接所述氮原子的碳原子以及苯环上与所述碳原子相邻的两个碳原子中的一个结合成环，应明白当R1为烷基或芳基时，则R1或所述亚烷基被含有至少一个氮、氧或硫原子的基团取代；
iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4，其中p为2至8的整数(包括2和8)，R4和R2相同或不同，代表氢原子、烷基或芳基或杂环；
v)R1和R2与它们连接的氮原子一起结合成为饱和的5-、6-或7-元杂环，所述杂环被至少一个含有至少一个碳、氮、氧或硫原子的基团取代；
-R3代表卤素原子、烷基或芳基、杂环、通过醚键或硫键连接到式(I)苯环上的杂环、或氰基、硝基、羟基、羧基、磺基、烷氧基、芳氧基、氰基氨基、氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰、单-或二烷基-氨磺酰氨基、烷硫基(alkylthio)、芳硫基(arylthio)、烷氧基羰基氨基、亚磺酰氨基、氨基甲酰基、单-或二烷基氨基甲酰基氨磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、单-或二烷基-氨基甲酰氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基氨基、亚氨基、亚硫酰基、膦酰基、芳氧基羰基、酰基或巯基；
所述烷基含有1至25个碳原子，可为直链、支链或环并被一个或多个基团取代而成为单-或多羟基烷基、烷氧基烷基、氨基烷基(任选在氮原子上取代)、羧基烷基、烷基羧基烷基、硫代烷基、烷基硫代烷基、氰基烷基、三氟烷基、磺基烷基、二氧磷基烷基或卤代烷基；
所述烷氧基含有1至25个碳原子并可为直链、支链或环；所述芳基含有6至26个碳原子并可被一个或多个选自烷基、取代烷基或烷氧基的基团取代；
所述杂环为单-或多环，各个环为3、4、5或6元环并可含有一个或多个杂原子，应理解在多环杂环的情况下，至少一个环含有至少一个如N、O或S的杂原子；
-n为0至4的整数；应理解当n大于1时，R3基团可相同或不同并彼此间可形成饱和或不饱和的3-、4-、5-或6-元环；
条件是：
1)当R1和R2具有v)中的定义时，式(I)的化合物不含有多于3个羟基；
2)当R1和R2具有v)中的定义，并且当R1和R2形成一个被氨基甲酰基取代的吡咯烷环时，其中在与R1和R2连接的氮原子的α位的碳上进行取代，则n不为0；或者所述吡咯烷环带有至少两个取代基；
3)当R1和R2具有v)中的定义，并且当R1和R2形成一个被羟甲基取代的吡咯烷环，其中在与R1和R2连接的氮原子的α位的碳上进行取代，以及当n＝0或1时，则所述环带有至少两个另外的取代基或者所述环只在相对于氮原子和相对于带有所述羟甲基取代基的碳原子的β位的碳上含有一个不为羟基的第二取代基；或者，当R1和R2具有v)中的定义，并且当R1和R2形成一个被羟甲基取代的吡咯烷环，其中在与R1和R2连接的氮原子的α位的碳上进行取代，以及当n＝1时，则R3不为烷基或单-或多羟基烷基；
4)当R1和R2具有iii)中的定义时，式(I)的化合物必须符合以下四个条件中的至少一个：
a)无论n的值为多少，除R1基团外由R2基团形成的亚烷基环还含有取代基；或
b)n大于1；或
c)当n等于1时，则R3代表芳基或杂环；或
d)当n等于0或等于1时，则R1代表芳基、杂环或除单羟基烷基外的取代烷基；
5)当R1和R2具有v)中的定义时，R1和R2基团形成不为哌嗪和二氮杂环庚烷的杂环；
-至少一种偶合剂，所述偶合剂选自杂环偶合剂、取代的间二苯酚、取代的间苯二胺、萘酚和酰化的萘酚，以及具有下式(II)的间氨基苯酚和它们与酸的加成盐：
式中：
-R5代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基，
-R6代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或选自氯、溴或氟的卤素原子，
-R7代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基，条件是当R7代表甲基和R6代表氢原子时，则R5不为氢原子。
本发明的染色组合物得到各种色调的着色，所述着色是色彩丰富、作用强和吸引人的并且具有低的选择性和优异的抵抗大气因素(atmospheric agent，如光和恶劣的气候)和出汗，以及头发将经受的各种处理的性能。
根据一个具体的实施方案，所述氧化碱选自具有下式(I)的取代对苯二胺衍生物和它们与酸的加成盐：式中：
-R1和R2可取自以下i)至v)的一种含义：
i)R1和R2同时代表-(CH2)2CHOHCH2OH基团；或
ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH和R2代表氢原子或烷基；或
iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4，其中p为2至8的整数(包括2和8)，R4和R2相同或不同，代表氢原子或烷基；
v)R1和R2与它们连接的氮原子一起结合成为饱和的5-、6-或7-元杂环，所述杂环被至少一个含有至少一个碳或氮或氧原子的基团取代，其中所述取代基不位于所述杂环的氮原子的间位；
-R3代表卤素原子、烷基或芳基或为杂环；
-n为0、1或2的整数；
根据本发明的一个实施方案，R1和R2形成了一个含有单个杂原子氮的杂环，如吡咯烷杂环。
在式(I)的取代的对苯二胺衍生物中，可特别提及的有1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-丙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-丙氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-己氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-(1″-N-3″，5″-二甲基吡唑基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-脲基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-(1″，3″，3″-三甲基脲基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-二甲氨基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-巯基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-正丁硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-正辛硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-巯乙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-巯基乙硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-β-羟乙基硫基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲氧基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-1-N-(4″-N″-甲基哌啶基)-3-乙氧基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙氧基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-二甲氨基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲硫基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-巯基-对苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异辛基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-羟乙基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-巯基乙基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(苯基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基氧-对苯二胺、1-N-(4″-N-甲基哌啶基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基氧-对苯二胺、4-N-(甲基)-4-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)氨基-7-氨基-1-甲基吲哚、1-N-(羟乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
优选所述氧化碱选自1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-丙基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(羟乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
还可特别提及的有1-N-(3′，4′-二羟丁基)-5-氨基二氢吲哚、1-(2′-羟乙基)-2-甲基-5-氨基二氢吲哚、1-甲基-2-羟甲基-5-氨基二氢吲哚、6-甲基-2-羟乙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基-6-异丙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基-3-甲基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氢吲哚、1-羧基-甲基-2，3，3-三甲基-5-氨基二氢吲哚、1-甲基-亚磺酰氨基乙基-3-甲基-5-氨基二氢吲哚、1-脲基-乙基-6-甲氧基-5-氨基二氢吲哚、1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-5-氨基二氢吲哚、1-N-(2′-巯乙基)-5-氨基二氢吲哚、磷酸的二甲酯6-氨基-1-甲基-1，2，3，4-四氢呋喃并[2，3，h]喹啉-4-甲酯、6-氨基-1，2，2-三甲基-4-三甲基硅烷基氧(silanyloxy)-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-己基-2，2，7-三甲基-4-巯甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基-3′，4′-二羟丁基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(乙基双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基))-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、1-(羧甲基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、1-(羟丙基)-2，2，3-三甲基-7-甲氧基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(巯乙基)-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，3-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，7-三甲基-4-羟甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3-羟丙基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基)-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1，2，2，4，7-五甲基-3-羟基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′-羟丙基)-4-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4，4-二甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-2，2，4-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(巯乙基)-2，2，4-三甲基-7-(2′，3′-二羟丙基氧)-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，7-三甲基-3-巯甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(脲乙基)-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-2，2-二甲基-7-氯-1，2，3，4-四氢喹啉-1-丙基磺酸、6-氨基-1-(4′-吡啶基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，4，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1，7-二异丙基-2，2-二甲基-4-三甲基-硅烷基氧-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1，2，2，4-四甲基-3-羟基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-溴-2，2-二甲基-4-巯基-7-异丙基氧-1，2，3，4-四氢喹啉，以及它们与酸的加成盐。
还可特别提及的有1-(4′-氨基-3′-异丙基氧苯基)-2，6-二甲基-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(羟基-乙基氧)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羟基-2-甲基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、3-正丁基吡咯烷-1-(4′-氨基-3′-苯基磺酸)、1-(4′-氨基-3′-乙酰氨基-苯基)-3-(羟甲基)吡咯烷、7-氨基-4-(2′-甲基)-吡咯烷基(pyrrolydinyl)-苯并呋喃、1-(4′-氨基-苯基)-2-(4″-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-乙酰苯基)-4-羟基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羟乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-甲氧基苯基)-2，6-二(羟甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基氧苯基)-2，6-二甲基哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基苯基)-2-(羟甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基氧苯基)-2-(羟甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-氨基苯基)-2-(羟甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-二甲基氨基苯基)-2-(巯乙基氧乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-(2，4-二氯)苯胺基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-2-甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羟基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-氨磺酰基氨基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲硫基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-N-(4′-羟丁基)-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N-苯基-1-N-(羟乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N-苄基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基氧-对苯二胺、1-N-乙基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-苯氧基羰基氨基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基)-3-(2′，5′-二氧代吡咯烷基)-对苯二胺、1-N-乙基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-(4′-吡啶基硫基)-对苯二胺、1-N-丙基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-亚硫酰基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基)-3-苯氧基-羰基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N，N-双(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲氧基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基)-3-巯乙基-对苯二胺、1-N，N-双(苄基-氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
优选氧化碱选自1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(羟乙基氧)-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羟基-2-甲基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、1-(4′-氨基苯基)-2-(4″-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羟乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基苯基)-2-(羟甲基)哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)2-甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羟基氮杂环庚烷、1-N-4′-羟丁基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(苄基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
优选用作本发明的染色组合物的氧化碱的对苯二胺衍生物或式(I)的衍生物以占所述组合物的总重量的大约0.0001至20％、更优选0.001至15％并还更优选0.01至10％的量存在。
在上述式(II)的间氨基苯酚中，还可特别提及的有间氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟乙基氧)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚和它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的偶合剂的取代的间二苯酚中，优选具有下式(III)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
R8和R9相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基或选自氯、溴或氟的卤素原子；
应理解R8和R9中至少一个不为氢原子。
在上述式(III)的取代的间二苯酚中，还可特别提及的有2-甲基-1，3-二羟基苯、4-氯-1-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯和它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的偶合剂的取代的间苯二胺中，优选具有下式(IV)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
-R10代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基；
-R11和R12相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基；
-R13代表氢原子、C1-C4烷氧基、C1-C4氨基烷氧基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基或
2，4-二氨基苯氧基烷氧基；应理解R10至R13中至少一个不为氢原子。
在上式(IV)的取代的间苯二胺中，还可特别提及的有3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯、3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、双(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-(甲基氨基)苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯、2，4-二氨基-1-(β，γ-二羟基丙氧基)-苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基-1-甲氧基苯和它们与酸的加成盐。
在可用于本发明的染色组合物中的杂环偶合剂中，可特别提及的有吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并吗啉(benzomorpholine)衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并唑(pyrazoloazole)衍生物、吡咯并唑(pyrroloazole)衍生物、咪唑并唑(imidazoloazole)衍生物、吡唑并嘧啶(pyrazolopyrimidine)衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物、吡唑并[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并唑S-氧化物(thiazoloazole S-oxide)衍生物、噻唑并唑S，S-二氧化物(thiazoloazole S，S-dioxide)衍生物和它们与酸的加成盐。
在用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的吲哚衍生物中，还可特别提及的有下式(V)的化合物和它们与酸的加成盐：
式中：
-R14代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基或
C1-C4氨基烷基、被C1-C4烷基单取代或二取代的胺；
-R15代表氢原子或C1-C4烷基；
-R16代表氢原子或C1-C4烷基或羟基；
-X代表羟基或NHR17基团，其中R17代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
在上式(v)的吲哚衍生物中，可更特别提及的有4-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-羟基吲哚、7-乙基-6-[(β-羟乙基)氨基]吲哚、4-氨基吲哚、6-羟基-1-甲基吲哚、5，6-二羟基吲哚、4-羟基-1-N-甲基吲哚、4-羟基-2-甲基吲哚、4-羟基-5-甲基吲哚、4-羟基-1-N-(β-羟乙基)吲哚、4-羟基-1-N-(β-羟丙基)吲哚、1-N-(β，γ-二羟丙基)-4-羟基吲哚、4-羟基-1-N-(β-羟乙基)-5-甲基吲哚、1-N-(γ-二甲氨基-丙基)-4-羟基吲哚和它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的二氢吲哚衍生物中，可特别提及的有4-羟基二氢吲哚、6-羟基二氢吲哚、6-氨基二氢吲哚、5，6-二羟基二氢吲哚和它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的苯并咪唑衍生物中，可更特别提及的有具有下式(VI)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
-R18代表氢原子或C1-C4烷基；
-R19代表氢原子或C1-C4烷基或苯基；
-R20代表羟基、氨基或甲氧基；
-R21代表氢原子或羟基、甲氧基或C1-C4烷基；
条件是：
-当R20代表氨基时，则其占据4位，
-当R20占据4位时，则R21占据7位，
-当R20占据5位时，则R21占据6位。
在上式(VI)的苯并咪唑衍生物中，还可更特别提及的有4-羟基苯并咪唑、4-氨基苯并咪唑、4-羟基-7-甲基苯并咪唑、4-羟基-2-甲基苯并咪唑、1-丁基-4-羟基-苯并咪唑、4-氨基-2-甲基苯并咪唑、5，6-二羟基苯并咪唑、5-羟基-6-甲氧基苯并咪唑、4，7-二羟基苯并咪唑、4，7-二羟基-1-甲基苯并咪唑、4，7-二甲氧基苯并咪唑、5，6-二羟基-1-甲基苯并咪唑、5，6-二羟基-1-甲基-苯并咪唑、5，6-二甲氧基苯并咪唑和它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的苯并吗啉衍生物中，可更特别提及的有具有下式(VII)的化合物和它们与酸的加成盐：
式中：
R22和R23相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基；
Z代表羟基或氨基。
在上式(VII)的苯并吗啉衍生物中，还可更特别提及的有6-羟基-1，4-苯并吗啉、N-甲基-6-羟基-1，4-苯并吗啉、6-氨基-1，4-苯并吗啉和它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的芝麻酚衍生物中，可特别提及的有具有下式(VIII)的化合物和它们与酸的加成盐：
式中：
R24代表羟基、氨基、(C1-C4)烷基氨基，单羟基(C1-C4)烷基氨基或多羟基(C2-C4)烷基氨基；
R25代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷氧基。
在上式(VIII)的芝麻酚衍生物中，还可更特别提及的有2-溴-4，5-亚甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亚甲二氧基苯胺、2-(β-羟乙基)氨基-4，5-亚甲二氧基苯和它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的吡唑并唑衍生物中，可更特别提及的有在以下专利申请和专利中公开的化合物：FR-A-2 075 583、EP-A-0 119 860、EP-A-0 285 274、EP-A-0 244 160、EP-A-0578 248、GB 1 458 377、US 3 227 554、US 3 419 391、US 3 061 432、US 4 500 630、US 3 725 067、US 3 926 631、US 5 457 210、JP84/99437、JP 83/42045、JP 84/162548、JP 84/171956、JP 85/33552、JP 85/43659、JP 85/172982和JP 85/190779，以及以下出版物：Chem.Ber.，32，797(1899)、Chem.Ber.，89，2550(1956)、J.Chem.Soc.PerkinTrans I.，2047(1977)、J.Prakt.Chem.，320，533(1978)；这些论述构成了本申请的一个不可分割的部分。
作为吡唑并唑衍生物，可特别提及的有：
-2-甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、
-2-乙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、
-2-异丙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、
-2-苯基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、
-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、
-7-氯-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、
-3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、
-6-苯基-3-甲硫基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、
-6-氨基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑
以及它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的吡咯并唑衍生物中，可更特别提及的有在以下专利申请和专利中公开的化合物：US 5256 526、EP-A-0 557 851、EP-A-0 578 248、EP-A-0 518 238、EP-A-0 456 226、EP-A-0 488 909和EP-A-0 488 248，以及以下出版物：
-D.R.Liljegren，Ber.，1964，3436；
-E.J.Browne，J.C.S.，1962，5149；
-P.Magnus，J.A.C.S.，1990，112，2465；
-P.Magnus，J.A.C.S.，1987，109，2711；
-Angew.Chem.，1960，72，956；和
-Rec.Trav.Chim.，1961，80，1075；这些论述构成了本申请的一个不可分割的部分。
作为吡咯并唑衍生物，可特别提及的有：
-5-氰基-4-乙氧基羰基-8-甲基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，
-5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，
-7-酰氨基-6-乙氧基羰基吡咯并[1，2-a]苯并咪唑以及它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的咪唑并唑衍生物中，可更特别提及的有在以下专利申请和专利中公开的化合物：US 5441 863、JP 62-279 337、JP 06-236 011和JP 07-092 632；这些论述构成了本申请的一个不可分割的部分。
作为咪唑并唑衍生物，可特别提及的有：
-7，8-二氰基咪唑并[3，2-a]咪唑、
-7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑
以及它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的吡唑并嘧啶衍生物中，可更特别提及的有在专利申请EP-A-0 304 001中公开的化合物；该专利的论述构成了本申请的一个不可分割的部分。
作为吡唑并嘧啶衍生物，可特别提及的有：
-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、
-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、
-2-甲基-6-乙氧基羰基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、
-2-甲基-5-(甲氧基甲基)吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、
-2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、
-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮
以及它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的吡唑啉-3，5-二酮衍生物中，可更特别提及的有在以下专利申请和专利中公开的化合物：JP 07-036159、JP 07-084348和US 4 128 425，以及以下出版物：
-L.Wyzgowska，Acta.Pol.Pharm.，1982，39(1-3)，83
-E.Hannig，Pharmazie，1980，35(4)，231
-M.H.Elnagdi，Bull.Chem.Soc.Jap.，46(6)，1830，1973
-G.Cardillo，Gazz.Chim.Ital.，1966，96(8-9)，973；
这些论述构成了本申请的一个不可分割的部分。
作为吡唑啉-3，5-二酮衍生物，可特别提及的有：
-1，2-二苯基吡唑啉-3，5-二酮、
-1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮，
以及它们与酸的加成盐。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物中，可更特别提及的有在专利申请JP 07 325 375中公开的化合物；该专利的论述构成了本申请的一个不可分割的部分。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的吡唑并[3，4-d]噻唑衍生物中，可更特别提及的有在专利申请JP 07 244 361和在J.Heterocycl.Chem.，16 13(1979)中公开的化合物。
在可用作本发明的染色组合物的杂环偶合剂的噻唑并唑S-氧化物和噻唑并唑S，S-二氧化物衍生物中，可更特别提及的有在以下文献中公开的化合物：：
-JP 07 098489；
-Khim.Geterotsilk.Soedin，1967，第93页；
-J.Prakt.Chem.，318，1976，第12页；
-Indian J.Heterocycl.Chem.，1995，5(2)，第135页；
-Acta.Pol.Pharm.，1995，52(5)，415；
-Heterocycl.Commun.，1995，1(4)，297；
-Arch.Pharm.(Weinheim，Ger.)，1994，327(12)，825。
在可用作本发明的染色组合物的偶合剂的萘酚和酰化萘酚中，优选使用具有下式(IX)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
-R26代表氢原子或-CO-R基团，其中R代表C1-C4烷基；
-R27代表氢原子、羟基或C1-C4烷基或-SO3H基团；
-R28代表氢原子或羟基；
应理解R26至R28中至少一个不为氢原子。
在可用作本发明的染色组合物的偶合剂的式(IX)的萘酚和酰化萘酚中，可特别提及的有1，7-二羟基-萘、2，7-二羟基萘、2，5-二羟基萘、2，3-二羟基萘、1-乙酰氧基-2-甲基萘、1-羟基-2-甲基萘、1-羟基-4-萘磺酸和它们与酸的加成盐。
优选以上根据本发明定义的一种偶合剂或多种偶合剂以占所述组合物的总重量的大约0.0001至10％、更优选大约0.005至5％的量存在。
本发明的染色组合物除了含有以上定义的偶合剂或各种偶合剂外，还可含有一种或多种其他偶合剂。
这些其他的偶合剂具体选自2-甲基-5-氨基苯酚、1，3-二羟基苯或1，3-二氨基苯。
当存在这些其他偶合剂时，优选它们以占所述组合物的总重量的0.0001至8％的量存在。
本发明的染色组合物除了包括式(I)的取代的对苯二胺衍生物外，还可包括一种或多种其他的氧化碱和/或一种或多种直接染料。
在可用在本发明的染色组合物中的其他的氧化碱中，可提及的有除式(I)所代表的那些化合物外的对苯二胺类，如对苯二胺、对甲苯二胺、2-羟乙基对苯二胺或1-N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、对氨基苯酚(如3-甲基-4-氨基苯酚和4-氨基苯酚)、邻苯二胺、邻氨基苯酚、二元碱(double base)或杂环碱，如嘧啶(如2，4，5，6-四氨基嘧啶)或如吡唑(如1-(2-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑)。
当存在这些其他的氧化碱时，它们以占所述染色组合物的总重量的0.0001至15％的量存在。
可用在本发明的染色组合物中的与酸的加成盐通常具体选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
适用于染色的介质(或溶媒)主要由水或水和至少一种有机溶剂(以溶解不能在水中充分溶解的化合物)组成。作为有机溶剂可提及的有，如：低级C1-C4链烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；二元醇和二元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚和二甘醇单甲基醚；和芳香醇，如苄醇或苯氧基乙醇，类似的产物和它们的混合物。
优选所述溶剂以占所述染色组合物的总重量的大约1至40％并更优选大约5至30％的比例存在。
本发明的染色组合物的pH通常为3至12。可通过采用通常用于染色角质纤维的酸化剂或碱化剂的方法将pH值调节至所需的值。
可提及的示例性的酸化剂有无机或有机酸(如盐酸、正磷酸)、羧酸(如酒石酸、柠檬酸或乳酸)或磺酸。
可提及的示例性的碱化剂有氨水、碱性(akaline)碳酸盐、链烷醇胺(如单-、二-和三乙醇胺，和它们的衍生物)、羟基烷基胺和乙二胺(氧乙烯基化(oxyethylenated)和/或氧丙烯基化(oxypropylenated))、氢氧化钠、氢氧化钾和具有下式(X)的化合物：
式中R33为亚丙基残基，任选被羟基或C1-C4烷基取代和R29、R30、R31和R32相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
本发明的染色组合物还可包括各种常规在头发染色组合物中使用的添加剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的混合物、无机或有机增稠剂、还原或抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调理剂(如硅酮)、成膜剂、防腐剂、遮光剂、硅酮或非硅酮UV防晒剂、维生素或维生素原。
还原剂或抗氧化剂可具体选自亚硫酸钠、巯基乙酸、硫羟乳酸、亚硫酸氢钠、脱氢抗坏血酸、氢醌、2-甲基氢醌、叔丁基氢醌和尿黑酸，它们通常的存在量为占组合物的总重量的大约0.05至1.5％。
优选本发明的染色组合物包括至少一种优选占所述组合物总重量的大约0.1至20％的比例的非离子表面活性剂和至少一种优选占所述组合物总重量的0.05至10％的比例的阳离子或两性直染聚合物(substantive polymer)。
优选本发明的染色组合物包括至少一种含有至少一个亲水单元和至少一条脂肪链的增稠聚合物，优选所述聚合物以占所述组合物的总重量的0.05至10％的比例存在。
当然，本领域的技术人员会仔细选择上述任选的其他化合物或各种化合物，这样本发明的染色组合物本身所具有的有利特性将不会或基本不会受到考虑要进行的添加或各种添加的损害。
本发明的染色组合物可以各种形式提供，如以液体剂、膏剂或凝胶剂的形式，或以其他任何适用以实施角质纤维、特别是人类头发的染色的形式提供。
本发明的另一个主题是一种用于角质纤维、特别是人类角质纤维如头发的染色的方法，所述方法使用了上述染色组合物。
根据本发明的方法，将至少一种上述染色组合物施加在纤维上，采用氧化剂在酸性、中性或碱性pH中使色料显色，其中所述氧化剂只在使用时才加入所述染色组合物中或者存在于同时或随后独立施加的氧化组合物中。
根据本发明染色方法的一个特别优选的实施方案，在使用时在适用于染色的介质中，将上述染色组合物与氧化组合物混合，所述氧化组合物包含：至少一种足量存在将色料显色的氧化剂。随后将所得的混合物施加于角质纤维上并保持大约3至50分钟、优选大约5至30分钟，此后，将头发漂洗，采用洗发剂洗涤，再次漂洗并干燥。
所述氧化剂可选自常规用于角质纤维氧化染色的氧化剂，其中可提及的有过氧化氢、过氧化氢脲(urea hydrogen peroxide)、碱金属溴酸盐、过酸盐(如过硼酸盐和过硫酸盐)、过酸和氧化酶(过氧化物酶、漆酶、酪氨酸酶)，和氧化还原酶(其中可具体提及的有吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸氧化酶)，任选所述酶结合它们各种的给体一起使用。
包含上述氧化剂的氧化组合物的pH为：在与所述染料组合物混合后，优选所得的施加到角质纤维上的组合物的pH为大约3至12并更优选5至11。通过采用如上定义的通常用于染色角质纤维的酸化剂或碱化剂来调整所需的pH值。
上述氧化组合物还可包括各种如上定义的通常用于头发染色组合物中的添加剂。
最终施加在角质纤维上的组合物可以各种形式提供，如液体剂、膏剂或凝胶剂，或以其他任何适用以实施角质纤维、特别是人类头发的染色的形式提供。
本发明的另一个主题是多隔室(compartment)装置或多隔室染色盒或任何其他具有几个隔室的包装体系，该体系的第一个隔室包括上述染色组合物，第二个隔室包括上述氧化组合物。这些装置可装备有将所需的混合物传递到头发上的装置，如在由本申请公司申请的专利FR-2 586 913中公开的装置。
以下的实施例用于对本发明作出举例说明。染色实施例1至4
制备以下本发明的染色组合物：
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| 1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羟基-2-甲基吡咯烷二盐酸盐(本发明式(I)的取代的对苯二胺衍生物) | 3×10-3mol | 3×10-3mol | 3×10-3mol | 3×10-3mol |
| 2，4-二氨基-1-(β-羟乙基氧苯)二盐酸盐(偶合剂) | 3×10-3mol | - | - | - |
| 2-甲基-1，3-二羟基苯(偶合剂) | - | 3×10-3mol | - | - |
| 4-羟基吲哚(偶合剂) | - | - | 3×10-3mol | - |
| 1-萘酚 | - | - | - | 3×10-3mol |
| 普通的染色溶媒 | (*) | (*) | (*) | (*) |
| 软化水，适量至 | 100g | 100g | 100g | 100g |
(*)普通的染色溶媒：-C8-C10烷基多聚葡糖苷的60％的水溶液，购自Seppic的名为Oramix CG 110的商品 5.4g-乙醇 18.0g-苄醇 1.8g-聚乙二醇400 2.7g-二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐的40％的水溶液，购自Akzo的名为Dissoluine D-40的商品 1.08g-偏亚硫酸氢钠 0.205g-含有20.5％NH3的氨水 10.0g
在使用时，将上述染色组合物(按重量称量)与20体积的过氧化氢溶液(6％重量)混合。
将如此制备的混合物施加30分钟在一缕卷曲的天然的含有90％白发的灰色头发上。随后将该缕头发漂洗，采用标准洗发剂洗涤，再次漂洗并然后干燥。
将头发样品干燥后具有如下的色调：
| 实施例 | 所得的色调 |
| 1 | 浓的蓝色 |
| 2 | 浓的金色 |
| 3 | 浓的黄铜色 |
| 4 | 浓的蓝灰色 |
Claims (36)
1.用于角质纤维、特别是人类角质纤维如头发的氧化染色的组合物，其特征在于：所述组合物包含在适合于染色的介质中的：
-至少一种氧化碱，所述氧化碱选自具有下式(I)的取代对苯二胺衍生物和它们与酸的加成盐：其中：
-R1和R2可取自以下i)至v)的一种含义：
i)R1和R2同时代表-(CH2)2CHOHCH2OH基团；或
ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH基团和R2代表氢原子、烷基或芳基或杂环；或
iii)R1代表烷基或芳基或杂环，R2代表亚烷基-(CH2)m-，其中m为等于2或3的整数，所述亚烷基与氮原子、苯环上连接所述氮原子的碳原子以及苯环上与所述碳原子相邻的两个碳原子中的一个结合成环，应明白当R1为烷基或芳基时，则R1或所述亚烷基被含有至少一个氮、氧或硫原子的基团取代；
iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4，其中p为2至8，包括2和8的整数，R4和R2相同或不同，代表氢原子、烷基或芳基或杂环；
v)R1和R2与它们连接的氮原子一起结合成为饱和的5-、6-或7-元杂环，所述杂环被至少一个含有至少一个碳、氮、氧或硫原子的基团取代；
-R3代表卤素原子、烷基或芳基、杂环、通过醚键或硫键连接到式(I)苯环上的杂环、或氰基、硝基、羟基、羧基、磺基、烷氧基、芳氧基、氰基氨基、氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰、单-或二烷基-氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、亚磺酰氨基、氨基甲酰基、单-或二烷基氨基甲酰基氨磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、单-或二烷基-氨基甲酰氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基氨基、亚氨基、亚硫酰基、膦酰基、芳氧基羰基、酰基或巯基；
所述烷基含有1至25个碳原子，可为直链、支链或环并被一个或多个基团取代而成为单-或多羟基烷基、烷氧基烷基、任选在氮原子上取代的氨基烷基、羧基烷基、烷基羧基烷基、硫代烷基、烷基硫代烷基、氰基烷基、三氟烷基、磺基烷基、二氧磷基烷基或卤代烷基；
所述烷氧基含有1至25个碳原子并可为直链、支链或环；所述芳基含有6至26个碳原子并可被一个或多个选自烷基、取代烷基或烷氧基的基团取代；
所述杂环为单-或多环，各个环为3、4、5或6元环并可含有一个或多个杂原子，应理解在多环杂环的情况下，至少一个环含有至少一个如N、O或S的杂原子；
-n为0至4的整数；应理解当n大于1时，R3基团可相同或不同并彼此间可形成饱和或不饱和的3-、4-、5-或6-元环；
条件是：
1)当R1和R2具有v)中的定义时，式(I)的化合物不含有多于3个羟基；
2)当R1和R2具有v)中的定义，并且当R1和R2形成一个被氨基甲酰基取代的吡咯烷环时，其中在与R1和R2连接的氮原子的α位的碳上进行取代，则n不为0；或者所述吡咯烷环带有至少两个取代基；
3)当R1和R2具有v)中的定义，并且当R1和R2形成一个被羟甲基取代的吡咯烷环，其中在与R1和R2连接的氮原子的α位的碳上进行取代，以及当n＝0或1时，则所述环带有至少两个另外的取代基或者所述环只在相对于氮原子和相对于带有所述羟甲基取代基的碳原子的β位的碳上含有一个不为羟基的第二取代基；或者，当R1和R2具有v)中的定义，并且当R1和R2形成一个被羟甲基取代的吡咯烷环，其中在与R1和R2连接的氮原子的α位的碳上进行取代，以及当n＝1时，则R3不为烷基或单-或多羟基烷基；
4)当R1和R2具有iii)中的定义时，式(I)的化合物必须符合以下四个条件中的至少一个：
a)无论n的值为多少，除R1基团外由R2基团形成的亚烷基环还含有取代基；或
b)n大于1；或
c)当n等于1时，则R3代表芳基或杂环；或
d)当n等于0或等于1时，则R1代表芳基、杂环或除单羟基烷基外的取代烷基；
5)当R1和R2具有v)中的定义时，R1和R2基团形成不为哌嗪和二氮杂环庚烷的杂环；
-至少一种偶合剂，所述偶合剂选自杂环偶合剂、取代的间二苯酚、取代的间苯二胺、萘酚和酰化的萘酚，以及具有下式(II)的间氨基苯酚和它们与酸的加成盐：
式中：
-R5代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基，
-R6代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或选自氯、溴或氟的卤素原子，
-R7代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基，
条件是当R7代表甲基和R6代表氢原子时，则R5不为氢原子。
2.权利要求1的组合物，其中所述氧化碱选自具有下式(I)的取代对苯二胺衍生物和它们与酸的加成盐：
式中：
-R1和R2可取自以下i)至v)的一种含义：
i)R1和R2同时代表-(CH2)2CHOHCH2OH基团；或
ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH和R2代表氢原子或烷基；或
iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4基团，其中p为2至8，包括2和8的整数，R4和R2相同或不同，代表氢原子或烷基；
v)R1和R2与它们连接的氮原子一起结合成为饱和的5-、6-或7-元杂环，所述杂环被至少一个含有至少一个碳或氮或氧原子的基团取代，其中所述取代基不位于所述杂环的氮原子的间位；
-R3代表卤素原子、烷基或芳基或为杂环；
-n为0、1或2的整数。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于：式(I)的取代的对苯二胺衍生物选自1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-丙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-丙氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-己氧基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-(1″-N-3″，5″-二甲基吡唑基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-脲基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-(1″，3″，3″-三甲基脲基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-二甲氨基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-巯基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-正丁硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-正辛硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-巯乙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-巯基乙硫基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-β-羟乙基硫基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲氧基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-1-N-(4″-N″-甲基哌啶基)-3-乙氧基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙氧基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-二甲氨基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲硫基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-巯基-对苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异辛基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-羟乙基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-巯基乙基氧-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(苯基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基氧-对苯二胺、1-N-(4″-N-甲基哌啶基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基氧-对苯二胺、4-N-(甲基)-4-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)氨基-7-氨基-1-甲基吲哚、1-N-(羟乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺、1-N-(3′，4′-二羟丁基)-5-氨基二氢吲哚、1-(2′-羟乙基)-2-甲基-5-氨基二氢吲哚、1-甲基-2-羟甲基-5-氨基二氢吲哚、6-甲基-2-羟乙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基-6-异丙基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基-3-甲基-5-氨基二氢吲哚、2-羟乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氢吲哚、1-羧基-甲基-2，3，3-三甲基-5-氨基二氢吲哚、1-甲基-亚磺酰氨基乙基-3-甲基-5-氨基二氢吲哚、1-脲基-乙基-6-甲氧基-5-氨基二氢吲哚、1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-5-氨基二氢吲哚、1-N-(2′-巯乙基)-5-氨基二氢吲哚、磷酸的二甲酯6-氨基-1-甲基-1，2，3，4-四氢呋喃并[2，3，h]喹啉-4-甲酯、6-氨基-1，2，2-三甲基-4-三甲基硅烷基氧-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-己基-2，2，7-三甲基-4-巯甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基-3′，4′-二羟丁基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(乙基双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基))-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、1-(羧甲基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、1-(羟丙基)-2，2，3-三甲基-7-甲氧基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(巯乙基)-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，3-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，7-三甲基-4-羟甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3-羟丙基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羟甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基)-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1，2，2，4，7-五甲基-3-羟基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′-羟丙基)-4-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4，4-二甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-2，2，4-三甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(巯乙基)-2，2，4-三甲基-7-(2′，3′-二羟丙基氧)-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，7-三甲基-3-巯甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(脲乙基)-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-2，2-二甲基-7-氯-1，2，3，4-四氢喹啉-1-丙基磺酸、6-氨基-1-(4′-吡啶基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羟丁基)-2，2，4，7-四甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1，7-二异丙基-2，2-二甲基-4-三甲基-硅烷基氧-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1，2，2，4-四甲基-3-羟基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-氨基-1-溴-2，2-二甲基-4-巯基-7-异丙基氧-1，2，3，4-四氢喹啉、1-(4′-氨基-3′-异丙基氧苯基)-2，6-二甲基-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(羟基-乙基氧)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羟基-2-甲基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、3-正丁基吡咯烷-1-(4′-氨基-3′-苯基磺酸)、1-(4′-氨基-3′-乙酰氨基苯基)-3-(羟甲基)吡咯烷、7-氨基-4-(2′-甲基)-吡咯烷基-苯并呋喃、1-(4′-氨基-苯基)-2-(4″-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-乙酰苯基)-4-羟基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羟乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-甲氧基苯基)-2，6-二(羟甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基氧苯基)-2，6-二甲基哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基苯基)-2-(羟甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基氧苯基)-2-(羟甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-氨基苯基)-2-(羟甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-二甲基氨基苯基)-2-(巯乙基氧乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-(2，4-二氯)苯胺基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-2-甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羟基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-氨磺酰基氨基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲硫基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-N-(4′-羟丁基)-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N-苯基-1-N-(羟乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N-苄基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基氧-对苯二胺、1-N-乙基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-苯氧基羰基氨基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基)-3-(2′，5′-二氧代吡咯烷基)-对苯二胺、1-N-乙基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-(4′-吡啶基硫基)-对苯二胺、1-N-丙基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-亚硫酰基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基)-3-苯氧基-羰基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N，N-双(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲氧基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基氧-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基)-3-巯乙基-对苯二胺、1-N，N-双(苄基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述氧化碱选自1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-乙基-对苯二胺、1-N，N-双(3′，4′-二羟丁基)-3-丙基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-甲基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-对苯二胺、1-N-(羟乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羟基己基)-3-乙基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
5.权利要求1至3中任一项的组合物，其中所述氧化碱选自1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(羟乙基氧)-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羟基-2-甲基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-(甲基亚磺酰氨基)吡咯烷、1-(4′-氨基苯基)-2-(4″-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羟乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-异丙基苯基)-2-(羟甲基)哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)2-甲基氮杂环庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羟基氮杂环庚烷、1-N-4′-羟丁基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羟乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺、1-N，N-双(羟乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-对苯二胺、1-N，N-双(苄基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-异丙基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：对苯二胺衍生物或式(I)的衍生物占所述组合物的总重量的0.0001至20％。
7.权利要求1或2的组合物，其特征在于：所述R1和R2基团形成吡咯烷杂环。
8.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：式(II)的间氨基苯酚选自间氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟乙基氧)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚和它们与酸的加成盐。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：所述取代的间二苯酚选自具有下式(III)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
R8和R9相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基或选自氯、溴或氟的卤素原子；
应理解R8和R9中至少一个不为氢原子。
10.权利要求9的组合物，其特征在于：式(III)的取代的间二苯酚选自2-甲基-1，3-二羟基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯和它们与酸的加成盐。
11.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：所述取代的间苯二胺选自式(IV)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
-R10代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基；
-R11和R12相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基；
-R13代表氢原子、C1-C4烷氧基、C1-C4氨基烷氧基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基；应理解R10至R13中至少一个不为氢原子。
12.权利要求7的组合物，其特征在于：式(IV)的取代的间苯二胺选自3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯、3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、双(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-(甲基氨基)苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯、2，4-二氨基-1-(β，γ-二羟基丙氧基)-苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基-1-甲氧基苯和它们与酸的加成盐。
13.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：所述杂环偶合剂选自吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并吗啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并唑衍生物、吡咯并唑衍生物、咪唑并唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物、吡唑并[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并唑S-氧化物衍生物、噻唑并唑S，S-二氧化物衍生物和它们与酸的加成盐。
14.权利要求13的组合物，其特征在于：所述吲哚衍生物选自下式(V)的化合物和它们与酸的加成盐：
式中：
-R14代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基或
C1-C4氨基烷基、被C1-C4烷基单取代或二取代的胺；
-R15代表氢原子或C1-C4烷基；
-R16代表氢原子或C1-C4烷基或羟基；
-X代表羟基或NHR17基团，其中R17代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
15.权利要求13的组合物，其特征在于：式(V)的吲哚衍生物选自4-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-羟基吲哚、7-乙基-6-[(β-羟乙基)氨基]吲哚、4-氨基吲哚、6-羟基-1-甲基吲哚、5，6-二羟基吲哚、4-羟基-1-N-甲基吲哚、4-羟基-2-甲基吲哚、4-羟基-5-甲基吲哚、4-羟基-1-N-(β-羟乙基)吲哚、4-羟基-1-N-(β-羟丙基)吲哚、1-N-(β，γ-二羟丙基)-4-羟基吲哚、4-羟基-1-N-(β-羟乙基)-5-甲基吲哚、1-N-(γ-二甲氨基-丙基)-4-羟基吲哚和它们与酸的加成盐。
16.权利要求13的组合物，其特征在于：所述二氢吲哚衍生物选自4-羟基二氢吲哚、6-羟基二氢吲哚、6-氨基二氢吲哚、5，6-二羟基二氢吲哚和它们与酸的加成盐。
17.权利要求13的组合物，其特征在于：苯并咪唑的衍生物选自下式(VI)的化合物和它们与酸的加成盐：
式中：
-R18代表氢原子或C1-C4烷基；
-R19代表氢原子或C1-C4烷基或苯基；
-R20代表羟基、氨基或甲氧基；
-R21代表氢原子或羟基、甲氧基或C1-C4烷基；
条件是：
-当R20代表氨基时，则其占据4位，
-当R20占据4位时，则R21占据7位，
-当R20占据5位时，则R21占据6位。
18.权利要求17的组合物，其特征在于：式(VI)的苯并咪唑衍生物选自4-羟基苯并咪唑、4-氨基苯并咪唑、4-羟基-7-甲基苯并咪唑、4-羟基-2-甲基苯并咪唑、1-丁基-4-羟基-苯并咪唑、4-氨基-2-甲基苯并咪唑、5，6-二羟基苯并咪唑、5-羟基-6-甲氧基苯并咪唑、4，7-二羟基苯并咪唑、4，7-二羟基-1-甲基苯并咪唑、4，7-二甲氧基苯并咪唑、5，6-二羟基-1-甲基苯并咪唑、5，6-二羟基-2-甲基-苯并咪唑、5，6-二甲氧基苯并咪唑和它们与酸的加成盐。
19.权利要求13的组合物，其特征在于：所述苯并吗啉衍生物选自下式(VII)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
R22和R23相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基；
Z代表羟基或氨基。
20.权利要求19的组合物，其特征在于：式(VII)的苯并吗啉衍生物选自6-羟基-1，4-苯并吗啉、N-甲基-6-羟基-1，4-苯并吗啉、6-氨基-1，4-苯并吗啉和它们与酸的加成盐。
21.权利要求13的组合物，其特征在于：所述芝麻酚衍生物选自具有下式(VIII)的化合物和它们与酸的加成盐：
式中：
R24代表羟基、氨基、(C1-C4)烷基氨基，单羟基(C1-C4)烷基氨基或多羟基(C2-C4)烷基氨基；
R25代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷氧基。
22.权利要求21的组合物，其特征在于：式(VIII)的芝麻酚衍生物选自2-溴-4，5-亚甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亚甲二氧基苯胺、2-(β-羟乙基)氨基-4，5-亚甲二氧基苯和它们与酸的加成盐。
23.权利要求13的组合物，其特征在于：所述吡唑并唑衍生物选自2-甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2-乙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2-异丙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2-苯基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、7-氯-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-苯基-3-甲硫基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-氨基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑和它们与酸的加成盐。
24.权利要求13的组合物，其特征在于：所述吡咯并唑衍生物选自5-氰基-4-乙氧基羰基-8-甲基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑、5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑、7-酰氨基-6-乙氧基羰基吡咯并[1，2-a]苯并咪唑和它们与酸的加成盐。
25.权利要求13的组合物，其特征在于：所述咪唑并唑衍生物选自7，8-二氰基咪唑并[3，2-a]咪唑、7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑和它们与酸的加成盐。
26.权利要求13的组合物，其特征在于：所述吡唑并嘧啶衍生物选自吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2-甲基-6-乙氧基羰基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2-甲基-5-(甲氧基甲基)吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮和它们与酸的加成盐。
27.权利要求13的组合物，其特征在于：所述吡唑啉-3，5-二酮衍生物选自1，2-二苯基吡唑啉-3，5-二酮、1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮和它们与酸的加成盐。
28.权利要求13的组合物，其特征在于：所述萘酚和酰化萘酚选自具有下式(IX)的化合物和它们与酸的加成盐：式中：
-R26代表氢原子或-CO-R基团，其中R代表C1-C4烷基；
-R27代表氢原子、羟基或C1-C4烷基或-SO3H基团；
-R28代表氢原子或羟基；
应理解R26至R28中至少一个不为氢原子。
29.权利要求28的组合物，其特征在于：式(IX)的萘酚和酰化萘酚选自1，7-二羟基-萘、2，7-二羟基萘、2，5-二羟基萘、2，3-二羟基萘、1-乙酰氧基-2-甲基萘、1-羟基-2-甲基萘、1-羟基-4-萘磺酸和它们与酸的加成盐。
30.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：权利要求1和权利要求5至26中定义的一种偶合剂或多种偶合剂占所述组合物总重量的0.0001至10％。
31.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：所述组合物包括选自2-甲基-5-氨基苯酚、1，3-二羟基苯或1，3-二氨基苯的其他偶合剂。
32.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：除 1或2中定义的式(I)的取代的对苯二胺衍生物外，所述组合物还包括一种或多种其他的氧化碱，所述氧化碱选自对苯二胺、对甲苯二胺、2-羟乙基对苯二胺、1-N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、对氨基苯酚、邻苯二胺、邻氨基苯酚、二元碱和杂环碱。
33.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：所述与酸的加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
34.用于角质纤维、特别是人类角质纤维如头发的氧化染色的方法，其特征在于：将至少一种权利要求1至33中任一项所定义的染色组合物施加在所述纤维上，采用氧化剂在酸性、中性或碱性pH中使色料显色，其中所述氧化剂只在使用时才加入所述染色组合物中或者存在于同时或随后独立施加的氧化组合物中。
35.权利要求33的方法，其特征在于：所述氧化剂选自过氧化氢、过氧化氢脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
36.多隔室装置或多隔室染色盒，所述多隔室装置或多隔室染色盒的第一个隔室包括权利要求1至33中任一项所定义的染色组合物，所述多隔室装置或多隔室的第二个隔室包括氧化组合物。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |