JPS5999437A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なｉＨ−ピラゾロ〔３・λ−Ｃ〕−８−ト
リアゾール誘導体を含有するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。さらには、ｉＨ−ピラノＣ１（３・λ−Ｃ）
−８−）すγゾール型カプラーで、カップリング活性位
に新規なカップリング離脱基を有する二当量マゼンタカ
ゾラー？含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

ハロゲン化銀カラー再興材料上発色現像することによ多
、酸化さｆ′Ｌ７を芳香族／Ｍアミン系カラー現像主桑
とカプラーが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、シアノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。これらのうちマゼンタ色画像
を形成するためにハ、！−ビラゾαン、シアノアセトフ
ェノン、インダシロン、ピラゾロベンズイミダゾール、
ピラゾロトリアゾール系カプラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたものはほとんど！−ピラゾ
ａン類であった。！−ピラゾロン系カプラー刀為ら形成
される色素は熱光に対する堅牢性が優れているが、≠３
０ｎｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在していて
、色にごりの原因となっている事が知られていた。この
黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプラー骨核
として古く〃）ら英国特許１，０１１７．Ａ１２号に記
載されるピラゾロベンズイミダノール骨核、米国特許３
，７７０．≠弘７号に記載されるインダシロン骨核、ま
た米国特許３，７２よ、０６７号に記載されるピラゾロ
トリアゾール骨核が提案されている。

この中で米国特許３，７２５，０６７号、英国特許／２
！１２１１１１号、英国特許１３３１１３１３号、英国
特許１３りＡ２７号に記載されたｌＨ−ピラソロ〔３・
λ−Ｃ）−８−）リアゾール型カプラーから形成される
アゾメチン色素は酢酸エチル等の溶媒中で弘３０ｎｍ付
近の不要吸収が少なく、長波長側のシャープカット性も
優れたものである。しかしながら上記特許の明細書に記
載されたカプラーは、実際の４真フィルム中に導入する
際に同業者間では周知の技術となっているオイルプロテ
クト方式に用いる高沸点有機溶剤（例えばトリクレジル
ホスフェート、ジブチルフタレート等）に対する溶解性
が著しく低かったり、その上、刀）つ通常の発色現像処
理浴に通しても発色スピードが遅く、高い最大発色＠度
ケ示さない欠点奮有していた◎ 本発明の発明者は、種々検討を加えた結果、これらの欠
点？改良する一通のカプラ一群に到達した。し？Ｃがっ
て本発明の目的は発色速度および最大発色濃度が共に優
れ、高沸点有機溶媒に対する溶解性が改良された写真用
の新規な２当量マゼンタカゾラー會含有するハロゲン化
銀カラー感光材料？提供すること上目的とする。前記の
目的はｌＨ−ビッグ口〔３・コーＣ〕−８−）リアゾー
ル型カプラーで、現像主薬の酸化生成物とカップリング
する位置に下記一般式■がカップリング離脱基とし″′
Ｃ置換している二当量マゼンタカプラーを含有すること
によって達成することができた。

（ｌＨ−ピラゾロ〔３・λ−Ｃ〕−８−）リアゾール骨
核については前記米国特許３７λｊ、ｏｔ７号で公知な
ものである） 一般式Ｉ 但し、ＡｌとＡ２は同じでも異なってもよく、それぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオキシカルボニ
ル基を表わし、ＡｌとＡ２が共に水素原子であることは
ない。１已１とＡ２が互いに結合し、窒素原子と共に形
式されるｊ負もしくは６負猿を形成してもよい。この５
負もしくｉｉａ員環はさらにベンゼン環・複素環と縮合
してもよい。

本発明のカプラーのうち好ましいものは一般式■であら
れされる本のである。

一般式■ 式中、ＡＩ、Ａ２は同じでも異なってもよく、それぞれ
、水素原子、アルキル基（１好ましくは炭素数１−２２
のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、オクチル基、コーエチルヘキシル基、及びハロゲン
原子、水酸基、シアノ基、アリール基、カルボキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド。

基、イミド基、アルコキシカルボニル基、アＩＪ　−ル
オキシ力ルボニル基、アルキルチオ基、アリフレチオ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキにオキシ−カル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
ウレイド基、アシル基、アルキルアミノ基またはアリー
ルアミノ基で置換されたアルキル基等）、了り−ル基（
好ましくは、炭素数ｔ〜３２のアリール基で例えば、フ
ェニル基、ナフチル基及び上記アルキル基の所で述ベア
を置換基が置換されてもよい了り−ル基等）、ヘゲ１環
基（例えばコーピリジル基、λ−キノリル基、λ−ベン
ゾチアゾリル基、λ−フリル基、コーピリミジニル基、
等）、アシル基（例えばアセチル基、ブタノイル基、ヘ
テサノイル基、トリフルオロアセチル基、ヘフタフルオ
ロブタノイル基、ベンゾイル基、ナフトニル基、ペンタ
フルオロベンソイル基、ペンタクロロフェニル基、−一
フランカルボニル基１．２−キノリンカルボニル基、等
）、スルホニル基（例、ｔば、メタンスルホニル基、ヘ
キサンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ナフタレ
ンスルホニル基、および前記アルキル基の所で述ベアｃ
置換基で置換されてもよいアルカンスルホニル基、アリ
ールスルホニル基等ン、カルバモイルＭ（例え１ｄＮ−
メチルカルバモイルＪｉ、Ｎ−）’テシルカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル鬼、及び、前記アルキル基のところで述べた
置換基で置換さｎてもＬいＮ−アルキルカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイルＭ、Ｎ−７ＩＪ　−
ｋ　ｆ）　ル／（モイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールカルバ
モイル基、等〕、スルファモイル基（例エバ、Ｎ−メチ
ルスルファモイル基、Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイル
Ｍ、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、及び前記アルキル基のところで述べ
た置換基で置換されていてもよいＮ−アルキルスルファ
モイル基、Ｎ。

Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基、等
〕、アルコキシカルボニル基（例、ｔは、メトキシカル
ボニル基、）゛チルオキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基、λ−エチルへキシルオキシカルボニル
基、及び前記アルキル基のところで述ベアｃ置換基で置
換されてもよいアルコキシカルボニル基、等）【表わし
、ＡＩとＡ２が共に水素原子であることにない。

ま、ｔＡｉとＡ２が互いに結合し、窒素原子と共に形成
されるｊ負もしくはｔ員環については、例えば窒素原子
？含みｔπま７ＣはｌＯπ電子系を構成する芳香族へテ
ロ環基（例えば、ｌ−ピロリル基、ｌ−イミダゾリル基
、ｌ−ピラゾリル基、ｌ−（／、２．４’−１リアゾリ
ル基）−’　　（’。

λ、３−トリアゾリル基）、／−（／、２，３゜グーテ
トラゾリル基）、／−（／　、、、２　、３．　ｒ　−
テトラゾリル基〕、ｌ−インドリル基、λ−イソインド
リル基、ｌ−ベンゾイミダゾリル基、／　−ベンゾ）　
ＩＪアゾリル基、及び上記芳香族へテロ環基に、ハロゲ
ン原子、シアン基、ニトロ基、アルキル基、アリール基
、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキル−スルホニル基、
了り−ルスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、了り−ルオキシ
ヵルボニルアミノ基、ウレイド基、アシル基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基で置換されていてもよい芳
香族へテロ環基、等）、窒素原子會含み芳香環上形成し
ない飽和または不飽和へテロ環基（例えば、ｌ−ピロリ
ジニル基、ｌ−ヒヘリジニル基、Ｎ−モルホリニル基、
Ｎ−（ｌ、２，３．≠−テトラヒドロキノリル基、ｌ−
ピロリニル基、ｌ−イミダゾリニル基、ｌ−ピラゾリジ
ニル基、コーイソインドニル基、ｌ−インドリニル基、
及び上記飽和ま７Ｃは不飽和へテロ環基に、前記芳香族
へテロ環基のところで述べた置換基か置換していても工
いヘテロ環基、等）、環状イミド基（例えば、Ｎ−コハ
ク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、／−Ｎ−ヒダント
イニル基、Ｊ−Ｎ−２，４ｔ−ジオキソ−オキサゾリジ
ニル基、＋−Ｎ−ウラゾリル基等、及び上記イミド基に
、前記芳香族へテロ環基のところで述べｘｔ置換基置換
しても工いイミド基等ン、コーＮ−／、／−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキンーｌ、、２−ベンズイソチアゾリ
ル基（サッカリン）、前記芳香族へテロ環基のとＣろで
述べた置換基を有してもよ−一−Ｎ−／、／−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキ：／−／、２−ベンズイソチアゾ
リル基、＝、または−Ｎ＝（ｚ表わし、Ｒ３、几４は水
素原子または前記芳香族へテ唄環基のところで述べた置
換基を有しても工い。またＲ３、Ｒ４で縮省環葡形成し
てもよい例えば好ましい基として２（／Ｈ）−ピリドン
基、フタラジオン基、等））よび７ｊはλで、Ｒ３、Ｒ
４は水素原子または前記芳香族へテロ環基のところで述
べｚｔ置換會有してもよい。またＲ３、Ｒ４で縮合環？
形成してもよい。

例えば好ましい基として、λ−オキンーｌ−ピロリジニ
ル基、λ−オキソーｌ−ピペリジニル基、等）が挙げら
れる。

Ｒ１と几２は同じでも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、アルキル基（例えばメチル基、フロビル基、ｔ
−ブチル基、ヘキサテシル基、コ（’ｔ≠、７−トＩＪ
クロロフェニル）エチル基、ｊ＝−（ｊ−ベンタデシル
クエノキシ）プロピル基、３−（コ、≠−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル基、λ−〔α−（Ｊ−Ｌ
ｔｅｒｔ−ブチル−グーヒドロキシフェノキシ〕テトラ
デカンアミドエチル〕基、等）、アリール基（例えば、
フェニル基、α−またにβ−す７チル基、≠−メチルフ
ェニル基、λ、弘、６−ドリクロロフエニル基、≠−〔
α−（コ、ｌ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド〕フェニル基、≠−〔α−（Ｊ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−亭−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド
〕−２，２−ジクロロフェニル基、等）、ヘテロ環基（
例えば、ピリジル基、チェニル基、キノリル基、等）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンズア
ミド基、３−（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ］ブチルアミド基、Ｊ−（ｊ−ペンタデシルフェノキ
シフブチルアミド基、等）、アルキルアミノ基（例えば
、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−ドデシルア
ミノ基、等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基
、λ−クロローよ一テトラデカンアミドフェニルアミノ
基、Ｆ−（α（３−１−ブチル−≠−ヒドロキシフェノ
キシ）テトラデカンアミド〕アニリノ基、等ンアルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、テト
ラデシルオキシカルボニル基、等）、アルキルチオ基（
例えば、ヘキシルチオ基、ドデシ刃・チオ基、等）？表
わし、Ｒ１とＲ２が同時に水素原子であることはない。

以下に本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーの具体
例會示すが、これらによって限定される（ｐ　　／ ｌ　λ ｌ　３ １　≠ ｔ ／ｊ 　７ ／　ｔ ｌり λ　ｌ ２２ ３ とて縮合した複素環となっている場合で、本発明の目的
の点で特に性能がよい。本発明のカプラーの添加量Ｆｉ
銀１モルあたシλ×ｉｏ　　”〜ｊＸｌ　１ θ　　モル好ましくｄ／ＸｌＯ、ＪＸＩＯ’モルである
。

次にこれらのカプラーの一般的会成法について記す。

／Ｈ−ピラゾロ（ｊ　、　２−Ｃ〕−８−）リアゾール
骨核およびバラスト基の連続は、英国特許ｌλｚ、２ａ
ｉｔ号、米国特許３７０３−、ｒり４号明細書記載の方
法で合成することができる。

（１）　　カップリング活性位にアミノ基を導入して、
そのアミノ基を修飾する方法： カップリング活性位へのアミン基の導入は米国特許３≠
ｌり３り１号に示されている方法、すなわち適当なニト
ロフ化剤、例えば亜硝酸ナトリウム、イソアミル亜硝酸
（ｉｓｏ　ａｍｙｌｎｉｔｒｊｔｅ　）等で、カッフリ
ング活性位ｔニトロソ化し、ソれｔ適当な方法で還元（
例えば、パラジウムカーボン等？触媒とした水素ガスに
よる水素添加法、塩化第一スズ等を使用した化学還元法
フして容易に得ることが出来る。

このアミノ基を修飾して得る事の出来る本発明の範囲の
二当量カプラーとしての離脱基は、上記式（１）でＡ１
ま７ｃｉＪＡ２がアシル基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基であり、Ａ　１−ｈａｌ　　
ま７ｔはＡ　２−　ｈ　ａ　１（Ｒ１、Ｒ２については
前記記載の意味と同一の意味２表わし、ｈａｌ　　は塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子葡表わす。） と、前記アミノ体凱ｏ０ｃｘｐら１ｏｏ０ｃの温度範囲
で、Ａ　１−　ｈａ　ｌ　　に対し、不活性な溶媒（例
えば、酢酸、塩化メチレン、クロロホルム、ベンゼン、
ピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、等〕で反応させることかできる。

また反応に際しては、適当な脱ハロゲン化水素剤（例え
ば、トリエチルアミン、ジアザビシクロ〔λ・コ・コク
オフタン、酢酸ナトリウム等）音便用することが好まし
い。

この方法で合成できたカプラーは、ＣＩ）−ｊ、グ、！
、６．７、♂、りである。

置換する方法： ｈａｌ ｉＨ−ピラゾロ［Ｊ　、　２−Ｃ）−８−）リアゾール
骨核のカップリング活性位、７位にｈａｌ（ｈａｌは例
えば塩基原子、臭素原子）を導入する方法は米国特許第
３７２！０６７号に記載の方法、すなわち適当なハロゲ
ン化剤、例えば塩化スルフリル、塩素ガス、臭素、Ｎ−
クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等に
よって行なうことができる。

このハロゲン原子全置換して得ることの出来る本発明の
範囲の二当量カプラーとしての離脱基は上記式（２）で
、Ａ１またはＡ２がアルキル鳥、アリール基、ヘテロ環
基、訃工びＡ１とＡ２が互いに度範囲でアルコール系溶
媒（例えばエタノール、イソプロピルアルコール、等〕
、非プロトン性極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミ
ド、スルホラン、ヘキサメチルホスホトリアミド、等ン
ノ）Ｑゲン化炭化水累浴媒（例えば、塩化メチレン、ク
ロロホルム、等）に溶解し適当な塩基（例えば、トリエ
チルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジア
ザビシクロ〔λ・コ・λ〕オクタン、無水炭酸カリウム
、等）存在下で反応させることができる。（％公昭！ｔ
−弘ｒｉ３タ参照）この方法で合成でき＾カプラーは、
６９１％−１１０、／／、／、２．１３、ｌｌ／−１ｌ
！、１６．１７、ｌ♂、ｌり、−〇、２／％　２２．２
３である。

また、ｔπま７（はｌＯπ電子系芳香族窒素へテロ環を
導入する場合には、特公昭！７−４６６７７号に記載の
方法、すなわち前記ハロゲン置換体と本発明に記載され
ている６πま７ｃは１０π電子系芳香族窒素ヘテＩ：Ｉ
環化付物ｔハロゲン置換体に対し、２倍モル以上添加し
、無溶媒でよ００〜１ｒｏ０ｃに加熱または非プロトン
性極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、スルホラ
ン、ヘキサメチル、ホスホトリアミド、等）中で３００
Ｃ〜１６０　　’に加熱し、反応させることができる。

この方法で合成できたカプラーは（’ｐ−／ｊ、１６．
１７、ＩＩ、／ｉ　ＪＯＴ：あ−ｐｚ。

本発明において本発明のカプラーの他に用いることので
きるカプラー類としては以下の如き色素形成カプラー、
即ち、発色畑倫処理において芳香族／級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物音、例えばマゼンタカプラーとして、ｊ−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロペンツイミダゾールカプラー
、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり
、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、及びフ
ェノールカプラー等かある。これらのカプラーは分子中
にバラスト基とよばれる疎水基？有する非拡散性のもの
、筐たはポリマー化さｆｒ７（ものが望ましい。カプラ
ーは、鍜イオンに対し≠当量性あるいは２当量性のどち
らでもよい。又、色補正の効果？もつカラードカプラー
、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるＤＩＲカブラーンであってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反厄の生成
物が無色であって、現像抑制剤全放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化会物？含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上會併用することもできるし
、同一の化合物ケ異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラー？ハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許λ、Ｊ、２．２．０２７号に記載の
方法などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
、）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エス
テル（例えばアセチルクエン酸トリブチルフ、安息香酸
エステル（例えば安息香酸オクチルン、アルキルアミド
（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジブチルフタ
レートノ、トリメジ、ン酸エステル類（例えばトリメシ
ン酸トリブチル〕など、又は沸点約３００Ｃないし１３
ｏ０Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如
き低級アルキルアセテート、ゾロピオン酸エチル、２級
ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等
に溶解し文のち、親水性コロイドに分散される。上記の
高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。

又、特公昭Ｊ−／−ｊり１ｒ３号、特開昭ｊ／−！タタ
４Ｌ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像？あ
たえるように選ぶと部付がよい０シアン発色剤ρ為ら形
成されるシアン染料の最大吸収帯は約ｔｏｏｖλら７２
０ｎｍの間でるジ、マゼンタ発色剤ηλら形成されるマ
ゼンタ染料の最大吸収帯は約！００７Ｄｈらｒｒｏｎｍ
の間であシ、黄色発色剤刀≧ら形成される黄色染料の最
大吸収帯は約ｙｏ。

から４Ａｔｏｎｍの間であることが好ましい。

本発Ｆ３Ａ’ａ−実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用いる色像
安定剤は単独または一２種以上併用することもできる。

公知の退色防止剤としては、たとえば、米国特許コ、３
乙０，２゛り０号、同２，１／−１１゜４ｒ３号、同２
．ｔ７タ、３１７号、同λ、７０１、ｌり７号、同コ、
７０４ｔ、７１３号、同２゜７λｇ、乙！り号、同λ、
７３２，３００号、同２．７３！、７ｔ！号、同２．７
１ｏ　、ｔｏ１号、同２．ｔｉｔ、０２１号、英国特許
’　ｔ　３１ｒ　ｊ　。

り２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特
許３，４ｔｊｆ７，０７り号、同Ｊ、ＯＡ？。

２ｒコ号等に記載され几没食子酸誘導体、米国特許２，
７３！、７ｔＪｒ号、同ｊ、ＡＹＥ、９０９号、特公昭
４ｔター２０．９７７号、同！λ−１，６２３号に記載
され７ｃｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３，４
１３２．３００号、同ｊ　、　６７３　。

０２０号、同３．！７グ、４２７号、同３，７６≠、３
３７号、特開昭５２−３！；４３３号、同！２−／４ｔ
７４ｔＪ４を号、同３２−１！コλ２夕号に記載された
ｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７００，１
７６！号に記載のビスフェノール類等がある。

本発明？用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など全含有し
てもよく、その具体例は、米国特許λ、３６０．２７０
号、同λ、３３ｔ。

３２７号、同、２，４１０３．７２１号、同λ、≠ｌｔ
、乙１３号、同２，６７！、３／≠号、同λ。

７０／　、／り７号、同λ、７０≠、７／３号、同２．
７．２１．ｔｊ！−タ号、同コ、７３λ、ＪＯＯ号、同
λ、７３！ｆ、７乙！号、特開昭Ｊ′Ｏ−タλ２ｔｒ号
、同ＩＯ−タータｌり号、同！Ｑ−２３２λｒ号、同ｊ
Ｏ−／１０３３７号、同！λ−／４４λ３ｊ号、特公昭
よｏ−、ｚＪｒｉｉ号等に記載されている。

本発明音用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシ白ン
防止その他種々の目的で水溶性染料全含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許ｚｒ
＋、４０９号、同／、／７７．４ｔ、２２号、特開昭４
ＡＩ−１ｚｉＪｏ号、同グタータタ、乙２θ号、同４／
−７−／／１Ａｌ１２０号、同ｔ、ｚ−ｉｏｉｒ。

／　／ｊ号、米国特許ｕ　、２７１／−，７Ｊ’、２号
、同一。

ｊ３３，４ｔ７２号、同２．夕！ｔ　、１７タ号、同３
　、　／ＩＩＩ　、　１１７号、同３．ｉ７７、ｏ７を
号、同３．２’１７．／２７号、同３　、　！１１０　
、１／ｌ７号、同ｊ、１７３’、７０１１号、同ｊ　、
　ｌ、Ｊ−３，２０１号、同３，７１ざ、≠７−号、同
弘、０７／　。

３１．２号、同４Ａ、０７０ｊ、３Ｊ−，２号に記載さ
れたものである。

本発明の写真感光材料の４真乳剤層には感度上昇、コン
トラストＪ：昇、ま７Ｃは現像促進の目的で、たとえば
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどの誘導体、ｆオニ−チル化合物、チオモル
フォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン類等を含んでもよい。たとえば米国特許λ、４ＬＯＯ
，１３２号、同λ、４ｔλ３．ｒｐｙ号、同一、７／ｌ
、０６．２号、同３．１０，００３、同３．７７．２゜
０２／号、同３，１０１，００３号、英国特許ｌ。

グｔざ、′７Ｚ１号等に記載されたものｔ用いることが
できる。

本発明？用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で！換されたベンゾトリアノール化合物（例えば米国特
許ｊ　、６３３．７９４Ａ号に記載のもの〕、≠−チア
ゾリドン化を物（例えば米国特許３，３１≠、７り≠号
、同３．３３−２゜Ａｌ１号に記載のもの〕、ベンゾフ
ェノン化合物（例えば特開昭≠Ａ−２７１≠号に記載の
もの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，
７０１．１０１号、同３．７０７．３７／号に記載のも
のン、ブタジェン化合物（例えば米国特許ぴ。

０４１！　、　、２．２５’号に記載のもの９、あるい
は１ベンゾオキジド一ル化合物（例えば米国特許３，７
ｏｏ、ａｒＪ′号に記載のもの）？用いることができる
。さらに、米国特許３，４Ｌタタ、７６２号、４！開昭
ｊ４’−≠ｒ！３！号に記載のものも用いることができ
る。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系
のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマ
ーなど？用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の
層に媒染されていてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられル色素ニハ、シ
アニン色素、メロシアニフ色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール染
料が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節壌核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれ會も適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサノール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、ａｐチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール俵、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。こしｃ）の核に炭素原子上に置換
さ几ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシア＝　７　色素には
ケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−
オン核、チオヒグントイン核、コーチオオキサゾリジン
ーλ、≠−ジオン核、チアゾリジン−２，４Ａ−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜６
員異節環核？適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許タコタ、ｏ
ｒｏ号、米国特許２，２３／、６６１号、同コ、≠２３
，７４Ａｔ号、同λ、ｔｏ３，７７１゜号、同コ、Ｊ−
／り、００１号、同２．り１２，３λり号、同３，６タ
ｔ、タタタ、号、同３，１，７２゜ｌり７号、同３．６
りμ、２１７号、同≠、０２ｊ、３≠り号、同≠、Ｏグ
４．６７．２号、英国特許／、２≠２，３１１号、特公
昭！４４−／１ＡＯ３０号、同ｊ２−２≠？≠≠号に記
載されたものｒ挙げることが出来る。

これらの増感色素に単独に用いてもよい〃５、それらの
組会せ盆用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許λ、ｔ、ｉｔ、ｔ４Ｌｒ号、同コ
、り７７．．２２２号、同３，３２７ｍ０ｔｏ号、同Ｊ
、１２２，０６λ号、同Ｊ、１２７．ｔ≠７号、同！、
Ａ／７．．２２３号、同Ｊ、ｌ、２１．り６４を号、同
３．ｔｔｔ、４＃０号、同Ｊ、ｔ７．２゜ｒｙｅ号、同
！、６７９．Ｉｆ−２１号、同３，７０３．３７７号、
同３，７ｔＦ、３０／号、同３ｊ１ｉ４ｔ、ＡＯＹ号、
同３，１３７　、ｒＪ、２号、同弘、０２乙、７０７号
、英国特許ｔ、３ａａ、コざ７号、同／、６０７．？０
３号、特公昭４Ｌ３−４ｔり３１．号、同！３−／２　
、３７４’号、特開昭！２−／１０．ｔｌｒ号、同１２
−１０９．９２１号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用？もたない色
素あるいは可視光？実質的に吸収しない物質であって、
強色増感？示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２．り３３．３り０号、同３，４３１，７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮付物（たとえば米国特許３，７４Ａ３．に１０号に記
載のもの］、カドミウム塩、アザインデン化合物など？
含んでもよい。米国特許３．ｔ／ｊ、ｌ、１３号、同３
．ぶ／ｒ、４４４１号、同ｊ、ｊ／７．２り５号、同、
ｉ、４３！、７２／号に記載の組合せは特に有用である
。

本発明の感光材料の４真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ること力Ｓできる。又、処理温度は通常、１ｒ０ｃ７）
ｈらｔｏ　０Ｃ（７）間に選ばれるが、１ｒｏｃよシ低
い温度またはｒｏ　０ｃ２こえる温度としてもよい。目
的に応じ、銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）
、或いは、色素像を形成すべき現像処理カムら成るカラ
ー４真処理のいずれｙも適用することが出来る。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬？含むアルカリ
往水溶液〃為ら成る。発色現像主系は公知の一級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠
−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−昼
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ
−エチルーヘーβ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−７−アミノ−Ｎ−エチルー
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐ
ｈｆｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり４６年）のＰＪ
−６〜２２り、米国特許コ、ｌり３，０１ｊ号、同一。

！ター、ｊＡ４Ｌ号、特開昭ＦＪ’−ｔｌｌＹ３３号な
とに記載のもの音用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カプリ防止剤などケ含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンシルアルコール、ジエチレングリコールの如キＭ機
溶剤、ホｊノエチレングリコール、四級アンモニウム塩
。

アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、米国特許グ。

θｇ、？　、７２３号に記載のポリカルボン酸系キレー
ト剤、西独公開（ＯＬ８）、ｚ、、ｇ、＋コ、り５０号
に記載の酸化防止剤など會含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白！Ａ理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（■ン、銅（ｎ）などの多価金
属の化合＊、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（ＩＩＩ）−またはコバルト（Ｉ［Ｊの翁機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酸ｅ、１．
３−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン西
酢酸鉄（■ノナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、
−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白足着液には、米国特許Ｊ、０≠２．５２
０号、銅３．λ≠／、７６６号、特公昭≠、ｔ−ｒｔｏ
ａ号、特公昭≠！−ざ１３を号などに記載の漂白促進剤
、特開昭！３−６！７３２号に記載のチオール化合物の
他、種々の添加剤を加えることもできる。

実施例１ フィルムＡ； 本発明のカプラー２２のｌＯ７に、トリオクチルホスフ
ェート１０ｏＣ，酢酸エチル２０ｃｃｚ加えて溶解し、
この浴液ケトデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムケ含
むｌＯ係ゼラチン１００ｃｃ７に加え、ホモジナイザー
乳化機２用いて攪拌乳化し罠。得られた乳化物を三酢酸
セルロース支持体上に塗布、乾燥して試料フィルム會得
た。この試料フィルムは透明性良好であり、表面も滑ら
刀）であつだ。

フィルムＢ； 下記に示す比較カプラーＡｉ上記と同様の操作で試料フ
ィルムを作製し友所透明性悪く、表面がザラザラしてい
た。カプラーＡが析出しておシ明らη１に本発明の化合
物の方がｉ＠解住、乳化物安定性に優れていること？示
す。

カプラーＡ（比較用〕 実施例２ 実施例１のフィルムＡと同様にして本発明のカプラー３
１♂、ｙ、ｉｔ、ｉ７．ｉ♂の溶解性、乳化物安定性を
調べ九〇 これらの試料は透明性良好で表面も清ら７０≧であった
口 また乳化物ｔｌａ日間冷蔵庫に放置した後にこ九を用い
てフィルムを作ったが、これらも透明性良好で表面も滑
ら〃・であった。

実施例３ フィルムＣ； 下記に示す比較カプラーＢざ、２ｆにトリオクチルホス
フェ−）ｌｌ：Ｎ）：）リクレジルホスフエート！印、
酢酸エチルｉｏω音訓えて溶解し、この溶Ｗ　ｋ　シー
　ｓ　ｅ　ｃ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ｒ含む１０％ゼラチン水浴液１ｏｏｙに加え、ホモジナ
イザー乳化機を用いて攪拌乳化し、乳化物２得７ムこの
乳化物？緑感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ４ｔタモル％、α！
！モｂ％）３００ｆｔ　（銀１３、ｉｆ金含有と混会し
、塗布用助剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、硬ＭｔｔＩｊｌに−２−ヒドロキシ−≠、６−ジクロ
ロー５−Ｂアジンを加え三酢酸セルロース支持体上に塗
布した。さらにこの鳩の上に保護層としてゼラチン塗布
液を塗布しくゼラチン／ｆ／ｍ２）乾燥した。

フィルムＤ； 本発明のカプラー、２／’ｚり６３１、緑感性乳剤λｏ
ｏｙ２用いた以外は上記フィルムＣと同じフィルム。

Ｃ％Ｄフィルム試料を感光針でｉ、ｏｏｏルックス１秒
で露光し、次の処理液で処理した。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　／ｊｄＮ　ａ
　２　Ｓ　０３　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　ｆ
’ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、４ｔｙ
ヒドロキシルアミン硫酸［２９ ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−（メタンスル ホンアミド〕エチル〕−ｐ− フェニレンジアミン　　　　　　　　７ｒＮａ３ＣＯ３
（／水塩〕　　　　　　　　３０１水を加えてｌｌにす
る　　（ｐ　Ｈ／　０　、／　）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗ　ｔ％）／ｊＯｔｄＮ　
ａ　２　Ｓ　Ｏ３７ｚ　ｙ Ｎａ　　［Ｆｅ　　（ＥＤＴＡ）　　〕　　　　　　　
　　　　１７０　ｙＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　
　　　　４’ｒ水を加えてｉｌにする　　　（ｐＨ４，
２）処理工程 温度　　　　　　　時間 現像液　　　３３０Ｃ３分 原白定Ｎ液　　３３°Ｃ／分３０秒 水洗　　　λｒ〜３３０ＣＪ分 乾燥 処理した仮の色素現像濃夏ｔマクベス濃度計ステータス
ＡＡフィルターにて御１ホした。

３３１ 本発明のカプラー？用い２Ｄフイルムは塗布銀量少ない
にもか刀λわらず発色ｍ度か高いことが判った◎ 実施例４ 実施例３のフィルムＤにおいて、乳剤として緑感性沃臭
化銀乳剤（■・・・ｔモルチ、Ｂｒ・・・り≠モル％）
２００グ（銀り２含有）を用い、カプラーとして表コに
記載したものｔ用いる以外は実施例３と同様して試料Ｅ
、Ｎｉ作シ、同様の処理ｔして最大濃度を測定した。銀
とカプラーのモル比（ＡＰ／ＣＩ）　）はいずれも弘に
なるように調製し表− フィルム　　　　カプラー　　　　　最大濃度Ｅ　　　
　　　　λ　　　　　　λ、２０Ｆ　　　　　　　　３
　　　　　　２．．１ＩＪ−Ｑ　　　　　　　　７　　
　　　　２．４１０Ｈタ　　　　　　　　　　　　　　
　　　、２　。　、２　！Ｉ　　　　　　　ｉ、ｚ　　
　　　　　、ｚ、ｔ、。

Ｊ　　　　　　　／４　　　　　　２．乙よＫ　　　　
　　　／ｊ　　　　　　　２３！ｒＬ　　　　　　　／
７　　　　　　２．ｔよＭ　　　　　　　／タ　　　　
　　λ３゜Ｎ　　　　　　λｌ　　　　　　λ、乙！本
発明のカプラーは、高い発色性を示すことが表、２よ）
明ら刀諷である。

また実施例１１．２↓９良好な溶解性？もっていること
奄明らかである。

特許出願人　　富士再真フィルム株式会社昭和ＩＩ年λ
月ユＩ′日 特許庁長官　殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第１ｔりｊ３ｒ
号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正命令の日付　　　
　昭和！ｇ年２月λ日５゜補正の対象　　明ａ誉 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和タフ年特願第１了ハ３１号
２、発明の名称　　／・ロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「特許請求の範囲」の欄および「発明の詳
細な説 明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙−／の通
シ補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

１）第２頁３行目の 「〔３・λ−Ｃ）−８−Ｊを ［［３，、ｚ−Ｃ：］−８−Ｊ と補正する。

２）第２頁を行目の 「〔３・コーＣ〕−８−Ｊを ［［３，，２−Ｃ）−８−Ｊ と補正する。

３）第２頁／３行目の 「、ノア」を 「、フエ」 と補正する。

４）第３頁３行目の 「熱光」を 「熱、光」 と補正する。

５）第３頁／７行目の ［〔３・λ−Ｃ）−８−Ｊを ＴＪ　〔３，，２−Ｃ〕−８−Ｊ と補正する。

６）第≠頁／／行目の 「−通の」を 「一連の」 と補正する。

７）第を頁７７行目の 「〔３・−−ＣＥＪを ［Ｊ　、−２−Ｃ］ｊ ど補正する。

８）第夕頁λ行目の ［〔３・コーＣ）Ｊを ｒ（３、−２−Ｃ］Ｊ と補正する。

９）第夕頁１３行目の 「共に形式され」を 「共に形成され」 と補正する。

１０）第乙頁ｌ／行目から／２行目の 「アリフレチオ基」を 「アリールチオ基」 と補正する。

１１）　　第６頁／イＬ行目の 「アルキルオキシ−カルボニル」ヲ 「アルキルオキシカルボニル」 と補正する。

１２）第７頁り行目の 「ヘキサノイル」を 「ヘキサノイル」 と補正する。

１３）第７頁ｉｏ行目の 「ヘプタフルオロ」を 「ヘプタフルオロ」 と補正する。

１４）　　第７頁／／行目の 「ナフトニル」を 「ナフトイル」 と補正する。

１５）第ｒ頁／り行目の 「、等）」の後に 巳アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカ
ル尿ニルＬ等）Ｊ 全挿入する。

１６）第り頁７３行目の 「カルボ゛キシ基」を １カルボ゛キシル基」 と補正する。

１７）第７頁／７行目の 「アルキル−スルホニル」を 「アルカンスルホニル」 と補正する。

１８）第１Ｏ頁を行目の 「イソインドニル」を 「イソインドリニル」 「エチルコ基、」を 「コニチル基、」 と補正する。

２０）第１３頁！行目の ｒ＋−ｃα」を 「≠−〔α−」 と補正する。

２１）第１♂頁の化合物１０を下記のように補正２２）
第１７頁の化合物／２を下記のように補正する。

１０Ｈ２１ ２３）　　第２夕頁／≠行目の 「の連続は」を 「の連結は」 と補正する。

２４）第２７頁２θ行目の 「オフタン」を 「オクタン」 と補正する。

２５）第３０頁／≠行目の 「サメチル、ホスホ」 「サメチルホスホ」 と補正する。

２６）第３０頁／夕行目の 「〜／夕Ｏ０に」を 「〜ｌり０　’Ｃに」 と補正する。

２７）第３０頁下がらり行目と下から夕行目の間に別紙
−２を挿入する。

２８）第４を夕頁／Ｊ行目の 「１００Ｃｒ４に」を 「ｉｏｏｇに」 と補正する。

２９）！４ｔＪ頁ｒ行目の ＝補正する。

３０）第Ｉ／頁／／行目の 「（Ａ、９／ｃ　ｐ）Ｊを ｒ（Ａ、！ｉｌ／Ｃｐ）Ｊ と補正する。

別紙−／ 特許請求の範囲 ／Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ’］−８−）リアゾール型
カプラーで、現像主薬の酸化生成物とカップリングする
位置に下記一般式がカップリング離脱基として置換して
いる二当量マゼンクカプラーを含有することを特徴とす
るノ・ロゲン化銀写真感光材料 但しＡ１とＡ２は同じでも異なってもよく、それぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基を表わし、Ａ１とＡ２が共に水素原子であることはな
い。ま＊　Ａ　ｔとＡ２が互いに結合し、窒素原子と共
に５員もしくは２員環を形成してもよい。この５員もし
くはｔ員環はさらにベンゼン環・複素環と縮合していて
もよいＯ 別紙−λ 合成例１゜ ３−（３−（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）プロピル）−７−へブタフルオロブチルアミド−２−
プロピル−／Ｈ−ピラゾロ〔３，コーＣ〕−８’−トリ
アゾールの合成（例示カプラー３）ｔ、≠２μの３−（
３−（，２，４ｔ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
フロビル）−Ｊ−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ〔３，２〜
ｃ）−ｓ−トリアゾール全どＯｍｌの氷酢酸中に加え、
室温で攪拌した。

これに亜硝酸インアミル２゜３≠ｇの氷酢酸溶液（，２
０ｍ、ｌ　）　ｆ　／５分間で滴下し、さらに１時間攪
拌金紗けた二この反応混合物を水／、タノにゆつく９注
ぎ込み、７時間攪拌した。析出した沈澱を戸数し、水ｚ
ｏｏｍｌで沈澱を洗浄した。頃化カルシウムをいれた真
空デシケータ−中で乾燥し、１．９ｇｇ（づ１）の３−
（３−（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）−７−二トロ７−＆−プロピル−７Ｈ−ピラゾ
ロ〔３゜λ−Ｃ〕−８−）リアゾールを得た。

これ”、／、ＡＯｍｌのエタノールに溶解し、窒素気流
下に加熱攪拌して還流状態にした。これに塩化第一スズ
／り、ＯＩの濃塩酸溶液（≠ｏｍｉ）を／５分間で滴下
した。滴下終了後、水で冷却したのち水ｒｏｏｍｉにゅ
っ〈シ注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層全無水硫酸
マグネシウム上で乾燥したのち濃縮乾固し、７−アミノ
−３−（３−２、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）プロピル）−＋−プロピル−／Ｈ−ピラゾロ〔３，２
−Ｃ１−８−１ｖアゾールを得た。これをピリジンｉｏ
ｏｍｌに加え、窒素気流下に水で冷却しながら攪拌した
。これに、無水へブタフルオロ酪酸♂６２０ｊｉｆ滴下
し、さらに３０分間攪拌した。この反応混合物を水／ｌ
に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥したのち濃縮し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィ（シ’）カタル３ｏｏ１．溶出液　り０
ロホルム：メタノールー１０ｏ：／）で分取し、溶出液
を濃縮乾固してｌｏ、ｇｌｌＣｒ３％）の白色粉末の目
的物（カプラー３）を得た。

元素分析 理論値 Ｈ（ｌｊ！％）　　Ｃ（ｔ７．Ａ９％）　　Ｎ（／／、
０．２％）実験値 Ｈ（１＜４４−％）　　ＣＤｇ、ｔ２％）　　ＮＣ１０
，９ｔ％）合成例２ ３−（／−（，２−エトキシエトキシ）トリデシル）−
６−メチル−７−（／−ピラゾリル）−／Ｈ−ピラゾロ
（：　３．　、：ｚ　−Ｃ〕−８−トリアゾールの合成
（例示カプラー２７） ７゜♂りｇの３−　（／　−（，２−エトキシエトキシ
）トリデシル）−７り一メチルー／Ｈ−ピラゾロ（３，
、ｚ−Ｃ）−８−）リアゾールをｔｏ−のジクロロメタ
ンに加え、室温で攪拌した。これに、Ｎ−ブロモコハク
酸イミＩ−３，夕ｔｇを加え、２０分間攪拌した。この
ジクロロメタン溶液を水で洗浄しく　／　００ｖｃｌ×
３　）、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。このジク
ロロメタン溶液を濃縮して、完全に除煤した。これに、
ピラゾール／３゜ｔｕｆｔ加え、窒素雰囲気下に１２０
°Ｃの油浴上押した。冷却後、反応混合物を酢酸エチル
２００−に溶かし、水洗した（／りＯｍＪｘＪ）。有機
層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、濃縮した
。これを′シリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル２　夕Ｏｇ、溶出液ベンゼン：酢酸エチル−１０
：／）で分取し、溶出液を濃縮乾固して／、１３ｇ（２
０％）の白色粉末のカプラー２１を得た。

元素分析 理論値 Ｈ（７，２３チ）Ｃ（乙タ、≠７チ）Ｎ（／♂、３２％
）実験値

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉＨ−ピラゾロ〔３・λ−Ｃ〕〜ｓ−ｈリアゾール型カ
   プラーで、現像主薬の酸化生成物とカップリングする位
   置に下記一般式がカップリング離脱基として置換してい
   る二当量マゼンタカゾラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料 但しＡ１とＡ２は同じでも異なってもよく、そ几ぞれ水
   素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
   基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
   、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基を表わし、ＡＩとＡ２が共に水素原子であることはな
   い。ま７ζＡ１とＡ２か互いに結合し、窒素原子と共に
   ！負もしくは６員猿全形成してもよい。この！員もしく
   は６員環はさらにベンゼン量・複素環とｍ会していても
   よい。