CN119585327A - 可用于染料转移抑制的可生物降解接枝聚合物 - Google Patents

Abstract

本申请涉及尤其在洗衣应用中用作例如染料转移抑制剂的可生物降解接枝聚合物。本发明的接枝聚合物包含作为该接枝聚合物的聚合物主链的聚环氧烷聚合物以及从使至少一种乙烯基咪唑单体或其衍生物、和至少一种乙烯基内酰胺以及可选地另外的单体在该聚合物主链的存在下自由基聚合获得的接枝的侧链。本发明的接枝聚合物尤其展现出染料转移抑制特性；由于它们还是可生物降解的，因此它们是尤其可用于织物和家庭护理以及清洁应用以防止染料转移的聚合物。本发明进一步涉及这样的接枝聚合物的生产。此外，本发明涉及这样的接枝聚合物在织物和家庭护理产品和清洁组合物中的用途，和这样的接枝聚合物用于在洗衣应用中抑制染料转移的用途，以及含有这样的接枝聚合物的组合物和产品本身。

Description

可用于染料转移抑制的可生物降解接枝聚合物

本申请涉及尤其在洗衣应用中用作染料转移抑制剂的可生物降解接枝聚合物。

本发明的接枝聚合物包含作为该接枝聚合物的聚合物主链的聚环氧烷聚合物以及从使至少一种乙烯基咪唑单体或其衍生物、和至少一种乙烯基内酰胺在该聚合物主链的存在下自由基聚合获得的接枝的侧链，其中没有使用乙烯基酯单体。

本发明的接枝聚合物展现出染料转移抑制特性；由于它们还是可生物降解的，因此它们是可用于衣物清洁应用以防止染料转移的聚合物。

本发明进一步涉及这样的接枝聚合物的生产。

此外，本发明涉及这样的接枝聚合物在织物护理和家庭护理产品中的用途，以及这样的接枝聚合物用于在洗衣应用中抑制染料转移的用途。

本发明还涉及含有这样的接枝聚合物的织物和家庭护理产品本身。

用于染料转移抑制的这样的接枝聚合物尚不为人所知。

由于气候变化，现今洗涤剂和清洁(D&C)行业的最重要目标之一是通过以下方式来显著降低每次洗涤的CO2排放：改进例如冷水条件(通过改进在低于40、30或20或甚至更低的低温下的清洁效率)从而降低每次洗涤使用的化学品量，增加清洁技术的重量效率，减少每次洗涤的水量，引入生物衍生的组分等。因此，D&C行业的一个重要目标是需要通过改进效率(尤其还是在较低温度下)、需要较少的水(尤其还是在洗衣配制品和餐具洗涤配制品中)来改进清洁配制品的可持续性并且避免不可降解化合物在生态系统中的积聚。这种CO2排放的减少或者改进任何产品的“足迹”的希望在工业中以及对于消费者而言具有高的且甚至进一步上升的兴趣，无论是其来源像来自天然或可再生资源，还是全部与先前产品相比-就生产效率而言的其生产以及因此减少的能量使用、其使用效率如相同性能下量减少或相同用量水平下性能提高、其在其使用时和/或使用后在自然环境中的持久性如生物降解方面。

由于这些趋势，强烈需要新的可生物降解的清洁添加剂，这些清洁添加剂提供至少相当的清洁特性和因其为生物衍生的、可生物降解的或甚至两者而减少的CO2足迹。这些材料应优选地展现出良好的初级清洁活性、对油性/脂肪和微粒污渍的去污，和/或应产生改进的白度保持，从而还使悬浮和乳化的油性/脂肪和微粒污渍的量最小化以免再沉积在纺织品表面或硬表面等上。

因此，需要提供可生物降解的并且仍具有至少与已知但不可生物降解的化合物相同的性能的化合物，这样的如在规定的条件下在28天内所测量的生物降解是许多使用者所要求的，尤其是在洗涤剂领域中，并且是世界若干国家和地区的适用立法所未来要求的。

当洗涤织物时，染料转移可能带来挑战，如来自织物的一部分的染料可能悬浮在洗涤液中并且可能然后沉积在织物的不同部分、或完全地沉积在不同织物上。这样的染料(称为“易褪色染料”)的转移可能导致染料泛灰以及织物、尤其是浅色或白色的那些织物的变色。

通常称为染料转移抑制剂/抑制聚合物(“DTI”-聚合物；“DTI”还用于“染料转移抑制”)的某些聚合物已经在传统上用于洗衣组合物以解决染料转移问题。这样的聚合物包括聚-1-乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)(PVNO)、聚-1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑(PVPVI)、和聚乙烯基吡咯烷酮(乙烯基吡啶-N-氧化物)(PVPVNO)聚合物，其典型地包含相对高水平的1-乙烯基吡咯烷酮(“VP”)。这些传统DTI聚合物在抑制直接染料的转移方面相当有效，但由于其不能被微生物成功攻击的碳-碳主链而不可生物降解。

1-乙烯基咪唑和1-乙烯基吡咯烷酮的共聚物以及它们在洗衣应用(液体、凝胶状和固体颜色护理洗涤剂)中作为有效染料转移抑制剂(DTI)的用途是众所周知的(如巴斯夫公司(BASF)的“HP 56”)并且被认为是“黄金标准”。那些聚合物在非常低的量下示出优异的染料转移抑制，但-和所有前述的其他已知DTI-聚合物一样-不可以任何显著量生物降解，因为它们也具有碳-碳键合的聚合物主链。

然而，由于一定量的含有这样的聚合物的消费产品在其使用之后被漂洗掉并且如果在污水处理厂中未被生物降解或以其他方式去除，则可能最终处于河流或海洋中，因此用于洗涤剂应用的这样的聚合物的生物降解是高度期望的。

因此，高度期望确认用于这样的应用的更好的可生物降解成分。

这种可生物降解度差的问题对于通过基于仅碳主链(即不含杂原子如氧或氮的主链)的自由基聚合产生的聚合物而言非常严重，因为仅碳主链对微生物来说特别难降解。即使是具有工业重要性的具有聚乙二醇主链的自由基方式生产的接枝聚合物在废水中也仅示出有限的生物降解。

已知具有600g/mol的Mw的低分子量聚环氧乙烷可容易地生物降解，而具有6000g/mol的Mw的聚环氧乙烷仅有差的可生物降解度。针对E 600，巴斯夫公司的安全数据表(修正版2.0，日期为2021年1月05日)确认了具有Mw＝600g/mol的聚乙二醇的根据OECD301A测量的>70％的DOC值(溶解的有机碳)。与其相比，针对E 6000Pellet，巴斯夫公司的安全数据表(修正版2.0，日期为2018年8月10日)中提到具有Mw＝6000g/mol的聚乙二醇的可生物降解度仅是差的，示出根据OECD 301B相对于理论值(60d)仅10％-20％CO2形成。

已经进行了各种进一步尝试以提供具有与1-乙烯基咪唑和1-乙烯基吡咯烷酮的共聚物相似的性能的DTI-聚合物，但无一实现相似的DTI性能或有用的可生物降解度/也没有实现有用的可生物降解度。

WO 03/042262涉及“接枝聚合物”，其包含(A)不具有单烯键式不饱和单元的聚合物接枝骨架和(B)由各自包含含氮杂环的两种不同的单烯键式不饱和单体(B1)和(B2)的共聚物所形成的聚合物侧链，其中侧链(B)的比例总计为总聚合物的35至55wt.％。

然而，根据WO 03/042262的接枝聚合物确实使用更大量的乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮单体来生产相应的接枝到主链上的聚合物侧链。那些聚合物的DTI性能是可接受的，但仍远非黄金标准。并未提及生物降解。鉴于乙烯基单体的量更高，生产成本也更高。

US A 5，318,719涉及一类具有构建、抗成膜、分散和阈值晶体抑制特性的可生物降解的水溶性接枝共聚物，其包含(a)酸官能单体和可选地(b)与接枝至包含聚环氧烷和/或聚烷氧基化材料的可生物降解基材的(a)可共聚合的其他水溶性单烯键式不饱和单体。然而，US-A5，318,719确实必须使用大量的酸官能单体如丙烯酸或甲基丙烯酸来产生所述接枝聚合物的侧链。此种类型的酸单体在本发明的上下文中不可用，因为它们会扰乱胺-(咪唑)基团和内酰胺基团的DTI作用。

US2019/0390142涉及包含接枝共聚物的织物护理组合物，该接枝共聚物可以由以下构成：(a)聚环氧烷，如聚环氧乙烷(PEG)；(b)N-乙烯基吡咯烷酮(VP)；以及(C)乙烯基酯，如乙酸乙烯酯。然而，US 2019/0390142没有披露另外的含氮单体如乙烯基咪唑。而且，所使用的主链和单体的量以及预期用途不同。

WO 2007/138053披露了基于作为接枝基质的水溶性聚环氧烷(A)和通过乙烯基酯组分的聚合所形成的侧链(B)的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均少于一个接枝位点/50个环氧烷单元和3000至100000的平均摩尔质量M。然而，WO 2007/138053不含有关于其中披露的相应接枝聚合物的可生物降解性的任何披露内容，它也没有披露任何大量的含氮单体。

WO 2021160795A1涉及这样的接枝聚合物，其包含作为接枝基质的嵌段共聚物主链(A)，其上接枝有聚合物侧链(B)。这些聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和可选地作为可选的另外单体(B2)的N-乙烯基吡咯烷酮的聚合获得。最优选地，该嵌段共聚物主链(A)是聚环氧乙烷(PEG)和聚环氧丙烷(PPG)的三嵌段共聚物。该发明进一步涉及这样的接枝聚合物在例如织物和家庭护理产品中的用途。然而，除了仅作为“可选的”包括的单体乙烯基吡咯烷酮和所需的乙烯基酯单体之外，没有包含其他单体，具体地没有包含乙烯基咪唑单体。也并未提及作为DTI的应用。

WO2020/005476披露了织物护理组合物，其包含接枝共聚物和所谓的处理辅助剂，该接枝共聚物包含作为主链的基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷的聚环氧烷、优选聚环氧乙烷，以及作为该主链上的接枝侧链的N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基酯，并且其中主链和两种单体处于特定比率。乙烯基咪唑并未作为单体被披露。然而，作为本发明织物护理组合物的目标应用，提及了DTI；并未明确地披露将接枝聚合物本身明确用作DTI-聚合物，除了以下“观点”：如果接枝基质例如聚乙二醇的分子量相对低，则可能存在染料转移抑制的性能下降，而且当该分子量过高时，聚合物可能不保持悬浮在溶液中和/或可能沉积在处理过的织物上。DTI-性能似乎归因于所要求保护的化合物的特定组合而不是单独的接枝聚合物本身，更甚于此，作为优选成分所提及的另外的“处理辅助剂”是如以上作为技术人员已知的一般现有技术水平所提及的已知DTI-聚合物。

WO2020/264077披露了含有酶与聚合物的组合的清洁组合物，这样的组合物适合于从染污的材料中去除污渍。

此公开物披露了所谓的“悬浮接枝共聚物”，其选自由聚(乙酸乙烯酯)-g-聚(乙二醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)-聚(乙酸乙烯酯)-g-聚(乙二醇)、及其组合组成的组，并因此不包含乙烯基咪唑作为单体。此外，具体要求保护的是除了该悬浮接枝聚合物之外，典型的已知的染料转移抑制剂-聚合物(以上作为技术人员已知的一般现有技术水平所提及的那些)也被包含在所要求保护的织物清洁组合物中。

WO0018375披露了药物组合物，其包含通过至少一种脂肪族C 1-C24-羧酸的乙烯基酯在聚醚存在下的聚合获得的接枝聚合物，其中乙烯基酯优选地是乙酸乙烯酯。在最优选的变体中，该接枝聚合物由以下方式制备：将乙酸乙烯酯接枝在Mw为6000g/mol的PEG上以及其后将乙酸乙烯酯水解成醇(其然后将类似于由假想单体“乙烯基醇”获得的聚合物)。主要用途是在固体药物剂型如片剂等上形成涂层和膜。

然而，WO0018375中还要求保护的是通过至少一种脂肪族C1-C6-羧酸的乙烯基酯在聚醚存在下的聚合获得的聚合物，其中至少一种单体选自以下的组：c1)单烯键式不饱和C3-C8-羧酸的C1-C6-烷基酯；c4) N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基己内酰胺；c5)(甲基)丙烯酸。

WO0018375中还要求保护的是这样的聚合物，其中，除乙烯基酯之外，针对聚合还使用了选自以下的组的至少一种其他单体c)：c1)单烯键式不饱和C3-C8-羧酸的C1-C24-烷基酯；c2)单烯键式不饱和C3-C8-羧酸的C1-C24-羟烷基酯；c3) C 1-C24-烷基乙烯基醚；c4) N-乙烯基内酰胺；c5)单烯键式不饱和C3-C8-羧酸。

WO0018375中进一步要求保护的还是这样的聚合物，其中，除乙烯基酯之外，针对聚合还使用了选自以下的组的至少一种其他单体c)：c1)单烯键式不饱和C3-C8-羧酸的C1-C6-烷基酯；c4) N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基己内酰胺；c5)(甲基)丙烯酸。

作为聚合物主链，WO0018375中披露了聚醚，其具有在低于500000范围内、优选在300至100000范围内、特别优选在500至20000范围内、非常特别优选在800至15000g/mol范围内的数均分子量。进一步提及的是，有利地使用环氧乙烷的均聚物或者环氧乙烷含量为按重量计40％至99％的共聚物并且因此在环氧乙烷聚合物中优选地使用40至100mol％的含量的环氧乙烷单元。据说适合作为这些共聚物的共聚单体的是环氧丙烷、环氧丁烷和/或环氧异丁烷，其中据说合适的实例是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物，以及环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。据称共聚物中的环氧乙烷含量优选地为40至99mol％，环氧丙烷含量为1至60mol％并且共聚物中的环氧丁烷含量为1至30mol％。据说不仅直链的而且支链的均聚物或共聚物可用作接枝的接枝基质。

然而，在WO0018375中例示的只有PEG 6000和9000，“聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物”(平均分子量为“约8000”)和“聚甘油”(平均分子量为“2200”)(全部以g/mol计)。五个实例仅使用乙酸乙烯酯，并且只有一个实例使用乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯作为单体。并未例示其他单体。所有实例都将对聚合的乙酸乙烯酯单体进行水解用作最终步骤。

因此，WO0018375中没有生产和表征不含有乙烯基酯单体而是含有如本发明所要求保护的另外需要的单体的聚合物。

WO0018375中也没有披露如本文披露的这样的聚合物用于洗涤剂和清洁或织物护理应用的用途，并且具体地没有披露作为DTI-聚合物的用途。此披露中完全没有提及这样的应用或用途。

US2008/255326披露了用于制备接枝聚合物的方法，该接枝聚合物包含作为接枝基质的聚环氧烷聚合物如聚乙二醇、乙烯基酯如乙酸乙烯酯和乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮(二者均接枝到聚环氧烷主链上)、以及可选地来自第三种类的单体(“单体c)”)，该单体的量为基于接枝单体的总量0至最高达10(十)重量百分比，其中接枝单体的总量合计达100重量百分比，并且所有接枝单体的量为基于所得接枝聚合物的总重量10至95重量百分比。然而，本发明正在使用乙酸乙烯酯或任何其他乙烯基酯单体。

US2019/390142A1没有披露包含乙烯基咪唑作为单体的接枝聚合物，也没有披露如本发明所需的任何其他含胺单体。而且，并未披露此披露的接枝聚合物用于在洗涤期间抑制染料转移的用途。在所披露的组合物中用作染料转移抑制剂的仅提及的含有乙烯基咪唑的聚合物是已知的乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物如Sokalan HP 56，即这两种单体的标准直链共聚物。

具体实施方式

如本文所用，当在权利要求或实施例中使用时，冠词“一个/一种(a)”和“一个/一种(an)”应理解为意指被要求保护或描述的一个/种或多个/种。如本文所用，术语“包括(include)”和“包括(including)”意指非限制性的，并且因此涵盖超过在这些词语之后所提及的特定条目。

本披露的组合物可以“包含(comprise)”本披露的组分(即含有其他成分)、“基本上由本披露的组分组成”(主要或几乎仅包含所提及的成分和主要仅作为杂质的仅非常少量的其他成分)或“由本披露的组分组成”(即仅含有所提及的成分并且另外可以仅含有在技术环境中不可避免的杂质，优选地仅含有这些成分)。

类似地，本文可以使用术语“基本上不含....(substantially free of)”或“基本上不含...(substantially free from)”或“基本上不(含有/包含)...”；这意指所指示的材料处于非有意添加到组合物中以形成其一部分的非常小的量，或者，优选地，不以分析可检测的水平存在。其意指包括其中所指示的材料仅作为杂质存在于有意包括的其他材料之一中的组合物。如果有的话，所指示的材料可以以按组合物的重量计小于1％、或甚至小于0.1％、或甚至远小于0.01％、或甚至0％的水平存在。

如本文所用的术语“约”涵盖所提及的确切数字“X”，例如“约X％”等，以及X的小变化，包括偏离X-5％至+5％(对于该计算，X设置为100％)、优选地-2％至+2％、更优选地-1％至+1％、甚至更优选地-0.5％至+0.5％和更小的变化。当然，如果给定的值X本身已经是“100％”(如针对纯度等)，则术语“约”可以清楚地并因此的确仅意指其小于“100”的偏差。

短语“织物护理组合物”意指包括设计成用于处理织物的组合物和配制品。此类组合物包括但不限于衣物清洁组合物和洗涤剂、织物柔顺组合物、织物增强组合物、织物洁净组合物、衣物预洗剂、衣物预处理剂、洗衣添加剂、喷雾产品、干燥清洁剂或组合物、衣物漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量配制品、迟延递送配制品、多孔基材或非织造片材上或中含有的洗涤剂、以及鉴于本文的传授内容对本领域技术人员而言可以显而易见并且下文在描述组合物时详述的其他合适形式。此类组合物可以用作预洗涤处理剂、后洗涤处理剂，或者可以在洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间添加，并且如下文在描述本发明接枝聚合物和包含这样的接枝聚合物的组合物的用途和应用时进一步详述。

除非另外提到，否则所有组分或组合物水平是指该组分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购来源中的杂质，例如，残余溶剂或副产物。

除非另外指示，否则本文中的所有温度均以摄氏度(℃)计。除非另有规定，否则本文的所有测量均在20℃下并且在大气压下进行。在本披露的所有实施例中，除非另有具体说明，否则所有百分比均按总组合物的重量计。除非另有具体说明，否则所有比率均是重量比。

接枝聚合物

本发明涵盖一种接枝聚合物，其包含作为接枝基质的聚合物主链作为第一结构单元以及聚合物侧链作为第二结构单元：

该接枝聚合物的第一结构单元是用作本发明接枝聚合物的接枝基质的聚合物主链，其中所述聚合物主链(A)可通过至少一种环氧烷单体的聚合获得，该至少一种环氧烷单体选自以下的组：C2-至C10-环氧烷，优选C2至C5-环氧烷，如环氧乙烷、1，2环氧丙烷、1，2环氧丁烷、2，3环氧丁烷、1，2-环氧戊烷或2，3环氧戊烷；选自1，4-二醇或其环状或低聚类似物，或者基于这样的1，4-二醇的聚合醚；选自1，6-二醇或其环状或低聚类似物，或者基于这样的1，6-二醇的聚合醚；或其处于任何比率的混合物中的任一种，作为某些聚合物单元的嵌段，或作为统计聚合物结构，或包含某种单体的一个或多个均聚嵌段和一个或多个包含多于一种这样的单体的统计嵌段及其任何组合的聚合物，如具有不同单体的若干不同嵌段、或两种不同单体的嵌段、两种或更多种单体的统计混合物的嵌段等的聚合物。

如本文所用的术语“嵌段(共)聚合物(主链)”意指相应的聚合物包含至少两个(即两个、三个、四个、五个或更多个)通过共价键连接的均聚物或共聚物子单元(“嵌段”)。“两嵌段”共聚物具有两个不同的嵌段(均聚物和/或共聚物子单元)，而“三嵌段”共聚物因此具有三个不同的嵌段(均聚物和/或共聚物子单元)，以此类推。此类嵌段共聚物中的单个嵌段的数量不受限制；因此，“n嵌段共聚物”包含n个不同的嵌段(均聚物和/或共聚物子单元)。在单个嵌段中，此类嵌段的尺寸/长度可能独立于其他嵌段变化。嵌段的最小长度/尺寸是基于两个为单个的单体(作为最小值)，但可以高达50个。用于制备嵌段共聚物主链(A)的单独嵌段的相应单体可以按顺序添加。然而，还可能的是，存在进料从一种单体到另一种的转变而产生所谓的“脏结构(dirty structure)”，其中在相应嵌段的边缘/边界处，相应的相邻嵌段的少数单体可能包含在有待考虑的单独嵌段中(所谓的“脏结构”或“脏段”)。然而，优选的是，根据本发明的嵌段共聚物主链(A)在相应的嵌段边界处不含任何脏结构，尽管出于商业原因(即主要为有效使用反应器的成本等)，仍可能包含少量的脏结构(尽管并非有意这样)。

优选地，聚合物主链中的至少一种单体来源于环氧乙烷的使用。

在优选实施例中，主链仅由环氧乙烷制成。

在另一个实施例中，聚合物主链的结构中包含多于一种环氧烷单体；在这样的情况下，聚合物主链是无规共聚物、嵌段共聚物或包括嵌段单元(其中每个嵌段是均聚嵌段或无规嵌段本身)和由两种或更多种环氧烷构成的统计/无规部分的混合结构的共聚物，其中单体之一是环氧乙烷。优选地，除了环氧乙烷之外，另外的单体是环氧丙烷和/或1，2-环氧丁烷、优选仅1，2-环氧丙烷。

另外合适的主链是以下那些，其以下文命名的“核心”开始，该核心是带有至少两个羟基并且包含水的有机化合物，其中那些羟基然后被用于产生第一结构单元的任何化合物改性以在该“第一结构单元”的描述开始时产生如上文所定义的主链-聚合物，这仅通过将核心额外插入到之前定义的结构中而偏离上述主链的结构。这样的合适的核心是丙三醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、三羟甲基丙烷、水、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、葡萄糖、果糖、乳糖、以及具有相似化学结构的相似化合物。原则上可能还有二胺如乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺等，但鉴于潜在的生态毒性问题那些胺并不是优选的，尤其当在本发明接枝聚合物的生物降解之后从聚合物结构再次释放时。

然而，使用这样的核心来制备用作本发明中的第一结构单元的主链不是优选的。

在另外的实施例中，聚合物主链A中环氧乙烷的量在10-100重量百分比之内(相对于聚合物主链(A)中环氧烷的总摩尔量)。

更优选地，聚合物主链中的单体来源于环氧乙烷和可选地至少一种另外的选自1，2环氧丙烷(PO)和1，2-环氧丁烷、优选仅PO的单体的使用，其中聚合物主链A中环氧乙烷的量在10至100之内、优选10-90、更优选至少30、甚至更优选至少50、甚至更优选至少70、最优选至少80重量百分比(相对于聚合物主链(A)中环氧烷的总量)。

因此，优选的聚合物主链(A)选自i)聚(环氧乙烷)，和ii)仅包含环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚环氧烷，优选EO/PO/EO三嵌段聚合物、PO/EO/PO三嵌段聚合物或无规EO/PO共聚物，更优选EO/PO/EO三嵌段聚合物或PO/EO/PO三嵌段聚合物，并且最优选PO/EO/PO三嵌段聚合物，其中PO/EO/PO总体上优于(按降序)无规EO/PO>100％EO>EO/PO/EO。

应注意的是，用于制备第一结构单元的主链的任何环氧烷可以衍生自化石或非化石碳源或甚至其混合物。优选地，所使用的环氧烷中非化石碳原子的量基于非化石衍生的碳原子为至少10％、至少20％、至少40％、至少70％、至少95％并且最优选最高达100％；这同样适用于整个本发明的化合物本身。技术人员充分意识到由非化石碳源制成的商业环氧烷产品(这些产品经常作为“可持续的”、“可再生的”或“基于生物的”出售)。例如，英国斯奈思的禾大国际公司(Croda International，Snaith，UK)销售环氧乙烷以及作为“ECO”系列的基于生物乙醇的相关产品。额外地，用于制备基于生物的环氧丙烷的方法也是已知的(参见Abraham，D.S.，“Production of propylene oxide from propylene glycol[由丙二醇生产环氧丙烷]”密苏里大学哥伦比亚分校硕士论文(Master'sThesis University ofMissouri-Columbia)(2007)(75页))。

当然，对于用作如上详述的“核心”的起始剂分子，情况也是如此：这些二醇结构当然可以衍生自天然来源、可再生来源并且因此从基于生物的原料获得。这样的材料和方法是已知的。优选地，所使用的用作“核心”的起始剂分子中非化石碳原子的量基于非化石衍生的碳原子为至少10％、至少20％、至少40％、至少70％、至少95％并且最优选最高达100％；这同样适用于整个本发明的化合物本身。

聚合物主链(A)的以g/mol计如作为“Mn”给出的分子量(数均分子量)在400至12000之内、优选不大于8000、更优选不大于6000、甚至更优选不大于4000、进一步甚至更优选不大于3000并且至少400、更优选至少500，并且其中通过将之前针对下边界详述的任何数字与之前作为上边界详述的任何数字组合构成所有范围被理解为作为本发明范围被包括。作为更优选的范围，该Mn为400至4000、甚至更优选400至3000。

聚合物主链(A)可选地在一个或两个端基处封端，该封端使用已知的技术通过C1-C25-烷基、优选C1至C4-基团来完成。

在优选实施例中，聚合物主链(A)在链末端处不封端但携带羟基。

接枝聚合物的第二结构单元是聚合物侧链(B)，其接枝到聚合物主链(A)上，其中所述聚合物侧链(B)可通过以下项的共聚合获得：至少一种单体(B1)和至少一种单体(B2)：

单体(B1)选自至少一种烯属不饱和的含胺单体，其优选地是1-乙烯基咪唑或其衍生物如1-乙烯基咪唑的烷基取代的衍生物如2-甲基-1-乙烯基咪唑，更优选地仅是1-乙烯基咪唑，

单体(B2)选自至少一种不是单体(B1)的含氮单体，其优选地是乙烯基内酰胺单体，更优选地选自N-乙烯基内酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺，甚至更优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺，并且最优选N-乙烯基吡咯烷酮，

另外的单体可用作可选的单体，如以下中的任一种或多种：1-乙烯基噁唑烷酮和其他乙烯基噁唑烷酮、4-乙烯基吡啶-N-氧化物、N-乙烯基甲酰胺(及其胺，如果聚合后水解的话)、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N′-二烷基(甲基)丙烯酰胺。

然而，单体(B1)和(B2)和另外的单体都不包含乙烯基酯单体，即不使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯以及任何其他已知的乙烯基酯单体等来获得本发明的接枝聚合物。

另外的单体的量为0至5、优选至多2、更优选0，但在所有情况下为(B1)的量的至多50％，并且不超过(B2)的量。

然而，如果除根据(B1)、(B2)和可选地另外的单体之外还存在任何其他单体，则这样的其他单体优选地以用于获得聚合物侧链(B)的单体的总量的小于2％的量存在，并且优选地仅作为杂质存在，而并非为了聚合有意添加。优选地，所述其他单体的量为小于按重量计1％、更优选小于按重量计0.5％、甚至更优选小于按重量计0.01％，最优选除单体(B1)、(B2)和可选的另外的单体之外，基本上没有或甚至完全不存在任何其他单体。

如之前详述的本发明接枝聚合物在其组成，其优选的、更优选的等、最优选的组成中含有以下量(各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计)的第一和第二结构单元：

-聚合物主链(A)的量为70至95、优选73至90、更优选73至87、甚至更优选75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为5至30、优选10至27、更优选13至27、甚至更优选15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少4且最高达29，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15，

-其中(B2)相对于(B1)的量在所有情况下不超过4倍、优选不超过3倍、更优选不超过2倍，甚至更优选地是相同的量，并且优选地是基于(B1)的量/(B1)的量的至少5％、更优选至少10％、甚至更优选至少25％、甚至更优选至少50％、甚至更优选至少75％，并且

-另外的单体的量为0至5、优选至多2、更优选0，但在所有情况下为(B1)的量的至多50％，并且不超过(B2)的量。

应理解，(A)、(B)、(B1)、(B2)以及另外的单体的量可以选自独立给出的各种详细范围，即下边界和上边界也可以从给定的两个不同范围组合，以产生以数字指定的数值范围nt，而这样的针对例如(A)、(B)、(B1)、(B2)或另外的单体的组合范围明确地旨在涵盖在本发明中。

而且，在本发明的一个实施例中，可以组合宽范围和非常特别优选的窄范围，其中一种组分的范围的选择独立于另一种组分的范围的选择，只要总数合计为“100％-聚合物”：例如可以选择(A)和(B)的最优选范围并且将其与针对(B1)/(B2)给出的最宽的可能范围、以及任何其他可能的组合进行组合。

优选地，对于可以针对(A)/(B)和(B1)/(B2)/(另外的单体)作出的所有选择，作出了相同的选择，例如选择了所有“优选的”范围，或者-更优选地-选择了所有“更优选的”范围，或者-最优选地-选择了所有“最优选的”范围。

因此，在更优选的实施例中，选择以下量-各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计：

-聚合物主链(A)的量为75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少6且最高达24、更优选最高达20、甚至更优选最高达15、甚至更优选最高达12、并且最优选至少7.5且最高达10，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15、更优选最高达13、甚至更优选最高达12、甚至更优选最高达11、并且最优选至少7.5且最高达10，并目

-更优选地其中(B2)相对于(B1)的量是相同的量，然而不超过(B)的总上限或下限。

在另一个实施例中，选择以下量-各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计：

-聚合物主链(A)的量为75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少6且最高达24、更优选最高达20、甚至更优选最高达15、甚至更优选最高达12、并且最优选至少7.5且最高达10，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15、更优选最高达13、甚至更优选最高达12、甚至更优选最高达11、并且最优选至少7.5且最高达10，并且

-优选地(B2)相对于(B1)的量在所有情况下为基于(B1)的量/(B1)的量的至多75％、甚至更优选至多50％、并且最优选至多25％。

在优选实施例中，如本文披露的并且具体地如之前在实施例中详述的接枝聚合物，其中

(A)聚合物主链(A)是三嵌段聚合物EO/PO/EO，该聚合物主链(A)的作为Mn的以g/mol计的分子量在400至3000之内，其中相对于该聚合物主链(A)中环氧烷的总摩尔量，该聚合物主链(A)中EO的相对量在10-90、优选10至60、更优选15至50重量百分比之内，

以及

(B)这些聚合物侧链由以下单体组成：

B1是1-乙烯基咪唑，以及

B2是N-乙烯基内酰胺，优选地是N-乙烯基吡咯烷酮。

在更优选的实施例中，如之前详述的接枝聚合物是包含以下项的聚合物：

(A)聚合物主链(A)，其是三嵌段聚合物EO/PO/EO，并且该聚合物主链(A)的作为Mn的以g/mol计的分子量在400至3000之内，其中相对于该聚合物主链(A)中环氧烷的总摩尔量，该聚合物主链(A)中EO的相对量在10-90、优选10至60、更优选15至50重量百分比之内，

以及

(B)聚合物侧链，其由以下单体组成：

-B1是1-乙烯基咪唑，以及

-B2是N-乙烯基内酰胺，优选地是N-乙烯基吡咯烷酮，

其中-各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计-

-聚合物主链(A)的量为70至95、优选73至90、更优选73至87、甚至更优选75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为5至30、优选10至27、更优选13至27、甚至更优选15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少4且最高达29，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15，

-其中(B2)相对于(B1)的量在所有情况下不超过4倍、优选不超过3倍、更优选不超过2倍，甚至更优选地是相同的量，并且优选地是基于(B1)的量/(B1)的量的至少5％、更优选至少10％、甚至更优选至少25％、甚至更优选至少50％、甚至更优选至少75％，并且

-另外的单体的量为0至5、优选至多2、更优选0，但在所有情况下为(B1)的量的至多50％，并且不超过(B2)的量。

在甚至更优选的实施例中，将如之前在前两段中详述的聚合物组合物的优选选择和如之前详述的量的优选选择组合。

在甚至更优选的实施例中，如之前详述的接枝聚合物是包含以下项的聚合物：

(A)聚合物主链(A)，其是三嵌段聚合物EO/PO/EO，并且该聚合物主链(A)的作为Mn的以g/mol计的分子量在400至3000之内，其中相对于该聚合物主链(A)中环氧烷的总摩尔量，该聚合物主链(A)中EO的相对量在10-90、优选10至60、更优选15至50重量百分比之内，

以及

(B)聚合物侧链，其由以下单体组成：

-B1是1-乙烯基咪唑，以及

-B2是N-乙烯基内酰胺，优选地是N-乙烯基吡咯烷酮，

其中-各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计-

-聚合物主链(A)的量为70至95、优选73至90、更优选73至87、甚至更优选75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为5至30、优选10至27、更优选13至27、甚至更优选15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少4且最高达29，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15，

-其中(B2)相对于(B1)的量在所有情况下不超过4倍、优选不超过3倍、更优选不超过2倍，甚至更优选地是相同的量，并且优选地是基于(B1)的量/(B1)的量的至少5％、更优选至少10％、甚至更优选至少25％、甚至更优选至少50％、甚至更优选至少75％，并且最优选地其中(B2)相对于(B1)的量是相同的量，然而不超过(B)的总上限或下限，并且

-另外的单体的量为0至5、优选至多2、更优选0，但在所有情况下为(B1)的量的至多50％，并且不超过(B2)的量。

在甚至更优选的实施例中，选择并且组合对于如之前在前一段落中详述的聚合物组合物的不同变量可能的优选选择。

在比前一个实施例甚至更优选的实施例中，选择并且组合对于如之前在前前一段落中详述的聚合物组合物的不同变量可能的更优选的选择。

在比前一个实施例甚至更优选的实施例中，选择并且组合对于如之前在前前前一段落中详述的聚合物组合物的不同变量可能的最优选的选择。

在另一个-不是如此优选的-实施例中，选择以下量-各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计：

-聚合物主链(A)的量为75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少6且最高达24、更优选最高达20、甚至更优选最高达15、甚至更优选最高达12、并且最优选至少7.5且最高达10，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15、更优选最高达13、甚至更优选最高达12、甚至更优选最高达11、并且最优选至少7.5且最高达10，并且

-优选地(B2)相对于(B1)的量在所有情况下为基于(B1)的量/(B1)的量的至多75％、甚至更优选至多50％、并且最优选至多25％。

如之前详述的本发明接枝聚合物具有最高达3、优选最高达2.5、更优选最高达2的多分散性(PDI)Mw/Mn(其中Mw＝以g/mol计的重均分子量，并且Mn＝以g/mol计的数均分子量；其中PDI是无单位的)，其中较低的数值是优选的，但这取决于所使用的聚合物主链的Mn((A)的Mn越高，同样典型地PDI就越高)以及还有(B)的量(相对于(A)的量，(B)的量越高，典型地PDI就越高)。

M_w和M_n的各自的值可以如以下实验部分中描述的确定。

本发明的接枝聚合物可以含有一定量的未接枝的聚合物(“未接枝的侧链”)，其由未与聚合物主链反应(即接枝(在该聚合物主链上)到该聚合物主链上)的单体制成。

这样的未接枝聚合物的量可以是高的或低的，这取决于反应条件，但优选地是降低的并且因此更优选地是低的。通过该降低，接枝侧链的量优选地被增加。这样的降低可以通过合适的反应条件来实现，如单体和自由基引发剂的剂量及其相对量，并且还与存在的主链的量有关。这样的调整原则上是本领域技术人员已知的，并且在下文中在用于获得本发明接枝聚合物的方法的描述中针对本发明进行了详述。

已经发现，如本文之前详述的本发明接枝聚合物展现出改进的可生物降解度，其为当根据OECD 301F测试时在28天内至少40、更优选至少45，如46、47、48、49、50、55、60、65等以及其之间的任何数字且最高达100％。

方法

本发明还涵盖一种用于获得根据权利要求1至7之一所述的接枝聚合物的方法，其中该至少一种单体B1、该至少一种单体B2、以及该可选的至少一种另外的单体在至少一种聚合物主链(A)的存在下聚合，其中这些聚合物侧链(B)通过自由基聚合、使用自由基形成化合物来引发该自由基聚合而获得，B、B1、B2和A各自如本文之前详述的以及在以下实例中所例示。

必须注意的是，“接枝方法”本身(其中聚合物主链，如上文描述的聚合物主链(A)，用聚合物侧链接枝)为本领域技术人员已知的。技术人员在这方面已知的任何方法原则上都可以在本发明中使用。

自由基聚合本身也是技术人员已知的。此人员还已知，本发明方法可以在自由基形成引发剂(C)和/或至少一种溶剂(D)的存在下进行。技术人员知晓合适的相应的组分本身。

如本发明的上下文中所用的术语“自由基聚合”除了自由基聚合之外还包含其变体，如受控的自由基聚合。合适的控制机理是各自对于技术人员而言已知的RAFT、NMP或ATRP，包括合适的控制剂。

在优选实施例中，用来获得如本文之前详述的本发明的接枝聚合物的方法包括以下步骤：

将

i)至少一种单体(B1)，

ii)至少一种单体(B2)，

iii)可选地至少一种另外的单体

在至少一种聚合物主链(A)

(其中如本文之前和下文详述的B1、B2、可选的另外的单体和A在其各自的范围内包括如上文详细描述的相应的“优选的”、“更优选的”等、“最优选的”范围、量和选择及其组合)，

iv)自由基形成引发剂(C)的存在下以及

v)可选地在至少一种溶剂(D)(其以基于组分(A)、(B1)、(B2)、可选的另外的单体和(C)的总和按重量计最高达60％、优选最高达50％的量存在)的存在下，优选在溶剂(这样的溶剂优选地包含水和按所有溶剂的总体积计最高达20百分比，更优选最高达10，甚至更优选最高达5，并且最优选小于3、2或甚至1体积百分比的有机溶剂)的存在下聚合，并且甚至更优选地用于聚合反应的溶剂(D)仅是水，其中最优选地自由基引发剂被溶解在如仅用于引入该自由基引发剂C所需要的如此少量的有机溶剂，即如下文披露的用于溶解的此类溶剂中，

在该引发剂(C)具有40至500min的分解半衰期的平均聚合温度下的主聚合反应步骤中，

可选地进行至少一个另外的聚合步骤以减少未反应单体的量(“后聚合”)，和

可选地完全地在环境压力或减压下进行至少一个选自热蒸馏或真空蒸馏或者用气体如蒸汽或氮气汽提、优选用由水制成的蒸汽汽提的纯化步骤，以便去除挥发性组分如挥发性溶剂和未反应单体，以及

可选地进行干燥步骤。

优选地，就之前的实施例以这样的方式进行，即

-在此实施例的变体A)中-未转化的接枝单体(B1、B2和可选的另外的单体)以及引发剂(C)在反应混合物中的分数相对于该聚合物主链(A)持续地保持为数量不足，

而在此实施例的变体B)中，未转化的接枝单体(B1、B2和可选的另外的单体)的分数更高并且是如以下在聚合反应开始时所指定的，而不是保持单体处于数量不足。优选地，在变体B中，该聚合反应以使得在进行该聚合反应时未转化的接枝单体B1、B2和可选的另外的单体的分数至少大于5％、优选大于20％、甚至更优选大于50％、甚至更优选大于75％、甚至更优选大于90％、并且最优选最高达100％的方式进行。

在变体A中，接枝效率更高，然而如在本文实例中测试的在生物降解时的性能以及洗涤性能是相当的。

在更优选的实施例中，变体A优于变体B。

在本发明的另一个优选实施例中，并且更优选地在任何前述方法实施例的优选变体中，溶剂选自至少一种有机溶剂和水(D)，这样的溶剂以基于组分(A)、(B1)、(B2)、可选的另外的单体、(C)和(D)的总和的按重量计最高达60％、优选最高达50％存在，这样的溶剂(D)优选地包含水和按该由{(A)+(B1)+(B2)+可选的另外的单体}组成的聚合物的总重量百分比计最高达20百分比，更优选最高达10，甚至更优选最高达5，并且最优选小于3、2或甚至1体积百分比的有机溶剂。

“低浓度的接枝单体”(其含义与“数量不足”相同)对于优选实施例A)而言在这方面意指约0.1至最高达5重量百分比、更优选最高达3、甚至更优选1、甚至更优选最高达0.5重量百分比的浓度或者待添加的每种单体的总量较少，而对于实施例B)意指未转化单体(B1、B2和可选的另外的单体)的分数至少大于5％、优选大于20％、甚至更优选大于50％、甚至更优选大于75％、甚至更优选大于90％、并且最优选最高达100％。

根据本发明，在实施例A)中，聚合以这样的方式进行，即，使得过量的聚合物(聚合物主链(A)和所形成的接枝聚合物(B))持续地存在于反应器中。

“接枝聚合物的按惯例总重量(Per total weight)”意指反应混合物中聚合物的总含量，而不管所产生的聚合物是否实际接枝。

(自由基形成)引发剂(C)的量优选地为在每种情况下基于该接枝聚合物的总重量按重量计0.1至5％、特别是按重量计0.3至3.5％以及其之间的任何数字。

对于根据本发明的方法，优选的是在平均聚合温度下存在的自由基的稳态浓度基本上恒定，并且接枝单体(B1)和/或(B2)-在以上第一优选实施例A)中-在反应混合物中仅恒定地以低浓度存在。这允许反应是受控制的，并且可以以受控的方式以期望的低多分散性制备接枝聚合物。

在以上优选实施例B)中，同样优选的是在平均聚合温度下存在的自由基的稳态浓度是基本上恒定的。为了确保安全的温度控制，尽管从聚合温度开始就存在大量或所有量的单体，但建议并且因此优选使用额外的且有效的措施来控制温度。这可以通过外部或内部冷却来完成；此种冷却可以通过内部或外部冷却器(如热交换器)来完成，或者在溶剂或溶剂混合物的沸腾温度下工作时使用回流冷凝器。

同样的措施当然也可以用于替代性优选的实施例A)，但对于A)而言，这通常不是关键点，因为温度也至少部分地通过控制自由基浓度和可聚合单体的可用量由聚合反应的进展来控制。

当然，取决于聚合反应的规模，当规模变得足够大以至于聚合混合物的体积与表面的比率变得非常大时，如之前所描述的额外的冷却对于变体A)和B)二者可能变得必要。

然而，这对于商业规模聚合领域的技术人员是众所周知的，并且因此可以适应于这些需求。

术语“平均聚合温度”在此旨在意指，尽管该方法基本上是等温的，但由于反应的放热性，可能存在温度变化，其优选地保持在+/-10℃的范围内、更优选地+/-5℃的范围内。

根据本发明，(自由基形成)引发剂(C)在平均聚合温度下应当具有40至500min、优选地50至400min并且更优选地60至300min的分解半衰期。

根据本发明，引发剂(C)以及接枝单体(B1)、(B2)和可选的另外的单体有利地以这样的方式添加，即，使得在反应混合物中存在低且基本上恒定的浓度的未分解引发剂以及接枝单体(B1)、(B2)和可选的另外的单体。

基于在单体添加期间所计量的引发剂的总量，整个反应混合物中未分解引发剂的比例优选地为按重量计最高达15％、特别是按重量计最高达10％。平均聚合温度适当地在50℃至140℃、优选地60℃至120℃并且更优选地65℃至110℃的范围内。

其分解半衰期在50℃至140℃的温度范围内是20至500min的合适引发剂(C)的实例是：

-叔-C₄-C₁₂-烷基氢过氧化物和叔-(C₉-C₁₂-芳烷基)氢过氧化物的O-C₂-C₁₂-酰化衍生物，如过氧乙酸叔丁酯、单过氧马来酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新庚酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧新癸酸枯酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔戊酯和二过氧邻苯二甲酸二叔丁酯；

-叔-C₈-C₁₄-亚烷基双过氧化物的二-O-C₄-C₁₂-酰化衍生物，如2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧)己烷和1，3-二(2-新癸酰基过氧异丙基)苯；

-二(C₂-C₁₂-烷酰基)和二苯甲酰基过氧化物，如过氧化二乙酰、过氧化二丙酰、过氧化二琥珀酰、过氧化二辛酰、过氧化二(3，5,5-三甲基己酰)、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二(4-氯苯甲酰)和过氧化二(2，4-二氯苯甲酰)；

-叔-C₄-C₅-烷基过氧(C₄-C₁₂-烷基)碳酸酯，如叔戊基过氧(2-乙基己基)碳酸酯；

-过氧二碳酸二(C₂-C₁₂-烷基)酯，如过氧二碳酸二(正丁基)酯和过氧二碳酸二(2-乙基己基)酯。

取决于平均聚合温度，特别合适的引发剂(C)的实例是：

-在50℃至60℃的平均聚合温度下：

过氧新庚酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧新癸酸枯酯、1，3-二(2-新癸酰基过氧异丙基)苯、过氧二碳酸二(正丁基)酯和过氧二碳酸二(2-乙基己基)酯；

-在60℃至70℃的平均聚合温度下：

过氧新戊酸叔丁酯、过氧新庚酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯和过氧化二(2，4-二氯苯甲酰)；

-在70℃至80℃的平均聚合温度下：

过氧新戊酸叔丁酯、过氧新庚酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯、过氧化二丙酰、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(2，4-二氯苯甲酰)和2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷；

-在80℃至90℃的平均聚合温度下：

过氧异丁酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化二丙酰、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(3，5，5-三甲基己酰)、过氧化二苯甲酰和过氧化二(4-甲基苯甲酰)；

-在90℃至100℃的平均聚合温度下：

过氧异丁酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、单过氧马来酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化二苯甲酰和过氧化二(4-甲基苯甲酰)；

-在100℃至110℃的平均聚合温度下：

单过氧马来酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯和过氧(2-乙基己基)碳酸叔戊酯；

-在110℃至120℃的平均聚合温度下：

单过氧马来酸叔丁酯、过氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯和过氧(2-乙基己基)碳酸叔戊酯。

优选的引发剂(C)是叔-C₄-C₅-烷基氢过氧化物的O-C₄-C₁₂-酰化衍生物，特别优选的是过氧新戊酸叔丁酯和过氧-2-乙基己酸叔丁酯。

特别有利的聚合条件可以通过精确调节引发剂(C)和聚合温度毫不费力地建立。例如，在使用过氧新戊酸叔丁酯的情况下，优选的平均聚合温度是60℃至90℃，并且，在使用过氧-2-乙基己酸叔丁酯的情况下，是80℃至100℃。

合适的引发剂(C)的另外的实例还是在50℃至140℃的温度范围内的具有相当的20至500min的分解半衰期的偶氮引发剂，如从和光公司(WAKO)(即富士胶片和光公司(Fujifilm Wako))可获得的偶氮引发剂，如V-50(2，2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐)、V-59(2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈))、V-601和V-601HP(二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯))、VA-086(2，2′-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺])、V-501(4，4′-偶氮双(4-氰戊酸))、VA-057(2，2′-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]四水合物)、V-40(1，1′-偶氮双(环己烷-1-腈))、AIBN和AIBN-HP(2，2′-偶氮双(异丁腈))、V-65和V-65HP(2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈))、VAm-110(2，2′-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺))、VR-110(2，2′-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷))、VPE-0201(参见结构)-以及当然从其他来源可获得的相同化合物。

VPE-0201的结构：

优选的是油溶性V-601、V-70、V-40、AIBN、V-65、Vam-110、VR-110、V-59、V-50、，其中在这些油溶性偶氮引发剂之中更优选的是V-59，以及水溶性VA-44、VA-057、V-50、V-501和VA-086，其中在这些水溶性偶氮引发剂之中更优选的是V-50和V-501，并且其中水溶性偶氮引发剂比油溶性偶氮引发剂更优选。

最优选的引发剂是过氧新戊酸叔丁酯和(2，2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐)。

在本发明方法的优选实施例中，(自由基形成)引发剂(C)的量为在每种情况下基于该接枝聚合物的总重量按重量计0.1至5％、特别是按重量计0.3至3.5％。

本发明聚合反应可以在溶剂(D)的存在下进行。当然还可以使用不同溶剂(D)的混合物，包括有机溶剂的混合物、以及有机溶剂与水的混合物，或者仅使用水。优选的是使用水溶性或水混溶性溶剂。

当使用溶剂(D)作为稀释剂时，在每种情况下基于组分(A)、(B1)、可选地(B2)和(C)的总和，通常使用按重量计1％至40％、优选地按重量计1％至35％、更优选地按重量计1.5％至30％、最优选地按重量计2％至25％。

合适的溶剂(D)的实例包括：

-一元醇，优选脂族C₁-C₁₆-醇、更优选脂族C₂-C₁₂-醇、最优选C₂-C₄-醇，如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇和叔丁醇；

-多元醇，优选C₂-C₁₀-二醇、更优选C₂-C₆-二醇、最优选C₂-C₄-亚烷基二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇；

-亚烷基二醇醚，优选亚烷基二醇单(C₁-C₁₂-烷基)醚和亚烷基二醇二(C₁-C₆-烷基)醚、更优选亚烷基二醇单-和二(C₁-C₂-烷基)醚、最优选亚烷基二醇单(C₁-C₂-烷基)醚，如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚以及丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；

-聚亚烷基二醇、优选具有2-20个C₂-C₄-亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₄-亚烷基)二醇、更优选具有2-20个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-10个丙二醇单元的聚丙二醇、最优选具有2-15个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-4个丙二醇单元的聚丙二醇，如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇和三丙二醇；

-聚亚烷基二醇单醚，优选具有2-20个亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₄-亚烷基)二醇单(C₁-C₂₅-烷基)醚、更优选具有2-20个亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₄-亚烷基)二醇单(C₁-C₂₀-烷基)醚、最优选具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₃-亚烷基)二醇单(C₁-C₁₆-烷基)醚；

-羧酸酯，优选地C₁-C₆-羧酸的C₁-C₈-烷基酯、更优选地C₁-C₃-羧酸的C₁-C₄-烷基酯、最优选地C₂-C₃-羧酸的C₂-C₄-烷基酯，如乙酸乙酯和丙酸乙酯；

-优选具有3至10个碳原子的脂族酮，如丙酮、甲乙酮、二乙酮和环己酮；

-环状醚、特别是四氢呋喃。

溶剂(D)有利地是那些溶剂，其也被用于配制供使用的本发明的接枝聚合物(例如在洗涤和清洁组合物中)，并且因此可以保留在聚合产物中。

这些溶剂的优选实例是具有2-15个乙二醇单元的聚乙二醇、具有2-6个丙二醇单元的聚丙二醇以及特别是C₆-C₈-醇的烷氧基化产物(亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇单烷基醚)。

在此特别优选考虑具有高支化度的C₈-C₁₆-醇的烷氧基化产物，其允许配制在40℃-70℃下自由流动并且在相对低的粘度下具有非常低的聚合物含量的聚合物混合物。支链可以存在于醇的烷基链中和/或聚烷氧基化物部分中(至少一种环氧丙烷、环氧丁烷或环氧异丁烷单元的共聚)。这些烷氧基化产物的特别合适的实例是用1-15mol的环氧乙烷烷氧基化的2-乙基己醇或2-丙基庚醇、用1-15mol的环氧乙烷和1-3mol的环氧丙烷烷氧基化的C₁₃/C₁₅氧代醇或C₁₂/C₁₄或C₁₆/C₁₈脂肪醇，优选考虑的是用1-15mol的环氧乙烷和1-3mol的环氧丙烷烷氧基化的2-丙基庚醇。

在本发明方法的优选实施例中，至少一种有机溶剂和/或水(D)以基于组分(A)、(B1)、(B2)、可选的另外的单体和(C)以及(D)的总和按重量计最高达60％的量存在。

在优选实施例中，聚合在不使用溶剂(D)的情况下进行，除了用于引入引发剂所需的溶剂之外。

在更优选的实施例中，所使用的溶剂(D)是水，其中自由基引发剂被溶解于少量如下文所披露的有机溶剂中；在引发剂也可溶于水的情况下，当然可以完全省略有机溶剂。

可以使用并且优选地使用少量的有机溶剂，用于引入例如自由基引发剂以及接枝单体(B1)和/或(B2)，其可以在合理程度上仅溶于此类有机溶剂中但不溶于水中。合适的有机溶剂可以是异丙醇、乙醇、1，2-丙二醇和/或三丙二醇，和/或其他合适的醇或有机溶剂如1-甲氧基-2-丙醇，其相当便宜并且可用于大规模使用，或溶剂如乙酸乙酯、甲乙酮等，其中异丙醇、1，2-丙二醇、1-甲氧基-2一丙醇、乙酸乙酯和/或三丙二醇是优选的共溶剂，其中乙酸乙酯和三丙二醇是甚至更优选的，优选地仅在反应中以尽可能低量引入作为自由基引发剂和/或接枝单体(B1)和/或(B2)的溶剂、优选地仅作为自由基引发剂的溶剂。

在醇或其他有机溶剂的总量比水低的此类情况下，此类有机溶剂可以留在最终聚合物中，优选地当基于总溶剂的总量小于1、优选地小于0，5、更优选地小于0，1重量百分比时可以留下。

对于在大气压下具有小于约110-120℃的沸点的溶剂，可以通过热蒸馏或真空蒸馏或用气体如蒸汽或氮气汽提、优选地用由水制成的蒸汽汽提(全部在环境压力或减压下)部分地或基本上完全去除此类溶剂，而更高沸点的溶剂将通常保留在所获得的聚合物产物中。因此，溶剂如1-甲氧基-2-丙醇、1，2-丙二醇和三丙二醇将保留在聚合物产物中，并且因此应当通过使用尽可能高浓度的自由基引发剂尽可能地使它们的量最小化。

自由基引发剂(C)优选地以在之前提及的溶剂之一中的浓缩溶液的形式使用。当然，浓度取决于自由基引发剂的溶解度。优选的是，浓度尽可能高以允许将尽可能少的有机溶剂引入聚合反应中。

单体优选地以其纯形式或者-非优选的-以在之前提及的溶剂之一中的按重量计10％至95％溶液的形式使用。在此再一次，优选的是，浓度尽可能的高以允许将尽可能少的有机溶剂引入聚合反应中。

在根据本发明的方法中，通常将聚合物主链(A)、接枝单体(B1)、(B2)和可选的另外的单体、引发剂(C)以及(如果适当的话)溶剂(D)在反应器中加热至选定的平均聚合温度。

根据本发明的聚合方法原则上可以在各种反应器类型中进行。

在优选实施例中，所使用的反应器优选地是搅拌罐，其中最初将聚合物主链(A)、(如果适当的话)与接枝单体(B1)、(B2)和可选的另外的单体、引发剂(C)和溶剂(D)的特定总量的按重量计通常最高达15％的部分一起完全地或部分地装入并加热至聚合温度，并且将剩余量的(B1)、(B2)和可选的另外的单体、(C)和(如果适当的话)(D)计量入内，优选地单独计量入内。将(B1)、(B2)和可选的另外的单体、(C)和(如果适当的话)(D)的剩余量计量入内-在实施例A)中-优选地在至少1h、更优选至少2h并且最优选至少3h并且优选至多15小时、更优选不超过12小时、甚至更优选不超过10小时、甚至更优选不超过8小时(如最高达7、6、5或甚至4小时)的时间段内，其中其之间最优选的范围为约3至7小时(也取决于反应的规模)，而在实施例B)中，在添加自由基引发剂之前，将这些单体以每种单体的总量(所使用的所有单体的所有量可以单独地并且彼此独立地选择)的至少50％、更优选至少70％、甚至更优选至少90％、并且最优选100％的量添加到反应区中，其中如在实施例A)中添加在聚合反应开始时未添加的剩余量的单体和自由基引发剂。

在实施例A)和B)两者的情况下，自由基引发剂添加的持续时间优选地比单体添加的持续时间长优选约0.25小时、优选约0.5小时、并且最多3小时。

可以在主聚合反应之后增加后聚合方法步骤。为此，可以经0.5小时和最高达3小时、优选地约1至2小时、更优选地约1小时的时间段添加另外量的引发剂(溶解在溶剂中)，其中自由基引发剂和用于引发剂的溶剂典型地-并且优选地-与用于主聚合反应的引发剂和溶剂相同。当然也可以使用不同的自由基引发剂和/或不同的溶剂。

在后聚合与主聚合之间可以等待一定的时间段，其中主聚合反应继续进行，然后通过开始添加另外的自由基引发剂开始后聚合反应。

后聚合方法步骤的温度可以与主聚合反应中的温度相同(这在本发明中是优选的)，或者可以升高。在升高的情况下，其典型地可以高出约5℃至40℃、优选地10℃至20℃。

在进一步特别优选的低溶剂方法变体中，除了在聚合期间将溶剂(D)计量入内以便限制反应混合物的粘度之外，程序如以上所描述。也可以仅在稍后的时间通过后期聚合(advanced polymerization)以计量添加溶剂开始，或将其分批添加。

可以在标准压力下或在减压或升压下进行聚合。当在选定的压力下大于所使用的单体(B1)、(B2)和可选的另外的单体或任何溶剂(D)的沸点时，聚合在回流冷却的情况下进行。

可以使本发明的接枝聚合物经受浓缩和/或干燥的手段。所获得的接枝聚合物溶液可以通过去除溶剂的一部分来浓缩以增加固体聚合物浓度。这可以通过蒸馏过程如热蒸馏或真空蒸馏(其中热蒸馏或蒸汽蒸馏是优选的，并且蒸汽蒸馏是甚至更有选的)来实现，使其进行直至获得期望的固体含量。可以将此种方法与纯化步骤组合，其中在该纯化步骤中通过去除部分或全部的挥发性组分如挥发性溶剂和/或未反应的挥发性单体，通过去除期望量的溶剂来纯化所获得的接枝聚合物溶液。

接枝聚合物溶液也可以在主聚合和可选的后聚合步骤以及可选的纯化步骤之后，通过使接枝聚合物溶液经受干燥手段(如辊筒干燥、喷雾干燥、真空干燥或冷冻干燥，优选地-主要出于成本原因-喷雾干燥)被浓缩或干燥。这样的干燥过程还可以与团聚或制粒过程组合，如喷雾-团聚或在流化床干燥器中干燥等。

用途

原则上，本发明的接枝聚合物可以在任何应用中用来代替已知的具有相似组成的接枝聚合物(然而不包含乙烯基咪唑)(就聚合物主链和接枝单体的相对量而言，尤其当接枝单体的类型和量是可比较的时)，如本披露的现有技术部分所引用的接枝聚合物。这样的应用是例如：

-化妆品、个人护理用品：此类组合物和配制品包括洗发水、洗剂、凝胶、喷雾剂、肥皂、化妆粉、口红、头发定型剂。

-技术应用：这样的组合物和配制品包括任何种类的非水并且-优选地-基于水的液体配制品或固体配制品的胶，在任何种类的分散体中用作分散剂，如在油田应用、汽车应用中，典型地其中固体或液体将被分散在另一种液体或固体内的应用中。

-漆、油漆和着色剂配制品：此类组合物和配制品包括非水并且-优选地-基于水的漆和着色剂、油漆、整饰剂。

-农业配制品：此类组合物和配制品包括在液体、半固体、混合的液体-固体或固体环境内含有农用化学活性物的配制品和组合物。

-芳香化学品配制品：此类组合物和配制品包括将芳香化学品溶解或分散于液体或固体组合物中的配制品，以均匀分散和/或保持其稳定性，以便经延长的时间段保持其芳香特性；还涵盖示出芳香化学品随时间推移释放的组合物，如延时释放或缓释配制品。

因此，本发明的主题还是上述接枝聚合物以下中用途：

a)在清洁组合物中，优选地作为用于液体、固体或半固体洗涤剂配制品的添加剂，特别是用于液体洗涤剂配制品、优选浓缩液体洗涤剂配制品或单次单剂量衣物洗涤剂配制品、或液体手洗餐具洗涤剂配制品或固体自动餐具洗涤配制品的添加剂；

b)在织物和家庭护理产品中；

c)在农用化学配制品中，优选地作为分散剂；

d)作为助剂，例如用于生产多层复合膜，不仅增容不同聚合物层，而且增容金属箔；

e)作为用于粘合剂的粘合促进剂，例如与聚乙烯醇、丁酸酯和乙酸酯以及苯乙烯共聚物结合，或作为用于标签粘合剂的内聚促进剂；

f)作为涂层应用中的底漆用于改进在基材如玻璃、木材、塑料和金属上的粘合；

g)用于改进湿粘合，例如在标准乳胶漆中，和用于改进油漆的瞬时耐雨水性，例如用于道路标记；

h)作为络合剂，尤其是对重金属如Hg、Pb、Cu、Ni具有高结合能力的络合剂；

i)作为渗透助剂，例如用于木材保护中的活性金属盐配制品；

j)作为腐蚀抑制剂，例如用于铁和非铁金属，以及在石油生产和二次采油的领域中；

k)用于固定蛋白质和酶；微生物或作为酶和微生物的固定载体；

l)作为图片电影制作行业的定影剂；

m)作为化妆品配制品中的添加剂，例如用于头发定型组合物和头发冲洗剂；

n)作为乳化剂；

o)作为工业清洁(IC)领域中的表面活性剂；

p)用于制备络合剂(多羧酸盐)；

q)用于生产用于矿石开采和矿物加工的助剂；

r)作为用于颜料、陶瓷、炭黑、碳、碳纤维、金属粉末的分散剂，如用于例如喷墨印刷的油墨的乳化剂或分散剂；

s)作为例如农用化学配制品、油田用途中的结晶抑制剂；

t)作为流变改性剂；

u)作为助剂或作为用于原油、煤和天然气的提取和加工的助剂的组分；

v)作为冷却剂、润滑剂和冷却润滑剂中的添加剂；或

w)作为镀锌浴的成分。

优选地，接枝聚合物用于清洁组合物和/或织物和家庭护理产品、特别是用于改进染料转移抑制的清洁组合物中，其中该清洁组合物优选地是衣物洗涤剂配制品、更优选液体衣物洗涤剂配制品。

用于使用接枝聚合物以及包含这些接枝聚合物的产品和组合物的优选应用领域是织物和家庭护理产品和清洁组合物、优选用于工业和机构用途和消费者在其家庭中的用途的清洁组合物的领域。

因此，本发明的另一个主题还是一种用于如之前在本节中列出的用途的组合物或产品，特别是清洁组合物、织物和家庭护理产品、工业和机构清洁产品、或农用化学品配制品，优选清洁组合物和/或织物和家庭护理产品，更优选衣物洗涤剂，甚至更优选液体衣物洗涤剂，其各自包含至少一种如以上定义的或通过本发明的方法获得或可获得的和/或如本文详述的接枝聚合物。

因此，本发明的优选主题是一种清洁组合物、织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物处理产品或衣物护理产品或衣物洗涤产品，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品，其含有至少一种本发明的接枝聚合物和/或至少一种通过本发明方法获得的或可获得的接枝聚合物，这样的组合物或产品展现出改进的染料转移抑制。

这样的本发明用途涵盖如本文详述的和/或如从本发明方法可获得的或获得的接枝聚合物的用途，这样的接枝聚合物类似于如以上详述的接枝聚合物，在所有的其实施例，变体，以及优选的、更优选的等的实施例中描述了聚合物结构，并且还包括如说明书中列出的“实施例1/2/3等”中进一步描述的详述的实施例。

在一个实施例中，还优选的是，清洁组合物、织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物处理产品或衣物护理产品或衣物洗涤产品，更优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品含有至少一种本发明的接枝聚合物和/或至少一种通过本发明方法获得的或可获得的接枝聚合物，这样的组合物或产品优选地展现出改进的染料转移抑制特性，额外地包含至少一种酶，该酶优选地选自一种或多种脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、木聚糖酶、脱氧核糖核酸酶、分散酶(dispersin)、果胶酶、氧化还原酶、角质酶、乳糖酶和过氧化物酶、更优选前述类型中的至少两种。

至少一种如本文所描述的接枝聚合物和/或由如之前详述的本发明的方法获得或可获得的至少一种接枝聚合物以约0.05％至约20％、优选地0.05％至10％、更优选地约0.1％至8％、甚至更优选地约0.2％至约6％并且进一步更优选地约0.2％至约4％并且最优选地以最高达2％浓度的量存在于所述本发明的组合物和产品中，各自以相对于这样的组合物或产品的总重量的重量％计，并且进一步包括由选择任一下限和任一上限以及所提及的上下限之间的所有数字所产生的所有范围；此类组合物或产品可以-并且优选地确实-进一步包含按组合物或产品的重量计约1％至约70％的表面活性剂体系；所述组合物、配制品、清洁组合物和产品优选地有待用作或可用作染料转移抑制剂和/或用于抑制染料转移。

甚至更优选地，如本文之前详述的本发明的组合物或产品——其包含至少一种如之前所详述的本发明的接枝聚合物和/或至少一种由如之前所详述的本发明的方法获得或可获得的接枝聚合物并且其量如之前段落中所指定，并且优选地接枝聚合物用于抑制染料转移，并且其可选地进一步包含至少一种按组合物或产品的重量计额外约1％至约70％的量的表面活性剂或表面活性剂体系——是在洗衣应用内用于初级清洁(即去除污渍)的那些，并且可以额外地包含至少一种选自以下的酶：脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、木聚糖酶、脱氧核糖核酸酶、分散酶、果胶酶、氧化还原酶、角质酶、乳糖酶和过氧化物酶，更优选地前述类型中的至少两种。

在优选实施例中，本发明的清洁组合物是液体或固体衣物洗涤剂组合物、优选液体衣物洗涤剂组合物。

在一个实施例中，本发明接枝聚合物可以用于包含表面活性剂体系的清洁组合物或产品，该表面活性剂体系包含作为主要表面活性剂的C 10-C15烷基苯磺酸盐(LAS)以及一种或多种选自非离子、阳离子、两性、两性离子或其他阴离子表面活性剂，或其混合物的额外表面活性剂。

在另外的实施例中，本发明接枝聚合物可以用于清洁组合物或织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物护理产品或衣物处理产品或衣物洗涤产品，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品，其包含作为主要表面活性剂的具有1-5个乙氧基单元的C8-C18直链或支链烷基醚硫酸盐以及一种或多种选自非离子、阳离子、两性、两性离子或其他阴离子表面活性剂，或其混合物的额外表面活性剂。

在另外的实施例中，本发明接枝聚合物可以用于清洁组合物或织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物护理产品或衣物洗涤产品，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品，其包含作为主要表面活性剂的具有5-10个乙氧基单元的C12-C18烷基乙氧基化物表面活性剂以及一种或多种选自阴离子、阳离子、两性、两性离子或其他非离子表面活性剂，或其混合物的额外表面活性剂。

在本发明的一个实施例中，接枝聚合物是各自额外地包含至少一种表面活性剂、优选至少一种阴离子表面活性剂的清洁组合物或织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物护理产品或衣物处理产品或衣物洗涤产品，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品的组分。

在另一个实施例中，本发明还涵盖一种组合物，尤其是清洁组合物，更优选呈液体、固体或半固体形式的清洁组合物，其优选地是浓缩液体洗涤剂配制品、单次单剂量衣物洗涤剂配制品、液体手洗餐具洗涤剂配制品或固体自动餐具洗涤配制品，更优选衣物洗涤剂配制品，其包含如本文之前描述的接枝聚合物并且其量如之前详述，这样的组合物优选地是洗涤剂组合物，这样的组合物进一步包含如下文所披露的抗微生物剂(该抗微生物剂优选地选自由2-苯氧乙醇组成的组)，更优选地包含范围为按该组合物的重量计2ppm至5％的量的所述抗微生物剂；甚至更优选地包含0.1％至2％的苯氧乙醇。

在另一个实施例中，本发明还涵盖一种保存水性组合物防止微生物污染或生长的方法，这样的组合物，尤其是清洁组合物，更优选呈液体、固体或半固体形式的清洁组合物，其优选地是浓缩液体洗涤剂配制品、单次单剂量衣物洗涤剂配制品、液体手洗餐具洗涤剂配制品或固体自动餐具洗涤配制品，更优选衣物洗涤剂配制品，其包含如本文之前描述的接枝聚合物并且其量是之前详述的，这样的组合物优选地是洗涤剂组合物，这样的方法包括添加至少一种选自如下文披露的所披露的抗微生物剂的抗微生物剂，这样的抗微生物剂优选地是2-苯氧乙醇。

在另外的实施例中，本发明还涵盖组合物、优选地清洁组合物、更优选地液体衣物洗涤剂组合物或液体手动餐具洗涤组合物、甚至更优选地液体衣物洗涤剂组合物、或用于衣物中的液体软化剂组合物，这样的组合物包含之前详述的量的接枝聚合物和/或各自如本文之前描述的聚合物主链，这样的组合物进一步包含以各自按组合物的重量计0.001％至3％、优选地0.002％至1％、更优选地0.01％至0.6％的浓度的4,4’-二氯2-羟基二苯基醚。

在另外的实施例中，本发明还涵盖洗涤织物或清洁硬表面的方法，该方法包括用清洁组合物、更优选地液体衣物洗涤剂组合物或液体手动餐具洗涤组合物、甚至更优选地液体衣物洗涤剂组合物、或用于衣物中的液体软化剂组合物处理织物或硬表面，这样的组合物包含之前详述的量的接枝聚合物和/或各自如本文之前描述的聚合物主链，这样的组合物进一步包含4，4’-二氯2-羟基二苯基醚。

在这些实施例中，这些额外的表面活性剂和另外的成分(这两者均在以下在章节“清洁添加剂”中进一步描述)的选择可以取决于应用和期望的益处。

清洁组合物、配制品及其成分的描述

如本文所用的短语“清洁组合物”包括被设计用于清洁染污的材料的组合物和配制品和产品。此类组合物、配制品和产品包括设计成用于清洁任何种类的染污的材料或染污的表面的那些。

用于“工业和机构清洁”的组合物包括被设计用于工业和机构清洁中的此类清洁组合物，如用于清洁任何种类的染污的材料或表面的清洁组合物，如用于任何种类的表面(包括瓷砖、地毯、PVC-表面、木制表面、金属表面、漆面)的硬表面清洁剂。

“用于织物和家庭护理的组合物”包括清洁组合物，包括但不限于衣物清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物预洗、衣物预处理、衣物添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬表面清洁组合物、单剂量配制品、延迟递送配制品、包含在多孔基底或非织造片材上或包含在其中的洗涤剂，以及鉴于本文的教导对本领域技术人员可以显而易见的其他合适形式。此类组合物可以被用作洗涤前处理、洗涤后处理，或者可以在洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间、优选地在衣物洗涤或餐具洗涤操作的洗涤循环期间添加。

本发明的清洁组合物可以呈任何形式，即，呈以下的形式：液体；固体，如粉末、颗粒、团聚物、糊剂、片剂、小袋、棒状物、凝胶；乳液；在双隔室或多隔室容器中递送的类型；单相或多相单位剂量；喷雾或泡沫洗涤剂；预湿擦拭物(即，与非织造材料组合的清洁组合物，如US 6,121,165，Mackey等中所讨论的清洁组合物)；干擦拭物(即，与非织造材料组合的清洁组合物，如US 5,980,931，Fowler等中所讨论的清洁组合物)，其由使用者或消费者用水活化；以及其他均匀、非均匀或单相或多相清洁产品形式。

本发明的液体清洁组合物优选地具有50至10000mPa*s的粘度；液体手动餐具清洁组合物(也是液体手动“餐具洗涤组合物”)具有在201/s和20℃下优选地100至10000mPa*s、更优选地200至5000mPa*s且最优选地500至3000mPa*s的粘度；液体衣物清洁组合物具有在201/s和20℃下优选地50至3000mPa*s、更优选地100至1500mPa*s且最优选地200至1000mPa*s的粘度。

本发明的液体清洁组合物可以具有任何合适的pH值。优选地，将组合物的pH调节至4与14之间。更优选地，组合物具有6至13、甚至更优选6至10、最优选7至9的pH。组合物的pH可以使用本领域已知的pH改性成分来调节并且在25℃下在脱矿质水中以10％产物浓度进行测量。例如，可以使用NaOH并且可以改变NaOH的实际重量％并且将其修整至所希望的pH如pH 8.0。在本发明的一个实施例中，通过使用胺、优选烷醇胺、更优选三乙醇胺来调节pH＞7。

清洁组合物，如织物和家庭护理产品以及用于工业和机构清洁的配制品，更具体地如衣物洗涤剂和手洗餐具洗涤剂，是本领域技术人员已知的。本领域技术人员已知的任何组合物等(结合各自的用途)可以通过包含至少一种本发明聚合物、优选地至少一种聚合物以适合于在此种组合物内表现某种特性(尤其是当此种组合物被用于其用途领域中时)的量在本发明的上下文内使用。

本发明的一个方面还是本发明聚合物作为用于洗涤剂配制品、特别是用于液体洗涤剂配制品、优选浓缩的液体洗涤剂配制品、或用于洗衣的单次单剂量的添加剂的用途。

清洁添加剂

本发明的清洁组合物和配制品可以-且优选地确实-含有辅助清洁添加剂(在本文中也缩写为“辅助剂”)，此类辅助剂优选地是除了如之前所定义的表面活性剂体系之外的。

合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、共助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除剂/抗再沉积剂、聚合物污垢去除剂、分散剂如聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增溶剂、螯合剂、酶、酶稳定剂、漂白化合物、漂白剂、漂白剂活化剂、漂白剂催化剂、增亮剂、恶臭控制剂、颜料、染料、乳浊剂、色调剂、染料转移抑制剂、螯合剂、增泡剂、泡沫抑制剂(消泡剂)、色斑去除剂(color speckle)、银护理物、防变色剂和/或防腐剂、碱度源、pH调节剂、pH缓冲剂、水溶助剂、洗涤颗粒、抗菌剂、抗氧化剂、软化剂、载体、加工助剂、香料前体(pro-perfume)、和香料。以下在以下章节中进一步详述和例示所有这样的辅料。

液体清洁组合物额外地可以包含-且优选地确实包含-流变控制剂/改性剂、润肤剂、湿润剂、焕肤活性物质(skin rejuvenating active)和溶剂中的至少一种。

固体组合物额外地可以包含-并且优选地确实包含-填料、漂白剂、漂白剂活化剂和催化材料中的至少一种。

此类清洁辅助剂的合适实例和使用水平在WO 99/05242、美国专利号5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中见到。

本领域普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖为染污的材料提供清洁、污渍去除、或洗涤益处的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

因此，本发明的清洁组合物如织物和家庭护理产品，以及用于工业和机构清洁的配制品，更具体地如衣物洗涤剂和手洗餐具洗涤剂，优选地额外包含表面活性剂体系，并且更优选地还包含另外的辅助剂，如以上和以下更详细地描述的辅助剂。

表面活性剂体系可以由一种表面活性剂构成，或由选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物的表面活性剂的组合构成。本领域普通技术人员将理解，用于洗涤剂的表面活性剂体系涵盖为染污的材料提供清洁、污渍去除、或洗涤益处的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

本发明的清洁组合物优选地包含以足以提供所需清洁特性的量的表面活性剂体系。在一些实施例中，按组合物的重量计，清洁组合物包含约1％至约70％的表面活性剂体系。在其他实施例中，按组合物的重量计，液体清洁组合物包含约2％至约60％的表面活性剂体系。在另外的实施例中，按组合物的重量计，清洁组合物包含约5％至约30％的表面活性剂体系。表面活性剂体系可以包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物的去污表面活性剂。

在这些实施例中，这些额外的表面活性剂和另外的成分的选择可以取决于应用和期望的益处。

所有这样的清洁组合物、其成分(包括(辅助)清洁添加剂)、其通用组合物和更具体的组合物是已知的，如例如在如由Protegas，Liechtenstein出版的出版物800542和800500中以及还有从WO 2022/136409和WO 2022/136408中所展示的，其中在任何之前的现有技术文献中，在前述出版物中以及还在披露如本文所考虑的清洁配制品和产品的任何其他出版物中披露的通用组合物以及还有每种个性化的特定清洁组合物中用于与本发明的聚合物(即尤其是由PEG和乙烯基酯制成的接枝聚合物和/或染料转移抑制聚合物、更具体地染料转移抑制聚合物)相同的目的的聚合物可以部分地或完全地被本发明化合物代替。尤其在本段中之前提及的那些文献中，还披露了用于清洁组合物的各种类型的配制品；所有这样的组合物类型-通用组合物以及还有每种个性化的特定清洁组合物-也可以同样地适用于本文所考虑的那些清洁组合物。

因此，除了用于与本发明的聚合物相同目的的聚合物中包含的已经存在的这样的现有技术组合物或者任何这样的化合物(该化合物可以被这样的本发明化合物代替)之外或作为其替代物-这样的替代物原则上为本领域技术人员已知或者鉴于本发明容易显而易见的，本发明还涵盖之前提及的现有技术披露物的、但进一步包含至少一种本发明化合物的任何和所有这样的披露的组合物，其中本发明化合物的含量以如在本章节开始时给出的浓度，即典型地以约0.1％至约50％、优选约0.25％至15％、更优选约0.5％至约10％、并且甚至更优选约0.5％至约5％的浓度，并且最优选地以最高达3％的量(各自以相对于这样的组合物/产品的总重量的重量％计)存在于所述配制品中。

洗衣组合物

“洗衣组合物”可以是旨在用于洗衣(包括衣物护理、衣物清洁等)的任何组合物、配制品或产品；因此，此术语将在表示任何组合物、配制品或产品的以下内容中使用。

在洗衣组合物中，阴离子表面活性剂通常在此类配制品中贡献最大份额的表面活性剂。因此，优选地，用于洗衣的本发明清洁组合物包含至少一种阴离子表面活性剂和可选地另外的表面活性剂，这些另外的表面活性剂选自本文所述的任何表面活性剂类别、优选地选自非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂。

清洁组合物还可以含有-且优选地确实含有-阴离子表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂的组合使用。

本文中可用的阴离子表面活性剂-其也可以以与多于一种表面活性剂的组合使用-的非限制性实例包括C9-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS)；C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐；C 10-C 18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x是1至30；包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；中链支链烷基硫酸盐，如US 6，020，303和US 6，060,443中所讨论的；中链支链烷基烷氧基硫酸盐，如US 6，008，181和US 6，020,303中所讨论的；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中所讨论的；甲基酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。

合适的阴离子表面活性剂的优选实例是以下的碱金属盐和铵盐：C8-C12-烷基硫酸酯，C12-C18-脂肪醇醚硫酸酯，C12-C18-脂肪醇聚醚硫酸酯，乙氧基化C4-C12-烷基酚(乙氧基化：3至50mol的环氧乙烷/mo1)的硫酸半酯，C12-C18-烷基磺酸，C12-C18磺基脂肪酸烷基酯，例如C12-C18磺基脂肪酸甲基酯，C10-C18-烷基芳基磺酸、优选正-C10-C18-烷基苯磺酸，C10-C18烷基烷氧基羧酸酯和皂例如像C8-C24-羧酸。优选上述化合物的碱金属盐、特别优选钠盐。

在本发明的一个实施例中，阴离子表面活性剂选自正-C10-C18-烷基苯磺酸和脂肪醇聚醚硫酸盐，在本发明的上下文内，其特别是乙氧基化C12-C18-烷醇(优选地正-C12-C18-烷醇)的硫酸半酯(乙氧基化：1至50mol的环氧乙烷/mol)。

在本发明的一个实施例中，还可以使用衍生自支链(即，合成的)C11-C18-烷醇的醇聚醚硫酸盐(乙氧基化：1至50mol的环氧乙烷/mol)。

优选地，基于C12-C18-脂肪醇或基于支链(即，合成的)C11-C18-醇的两种类型的烷氧基化烷基硫酸盐的烷氧基化基团是乙氧基化基团，并且任何烷氧基化烷基硫酸盐的平均乙氧基化度是1至5，优选地1至3。

优选地，本发明的衣物洗涤剂配制品包含基于特定的整体组合物(包含其他组分和水和/或溶剂)至少1wt.-％至50wt.-％、优选地在大于或等于约2wt.-％至等于或小于约30wt.-％的范围内、更优选地在大于或等于3wt.-％至等于或小于25wt.-％的范围内、且最优选地在大于或等于5wt.-％至等于或小于25wt.-％的范围内的一种或多种如上所述的阴离子表面活性剂。

在本发明的优选实施例中，阴离子表面活性剂选自C10-C15直链烷基苯磺酸盐、具有1-5个乙氧基单元的C10-C18烷基醚硫酸盐和C10-C18烷基硫酸盐。

清洁组合物还可以含有非离子表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂的组合使用。

非离子表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂组合使用-的非限制性实例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，如来自壳牌公司(Shell)的非离子表面活性剂；作为来自巴斯夫公司的的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷氧基化物；C14-C22中链支链烷基烷氧基化物，BAEx，其中x是1至30，如US 6，153，577、US 6，020，303和US 6，093，856中所讨论的；烷基多糖，如在L1enado，1986年1月26日发布的U.S.4，565，647中所讨论的；具体地，烷基多糖苷，如US 4，483，780和US 4，483，779中所讨论的；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5，332，528中所讨论的；以及醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性剂，如US6，482，994和WO 01/42408中所讨论的。

非离子表面活性剂的优选实例特别是烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇、环氧乙烷和环氧丙烷的二嵌段和多嵌段共聚物以及脱水山梨糖醇与环氧乙烷或环氧丙烷的反应产物，此外烷基酚乙氧基化物、烷基糖苷、多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)。(额外的)两性表面活性剂的实例是所谓的胺氧化物。

烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的优选实例是例如具有通式(A)的化合物

其中变量定义如下：

R1选自直链C1-C10-烷基，优选乙基且特别优选甲基，

R2选自C8-C22-烷基，例如n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33或n-C18H37，

R3选自C1-C10-烷基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或异癸基，

m和n在0至300的范围内，其中n和m的总和至少是一。优选地，m在1至100的范围内并且n在0至30的范围内。

在此，具有通式(A)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选的是嵌段共聚物。

烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其他优选实例是例如具有通式(B)的化合物

其中变量定义如下：

R1是相同或不同的并且选自直链C1-C4-烷基，优选地在每种情况下是相同的并且是乙基，且特别优选地是甲基，

R4选自C6-C20-烷基，特别是n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37.

a是0至6、优选1至6的范围内的数，

b是0至20、优选4至20的范围内的数，

d是4至25的范围内的数。

优选地，a和b中的至少一个大于零。

在此，具有通式(B)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选的是嵌段共聚物。

另外的合适非离子表面活性剂选自由环氧乙烷和环氧丙烷构成的二嵌段和多嵌段共聚物。另外的合适非离子表面活性剂选自乙氧基化或丙氧基化的脱水山梨糖醇酯。烷基酚乙氧基化物或烷基多糖苷或多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)同样地合适。合适的另外的非离子表面活性剂的概述可以见于EP-A 0 851023中和DE-A 19819187中。

当然也可以存在两种或更多种不同的非离子表面活性剂的混合物。

在本发明的优选实施例中，非离子表面活性剂选自C12/14和C16/18脂肪醇烷氧基化物、C13/15氧代烷醇烷氧基化物、C13-烷醇烷氧基化物、以及2-丙基庚基醇烷氧基化物，它们中的每一个具有3-15个乙氧基单元、优选5-10个乙氧基单元，或具有1-3个丙氧基单元和2-15个乙氧基单元。

清洁组合物还可以含有两性表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂的组合使用。

两性表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂组合使用-的非限制性实例包括：含有一个具有约8至约18个碳原子的烷基部分和2个选自由含有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟基烷基部分组成的组的部分的水溶性胺氧化物；以及含有一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和选自由具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟基烷基部分组成的组的部分的水溶性亚砜。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。因此，合适的表面活性剂包括所谓的胺氧化物，如月桂基二甲基胺氧化物(“月桂基胺氧化物”)。

两性表面活性剂的优选实例是胺氧化物。优选的胺氧化物是烷基二甲基胺氧化物或烷基酰胺基丙基二甲基胺氧化物、更优选地烷基二甲基胺氧化物并且尤其是椰油基二甲基氨基氧化物。胺氧化物可以具有直链或中间支链烷基部分。典型的直链胺氧化物包括含有一个R1＝C8-18烷基部分和两个选自由C1-C3烷基基团和C1-C3羟基烷基基团组成的组的R2和R3部分的水溶性胺氧化物。优选地，胺氧化物的特征在于下式

R1-N(R2)(R3)-O

其中R1是C8-18烷基，并且R2和R3选自由甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-羟基丙基组成的组。直链胺氧化物表面活性剂特别地可以包括直链C10-C18烷基二甲基胺氧化物和直链C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。优选的胺氧化物包括直链C10、直链C10-C12和直链C12-C14烷基二甲基胺氧化物。如本文所用，“中间支链”意指胺氧化物具有一个具有n1个碳原子的烷基部分，其中在具有n2个碳原子的烷基部分上具有一个烷基支链。烷基支链位于来自烷基部分上的氮的α碳上。胺氧化物的该类型的支化在本领域中也称为内部胺氧化物。n1和n2的总和是10至24个、优选地12至20个、且更优选地10至16个碳原子。该一个烷基部分的碳原子数(n1)应当与该一个烷基支链的碳原子数(n2)大致相同，使得该一个烷基部分和该一个烷基支链是对称的。如本文所用，“对称的”意指在至少50wt.-％、更优选地至少75wt.-％至100wt.-％的本文中使用的中间支链胺氧化物中，(n1-n2)小于或等于5，优选4，最优选0至4个碳原子。胺氧化物进一步包含两个部分，其独立地选自C1-C3烷基、C1-C3羟基烷基基团、或平均含有约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选地，这两个部分选自C1-C3烷基，更优选地二者均选为C1烷基。

在本发明的优选实施例中，两性表面活性剂选自C8-C18烷基-二甲基氨基氧化物和C8-C18烷基-二(羟基乙基)氨基氧化物。

清洁组合物还可以含有两性离子表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂的组合使用。

合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱(Sultaine))以及磷酸甜菜碱。合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的实例如下(根据INCI命名)：杏仁油酰胺基丙基甜菜碱(Almond amidopropyl of betaine)、杏仁油酰胺基丙基甜菜碱(Apricotamidopropylbetaine)、鳄梨油酰胺基丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺基丙基甜菜碱、山萮酰胺基丙基甜菜碱、山嵛基甜菜碱、低芥酸酰胺基丙基甜菜碱、辛酰/癸酰胺基丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺基丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、油基甘氨酸二羟基乙酯、大豆基甘氨酸二羟基乙酯、硬脂基甘氨酸二羟基乙酯、牛脂甘氨酸二羟基乙酯、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛脂甜菜碱、异硬脂酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛奶酰胺基丙基甜菜碱、貂油酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺基丙基甜菜碱、油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰基肉碱、棕榈仁油酰胺基丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻油酰胺基丙基甜菜碱、芝麻油酰胺基丙基甜菜碱、大豆油酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛油酰胺基丙基甜菜碱、牛油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、牛油甜菜碱、牛油二羟基乙基甜菜碱、十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺基丙基甜菜碱。

优选的甜菜碱是例如C12-C18-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。两性离子表面活性剂优选是甜菜碱表面活性剂，更优选椰油酰胺基丙基甜菜碱表面活性剂。

阳离子表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂组合使用-的非限制性实例包括：季铵表面活性剂，其可以具有最高达26个碳原子，包括：如US 6，136,769中所讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如US 6,004,922中所讨论的二甲基羟基乙基季铵；二甲基羟基乙基月桂基氯化铵；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所讨论的聚胺阳离子表面活性剂；如美国专利号4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所讨论的阳离子酯表面活性剂；以及如US 6,221，825和WO00/47708中所讨论的氨基表面活性剂，具体地酰胺基丙基二甲基胺(APA)。

根据本发明的组合物可以包含至少一种助洗剂。在本发明的上下文中，将不区分助洗剂与别处称为“共助洗剂”的这样的组分。助洗剂的实例是络合剂，下文中也称为络合剂、离子交换化合物和沉淀剂。助洗剂选自柠檬酸盐、磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐、膦酸盐、氨基羧酸盐和多羧酸盐。

在本发明的上下文中，术语柠檬酸盐包括柠檬酸单碱金属盐和二碱金属盐，并且特别是柠檬酸的单钠盐和优选地三钠盐、柠檬酸的铵盐或取代的铵盐以及柠檬酸。柠檬酸盐可以被用作无水化合物或用作水合物，例如用作柠檬酸钠二水合物。参照无水柠檬酸三钠计算柠檬酸盐的量。

术语磷酸盐包括偏磷酸钠、正磷酸钠、磷酸氢钠、焦磷酸钠和多聚磷酸盐如三聚磷酸钠。然而，优选地，根据本发明的组合物不含磷酸盐和多聚磷酸盐，其中磷酸氢盐被包含在内，例如不含磷酸三钠、三聚磷酸五钠和偏磷酸六钠(“不含磷酸盐”)。关于磷酸盐和多聚磷酸盐，在本发明的上下文中“不含”应当被理解为意指磷酸盐和多聚磷酸盐的含量总共在对应组合物的按重量计10ppm至0.2％的范围内，通过重量法确定。

术语碳酸盐包括碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，优选的是钠盐。特别优选的是Na2CO3。

膦酸盐的实例是羟基烷膦酸盐和氨基烷膦酸盐。在羟基烷膦酸盐之中，1-羟基乙烷-1，1-二膦酸盐(HEDP)作为助洗剂尤为重要。其优选地被作为钠盐使用，二钠盐是中性的并且四钠盐是碱性的(pH 9)。合适的氨基烷膦酸盐优选是乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)以及还有其更高级的同系物。它们优选地以中性反应钠盐的形式使用，例如作为EDTMP的六钠盐或作为DTPMP的七钠盐和八钠盐。

氨基羧酸盐和多羧酸盐的实例是次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、丙二胺四乙酸盐、乙醇-二甘氨酸盐、甲基甘氨酸二乙酸盐和谷氨酰胺二乙酸盐。术语氨基羧酸盐和多羧酸盐还包括它们各自的未取代或取代的铵盐和碱金属盐，如钠盐，特别是各自完全中和的化合物的钠盐。

在本发明的上下文中，硅酸盐特别地包括二硅酸钠和偏硅酸钠、铝硅酸盐例如像沸石和层状硅酸盐，特别是具有式α-Na2Si2O5、β-Na2Si2O5和δ-Na2Si2O5的那些。

根据本发明的组合物可以含有一种或多种选自以上未提及的材料的助洗剂。助洗剂的实例是α-羟基丙酸和氧化淀粉。

在本发明的一个实施例中，助洗剂选自多羧酸盐。术语“多羧酸盐”包括非聚合的多羧酸盐，如琥珀酸、C2-C16-烷基二琥珀酸盐、C2-C 16-烯基二琥珀酸盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸、酒石酸二乙酸盐、碱金属丙二酸盐、酒石酸单乙酸盐、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸和环戊烷四羧酸。

低聚或聚合的多羧酸盐是例如聚天冬氨酸或特别是(甲基)丙烯酸均聚物或(甲基)丙烯酸共聚物的碱金属盐。

合适的共聚单体是单烯键式不饱和二羧酸，如马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。合适的聚合物特别地是聚丙烯酸，其优选地具有在2000至40000g/mol、优选地2000至10000g/mol、特别是3000至8000g/mol的范围内的重均分子量Mw。进一步合适的共聚的多羧酸盐特别地是丙烯酸与甲基丙烯酸的那些以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸和/或富马酸的那些。

也可以使用由单烯键式不饱和C3-C10-单-或C4-C10-二羧酸或其酸酐组成的组的至少一种单体(如马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和柠康酸)与如以下所列的至少一种亲水或疏水改性的共聚单体的共聚物。

合适的疏水性共聚单体是例如异丁烯、二异丁烯、丁烯、戊烯、己烯和苯乙烯、具有十个或更多个碳原子的烯烃或其混合物，例如像1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯和1-二十六碳烯、C22-α-烯烃、C20-C24-α-烯烃和平均具有12至100个碳原子/分子的聚异丁烯的混合物。

合适的亲水性共聚单体是具有磺酸酯或膦酸酯基团的单体，以及还有具有羟基官能团或环氧烷基团的非离子单体。作为实例，可以提及：烯丙醇、异戊二烯醇、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(环氧丙烷-共-环氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和乙氧基聚(环氧丙烷-共-环氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯。在此聚亚烷基二醇可以包含3至50个、特别是5至40个并且尤其是10至30个环氧烷单元/分子。

在此特别优选的含磺酸基团的单体是1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺和所述酸的盐，如其钠盐、钾盐或铵盐。

特别优选的含膦酸酯基团的单体是乙烯基膦酸及其盐。

此外，两性聚合物也可以用作助洗剂。

根据本发明的组合物可以包含例如总计在按重量计0.1％至70％、优选地按重量计10％至50％的范围内，优选地按重量计至多20％的助洗剂，尤其是在固体配制品的情况下。根据本发明的液体配制品优选地包含在按重量计0.1％至8％的范围内的助洗剂。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种碱性载体。例如，如果期望碱性pH，则碱性载体确保至少9的pH。合适的是，例如，以上所提及的碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐和碱金属偏硅酸盐，以及，额外地，碱金属氢氧化物。在每种情况下，优选的碱金属是钾，特别优选钠。在本发明的一个实施例中，通过使用胺、优选烷醇胺、更优选三乙醇胺来调节pH＞7。

在本发明的一个实施例中，根据本发明的洗衣配制品或组合物额外地包含至少一种酶。

可用的酶是例如选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶以及前述类型中的至少两种的组合的一种或多种水解酶。

在一个实施例中，根据本发明的组合物额外地包含至少一种酶。

优选地，该至少一种酶是洗涤剂酶。

在一个实施例中，酶被分类为氧化还原酶(EC 1)、转移酶(EC 2)、水解酶(EC 3)、裂解酶(EC 4)、异构酶(EC 5)或连接酶(EC 6)(EC编号是根据国际生物化学和分子生物学联盟命名委员会的酶命名建议(1992)，包括其1993-1999出版的增补)。优选地，酶是水解酶(EC 3)。

在优选实施例中，酶选自由以下组成的组：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、木聚糖酶、角质酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、malanase、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、核酸酶、脱氧核糖核酸酶、磷酸二酯酶、植酸酶、碳水化合物酶、半乳聚糖酶、黄原胶酶、木葡聚糖酶、氧化还原酶、过水解酶、氨基肽酶、天冬酰胺酶、碳水化合物酶、羧肽酶、过氧化氢酶、几丁质酶、环糊精糖基转移酶、α-半乳糖苷酶、β-半乳糖苷酶、葡糖淀粉酶、α-葡糖苷酶、β-葡糖苷酶、转化酶、核糖核酸酶、转谷氨酰胺酶和分散酶、以及前述类型中的至少两种的组合。更优选地，酶选自由蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、木聚糖酶、脱氧核糖核酸酶、分散酶、果胶酶、氧化还原酶和角质酶以及前述类型中的至少两种的组合组成的组。最优选地，酶是蛋白酶、优选地丝氨酸蛋白酶、更优选地枯草杆菌蛋白酶。

这样的酶可以以足以提供用于实现有益效果、优选地用于初级洗涤效果和/或次级洗涤效果，如抗灰化或抗起毛效果(例如，在纤维素酶的情况下)的有效量的水平掺入组合物中。优选地，酶以按组合物的重量计约0.00001％至约5％、优选约0.00001％至约2％、更优选约0.0001％至约1％、或甚至更优选约0.001％至约0.5％酶蛋白的水平存在于组合物中。

优选地，含酶组合物进一步包含酶稳定体系。

优选地，本文所描述的含酶组合物包含按组合物的重量计约0.001％至约10％、约0.005％至约8％、或约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可以是与酶相容的任何稳定体系。

优选地，酶稳定体系包含至少一种选自由以下组成的组的化合物：多元醇(优选地，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油、1，2-丙二醇、或山梨糖醇)、盐(优选地，CaCl2、MgCl2、或NaCl)、短链(优选地，C1-C6)羧酸(优选地，甲酸、甲酸盐(优选地，甲酸钠)、乙酸、乙酸盐、或乳酸盐)、硼酸盐、硼酸(boric acid)、硼酸(boronic acid)(优选地，4-甲酰基苯基硼酸(4-FPBA))、肽醛、肽缩醛和肽醛亚硫酸氢盐加合物。优选地，酶稳定体系包含选自由盐、多元醇和短链羧酸组成的组的化合物中的至少两种的组合，并且优选地选自由硼酸盐、硼酸(boric acid)、硼酸(boronic acid)(优选地，4-甲酰基苯基硼酸(4-FPBA))、肽醛、肽缩醛和肽醛亚硫酸氢盐加合物组成的组的化合物的一种或多种的组合。特别地，如果蛋白酶存在于组合物中，则可以添加蛋白酶抑制剂，优选地选自硼酸盐、硼酸(boric acid)、硼酸(boronic acid)(优选地，4-FPBA)、肽醛(优选地，肽醛如Z-VAL-H或Z-GAY-H)、肽缩醛和肽醛亚硫酸氢盐加合物。根据本发明的组合物可以包含一种或多种漂白剂(bleachingagent)(漂白剂(bleach))。

优选的漂白剂选自过硼酸钠、无水或例如作为一水合物或作为四水合物或所谓的二水合物、过碳酸钠、无水或例如作为一水合物和过硫酸钠，其中术语“过硫酸盐”在每种情况下包括过酸H2SO5的盐以及还有过二硫酸盐。

有鉴于此，碱金属盐在每种情况下也可以是碱金属碳酸氢盐、碱金属过硼酸氢盐和碱金属过硫酸氢盐。然而，在每种情况下，二碱金属盐是优选的。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种漂白剂催化剂。漂白剂催化剂可以选自基于氧杂吖丙啶鎓(oxaziridinium)的漂白剂催化剂、漂白剂促进过渡金属盐或过渡金属络合物，如，例如，锰-、铁-、钴-、钌-或钼-salen络合物或羰基络合物。具有含氮三脚架型配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜络合物以及还有钴-、铁-、铜-和钌-胺络合物也可以被用作漂白剂催化剂。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种漂白剂活化剂，例如四乙酰基乙二胺、四乙酰基亚甲基二胺、四乙酰基甘脲、四乙酰基己二胺、酰化酚磺酸盐例如像正壬酰基-或异壬酰氧基苯磺酸盐、N-甲基吗啉鎓-乙腈盐(“MMA盐”)、三甲基铵乙腈盐、N-酰亚胺例如像N-壬酰基琥珀酰亚胺、1，5-二乙酰基-2,2-二氧代六氢-1,3，5-三嗪(“DADHT”)或腈季铵(三甲基铵乙腈盐)。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种腐蚀抑制剂。在本情况下，这应被理解为包括抑制金属的腐蚀的那些化合物。合适的腐蚀抑制剂的实例是三唑，特别是苯并三唑、双苯并三唑、氨基三唑、烷基氨基三唑，以及苯酚衍生物，例如像，氢醌、焦儿茶酚、羟基氢醌、没食子酸、间苯三酚或连苯三酚。

在本发明的一个实施例中，根据本发明的配制品总共包含按重量计0.1％至1.5％的范围内的腐蚀抑制剂。

根据本发明的配制品还可以进一步包含清洁聚合物和/或污垢释放聚合物。

额外的清洁聚合物可以包括而不限于“多官能聚乙烯亚胺”(例如巴斯夫公司的HP20)和/或“多官能二胺”(例如巴斯夫公司的HP96)。此类多官能聚乙烯亚胺典型地是具有在3000至250000、优选地5000至200000、更优选地8000至100000、更优选地8000至50000、更优选地10000至30000、且最优选地10000至20000g/mol的范围内的重均分子量Mw的乙氧基化聚乙烯亚胺。合适的多官能聚乙烯亚胺具有基于材料的总重量80wt.-％至99wt.-％、优选85wt.-％至99wt.-％、更优选90wt.-％至98wt.-％、最优选93wt.-％至97wt.-％或94wt.-％至96wt.-％的环氧乙烷侧链。乙氧基化聚乙烯亚胺典型地基于聚乙烯亚胺核心和聚环氧乙烷壳。合适的聚乙烯亚胺核心分子是具有在500至5000g/mol的范围内的重均分子量Mw的聚乙烯亚胺。优选地使用的是500至1000g/mol的分子量，甚至更优选的是600至800g/mol的Mw。然后，乙氧基化聚合物平均具有5至50个、优选10至35个并且甚至更优选20至35个环氧乙烷(EO)单元/NH-官能团。

合适的多官能二胺典型地是乙氧基化C2至C12亚烷基二胺、优选地六亚甲基二胺，其进一步被季铵化和可选地硫酸化。典型的多官能二胺具有在2000至10000、更优选地3000至8000、且最优选地4000至6000g/mol的范围内的重均分子量Mw。在本发明的优选实施例中，可以使用此外被季铵化和硫酸化的乙氧基化六亚甲基二胺，其平均含有10至50个、优选15至40个并且甚至更优选20至30个环氧乙烷(EO)基团/NH-官能团，并且其优选地带有两个阳离子铵基团和两个阴离子硫酸根基团。

在本发明的优选实施例中，清洁组合物可以含有至少一种多官能聚乙烯亚胺和/或至少一种多官能二胺以改进清洁性能，如优选地改进污渍去除能力，尤其是衣物洗涤剂对聚酯织物上微粒污渍的初级去污力。根据以上描述的多官能聚乙烯亚胺或多官能二胺或其混合物可以以基于特定的总组合物(包含其他组分和水和/或溶剂)通常0.05wt.-％至15wt.-％、优选地0.1wt.-％至10wt.-％且更优选地0.25wt.-％至5wt.-％且甚至低到至多2wt.％的量添加到衣物洗涤剂和清洁组合物中。

因此，本发明的一个方面是一种衣物洗涤剂组合物，特别是液体衣物洗涤剂，其包含(i)至少一种本发明聚合物和(ii)至少一种选自多官能聚乙烯亚胺和多官能二胺及其混合物的化合物。

在本发明的一个实施例中，该至少一种本发明聚合物与(ii)该至少一种选自多官能聚乙烯亚胺和多官能二胺及其混合物的化合物的比率是10：1至1：10、优选地5：1至1：5且更优选地3：1至1：3。

包含本发明聚合物的清洁组合物、织物和家庭护理产品并且具体地衣物洗涤配制品还可以包含至少一种抗微生物剂(也称为“防腐剂”)。

抗微生物剂是杀死微生物或抑制其生长或繁殖的化学化合物。微生物可以是细菌、酵母菌或霉菌。防腐剂是可以被添加至水性产品和组合物中以通过杀死污染微生物或抑制其生长来维持产品和组合物的原始性能、特性和完整性的抗微生物剂。

组合物/配制品可以含有如专利WO2021/115912A1(“Formulations comprising ahydrophobically modified polyethyleneimine and one or more enzymes[包含疏水改性的聚亚乙基亚胺和一种或多种酶的配制品]”)在第35至39页所列出的一种或多种抗微生物剂和/或防腐剂。

对清洁组合物以及织物和家庭护理产品并且具体地在洗衣配制品中尤其感兴趣的是任何以下抗微生物剂和/或防腐剂：

4,4’-二氯2-羟基二苯基醚(另外的名称：5-氯-2-(4-氯苯氧基)苯酚、Diclosan、DCPP)，HP 100(巴斯夫股份公司(BASF SE)的含有30％抗微生物剂活性物4,4’-二氯2-羟基二苯基醚的商业产品)；2-苯氧乙醇(其他名称：苯氧乙醇、甲基苯基二醇、苯氧基乙醇、乙二醇苯基醚、乙二醇单苯基醚、2-(苯氧基)乙醇、2-苯氧基-1-乙醇)；2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(其他名称：2-溴-2-硝基-1，3-丙烷二醇、溴硝丙二醇)；戊二醛(Glutaraldehyde)(其他名称：1-5-戊二醛、戊烷-1，5-二醛、戊二醛(glutaral)、戊二醛(glutar-dialdehyde))；乙二醛(Glyoxal)(其他名称：ethandial、oxylaldehyde、1，2-ethandial)；2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(“BBIT”)；2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(“MIT”)；2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(“OIT”)；5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(“CIT”或“CMIT”)；5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(“CMIT”)和2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(“MIT”)的混合物(CMIT/MIT的混合物)；1，2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(“BIT”)；六-2,4-二烯酸(俗名“山梨酸”)及其盐，例如山梨酸钙、山梨酸钠；(E，E)-己-2,4-二烯酸钾(山梨酸钾)；乳酸及其盐；L-(+)-乳酸；尤其是乳酸钠；苯甲酸和苯甲酸的盐，例如苯甲酸钠、苯甲酸铵、苯甲酸钙、苯甲酸镁、MEA苯甲酸盐、苯甲酸钾；水杨酸及其盐，例如水杨酸钙、水杨酸镁、MEA水杨酸盐、水杨酸钠、水杨酸钾、TEA水杨酸盐；苯扎氯铵、苯扎溴铵、苯扎糖精铵；二癸基二甲基氯化铵(“DDAC”)；N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1，3-二胺(“二胺”)；过乙酸；过氧化氢。

可以将至少一种抗微生物剂或防腐剂以相对于组合物的总重量0.001％至10％的浓度添加至本发明的组合物中。

优选地，组合物含有以0.1％至2％的浓度的2-苯氧乙醇或以0.005％至0.6％的浓度的4,4’-二氯2-羟基二苯醚(DCPP)。

本发明还涵盖一种保存根据本发明的水性组合物防止微生物污染或生长的方法，该方法包括添加至少一种抗微生物剂或防腐剂、优选地2-苯氧乙醇。

本发明还涵盖一种在用固体衣物洗涤剂(例如粉末、颗粒、胶囊、片剂、棒状物等)、液体衣物洗涤剂、软化剂或含有4,4’-二氯2-羟基二苯醚(DCPP)的后漂洗剂处理之后对纺织品提供抗微生物作用的方法。

根据本发明的配制品还可以包含水和/或额外的有机溶剂，例如乙醇或丙二醇。

另外的可选成分可以是但不限于粘度调节剂、阳离子表面活性剂、泡沫促进剂或减泡剂、香料、染料、光学增亮剂和染料转移抑制剂。

用于衣物的通用清洁组合物和配制品

除了所有其他提及的成分之外，在此章节中的披露的液体配制品还可以并且优选地确实包含0％至2％、优选约1％的2-苯氧乙醇。

除了所有其他提及的成分之外，以上和以下所披露的液体配制品还可以并且优选地确实包含0％-0.2％、优选约0.15％的4,4’-二氯2-羟基二苯基醚。除了所有其他提及的成分之外，不含漂白剂的固体洗衣组合物还可以包含0％-0.2％、优选约0.15％的4,4’-二氯2-羟基二苯醚。

在此章节中的披露的配制品可以并且优选地确实包含一种或多种酶，该一种或多种酶选自上文中披露的那些，更优选蛋白酶和/或淀粉酶，其中甚至更优选地蛋白酶是与EP1921147B1的SEQ ID NO：22具有至少90％序列同一性并且具有氨基酸取代R1 01E(根据BPN的编号)的蛋白酶，并且其中淀粉酶是与WO 2021032881A1的SEQ ID NO：54具有至少90％序列同一性的淀粉酶，这样的酶优选地以按组合物的重量计约0.00001％至约5％、优选地约0.00001％至约2％、更优选地约0.0001％至约1％、或甚至更优选地约0.001％至约0.5％酶蛋白的水平存在于配制品中。

此章节中的表示出了某些类型的通用清洁组合物，其对应于与如世界各地区和国家典型地使用的典型洗涤条件相关的典型组合物。可以将该至少一种本发明聚合物以如本文所概述的合适量添加到这样的配制品中。

当不添加本发明聚合物时，所示配制品是“对比配制品”；当所选择的量在如本文披露的一般范围内并且具体地在本文披露的范围内作为本发明的各种成分和接枝聚合物的优选量时，配制品是根据本发明的配制品。在本发明配制品和对比配制品两者中，以所提及的范围内的量(包括“0％”)列出的成分(除了本发明聚合物之外)可以存在，但不一定必须存在。因此，给定范围所涵盖的每个数字意指被包括在此章节中所示的配制品中，并且所有可能的变化和排列同样意指被包括。

在优选实施例中，根据本发明的接枝聚合物被用于衣物洗涤剂中。

根据本发明的液体衣物洗涤剂由以下构成：

0.05％-10％的至少一种本发明聚合物

1％-50％的表面活性剂

0.1％-40％的助洗剂、共助洗剂和/或螯合剂

0.1％-50％其他辅助剂

水，合计为100％。

根据本发明的优选的液体衣物洗涤剂由以下构成：

0.2％-4％的至少一种本发明聚合物

5％-40％的阴离子表面活性剂，其选自C1 0-C 15-LAS和含有1-5个乙氧基-单元的C10-C18烷基醚硫酸盐

1.5％-10％的非离子表面活性剂，其选自含有3-10个乙氧基-单元的C10-C18-烷基乙氧基化物

2％-20％的选自C10-C18脂肪酸、二-和三羧酸、羟基-二羧酸和羟基三羧酸、氨基多羧酸盐以及多羧酸的可溶性有机助洗剂/共助洗剂

0.05％-5％的酶体系，其含有至少一种适合于洗涤剂用途的酶以及优选地还有酶稳定体系

0.5％-20％的单醇或二醇，其选自乙醇、异丙醇、乙二醇、或丙二醇

0.1％-20％其他辅助剂

水，合计为100％。

根据本发明的固体衣物洗涤剂(如例如粉末、颗粒或片剂)由以下构成：

0.05％-10％的至少一种本发明聚合物

1％-50％的表面活性剂

0.1％-90％的助洗剂、共助洗剂和/或螯合剂

0％-50％的填料

0％-40％的漂白活性物

0.1％-30％的其他辅助剂和/或水

其中这些成分的总和合计为100％。

根据本发明的优选固体衣物洗涤剂由以下构成：

0.2％-2％的至少一种本发明聚合物

5％-30％的阴离子表面活性剂，其选自C10-C15-LAS、C10-C18烷基硫酸盐和含有1-5个乙氧基-单元的C10-C18烷基醚硫酸盐

1.5％-7.5％的非离子表面活性剂，其选自含有3-10个乙氧基-单元的C10-C18-烷基乙氧基化物

20％-80％的选自碳酸钠、碳酸氢钠、沸石、可溶性硅酸盐、硫酸钠的无机助洗剂和填料

0.5％-15％的选自C10-C18脂肪酸、二-和三羧酸、羟基二羧酸和羟基三羧酸、氨基多羧酸盐以及多羧酸的共助洗剂

0.1％-5％的酶体系，其含有至少一种适合于洗涤剂用途的酶以及优选地还有酶稳定体系

0.5％-30％的漂白活性物

0.1％-20％其他辅助剂

水，合计为100％

根据本发明的衣物洗涤剂组合物的通用配方：

根据本发明的液体洗衣框架配制品：

根据本发明的液体衣物框架配制品-续：

根据本发明的洗衣粉末框架配制品：

根据本发明的衣物粉末框架配制品-续：

以下三个表格示出另外的典型液体洗涤剂配制品LD1、LD2和LD3：液体洗涤剂1-LD1

液体洗涤剂2-LD2

液体洗涤剂配制品
		烷基苯磺酸(C10-C13)钠	5.5％
与7摩尔EO反应的C13/C15-氧代烷醇	5.4％
		1，2丙二醇	6％
乙醇	2％
		椰子皂钾	2.4％
单乙醇胺	2.5％
		月桂基醚硫酸盐	5.4％
柠檬酸钠	3％
		Sokalan HP96	2％
本发明的聚合物或对比	0.1％-1.5％
		接枝聚合物*	2％
水	补足至100％

液体洗涤剂3-LD3

所有先前的三个表：*作为接枝基质的具有Mn 6000g/mol的聚乙二醇，其接枝有60重量％乙酸乙烯酯(基于总聚合物重量；按照WO 2007138054A1的通用披露内容产生)

本发明涵盖如贯穿本披露所述的具体实施例作为本发明的一部分；各种另外的选项在本发明说明书中被披露为“可选的”、“优选的”、“更优选的”、“甚至更优选的”或“最优选的”(或“优选地”等)，具体实施例的选项可以单独地且独立地(除非此种独立选择由于该特征的性质而是不可能的或如果此种独立选择被明确排除)选择并然后与任何其他实施例组合(其中其他此类选项和优选项也可以单独地且独立地选择，除非此种独立选择由于该特征的性质而是不可能的或如果此种独立选择被明确排除)，其中每个和任何和所有此类可能的组合作为单独的实施例被包括为本发明的一部分。

以下实例应进一步说明本发明而不限制本发明的范围。

实例

聚合物测量

K-值测量了稀释聚合物溶液的相对粘度并且是重均分子量的相对量度。对于特定聚合物，当聚合物的重均分子量增加时，K-值也趋于增加。根据H.Fikentscher在“Cellulosechemie[纤维素化学]”，1932，13，58中的方法，在23℃下在按重量计3％的NaCl溶液和1％聚合物的聚合物浓度中确定K-值。

本发明接枝聚合物的数均分子量(M_n)、重均分子量(M_w)和多分散性M_w/M_n通过在二甲基乙酰胺中的凝胶渗透色谱法确定。所使用的流动相(洗脱液)是包含0.5wt％LiBr的二甲基乙酰胺。接枝聚合物在四氢呋喃中的浓度是4.0mg/mL。过滤之后(孔径0.2μμm)，将100μμL的该溶液注入GPC系统中。使用四个柱(加热至60℃)进行分离(PLgel预柱、3个PLgelMIXED-E柱)。以1mL/min的流速操作GPC系统。使用DRI Agilent 1100作为检测系统。使用具有106至1378000g/mol的分子量M_n的聚(乙二醇)(PEG)标准物(PL)用于校准。

用于测量聚合物可生物降解度的方法

使用OECD 301F测压呼吸计量法，一式三份地测试废水中的生物降解。将30mg/mL测试物质接种到从曼海姆废水处理厂提取的废水中，并且在25℃下在密闭烧瓶中温育28天。在该时间期间，氧气消耗使用OxiTop C(WTW)测量为烧瓶内压力的变化。使用NaOH溶液吸收逸出的CO2。使用空白校正之后，微生物种群在测试物质的生物降解期间所消耗的氧气的量表示为ThOD(理论需氧量)的％。

合成程序

对于本发明实例Ex.1-Ex.17，使用可商购的EO/PO聚醚产品和PEG聚醚作为主链材料。这些产品例如从巴斯夫公司以商品名 或可获得。

对比聚合物实例和本发明聚合物实例的结构细节列于表1和表2中。

对比聚合物和本发明聚合物在OECD 301F测试的第28天的生物降解数据总结于表1和表2中。

对比实例的合成程序：

对比实例I：N-乙烯基吡咯烷酮和1-N-乙烯基咪唑的共聚物，重量比为1：1；K-值为大约30；其可从巴斯夫公司作为例如Sokalan HP 56获得。

对比实例II：如WO03/042264的实例1所述制备聚合物。

对比实例III：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(288.00g)和水(629.00g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(96.00g的乙烯基咪唑和96.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在71.81g的异丙醇中的3.20g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.08g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6:00h)、进料2(6:30h)和进料3(6:00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的1.28g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。将聚合混合物用400g的水稀释并加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1213g的聚合物溶液。

对比实例IV：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入无规EO/PO共聚物(288.00g)和水(386.00g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(96.00g的乙烯基咪唑和96.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在71.81g的异丙醇中的3.20g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.08g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的1.28g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。将聚合混合物用600g的水稀释并加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1813g的聚合物溶液。

对比实例V：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(312.00g)和水(312.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(96.00g的乙烯基咪唑和72.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6:00h)、进料2(6:40h)和进料3(6:00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。添加水(268.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1232g的聚合物溶液。

对比实例VI：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO无规共聚物(240.00g)和水(240.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(120.00g的乙烯基咪唑和120.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在122.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。添加水(340.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1232g的聚合物溶液。

本发明实例Ex.1-Ex.17的合成程序

实例1：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(336.00g)和水(297.84g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(96.00g的乙烯基咪唑和48.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在71.81g的异丙醇中的3.20g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的1.28g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。将聚合混合物用400g的水稀释并加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1132g的聚合物溶液。

实例2：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO嵌段共聚物(336.00g)和水(297.84g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(72.00g的乙烯基咪唑和72.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在71.81g的异丙醇中的6.40g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，添加水(333.75g)并且将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1356g的聚合物溶液。

实例3：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO嵌段共聚物(360.00g)和水(297.84g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(60.00g的乙烯基咪唑和60.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在71.81g的异丙醇中的6.40g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，添加水(333.75g)并且将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1242g的聚合物溶液。

实例4：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO嵌段共聚物(384.00g)和水(340.32g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(48.00g的乙烯基咪唑和48.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在71.81g的异丙醇中的6.40g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，添加水(300.00g)并且将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1428g的聚合物溶液。

实例5：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO嵌段共聚物(400.00g)和水(361.92g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(36.00g的乙烯基咪唑和36.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在71.81g的异丙醇中的6.40g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，添加水(280.00g)并且将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1323g的聚合物溶液。

实例6：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO嵌段共聚物(336.00g)和水(347.52g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(96.00g的乙烯基咪唑和48.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在24.00g的三丙二醇中的6.40g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在9.60g的三丙二醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。添加水(254.00g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1252g的聚合物溶液。

实例7：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(360.00g)和水(347.52g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(84.00g的乙烯基咪唑和36.00g的乙烯基吡咯烷酮)、进料2(溶解在28.00g的三丙二醇中的12.80g的过氧新戊酸叔丁酯)以及进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)并在进料1(6：00h)、进料2(6：30h)和进料3(6：00h)内将其以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1:00h内将进料4(溶解在5.60g的三丙二醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。添加水(257.00g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1:00h以去除挥发物。产量为1313g的聚合物溶液。

实例8：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(360.00g)和水(347.52g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(96.00g的乙烯基咪唑和24.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。添加水(257.00g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1246g的聚合物溶液。

实例9：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(360.00g)和水(347.52g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在24.00g的三丙二醇中的12.80g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(72.00g的乙烯基咪唑和48.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2:00h。在1:00h内将进料4(溶解在9.60g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1:00h。添加水(257.00g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1252g的聚合物溶液。

实例10：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(384.00g)和水(384.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(60.00g的乙烯基咪唑和36.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在122.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1:00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(196.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1232g的聚合物溶液。

实例11：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO共聚物(336.00g)和水(336.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(84.00g的乙烯基咪唑和60.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在122.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(244.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1232g的聚合物溶液。

实例12：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO共聚物(360.00g)和水(360.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10 min，同时开始进料1(96.00g的乙烯基咪唑和24.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在122.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(220.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1232g的聚合物溶液。

实例13：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入EO/PO无规共聚物(384.00g)和水(384.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(24.00g的乙烯基咪唑和72.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在122.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(220.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1256g的聚合物溶液。

实例14：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(408.00g)和水(408.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(48.00g的乙烯基咪唑和24.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在122.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(172.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1232g的聚合物溶液。

实例15：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(396.00g)和水(396.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在21.91g的三丙二醇中的9.60g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(48.00g的乙烯基咪唑和36.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在122.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在11.69g的三丙二醇中的5.12g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(184.10g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1232g的聚合物溶液。

实例16：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(408.00g)和水(361.00g)并将其加热至80℃。开始进料2(溶解在71.91g的异丙醇中的6.40g的过氧新戊酸叔丁酯)并且在进料2开始后10min，同时开始进料1(36.00g的乙烯基咪唑和36.00g的乙烯基吡咯烷酮)和进料3(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(6：00h)、进料2(6：40h)和进料3(6：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料4(溶解在28.70g的异丙醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(271.00g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1221g的聚合物溶液。

实例17：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(408.00g)、水(361.92g)、乙烯基咪唑(36.00g)和乙烯基吡咯烷酮(36.00g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(溶解在24.00g的三丙二醇中的6.40g的过氧新戊酸叔丁酯)和进料2(在98.06g的水中的1.92g的2-巯基乙醇)。在进料1(3：30h)、进料2(2：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料3(溶解在9.60g的三丙二醇中的2.56g的过氧新戊酸叔丁酯)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在80℃下搅拌1：00h。添加水(237.00g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为1221g的聚合物溶液。

实例18：在氮气气氛下最初向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入PEG(289.00g)、水(340g)、乙烯基咪唑(25.50g)和乙烯基吡咯烷酮(25.50g)并将其加热至80℃。同时开始进料1(溶解在52.7g的水中的3.40g的Wako V50)和进料2(在29.9g的水中0.68g的2-巯基乙醇)。在进料1(3：30h)、进料2(2：00h)内将所有进料以恒定进料速率计量加入到经搅拌的容器中。进料完成后，将混合物在80℃下搅拌2：00h。在1：00h内将进料3(溶解在21.1g的水中的1.36g的Wako V50)在80℃下以恒定进料速率计量加入。在完全添加进料后，将混合物在85℃下搅拌1：00h。添加水(71.40g)并且将聚合混合物加热至100℃。在100℃下进行蒸汽蒸馏持续1：00h以去除挥发物。产量为859g的聚合物溶液。

表1：

DTI性能的评估(洗衣实验)

洗涤结果：

在添加染料转移抑制剂的情况下将选定的有色织物(作为染料供体的EMPA 130和EMPA 133)在60℃下在白色测试织物和聚酯压载织物的存在下洗涤。液体洗涤剂基于阴离子和非离子表面活性剂的混合物(LAS；AES，AEO)。洗涤循环之后，将织物漂洗、旋转并干燥。为了确定染料转移抑制效果，光度测定地确定白色测试织物的染色。用Datacolor光度计(Elrepho 2000)在520nm下(EMPA 130)或在600nm下(EMPA 133)确定反射率。

液体洗涤剂的组成

成分	[按重量计％]
		直链十二烷基苯磺酸	5.5
C12C14脂肪醇醚硫酸盐，Na盐	5.4
		具有7个EO的C13C 15氧化合成法醇	5.4
椰油脂肪酸K12-18	2.4
		1，2丙二醇	6.0
乙醇	2.0
		NaOH	2.2
柠檬酸钠	3.0
		DTI添加剂	0.5/1.0的活性材料
水	补足至100

洗涤条件

先前表中的缩写的解释：

wfk 10A：棉织物，反射率为83.4％(520nm)、84.5％(600nm)

wfk 20A：聚酯-棉织物，反射率为83.8％(520nm)、83.3％(600nm)

EMPA 130：用直接红83.1染色的棉织物

EMPA 133：用直接蓝71染色的棉织物

制造商/供应商：德国布鲁根的wfk Testgewebe公司(wfk Testgewebe GmbH)；瑞士圣加仑市的EMPA测试材料公司(EMPA Testmaterialien AG)，

EMPA 130和EMPA 133有色织物的洗涤结果(评估％反射率)

基于标准液体衣物洗涤剂配制品的新聚合物与2-苯氧乙醇和DCPP(Tinosan HP100)的组合的实例

制备了液体衣物洗涤剂配制品，其含有按重量计2％的实例5的本发明聚合物和/或0.3％的杀生物剂HP 100(来自巴斯夫公司)和/或1％的苯氧乙醇(PE，巴斯夫公司)。通过首先制备含有如表中所示的表面活性剂、溶剂、脂肪酸、柠檬酸和NaOH以及最高达90％的水的预混物来制备这些配制品。此预混物通过将所有组分添加到适当量的水中并在室温下搅拌来制备。随后，使用NaOH将pH设定至pH＝8.5。然后通过在室温下搅拌以下组分来制备最终配制品：90％的此预混物、适当浓度的本发明聚合物和/或HP 100(巴斯夫股份公司的含有30％的抗微生物剂活性物4,4’-二氯2-羟基二苯基醚(CAS 3380-30-1)的商业产品)和/或2-苯氧乙醇(CAS122-99-6)以及补足100％的水。出于比较的目的，制备既不含有本发明的聚合物也不含有杀生物剂的标准液体洗涤剂配制品。通过使用由特殊光学玻璃制成的25mm圆形比色杯、在23℃下用光度计(哈纳仪器公司(Hanna Instruments)，HI-88703-02)测量散射浊度单位(NTU)来确定浊度。在23℃下使用光度计(Hack Lange公司，Lico 150)用具有1cm路径长度的聚苯乙烯比色杯来完成碘颜色的测量。

组成和结果示出于以下表中。

使用的缩写：

AEO：C 12/C 14脂肪醇(7EO)Lutensol AO7(巴斯夫公司)(CAS 68002-97-1)

AES：醇乙氧基硫酸盐：Texapon N 70(巴斯夫公司)(CAS 68891-38-3)

LAS：直链烷基苯磺酸盐Maranil DBS/LC(巴斯夫公司)(CAS 85536-14-7)

椰油脂肪酸：Edenor K12-18(意慕利油脂化学公司(EmerVO1eochemicals))(CAS90990-15-1)

1，2-丙二醇：外消旋混合物(CAS 57-55-6)

上表中给出了表面活性剂商品的浓度。

从上表中明确地看出，可以将根据实例5的本发明聚合物以及Tinosan HP 100或苯氧乙醇在液体洗衣配制品中合并而没有任何不稳定性或显著浑浊。

Claims (27)

1.一种接枝聚合物，其包含：

(A)作为接枝基质的聚合物主链，

其中所述聚合物主链(A)可通过选自C2-至C10-环氧烷的组的至少一种单体的聚合获得，

其中在包含多于一种环氧烷单体的情况下，该聚合物主链的结构是无规聚合物、嵌段聚合物或包含嵌段单元(其中每个嵌段是均聚嵌段或无规嵌段本身)和由两种或更多种环氧烷构成的统计/无规部分的混合结构的聚合物，

其中该聚合物主链(A)的作为Mn的以g/mol计的分子量在400至12000之内、优选最高达8000、更优选最高达4000、并且最优选最高达3000，

以及

(B)接枝到该聚合物主链(A)上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)可通过以下项的共聚获得：至少一种单体(B1)和至少一种单体(B2)

其中这些单体

(B1)是至少一种烯属不饱和的含胺单体，其优选地是1-乙烯基咪唑或其衍生物如1-乙烯基咪唑的烷基取代的衍生物如2-甲基-1-乙烯基咪唑，更优选地仅是1-乙烯基咪唑，

并且

(B2)是

至少一种另外的含氮单体，其优选地是乙烯基内酰胺单体，更优选地选自N-乙烯基内酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺，甚至更优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺，并且最优选N-乙烯基吡咯烷酮，

以及可选地另外的除(B1)和(B2)之外的单体，其是以下中的任一种或多种：1-乙烯基噁唑烷酮和其他乙烯基噁唑烷酮、4-乙烯基吡啶-N-氧化物、N-乙烯基甲酰胺(及其胺，如果聚合后水解的话)、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N'-二烷基(甲基)丙烯酰胺；

其中(B)基本上不包含乙烯基酯单体，

并且其中-各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计-

-该聚合物主链(A)的量为70至95、优选73至90、更优选73至87、甚至更优选75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为5至30、优选10至27、更优选13至27、甚至更优选15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少4且最高达29，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15，

-其中(B2)相对于(B1)的量在所有情况下不超过4倍、优选不超过3倍、更优选不超过2倍，甚至更优选地是相同的量，并且优选地是基于(B1)的量/(B1)的量的至少5％、更优选至少10％、甚至更优选至少25％、甚至更优选至少50％、甚至更优选至少75％，并且

-另外的单体的量为0至5、优选至多2、更优选0，但在所有情况下为(B1)的量的至多50％，并且不超过(B2)的量。

2.根据权利要求1所述的接枝聚合物，其中，该聚合物主链(A)可通过环氧乙烷(EO)和可选地至少一种另外的选自1,2-环氧丙烷(PO)和1,2-环氧丁烷、优选仅PO的单体的聚合获得，其中相对于该聚合物主链(A)中的环氧烷的总摩尔量，该聚合物主链(A)中EO的相对量在10-100重量百分比内。

3.根据权利要求2所述的接枝聚合物，其中，该主链选自

i)聚(环氧乙烷)，和

ii)仅包含环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚环氧烷，优选EO/PO/EO三嵌段聚合物、PO/EO/PO三嵌段聚合物或无规EO/PO共聚物，更优选EO/PO/EO三嵌段聚合物或PO/EO/PO三嵌段聚合物，并且最优选PO/EO/PO三嵌段聚合物，

更优选地，对于该主链，PO/EO/PO优于无规EO/PO优于100％EO优于EO/POP/EO。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的接枝聚合物，其中，

i)该接枝聚合物具有最高达3、更优选最高达2.5、最优选最高达2的多分散性Mw/Mn，其中Mw是以g/mol计的重均分子量并且Mn是以g/mol计的数均分子量，

和/或

ii)该聚合物主链(A)可选地在一个或两个端基处封端，如果将该聚合物主链(A)封端，则通过C1-C25-烷基完成该封端，

和/或

iii)该接枝聚合物的可生物降解度为当根据OECD301F测试时在28天内至少40％、更优选至少45％，如46％、47％、48％、49％、50％等以及最高达100％％的任何数字。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的接枝聚合物，其中，

(A)该聚合物主链(A)仅包含环氧乙烷作为单体，并且该聚合物主链(A)的作为Mn的以g/mol计的分子量在400至3000之内，

以及

(B)这些聚合物侧链由以下单体组成：

-B1是1-乙烯基咪唑，以及

-B2是N-乙烯基内酰胺，优选地是N-乙烯基吡咯烷酮。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的接枝聚合物，其中，

(A)该聚合物主链(A)是三嵌段聚合物EO/PO/EO，并且该聚合物主链(A)的作为Mn的以g/mol计的分子量在400至3000之内，其中相对于该聚合物主链(A)中环氧烷的总摩尔量，该聚合物主链(A)中EO的相对量在10-90、优选10至60、更优选15至50重量百分比之内，以及

(B)这些聚合物侧链由以下单体组成：

-B1是1-乙烯基咪唑，以及

-B2是N-乙烯基内酰胺，优选地是N-乙烯基吡咯烷酮。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的接枝聚合物，其中，-各自以基于该接枝聚合物的总重量的重量百分比计-

-该聚合物主链(A)的量为75至85、并且最优选77至85，并且

-聚合物侧链(B)的量为15至25、最优选15至23，并且

-(B1)的量为至少6且最高达24、并且最优选至少7.5且最高达10，并且

-(B2)的量为至少1且最高达15、并且最优选至少7.5且最高达10，并且

-可选地其中(B2)相对于(B1)的量是相同的量，然而不超过(B)的总上限或下限。

8.一种用于获得根据权利要求1至7之一所述的接枝聚合物的方法，其中该至少一种单体B1、该至少一种单体B2、以及该可选的至少一种另外的单体在至少一种聚合物主链(A)的存在下聚合，其中这些聚合物侧链(B)通过自由基聚合、使用自由基形成化合物来引发该自由基聚合而获得。

9.根据权利要求8所述的方法，其包括至少一种单体(B1)、至少一种单体(B2)、以及可选的至少一种另外的单体在至少一种聚合物主链(A)、自由基形成引发剂(C)和如果存在的话，基于组分(A)、(B1)、(B2)、可选的另外的单体和(C)的总和按重量计最高达60％的至少一种溶剂(D)的存在下的聚合，在该引发剂(C)具有40至500min的分解半衰期的平均聚合温度下的主聚合反应步骤中，可选地进行至少一个另外的聚合步骤以减少未反应单体的量(“后聚合”)，和

可选地完全地在环境压力或减压下进行至少一个选自热蒸馏或真空蒸馏或者用气体如蒸汽或氮气汽提、优选用由水制成的蒸汽汽提的纯化步骤，以便去除挥发性组分如挥发性溶剂和未反应单体，以及

可选地进行干燥步骤。

10.根据权利要求8或9所述的方法，其中，由至少一种有机溶剂和/或水组成的至少一种溶剂(D)以基于组分(A)、(B1)、(B2)、可选的另外的单体、(C)和(D)的总和按重量计最高达60％的量存在，这样的溶剂(D)优选地包含水和按该由{(A)+(B1)+(B2)+可选的另外的单体}组成的聚合物的总重量百分比计最高达20百分比，更优选最高达10，甚至更优选最高达5，并且最优选小于3、2或甚至1体积百分比的有机溶剂。

11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，其中，该聚合反应以使得未转化的接枝单体B1、B2和可选的另外的单体以及引发剂(C)在反应混合物中的分数相对于该聚合物主链(A)持续地保持为数量不足的方式进行。

12.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，其中，该聚合反应以使得在进行该聚合反应时未转化的接枝单体B1、B2和可选的另外的单体的分数至少大于5％、优选大于20％、甚至更优选大于50％、甚至更优选大于75％、甚至更优选大于90％、并且最优选最高达100％的方式进行。

13.根据权利要求8至12中任一项所述的方法，其中，(自由基形成)引发剂(C)的量为在每种情况下基于该接枝聚合物的总重量按重量计0.1至5％、特别是按重量计0.3至3.5％。

14.根据权利要求8至13中任一项所述的方法，其中，用于该聚合反应的该溶剂(D)仅是水，其中该自由基引发剂被溶解于少量如下文所披露的有机溶剂中。

15.根据权利要求8至13中任一项所述的方法，其中，该主聚合在不使用溶剂(D)的情况下而是仅用引入该自由基引发剂所需的溶剂进行。

16.一种接枝聚合物，其可通过根据权利要求8至15中任一项所述的方法获得。

17.至少一种根据权利要求1至7或16中任一项所述的、或通过根据权利要求8或15中任一项所述的方法获得的接枝聚合物以下的用途：

a)在清洁组合物中，优选地作为用于液体、固体或半固体洗涤剂配制品的添加剂，特别是用于液体洗涤剂配制品、优选浓缩液体洗涤剂配制品或单次单剂量衣物洗涤剂配制品、或液体手洗餐具洗涤剂配制品或固体自动餐具洗涤配制品的添加剂；

b)在织物和家庭护理产品中；

c)在农用化学配制品中，优选地作为分散剂；

d)作为助剂，例如用于生产多层复合膜，不仅增容不同聚合物层，而且增容金属箔；

e)作为用于粘合剂的粘合促进剂，例如与聚乙烯醇、丁酸酯和乙酸酯以及苯乙烯共聚物结合，或作为用于标签粘合剂的内聚促进剂；

f)作为涂层应用中的底漆用于改进在基材如玻璃、木材、塑料和金属上的粘合；

g)用于改进湿粘合，例如在标准乳胶漆中，和用于改进油漆的瞬时耐雨水性，例如用于道路标记；

h)作为络合剂，尤其是对重金属如Hg、Pb、Cu、Ni具有高结合能力的络合剂；

i)作为渗透助剂，例如用于木材保护中的活性金属盐配制品；

j)作为腐蚀抑制剂，例如用于铁和非铁金属，以及在石油生产和二次采油的领域中；

k)用于固定蛋白质和酶；微生物或作为酶和微生物的固定载体；

l)作为图片电影制作行业的定影剂；

m)作为化妆品配制品中的添加剂，例如用于头发定型组合物和头发冲洗剂；

n)作为乳化剂；

o)作为工业清洁(IC)领域中的表面活性剂；

p)用于制备络合剂(多羧酸盐)；

q)用于生产用于矿石开采和矿物加工的助剂；

r)作为用于颜料、陶瓷、炭黑、碳、碳纤维、金属粉末的分散剂，如用于例如喷墨印刷的油墨的乳化剂或分散剂；

s)作为例如农用化学配制品、油田用途中的结晶抑制剂；

t)作为流变改性剂；

u)作为助剂或作为用于原油、煤和天然气的提取和加工的助剂的组分；

v)作为冷却剂、润滑剂和冷却润滑剂中的添加剂；或

w)作为镀锌浴的成分。

18.根据权利要求17所述的用途，其用于为清洁组合物、织物和家庭护理产品、工业和机构清洁产品、化妆品或个人护理产品、或农用化学配制品的组合物中。

19.根据权利要求18所述的用途，其中该组合物是液体、固体或半固体清洁组合物或配制品，优选浓缩液体洗涤剂配制品、单次单剂量衣物洗涤剂配制品、液体手洗餐具洗涤剂配制品或固体自动餐具洗涤配制品。

20.根据权利要求19所述的用途，其中，该组合物额外地包含至少一种酶，该酶优选地选自一种或多种脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、木聚糖酶、脱氧核糖核酸酶、分散酶、果胶酶、氧化还原酶、角质酶、乳糖酶和过氧化物酶，更优选前述类型中的至少两种。

21.根据权利要求19至20中任一项所述的用途，其中，该接枝聚合物用于抑制染料的转移。

22.根据权利要求19至21中任一项所述的用途，其中，该至少一种接枝聚合物以范围为约0.05％至约20％、优选0.05％至10％、更优选约0.1％至8％、甚至更优选约0.2％至约6％、并且进一步更优选约0.2％至约4％的量，并且最优选地以最高达2％的量——各自以相对于这样的组合物或产品的总重量的重量％计——以及其之间的并且包括由选择任一下限并与任一上限组合所产生的所有范围的所有数值存在，这样的清洁组合物进一步包含按重量计1％至70％的表面活性剂体系。

23.一种呈液体、固体或半固体形式的清洁组合物，该清洁组合物优选地是浓缩液体洗涤剂配制品、单次单剂量衣物洗涤剂配制品、液体手洗餐具洗涤剂配制品或固体自动餐具洗涤配制品，更优选衣物洗涤剂配制品，包含至少一种根据1至7或16中任一项所述的、或通过根据权利要求8或15中任一项所述的方法获得的接枝聚合物，其中该至少一种接枝聚合物以范围为约0.05％至约20％、优选0.05％至10％、更优选约0.1％至8％、甚至更优选约0.2％至约6％、并且进一步更优选约0.2％至约4％的量，并且最优选地以最高达2％的量——各自以相对于这样的组合物或产品的总重量的重量％计——以及其之间的并且包括由选择任一下限并与任一上限组合所产生的所有范围的所有数值存在，

这样的组合物进一步包含

按重量计约1％至约70％的至少一种表面活性剂，优选表面活性剂体系，

可选地至少一种酶，该酶优选地选自脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、木聚糖酶、脱氧核糖核酸酶、分散酶、果胶酶、氧化还原酶、角质酶、乳糖酶和过氧化物酶，更优选前述类型中的至少两种，更优选地至少一种酶选自蛋白酶，并且

可选地进一步包含至少一种抗微生物剂，其优选2-苯氧乙醇，其量范围为按该组合物的重量计2ppm至5％、更优选0.1％至2％，并且

可选地包含0.001％至3％、优选0.002％至1％、更优选0.01％至0.6％——各自按该组合物的重量计——的浓度的4,4’-二氯2-羟基二苯基醚。

24.根据权利要求23所述的组合物，其中，该接枝聚合物用于抑制染料的转移。

25.根据权利要求23或24所述的组合物，该组合物是衣物洗涤剂、优选液体洗衣组合物、更优选浓缩液体洗涤剂配制品或单次单剂量衣物洗涤剂配制品。

26.一种保存根据权利要求23至25中任一项所述的组合物防止微生物污染或生长的方法，该方法包括将选自由2-苯氧乙醇组成的组的抗微生物剂添加到该组合物中，该组合物是包含水作为溶剂的水性组合物。

27.一种洗涤织物或清洁硬表面的方法，该方法包括用根据权利要求23至25中任一项所述的组合物处理织物或硬表面，其中该组合物包含4,4’-二氯2-羟基二苯基醚，优选地包含0.001％至3％、优选0.002％至1％、更优选0.01％至0.6％——各自按该组合物的重量计——的浓度的4,4’-二氯2-羟基二苯基醚。