CN118922473A - 嵌段共聚物、其制备方法及其组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚环氧烷和聚乙烯酯的嵌段共聚物，以及其在织物或家庭护理产品中作为抗灰化剂的用途。本发明更特别地涉及一种包含该嵌段共聚物的洗涤剂组合物。

Description

嵌段共聚物、其制备方法及其组合物

技术领域

本发明涉及聚环氧烷和聚乙烯酯的嵌段共聚物，以及其在织物或家庭护理产品中作为抗灰化剂的用途。本发明更特别地涉及一种包含该嵌段共聚物的洗涤剂组合物。

背景技术

灰化是由已经在洗涤过程期间脱离的污垢、油脂或染料颗粒由洗涤液重新附着到衣物物品引起的。在大多数情况下，此过程是不可逆的；后续的洗涤不能再次去除此污垢。特别是在含有合成纤维的织物的情况下、特别是在含有聚酯纤维的纺织品的情况下发生灰化。磷酸盐是洗涤剂的重要成分并且具有水软化作用，并且此外充当灰化抑制剂。由于立法措施，在一些国家必需大大降低洗涤剂中的磷酸盐含量，或提供不含磷酸盐的洗涤剂。缺少磷酸盐会导致更显著的灰化。这通过在洗涤剂中具有抗灰化效果的特殊的不含磷酸盐的添加剂来抵消。这些添加剂中的一些还改善在洗涤操作期间的污垢释放并且因此改善洗涤性能。

EP 0219048 A披露了接枝聚合物在含有合成纤维的纺织制品的洗涤和后处理中作为灰化抑制剂的用途。通过将聚环氧烷用乙酸乙烯酯接枝获得接枝聚合物。

EP 0285037 A披露了相同的用途，其中通过将在一端末端封端的聚环氧烷用选自饱和C₁-C₆-单羧酸的乙烯酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯和乙酯的酯接枝来获得接枝聚合物。

EP 0285038 A披露了相同的用途，其中通过将聚环氧烷用N-乙烯基吡咯烷以及选自饱和C₁-C₆-单羧酸的乙烯酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯和乙酯的酯接枝来获得接枝聚合物。

然而，鉴于现有技术，需要开发用于清洁/洗涤剂配制品的新的灰化抑制剂以具有更满意的抗灰化效果。

此外，由于大多数家庭和商业洗涤操作都采用具有低可生物降解度的洗涤剂，因此洗涤水最终释放到大型水体中。众所周知，一些常用的洗涤剂增加水的COD，导致溶解氧耗尽并对水生生物造成损害。

相应地，本发明的另一个目标是提供一种环境友好的洗涤剂，其具有更满意的抗灰化效果并且是更好的可生物降解度，对人类、动物和/或水系统造成更少的损害。

发明内容

在一个方面，本发明涉及一种包含嵌段A和嵌段B的嵌段共聚物，其中嵌段A包含衍生自至少一种乙烯酯单体的单元，其中嵌段B包含衍生自至少一种选自由以下组成的组的单体的单元：环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷和2,3-环氧戊烷；优选地，该嵌段共聚物为(嵌段A)-(嵌段B)二嵌段聚合物；更优选地，该嵌段共聚物为(嵌段A)-(嵌段B)-(嵌段A)三嵌段聚合物。

优选地，嵌段A包含衍生自至少一种选自以下项的乙烯酯单体的单元：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；更优选甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯；还更优选乙酸乙烯酯。

优选地，嵌段B包含衍生自至少一种选自以下项的单体的单元：环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；更优选环氧乙烷。

在另一个方面，本发明涉及一种包含该嵌段共聚物和至少一种去污表面活性剂的洗涤剂组合物。该至少一种去污表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及其混合物组成的组。

在另外的方面，本发明涉及一种制备该嵌段聚合物的方法，该方法包括：

a)使至少一种选自由环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷组成的组的单体、可选地自由基引发剂、以及链转移剂反应，以获得第一嵌段B，该转移剂结合至嵌段B；

b)使该嵌段B、至少一种乙烯酯单体、可选地至少一种自由基引发剂反应以获得该嵌段共聚物；其中该链转移剂选自由以下组成的组：二硫代酯、硫醚-硫酮、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、它们的衍生物及其混合物。

在还另一个方面，本发明涉及该嵌段共聚物在织物和家庭护理产品、清洁组合物、或工业和机构清洁产品、化妆品或个人护理产品、油田配制品如原油破乳剂、用于例如油墨如喷墨油墨的颜料分散体、电镀产品、粘结性组合物、漆、油漆、农用化学配制品中的用途。

说明书

如本文所用，当在权利要求中使用时，冠词“一个/一种(a和an)”应理解为意指被要求保护或描述的一个/种或多个/种。如本文所用，术语“包括(include)”和“包括(including)”意指非限制性的，并且因此涵盖超过在这些词语之后所提及的特定条目。

本披露的组合物可以“包含(comprise)”本披露的组分(即含有其他成分)、“基本上由本披露的组分组成”(主要或几乎仅包含所提及的成分和主要仅作为杂质的仅非常少量的其他成分)或“由本披露的组分组成”(即仅含有所提及的成分并且另外可以仅含有在技术环境中不可避免的杂质，优选地仅含有这些成分)。

类似地，本文中可以使用术语“基本上不含(substantially free of)”或“基本上不含(substantially free from)”或“基本上不(含有/包含)((containing/comprising)essentially no)”；这意指所指示的材料处于非有意添加到组合物中以形成其一部分的非常小的量，或者，优选地，不以分析可检测的水平存在。其意指包括其中所指示的材料仅作为杂质存在于有意包括的其他材料之一中的组合物。如果有的话，所指示的材料可以以组合物的按重量计小于1％、或甚至小于0.1％、或甚至远小于0.01％、或甚至0％的水平存在。

如本文所用的术语“约”涵盖所提及的确切数字“X”，例如“约X％”等，以及X的小变化，包括偏离X-5％至+5％(对于该计算，X设置为100％)、优选地-2％至+2％、更优选地-1％至+1％、甚至更优选地-0.5％至+0.5％和更小的变化。当然，如果给定的值X本身已经是“100％”(如针对纯度等)，则术语“约”可以清楚地并因此的确仅意指其小于“100”的偏差。

短语“织物护理组合物”意指包括设计成用于处理织物的组合物和配制品。此类组合物包括但不限于衣物清洁组合物和洗涤剂、织物柔顺组合物、织物增强组合物、织物洁净组合物、衣物预洗剂、衣物预处理剂、洗衣添加剂、喷雾产品、干燥清洁剂或组合物、衣物漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量配制品、迟延递送配制品、多孔基材或非织造片材上或中含有的洗涤剂、以及鉴于本文的传授内容对本领域技术人员而言可以显而易见并且下文在描述组合物时详述的其他合适形式。此类组合物可以用作预洗涤处理剂、后洗涤处理剂，或者可以在洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间添加，并且如下文在描述本发明接枝聚合物和包含这样的接枝聚合物的组合物的用途和应用时进一步详述。

除非另外提到，否则所有组分或组合物水平是指该组分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购来源中的杂质，例如，残余溶剂或副产物。

除非另外指示，否则本文中的所有温度均以摄氏度(℃)计。除非另有规定，否则本文的所有测量均在20℃下并且在大气压下进行。在本披露的所有实施例中，除非另有具体说明，否则所有百分比均按总组合物的重量计。除非另有具体说明，否则所有比率均是重量比。

嵌段共聚物

如本文所用的术语“嵌段(共)聚合物”意指对应的聚合物包含至少两个(即两个、三个、四个、五个或更多个)通过共价键连接的均聚物或共聚物子单元(“嵌段”)。“二嵌段”共聚物具有两个不同的嵌段(均聚物和/或共聚物子嵌段)，而“三嵌段”共聚物因此具有三个不同的嵌段(均聚物和/或共聚物子单元)，以此类推。此类嵌段共聚物中的单个嵌段的数量不受限制；因此，“n嵌段共聚物”包含n个不同的嵌段(均聚物和/或共聚物子单元)。在单个嵌段中，此类嵌段的尺寸/长度可能独立于其他嵌段变化。嵌段的最小长度/尺寸是基于两个为单个的单体(作为最小值)，但可以高达50个。

本发明的嵌段共聚物包含嵌段A和嵌段B，其中嵌段A包含衍生自至少一种乙烯酯单体的单元，其中嵌段B包含衍生自至少一种选自由以下组成的组的单体的单元：环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷和2,3-环氧戊烷。

在一些优选的实施例中，嵌段A包含衍生自至少一种选自由以下组成的组的乙烯酯的重复单元：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、卤代乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，优选甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯。

在一些优选的实施例中，嵌段B包含衍生自环氧乙烷或环氧丙烷的重复单元、更优选衍生自环氧乙烷的重复单元。

在一些优选的实施例中，嵌段共聚物为(嵌段A)-(嵌段B)二嵌段聚合物；在一些优选的实施例中，嵌段共聚物为(嵌段A)-(嵌段B)-(嵌段A)三嵌段聚合物。

根据本发明的任一实施例，本发明的嵌段共聚物的如给出为“M_n”(数均分子量)的以g/mol计的分子量在5000至15000内、优选5500至13000、更优选6000至12500。

根据本发明的任一实施例，嵌段B的以g/mol计的数均分子量M_n在2500至8000内、优选3000至8000、更优选3500至6500。本发明的嵌段共聚物和嵌段B的M_n的对应值的数均分子量可以如下文实验部分中描述的通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定。

根据本发明的任一实施例，嵌段A的以g/mol计的数均分子量M_n在200至10000g/mol内、优选在300至8500g/mol内、更优选350至8000g/mol、还更优选400至7500g/mol。嵌段A的Mn是基于通过GPC测量的嵌段B的Mn和通过NMR测量的嵌段A与嵌段B的重量比计算的。

在一些实施例中，嵌段B的聚合度在70至170的范围内，例如在80至160的范围内，或在85至150的范围内。嵌段A的聚合度在1至120的范围内，例如在3至100的范围内，或在5至90的范围内。嵌段A和嵌段B的聚合度的对应值可以如本文下面实验部分中描述的确定。

嵌段B的聚合度(DP)是基于在反应前通过MALDI-TOF-MS(应用生物系统公司(Applied Biosystems)Sciex 5800MALDI-TOF-MS，基质：反式-2-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基-2-亚丙烯基]丙二腈(DCTB)，在337nm下的N₂激光)确定的嵌段B的数均分子量计算的。嵌段A的DP是基于通过NMR(400Hz，CDCl₃)确定的嵌段A的数均分子量、通过考虑反应后嵌段B和嵌段A的特征共振信号、以及如在反应前确定的嵌段B的分子量计算的。

在另外的方面，本发明的嵌段共聚物就一定水平的可生物降解度而言应具有有益特性。特别地，当根据OECD301F用还参见实验部分的测量方法测试时，嵌段聚合物的此类可生物降解度为在28天内至少40％、优选至少45％、甚至更优选至少50％。

在另外的实施例中，嵌段B与嵌段A的数均分子量(M_n)比率在0.4:1至15:1内，优选在0.6:1至12:1内。M_n比率的值可以如下文实验部分中所描述通过核磁共振(NMR)确定。

在一些优选的实施例中，本发明的嵌段共聚物为(嵌段A)-(嵌段B)-(嵌段A)三嵌段聚合物。本发明的嵌段共聚物的如给出为“M_n”(数均分子量)的以g/mol计的分子量在5000至15000内、优选5500至13000、更优选6000至12500、最优选7000至12500。嵌段B的以g/mol计的数均分子量M_n在2500至8000内、优选3000至8000、更优选3500至6500。本发明的嵌段共聚物和嵌段B的M_n的对应值的数均分子量可以如下文实验部分中描述的通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定。嵌段A的以g/mol计的数均分子量M_n在200至10000g/mol内、优选在300至8500g/mol、更优选350至8000g/mol、还更优选400至7500g/mol内。嵌段A的Mn是基于通过GPC测量的嵌段B的Mn和通过NMR测量的嵌段A与嵌段B的重量比计算的。嵌段B的聚合度在80至160的范围内，例如在85至150的范围内，或在90至140的范围内。嵌段A的聚合度在1至120的范围内，例如在3至100的范围内，或在5至90的范围内。

方法

通过活性或受控的自由基聚合方法获得的本发明的嵌段共聚物可以在聚合物链的末端包含至少一种链转移剂。在具体实施例中，此类基团被去除或失活。

如本发明的上下文内所用的术语“自由基聚合”除了自由基聚合之外还包含其变体，如受控的自由基聚合。合适的控制机理是各自对于技术人员而言已知的RAFT、NMP或ATRP，包括合适的控制剂。

本发明还涵盖一种用于获得如本文之前详述的嵌段聚合物的方法，其中该方法包括

a)使至少一种选自由环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷组成的组的单体、可选地自由基引发剂、以及链转移剂反应，以获得第一嵌段B，该链转移剂结合至嵌段B；

b)使该嵌段B、至少一种乙烯酯单体、可选地至少一种自由基引发剂反应以获得该嵌段共聚物；其中该链转移剂选自由以下组成的组：二硫代酯、硫醚-硫酮、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、及其混合物；

可选地c)，该方法包括使链转移剂以使其失活的方式反应的步骤。

在优选的实施例中，用于制造二嵌段共聚物的活性或受控的自由基聚合方法包括以下步骤

a)使至少一种选自由环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷组成的组的单体、可选地自由基引发剂、以及链转移剂反应，以获得第一嵌段B，该链转移剂结合在嵌段B聚合物链的一端；

b)使该嵌段B、至少一种乙烯酯单体、可选地至少一种自由基引发剂反应以获得该嵌段共聚物；其中该链转移剂选自由以下组成的组：二硫代酯、硫醚-硫酮、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、它们的衍生物及其混合物。

可选地c)，该方法包括使链转移剂以使其失活的方式反应的步骤。

在优选的实施例中，用于制造三嵌段共聚物的活性或受控的自由基聚合方法包括以下步骤

a)使至少一种选自由环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷组成的组的单体、可选地自由基引发剂、以及链转移剂反应，以获得第一嵌段B，该链转移剂结合在嵌段B聚合物链的两端；

b)使该嵌段B、至少一种乙烯酯单体、可选地至少一种自由基引发剂反应以获得该嵌段共聚物；其中该链转移剂选自由以下组成的组：二硫代酯、硫醚-硫酮、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、它们的衍生物及其混合物。

可选地c)，该方法包括使链转移剂以使其失活的方式反应的步骤。

优选的方法是包括使用链转移剂的顺序的活性/受控的自由基聚合方法。优选的链转移剂是包含具有式-S-C(S)-Y-、-S-C(S)-S-、或-S-P(S)-Y-、或-S-P(S)-S-的基团的试剂，其中Y是与硫不同的原子，如氧原子、氮原子和碳原子。它们包括二硫代酯基团、硫醚-硫酮基团、二硫代氨基甲酸酯基团、二硫代磷酸酯、二硫代肼基甲酸酯和黄原酸酯基团。优选的聚合方法是使用黄原酸酯或其衍生物的活性/受控的自由基聚合方法，更优选在自由基聚合方法中使用的链转移剂包括2-((乙氧基硫代羰基)硫基)乙酸、三硫代碳酸二苄基酯、3-((((1-羧乙基)硫基)硫代羰基)硫基)丙酸、2,2'-[硫代羰基双(硫基)]双[2-甲基丙酸]、3-((1-甲氧基-1-氧代丙-2-基硫基)硫代羰基硫基)丙酸甲酯、三硫代碳酸苄基丁酯、2-(丁基硫基硫代羰基硫基)丙酸甲酯。

自由基聚合本身也是技术人员已知的。此人员还已知，本发明方法可以在自由基引发剂(C)和/或至少一种溶剂的存在下进行。技术人员知晓对应的组分本身。

不饱和羧酸和亲水性共聚单体在水性介质中的聚合使用的聚合引发剂没有特别限制，只要该聚合引发剂可用于常规水性体系中的聚合，并且可以适当地选择常规的聚合引发剂。此类聚合引发剂包括，例如，被热或用还原材料进行自由基分解以使单体的加成聚合进行的那些，并且其实例包括水溶性或油溶性的过硫酸盐、过氧化物、或偶氮双化合物。其具体实例包括过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化氢和偶氮二异丁腈(AIBN)。它们可以单独地或者以它们中的两种或更多种的组合使用。在优选的实施例中，自由基聚合中使用的引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)。

本发明聚合反应可以在(优选地少量的)有机溶剂的存在下进行。当然也可以使用不同溶剂的混合物。优选的是使用水溶性或水混溶性溶剂。

合适的溶剂的实例包括：

-一元醇，优选脂族C₁-C₁₆-醇、更优选脂族C₂-C₁₂-醇、最优选C₂-C₄-醇，如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇和叔丁醇；

-多元醇，优选C₂-C₁₀-二醇、更优选C₂-C₆-二醇、最优选C₂-C₄-亚烷基二醇，如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇；

-亚烷基二醇醚，优选亚烷基二醇单(C₁-C₁₂-烷基)醚和亚烷基二醇二(C₁-C₆-烷基)醚、更优选亚烷基二醇单-和二(C₁-C₂-烷基)醚、最优选亚烷基二醇单(C₁-C₂-烷基)醚，如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚以及丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；

-聚亚烷基二醇、优选具有2-20个C₂-C₄-亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₄-亚烷基)二醇、更优选具有2-20个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-10个丙二醇单元的聚丙二醇、最优选具有2-15个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-4个丙二醇单元的聚丙二醇，如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇和三丙二醇；

-聚亚烷基二醇单醚，优选具有2-20个亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₄-亚烷基)二醇单(C₁-C₂₅-烷基)醚、更优选具有2-20个亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₄-亚烷基)二醇单(C₁-C₂₀-烷基)醚、最优选具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C₂-C₃-亚烷基)二醇单(C₁-C₁₆-烷基)醚；

-羧酸酯，优选C₁-C₆-羧酸的C₁-C₈-烷基酯、更优选C₁-C3-羧酸的C₁-C₄-烷基酯、最优选C₂-C₃-羧酸的C2-C4-烷基酯，如乙酸乙酯和丙酸乙酯；

-优选具有3至10个碳原子的脂族酮，如丙酮、甲乙酮、二乙酮和环己酮；

-环状醚、特别是四氢呋喃。

溶剂有利地是那些溶剂，其也用于配制供使用(例如在洗涤和清洁组合物中)的本发明的嵌段共聚物并且因此可以保留在聚合产物中。

组合物

如本文所用的短语“清洁组合物”包括设计成用于清洁染污的材料的组合物和配制品。此类组合物和配制品包括设计成用于清洁任何种类的染污的材料或表面的那些。

用于“工业和机构清洁”的组合物包括设计成用于工业和机构清洁的这样的清洁组合物，如用于清洁任何种类的染污的材料或表面的那些，如用于任何种类的表面(包括瓷砖、地毯、PVC表面、木制表面、金属表面、涂漆的表面)的硬表面清洁剂。

“用于织物和家庭护理的组合物”包括清洁组合物，其包括但不限于衣物清洁组合物和洗涤剂、织物柔顺组合物、织物增强组合物、织物洁净组合物、衣物预洗剂、衣物预处理剂、洗衣添加剂、喷雾产品、干燥清洁剂或组合物、衣物漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬表面清洁组合物、单位剂量配制品、迟延递送配制品、多孔基材或非织造片材上或中含有的洗涤剂、轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、通常用于洗衣的洗涤剂凝胶、漂白组合物、洗衣添加剂、织物增强剂组合物、以及鉴于本文的传授内容对本领域技术人员可以显而易见的其他合适形式。此类组合物可以被用作洗涤前处理、洗涤后处理，或者可以在洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间、优选地在衣物洗涤或餐具洗涤操作的洗涤循环期间添加。更优选地，用于织物和家庭护理的此类组合物是衣物清洁组合物、衣物护理产品或衣物洗涤产品，最优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品。

原则上，本发明的嵌段聚合物可以在任何应用中采用以代替具有相似组成的已知洗涤剂聚合物，此类应用例如：化妆品、个人护理用品：此类组合物和配制品包括洗发水、洗剂、凝胶、喷雾剂、肥皂、化妆粉、口红、头发定型剂。

技术应用：此类组合物和配制品包括任何种类的非水并且优选基于水的液体配制品或固体配制品的胶，在任何种类的分散体中用作分散剂，如在油田应用、汽车应用中，典型地其中固体或液体将被分散在另一种液体或固体内的应用中。

漆、油漆和着色剂配制品：此类组合物和配制品包括非水并且-优选地-基于水的漆和着色剂、油漆、整饰剂。

农业配制品：此类组合物和配制品包括在液体、半固体、混合的液体-固体或固体环境内含有农用化学活性物的配制品和组合物。

芳香化学品配制品：此类组合物和配制品包括将芳香化学品溶解或分散于液体或固体组合物中的配制品，以均匀分散和/或保持其稳定性，以便经延长的时间段保持其芳香特性；还涵盖示出芳香化学品随时间推移释放的组合物，如延时释放或缓释配制品。

因此，本发明的另一个主题是本发明的和/或通过本发明的方法获得的或可获得的和/或如之前详述的嵌段共聚物在以下中的用途：在织物和家庭护理产品中，在化妆品和个人护理配制品中，作为原油破乳剂，在技术应用中(包括在用于喷墨油墨的颜料分散体中)，在用于电镀的配制品中，在粘结性组合物(cementitious composition)中，在农用化学配制品中作为例如分散剂、晶体生长抑制剂和/或增溶剂，在漆和着色剂配制品中，优选在农用化学组合物和清洁组合物中以及在织物和家庭护理产品中，特别是在清洁组合物中用于改进的油性和油脂污渍去除、固体污物如粘土的去除、防止织物表面灰化和/或防垢剂，并且特别是用于抑制染料转移，其中该清洁组合物优选地是衣物洗涤剂配制品和/或洗餐具洗涤剂配制品、更优选液体衣物洗涤剂配制品和/或液体手洗餐具洗涤剂配制品。

因此，本发明的另一个主题还是一种清洁组合物、织物和家庭护理产品、工业和机构清洁产品、化妆品或个人护理产品、油田配制品如原油破乳剂或分散剂或气体水合物抑制剂、用于例如喷墨油墨和含有接枝聚合物的油墨的颜料分散体、电镀产品、粘结性组合物、漆、油漆、农用化学配制品，其优选地在衣物洗涤剂中、在清洁组合物中和/或在织物和家庭护理产品中各自包含至少一种如以上所定义的或者通过本发明方法获得的或可获得的和/或如本文详述的接枝聚合物。

因此，本发明的优选主题还是至少一种本发明嵌段共聚物和/或至少一种通过本发明方法获得的或可获得的嵌段共聚物在织物和家庭护理产品中、优选在清洁组合物中以及在衣物处理剂、衣物护理产品和衣物洗涤产品，更优选衣物洗涤剂配制品，甚至更优选液体衣物洗涤剂配制品中的用途。特别地，本发明的嵌段聚合物在此类组合物/产品/配制品中用于改善的灰化抑制。

因此，本发明的另一个主题是一种清洁组合物、织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物处理产品或衣物护理产品或衣物洗涤产品，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品，其含有至少一种本发明的嵌段聚合物和/或至少一种通过本发明方法获得的或可获得的嵌段聚合物，此类组合物或产品展现出改善的灰化抑制。

在一个实施例中，还优选的是，含有至少一种本发明的嵌段共聚物和/或至少一种通过本发明方法获得的或可获得的嵌段共聚物的清洁组合物、织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物处理产品或衣物护理产品或衣物洗涤产品，更优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品，额外地包含至少一种酶，该酶优选地选自一种或多种脂酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶、以及前述类型中的至少两种的组合，此类组合物或产品优选地展现出改善的灰化抑制特性。

至少一种如本文所描述的嵌段共聚物和/或至少一种通过如之前详述的本发明的方法获得或可获得的嵌段共聚物以约0.05％至约20％、优选0.05％至10％、更优选约0.1％至8％、甚至更优选约0.2％至约6％并且进一步更优选约0.2％至约4％的浓度并且最优选以最高达2％的量存在于所述本发明的组合物和产品中，各自以相对于此类组合物或产品的总重量的重量％计，并且进一步包括由选择任何下限和任何上限以及所提及的上下限之间的所有数字所产生的所有范围；此类组合物或产品可以-并且优选地确实-进一步包含组合物或产品的按重量计约1％至约70％的表面活性剂体系；所述组合物和产品用作灰化抑制剂或抗灰化聚合物。

甚至更优选地，包含至少一种如之前详述的本发明嵌段共聚物和/或至少一种通过如之前详述的本发明方法获得的或可获得的嵌段共聚物、并且可选地进一步包含组合物或产品的按重量计约1％至约70％的量的至少一种表面活性剂或表面活性剂体系的如之前详述的本发明的组合物或产品是用于在衣物应用中初级清洁(即去除污渍)的那些，并且可以额外地包含至少一种选自由以下组成的列表的酶：脂酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶、以及前述类型的酶中的至少两种的组合。

在一个优选实施例中，本发明的清洁组合物是液体或固体衣物洗涤剂组合物、优选液体衣物洗涤剂组合物。

在一个实施例中，本发明的嵌段共聚物可以用于包含以下项的清洁组合物或产品中：C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸盐(LAS)、醇乙氧基硫酸盐(AES)或脂肪醇聚氧乙烯醚、以及一种或多种选自非离子、阳离子、两性、两性离子或其他阴离子表面活性剂、或其混合物的额外的表面活性剂。

在另外的实施例中，本发明的嵌段共聚物可以用于清洁组合物或织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物护理产品或衣物处理产品或衣物洗涤产品，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品，其包含作为主要表面活性剂的具有1-5个乙氧基单元的C₈-C₁₈直链或支链烷基醚硫酸盐以及一种或多种选自非离子、阳离子、两性、两性离子或其他阴离子表面活性剂、或其混合物的额外表面活性剂。

在另外的实施例中，本发明的嵌段聚合物可以用于清洁组合物或织物和家庭护理产品，优选衣物清洁组合物、衣物护理产品或衣物洗涤产品，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品，其包含作为主要表面活性剂的具有5-10个乙氧基单元的C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物表面活性剂以及一种或多种选自阴离子、阳离子、两性、两性离子或其他非离子表面活性剂、或其混合物的额外表面活性剂。

在本发明的一个实施例中，嵌段聚合物是各自额外地包含至少一种表面活性剂、优选至少一种阴离子表面活性剂的清洁组合物或织物和家庭护理产品的组分，优选衣物清洁组合物、衣物护理产品或衣物处理产品或衣物洗涤产品的组分，优选液体衣物洗涤剂配制品或液体衣物洗涤剂产品的组分。

这些实施例中的额外表面活性剂的选择可以取决于应用和所期望的益处。

本发明的清洁组合物可以呈任何形式，即呈“液体”组合物的形式，包括含有液体的组合物类型如糊剂、凝胶、乳液、泡沫和摩丝；呈固体组合物的形式，如粉末、料粒、微胶囊、珠粒、面点(noodle)、珠光球、团块、片剂、料粒组合物、片材、锭剂、珠粒、纤维状制品、条、薄片；或其混合物；单-、双-或多-隔室袋或容器中递送的类型；单相或多相单位剂量；喷雾或泡沫洗涤剂；预湿擦拭物(即，与非织造材料组合的清洁组合物，如US 6,121,165,Mackey等中所讨论的清洁组合物)；干擦拭物(即，与非织造材料组合的清洁组合物，如US5,980,931,Fowler等中所讨论的清洁组合物)，其由使用者或消费者用水活化；以及其他均匀、非均匀或单相或多相清洁产品形式。

组合物可以包封在单或多隔室袋中。多隔室袋可以具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室袋可以包括并排的和/或叠合的隔室。袋或其隔室中含有的组合物可以是液体、固体(如粉末)、或其组合。

“液体”或“液体组合物”的非限制性实例包括轻垢型和重垢型液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于洗衣的洗涤剂凝胶、漂白和洗衣添加剂。在液体中可能包含气体，例如悬浮气泡，或固体，例如颗粒。

本发明的液体清洁组合物优选地具有50至10000mPa*s的粘度；在20 1/s和20℃下，液体手洗餐具清洁组合物(也称为液体手动“餐具洗涤组合物”)具有优选地100至10000mPa*s、更优选地200至5000mPa*s并且最优选地500至3000mPa*s的粘度；在20 1/s和20℃下，液体衣物清洁组合物具有优选地50至3000mPa*s、更优选地100至1500mPa*s并且最优选地200至1000mPa*s的粘度。

本发明的液体清洁组合物可以具有任何合适的pH值。优选地，将组合物的pH调节至4与14之间。更优选地，组合物具有6至13、甚至更优选6至10、最优选7至9的pH。组合物的pH可以使用本领域中已知的pH调节成分来调节，并且以25℃下脱矿质水中的10％产物浓度来测量。例如，可以使用NaOH，并且可以改变NaOH的实际重量％并且调整直至期望的pH值，如pH 8.0。在本发明的一个实施例中，通过使用胺、优选烷醇胺、更优选三乙醇胺来调节pH>7。

清洁组合物，如织物和家庭护理产品以及用于工业和机构清洁的配制品，更具体地如衣物洗涤剂和手洗餐具洗涤剂，是本领域技术人员已知的。本领域技术人员已知的任何组合物等(结合各自的用途)可以通过包含至少一种本发明聚合物、优选地至少一种聚合物以适合于在此种组合物内表现某种特性(尤其是当此种组合物被用于其用途领域中时)的量在本发明的上下文内采用。

本发明的一个方面还是本发明聚合物作为用于洗涤剂配制品、特别是用于液体洗涤剂配制品、优选浓缩的液体洗涤剂配制品、或用于洗衣的单次单剂量的添加剂的用途。

本发明的清洁组合物可以并且优选地确实含有辅助清洁添加剂(在本文中也缩写为“辅助剂”)，此类辅助剂优选是除了如之前所定义的表面活性剂体系之外的。

合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、共助洗剂、表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、结构化剂、增稠剂和流变改性剂、粘土/污垢去除/抗再沉积剂、聚合物污垢释放剂、分散剂如聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增溶剂、两亲性共聚物(包括不含乙烯基吡咯烷酮的那些)、螯合剂、酶、酶稳定体系、包封有益剂(benefit agent)如包封香料、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、催化材料、增亮剂、恶臭控制剂、颜料、染料、乳浊剂、珠光剂、色调剂、染料转移抑制剂、织物柔顺剂、载体、增泡剂、泡沫抑制剂(消泡剂)、色斑去除剂(color speckle)、银护理物、防变色剂和/或防腐蚀剂、碱度源、pH调节剂、pH缓冲剂、水溶助剂、洗涤颗粒、抗细菌剂和抗微生物剂、防腐剂、抗氧化剂、柔顺剂、载体、填料、溶剂、加工助剂、香料前体(pro-perfume)和香料。

一种或多种辅助剂可以以适合于组合物的预期用途的水平存在于组合物中。典型的使用水平的范围为组合物的按重量计低至0.001％的辅助剂如光学增亮剂至按组合物的重量计50％的助洗剂。

除表面活性剂体系和嵌段聚合物之外，液体清洁组合物还额外地可以包含并且优选地确实包含以下中的至少一种：流变控制剂/改性剂、润肤剂(emollient)、润湿剂、焕肤活性物质(skin rejuvenating active)、和溶剂。

固体组合物额外地可以包含-并且优选地确实包含-填料、漂白剂、漂白剂活化剂和催化材料中的至少一种。

此类清洁辅助剂的合适实例和使用水平在WO 99/05242、美国专利号5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中见到。

本领域普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖为染污的材料提供清洁、污渍去除、或洗涤益处的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

因此，本发明的清洁组合物如织物和家庭护理产品，以及用于工业和机构清洁的配制品，更具体地如衣物洗涤剂和手洗餐具洗涤剂，优选地额外包含表面活性剂体系，并且更优选地还包含另外的辅助剂，如以上和以下更详细地描述的辅助剂。

表面活性剂体系可以由一种表面活性剂构成，或由选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物的表面活性剂的组合构成。本领域普通技术人员将理解，用于洗涤剂的表面活性剂体系涵盖为染污的材料提供清洁、污渍去除、或洗涤益处的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

本发明的清洁组合物优选地以足以提供期望的清洁特性的量包含表面活性剂体系(具体地去污表面活性剂体系)。在一些实施例中，按组合物的重量计，清洁组合物包含约1％至约70％的表面活性剂体系。在其他实施例中，按组合物的重量计，液体清洁组合物包含约2％至约60％的表面活性剂体系。在另外的实施例中，按组合物的重量计，清洁组合物包含约5％至约30％的表面活性剂体系。表面活性剂体系可以包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物的去污表面活性剂。

洗衣组合物

在洗衣配制品中，阴离子表面活性剂通常在此类配制品中贡献最大份额的表面活性剂。因此，优选地，用于衣物中的本发明的清洁组合物包含至少一种阴离子表面活性剂和可选地另外的表面活性剂，该另外的表面活性剂选自本文所描述的任何表面活性剂类别、优选地选自非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂。

本文可用的阴离子表面活性剂(也可能与多于一种表面活性剂组合使用)的非限制性实例包括C₉-C₂₀直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C₁₀-C₂₀伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS)；C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐；C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x是1至30；包含1至5个乙氧基单元的C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐；中链支链烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中所讨论的；中链支链烷基烷氧基硫酸盐，如US 6,008,181和US 6,020,303中所讨论的；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中所讨论的；甲基酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。

合适的阴离子表面活性剂的优选实例是以下的碱金属盐和铵盐：C₈-C₁₂-烷基硫酸酯，C₁₂-C₁₈-脂肪醇醚硫酸酯，C₁₂-C₁₈-脂肪醇聚醚硫酸酯，乙氧基化C₄-C₁₂-烷基酚(乙氧基化：3至50mol的环氧乙烷/mol)的硫酸半酯，C₁₂-C₁₈-烷基磺酸，C₁₂-C₁₈磺基脂肪酸烷基酯，例如C₁₂-C₁₈磺基脂肪酸甲基酯，C₁₀-C₁₈-烷基芳基磺酸、优选正-C₁₀-C₁₈-烷基苯磺酸，C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸酯和皂例如像C₈-C₂₄-羧酸。优选前述化合物的碱金属盐、特别优选地钠盐。

在本发明的一个实施例中，阴离子表面活性剂选自正-C₁₀-C₁₈-烷基苯磺酸和脂肪醇聚醚硫酸盐，在本发明的上下文内，其特别是乙氧基化C₁₂-C₁₈-烷醇(优选地正-C₁₂-C₁₈-烷醇)的硫酸半酯(乙氧基化：1至50mol的环氧乙烷/mol)。

在本发明的一个实施例中，还可以采用衍生自支链(即，合成的)C₁₁-C₁₈-烷醇的醇聚醚硫酸盐(乙氧基化：1至50mol的环氧乙烷/mol)。

优选地，基于C₁₂-C₁₈-脂肪醇或基于支链(即合成的)C₁₁-C₁₈-醇的两种类型的烷氧基化烷基硫酸盐的烷氧基化基团是乙氧基化基团，并且任何烷氧基化烷基硫酸盐的平均乙氧基化程度是1至5、优选1至3。

优选地，基于特定的总体组合物，包括其他组分和水和/或溶剂，本发明的衣物洗涤剂配制品包含至少1wt％至50wt％、优选在大于或等于约2wt％至等于或小于约30wt％的范围内、更优选在大于或等于3wt％至小于或等于25wt％的范围内并且最优选在大于或等于5wt％至小于或等于25wt％的范围内的一种或多种如以上所描述的阴离子表面活性剂。

在本发明的优选实施例中，阴离子表面活性剂选自C₁₀-C₁₅直链烷基苯磺酸盐、具有1-5个乙氧基单元的C10-C18烷基醚硫酸盐、以及C₁₀-C₁₈烷基硫酸盐。

非离子表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂组合使用-的非限制性实例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，如来自壳牌公司(Shell)的非离子表面活性剂；作为来自巴斯夫公司(BASF)的的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷氧基化物；C14-C22中链支链烷基烷氧基化物，BAEx，其中x是1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所讨论的；烷基多糖，如在Llenado,1986年1月26日发布的U.S.4,565,647中所讨论的；具体地，烷基多糖苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中所讨论的；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528中所讨论的；以及醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO 01/42408中所讨论的。

非离子表面活性剂的优选实例特别是烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇、环氧乙烷和环氧丙烷的二嵌段和多嵌段共聚物以及脱水山梨糖醇与环氧乙烷或环氧丙烷的反应产物，此外烷基酚乙氧基化物、烷基糖苷、多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)。(额外的)两性表面活性剂的实例是所谓的胺氧化物。

烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的优选实例是例如具有通式(A)的化合物

其中变量定义如下：

R¹选自直链C₁-C₁₀-烷基、优选乙基并且特别优选甲基，

R²选自C₈-C₂₂-烷基，例如正C₈H₁₇、正C₁₀H₂₁、正C₁₂H₂₅、正C₁₄H₂₉、正C₁₆H₃₃或正C₁₈H₃₇，

R³选自C₁-C₁₀-烷基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基(isopentyl)、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基(isoamyl)、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或异癸基，

m和n在零至300的范围内，其中n和m的总和至少是一。优选地，m在1至100的范围内并且n在0至30的范围内。

在此，具有通式(A)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选的是嵌段共聚物。

烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其他优选实例是例如具有通式(B)的化合物

其中变量定义如下：

R¹相同或不同并选自直链C₁-C₄-烷基，优选地在每种情况下相同并且是乙基，并且特别优选地甲基，

R⁴选自C₆-C₂₀-烷基，特别是正C₈H₁₇、正C₁₀H₂₁、正C₁₂H₂₅、正C₁₄H₂₉、正C₁₆H₃₃、正C₁₈H₃₇，

a是零至6、优选1至6的范围内的数，

b是零至20、优选4至20的范围内的数，

d是4至25的范围内的数。

优选地，a和b中的至少一个大于零。

在此，具有通式(B)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选的是嵌段共聚物。

另外的合适非离子表面活性剂选自由环氧乙烷和环氧丙烷构成的二嵌段和多嵌段共聚物。另外的合适非离子表面活性剂选自乙氧基化或丙氧基化的脱水山梨糖醇酯。烷基酚乙氧基化物或烷基多糖苷或多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)同样地合适。合适的另外的非离子表面活性剂的概述可以见于EP-A 0 851 023中和DE-A 198 19 187中。

当然也可以存在两种或更多种不同的非离子表面活性剂的混合物。

在本发明的优选实施例中，非离子表面活性剂选自C12/14和C16/18脂肪醇烷氧基化物、C13/15氧代烷醇烷氧基化物、C13-烷醇烷氧基化物、以及2-丙基庚基醇烷氧基化物，它们中的每一个具有3-15个乙氧基单元、优选5-10个乙氧基单元，或具有1-3个丙氧基单元和2-15个乙氧基单元。

两性表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂组合使用-的非限制性实例包括：含有一个具有约8至约18个碳原子的烷基部分和2个选自由含有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟基烷基部分组成的组的部分的水溶性胺氧化物；以及含有一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和选自由具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟基烷基部分组成的组的部分的水溶性亚砜。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。因此，合适的表面活性剂包括所谓的胺氧化物，如月桂基二甲基胺氧化物(“月桂基胺氧化物”)。

两性表面活性剂的优选实例是胺氧化物。优选的胺氧化物是烷基二甲基胺氧化物或烷基酰胺基丙基二甲基胺氧化物、更优选地烷基二甲基胺氧化物并且尤其是椰油基二甲基氨基氧化物。胺氧化物可以具有直链或中间支链烷基部分。典型的直链胺氧化物包括水溶性胺氧化物，其含有一个R¹＝C_8-18烷基部分以及选自由C₁-C₃烷基和C₁-C₃羟基烷基组成的组的两个R²和R³部分。优选地，胺氧化物的特征在于下式

R¹-N(R²)(R³)-O

其中R¹是C8-18烷基并且R²和R³选自由以下组成的组：甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟基丙基和3-羟基丙基。直链胺氧化物表面活性剂特别地可以包括直链C₁₀-C₁₈烷基二甲基胺氧化物和直链C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。优选的胺氧化物包括直链C₁₀、直链C₁₀-C₁₂、和直链C₁₂-C₁₄烷基二甲基胺氧化物。如本文所用，“中间支链”意指胺氧化物具有一个具有n1个碳原子的烷基部分，其中在具有n2个碳原子的烷基部分上具有一个烷基支链。烷基支链位于来自烷基部分上的氮的α碳上。胺氧化物的该类型的支化在本领域中也称为内部胺氧化物。n1和n2的总和是10至24个、优选地12至20个、且更优选地10至16个碳原子。该一个烷基部分的碳原子数(n1)应当与该一个烷基支链的碳原子数(n2)大致相同，使得该一个烷基部分和该一个烷基支链是对称的。如本文所用，“对称”意指在至少50wt％、更优选地至少75wt％至100wt％的用于本文的中间支链胺氧化物中，(n1-n2)小于或等于5个、优选地4个、最优选地0至4个碳原子。胺氧化物进一步包含两个部分，其独立地选自C₁-C₃烷基、C₁-C₃羟基烷基、或含有平均约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选地，两个部分选自C₁-C₃烷基，更优选地两个均选为C₁烷基。

在本发明的优选实施例中，两性表面活性剂选自C₈-C₁₈烷基-二甲基胺氧化物和C₈-C₁₈烷基-二(羟基乙基)胺氧化物。

清洁组合物也可以含有两性离子表面活性剂-其也可以与多于一种其他表面活性剂组合使用。

合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱(Sultaine))以及磷酸甜菜碱。合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的实例如下(根据INCI命名)：杏仁油酰胺基丙基甜菜碱(Almond amidopropyl of betaine)、杏仁油酰胺基丙基甜菜碱(Apricotamidopropylbetaine)、鳄梨油酰胺基丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺基丙基甜菜碱、山萮酰胺基丙基甜菜碱、山嵛基甜菜碱、低芥酸酰胺基丙基甜菜碱、辛酰/癸酰胺基丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺基丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、油基甘氨酸二羟基乙酯、大豆基甘氨酸二羟基乙酯、硬脂基甘氨酸二羟基乙酯、牛脂甘氨酸二羟基乙酯、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛脂甜菜碱、异硬脂酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛奶酰胺基丙基甜菜碱、貂油酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺基丙基甜菜碱、油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰基肉碱、棕榈仁油酰胺基丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻油酰胺基丙基甜菜碱、芝麻油酰胺基丙基甜菜碱、大豆油酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛油酰胺基丙基甜菜碱、牛油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、牛油甜菜碱、牛油二羟基乙基甜菜碱、十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺基丙基甜菜碱。

优选的甜菜碱是例如C₁₂-C₁₈-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。两性离子表面活性剂优选是甜菜碱表面活性剂，更优选椰油酰胺基丙基甜菜碱表面活性剂。

阳离子表面活性剂-其也可以以与多于一种其他表面活性剂组合使用-的非限制性实例包括：季铵表面活性剂，其可以具有最高达26个碳原子，包括：如US 6,136,769中所讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如US 6,004,922中所讨论的二甲基羟基乙基季铵；二甲基羟基乙基月桂基氯化铵；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所讨论的聚胺阳离子表面活性剂；如美国专利号4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所讨论的阳离子酯表面活性剂；以及如US 6,221,825和WO00/47708中所讨论的氨基表面活性剂，具体地酰胺基丙基二甲基胺(APA)。

根据本发明的组合物可以包含至少一种助洗剂。在本发明的上下文中，将不区分助洗剂与别处称为“共助洗剂”的这样的组分。助洗剂的实例是络合剂，在下文中也称为络合剂、离子交换化合物、分散剂、阻垢剂和沉淀剂。助洗剂选自柠檬酸盐、磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐、膦酸盐、氨基羧酸盐和多羧酸盐。

在本发明的上下文中，术语柠檬酸盐包括柠檬酸单碱金属盐和二碱金属盐，并且特别是柠檬酸的单钠盐和优选地三钠盐、柠檬酸的铵盐或取代的铵盐以及柠檬酸。柠檬酸盐可以被用作无水化合物或用作水合物，例如用作柠檬酸钠二水合物。参照无水柠檬酸三钠计算柠檬酸盐的量。

术语磷酸盐包括偏磷酸钠、正磷酸钠、磷酸氢钠、焦磷酸钠和多聚磷酸盐如三聚磷酸钠。然而，优选地，根据本发明的组合物不含磷酸盐和多聚磷酸盐，其中磷酸氢盐被包含在内，例如不含磷酸三钠、三聚磷酸五钠和偏磷酸六钠(“不含磷酸盐”)。关于磷酸盐和多聚磷酸盐，在本发明的上下文中“不含”应当被理解为意指磷酸盐和多聚磷酸盐的含量总共在对应组合物的按重量计10ppm至0.2％的范围内，通过重量法确定。

术语碳酸盐包括碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，优选的是钠盐。特别优选的是Na₂CO₃。

膦酸盐的实例是羟基烷膦酸盐和氨基烷膦酸盐。在羟基烷膦酸盐之中，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)作为助洗剂尤为重要。其优选地被作为钠盐使用，二钠盐是中性的并且四钠盐是碱性的(pH 9)。合适的氨基烷膦酸盐优选是乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)以及还有其更高级的同系物。它们优选地以中性反应钠盐的形式使用，例如作为EDTMP的六钠盐或作为DTPMP的七钠盐和八钠盐。

氨基羧酸盐和多羧酸盐的实例是次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、丙二胺四乙酸盐、乙醇-二甘氨酸盐、甲基甘氨酸二乙酸盐和谷氨酰胺二乙酸盐。术语氨基羧酸盐和多羧酸盐还包括它们各自的未取代或取代的铵盐和碱金属盐，如钠盐，特别是各自完全中和的化合物的钠盐。

在本发明的上下文中，硅酸盐特别地包括二硅酸钠和偏硅酸钠、铝硅酸盐例如像沸石和层状硅酸盐，特别是具有式α-Na₂Si₂O₅、β-Na₂Si₂O₅和δ-Na₂Si₂O₅的那些。

根据本发明的组合物可以含有一种或多种选自以上未提及的材料的助洗剂。助洗剂的实例是α-羟基丙酸和氧化淀粉。

在本发明的一个实施例中，助洗剂选自多羧酸盐。术语“多羧酸盐”包括非聚合的多羧酸盐，如琥珀酸、C₂-C₁₆-烷基二琥珀酸盐、C₂-C₁₆-烯基二琥珀酸盐、乙二胺N,N’-二琥珀酸、酒石酸二乙酸盐、碱金属丙二酸盐、酒石酸单乙酸盐、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸和环戊烷四羧酸。

低聚物或聚合物多羧酸盐是例如聚天冬氨酸及其碱金属盐、特别是其钠盐，(甲基)丙烯酸均聚物和(甲基)丙烯酸共聚物及其碱金属盐、特别是其钠盐。

合适的共聚单体是单烯键式不饱和二羧酸，如马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。合适的聚合物特别地是聚丙烯酸，其优选地具有在2000至40 000g/mol、优选地2000至10 000g/mol、特别是3000至8000g/mol的范围内的重均分子量M_w。另外的合适的共聚物多羧酸盐特别地是丙烯酸与甲基丙烯酸的那些以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸和/或富马酸或其酸酐如马来酸酐的那些。合适的共聚物特别地是重均分子量Mw在2000至100000、优选3000至80000范围内的丙烯酸和马来酸的共聚物。

聚天冬氨酸的优选的重均分子量Mw在1000g/mol与20 000g/mol之间、优选在1500与15 000g/mol之间并且特别优选在2000与10 000g/mol之间的范围内。

也可以使用由单烯键式不饱和C₃-C₁₀-单-或C₄-C₁₀-二羧酸或其酸酐组成的组的至少一种单体(如马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和柠康酸)与如以下所列的至少一种亲水或疏水改性的共聚单体的共聚物。

合适的疏水性共聚单体是例如异丁烯、二异丁烯、丁烯、戊烯、己烯和苯乙烯、具有十个或更多个碳原子的烯烃或其混合物，如，例如，1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯和1-二十六碳烯、C₂₂-α-烯烃、C₂₀-C₂₄-α-烯烃和具有平均12至100个碳原子/分子的聚异丁烯的混合物。

合适的亲水性共聚单体是具有磺酸酯或膦酸酯基团的单体，以及还有具有羟基官能团或环氧烷基团的非离子单体。作为实例，可以提及：烯丙醇、异戊二烯醇、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(环氧丙烷-共-环氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和乙氧基聚(环氧丙烷-共-环氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯。在此聚亚烷基二醇可以包含3至50个、特别是5至40个并且尤其是10至30个环氧烷单元/分子。

在此特别优选的含磺酸基团的单体是1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺和所述酸的盐，如其钠盐、钾盐或铵盐。

特别优选的含膦酸酯基团的单体是乙烯基膦酸及其盐。

进一步合适的低聚物或聚合物多羧酸盐包括(甲基)丙烯酸或马来酸在多糖如降解淀粉，羧甲基化多糖如羧甲基化纤维素、羧甲基化菊粉或羧甲基化淀粉或聚环氧琥珀酸及其碱金属盐、特别是其钠盐上的接枝聚合物。

此外，两性聚合物也可以被用作助洗剂。

根据本发明的组合物可以包含例如总计在按重量计0.1％至90％、优选按重量计5％至80％范围内，优选按重量计最高达70％的助洗剂，尤其是在固体配制品的情况下。根据本发明的液体配制品优选地包含在按重量计0.1％至20％范围内，如按重量计最高达85％、75％、65％、60％、55％、50％、45％、40％、35％、30％、35％、15％、或10％的助洗剂。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种碱性载体。例如，如果期望碱性pH，则碱性载体确保至少9的pH。合适的是，例如，以上所提及的碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐和碱金属偏硅酸盐，以及，额外地，碱金属氢氧化物。在每种情况下，优选的碱金属是钾，特别优选钠。在本发明的一个实施例中，通过使用胺、优选烷醇胺、更优选三乙醇胺来调节pH>7。

在一个实施例中，根据本发明的组合物额外地包含至少一种酶。

优选地，至少一种酶是洗涤剂酶。

在一个实施例中，酶被分类为氧化还原酶(EC 1)、转移酶(EC 2)、水解酶(EC 3)、裂解酶(EC 4)、异构酶(EC 5)或连接酶(EC 6)(EC编号是根据国际生物化学和分子生物学联盟命名委员会的酶命名建议(1992)，包括其1993-1999出版的增补)。优选地，酶是水解酶(EC 3)。

在优选实施例中，酶选自由以下组成的组

蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、木聚糖酶、角质酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、核酸酶、脱氧核糖核酸酶、磷酸二酯酶、植酸酶、碳水化合物酶、半乳聚糖酶、黄原胶酶、木葡聚糖酶、氧化还原酶、过水解酶、氨基肽酶、天冬酰胺酶、碳水化合物酶、羧肽酶、过氧化氢酶、几丁质酶、环糊精糖基转移酶、α-半乳糖苷酶、β-半乳糖苷酶、葡糖淀粉酶、α-葡糖苷酶、β-葡糖苷酶、转化酶、核糖核酸酶、转谷氨酰胺酶和分散酶(dispersin)，以及前述类型中的至少两种的组合。更优选地，酶选自由蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、木聚糖酶、脱氧核糖核酸酶、分散酶、果胶酶、氧化还原酶和角质酶以及前述类型中的至少两种的组合组成的组。最优选地，酶是蛋白酶、优选地丝氨酸蛋白酶、更优选地枯草杆菌蛋白酶。

此一种或多种酶可以以足以提供用于实现有益效果、优选地用于初级洗涤效果和/或次级洗涤效果，如抗灰化或抗起毛效果(例如，在纤维素酶的情况下)的有效量的水平掺入组合物中。优选地，酶以组合物的按重量计约0.00001％至约5％、优选约0.00001％至约2％、更优选约0.0001％至约1％、或甚至更优选约0.001％至约0.5％酶蛋白的水平存在于组合物中。

优选地，含酶组合物进一步包含酶稳定体系。

优选地，本文所描述的含酶组合物包含组合物的按重量计约0.001％至约10％、约0.005％至约8％、或约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可以是与酶相容的任何稳定体系。

优选地，酶稳定体系包含至少一种选自由以下组成的组的化合物：多元醇(优选地，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油、1,2-丙二醇、或山梨糖醇)、盐(优选地，CaCl₂、MgCl₂、或NaCl)、短链(优选地，C1-C6)羧酸(优选地，甲酸、甲酸盐(优选地，甲酸钠)、乙酸、乙酸盐、或乳酸盐)、硼酸盐、硼酸(boric acid)、硼酸(boronic acid)(优选地，4-甲酰基苯基硼酸(4-FPBA))、肽醛、肽缩醛和肽醛亚硫酸氢盐加合物。优选地，酶稳定体系包含选自由盐、多元醇和短链羧酸组成的组的化合物中的至少两种的组合，并且优选地选自由硼酸盐、硼酸(boric acid)、硼酸(boronic acid)(优选地，4-甲酰基苯基硼酸(4-FPBA))、肽醛、肽缩醛和肽醛亚硫酸氢盐加合物组成的组的化合物的一种或多种的组合。特别地，如果蛋白酶存在于组合物中，则可以添加蛋白酶抑制剂，优选地选自硼酸盐、硼酸(boric acid)、硼酸(boronic acid)(优选地，4-FPBA)、肽醛(优选地，肽醛如Z-VAL-H或Z-GAY-H)、肽缩醛和肽醛亚硫酸氢盐加合物。

根据本发明的组合物可以包含一种或多种漂白剂(漂白剂)。

优选的漂白剂选自过硼酸钠、无水或例如作为一水合物或作为四水合物或所谓的二水合物、过碳酸钠、无水或例如作为一水合物和过硫酸钠，其中术语“过硫酸盐”在每种情况下包括过酸H₂SO₅的盐和过二硫酸盐。

有鉴于此，碱金属盐在每种情况下也可以是碱金属碳酸氢盐、碱金属过硼酸氢盐和碱金属过硫酸氢盐。然而，在每种情况下，二碱金属盐是优选的。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种漂白剂催化剂。漂白剂催化剂可以选自基于氧杂吖丙啶鎓(oxaziridinium)的漂白剂催化剂、漂白剂促进过渡金属盐或过渡金属络合物，如，例如，锰-、铁-、钴-、钌-或钼-salen络合物或羰基络合物。具有含氮三脚架型配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜络合物以及还有钴-、铁-、铜-和钌-胺络合物也可以被用作漂白剂催化剂。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种漂白剂活化剂，例如四乙酰基乙二胺、四乙酰基亚甲基二胺、四乙酰基甘脲、四乙酰基己二胺、酰化酚磺酸盐例如像正壬酰基-或异壬酰氧基苯磺酸盐、N-甲基吗啉鎓-乙腈盐(“MMA盐”)、三甲基铵乙腈盐、N-酰亚胺例如像N-壬酰基琥珀酰亚胺、1,5-二乙酰基-2,2-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(“DADHT”)或腈季铵(三甲基铵乙腈盐)。

根据本发明的配制品可以包含一种或多种腐蚀抑制剂。在本情况下，这应被理解为包括抑制金属的腐蚀的那些化合物。合适的腐蚀抑制剂的实例是三唑，特别是苯并三唑、双苯并三唑、氨基三唑、烷基氨基三唑，以及苯酚衍生物，例如像，氢醌、焦儿茶酚、羟基氢醌、没食子酸、间苯三酚或连苯三酚。

在本发明的一个实施例中，根据本发明的配制品总共包含按重量计0.1％至1.5％的范围内的腐蚀抑制剂。

根据本发明的配制品还可以进一步包含清洁聚合物和/或其他污垢释放聚合物和/或抗灰化聚合物。

额外的清洁聚合物可以包括而不限于“多官能聚乙烯亚胺”(例如巴斯夫公司的HP20)和/或“多官能二胺”(例如巴斯夫公司的HP96)。此类多官能聚乙烯亚胺典型地是具有在3000至250000、优选5000至200000、更优选8000至100000、更优选8000至50000、更优选10000至30000并且最优选10000至20000g/mol的范围内的重均分子量M_w的乙氧基化聚乙烯亚胺。基于材料的总重量，合适的多官能聚乙烯亚胺具有80wt％至99wt％、优选85wt％至99wt％、更优选90wt％至98wt％、最优选93wt％至97wt％或94wt％至96wt％的环氧乙烷侧链。乙氧基化聚乙烯亚胺典型地基于聚乙烯亚胺核心和聚环氧乙烷壳。合适的聚乙烯亚胺核心分子是具有在500至5000g/mol的范围内的重均分子量M_w的聚乙烯亚胺。优选地采用的是500至1000g/mol的分子量，甚至更优选的是600至800g/mol的M_w。然后，乙氧基化聚合物平均具有5至50个、优选10至35个并且甚至更优选20至35个环氧乙烷(EO)单元/NH-官能团。

合适的多官能二胺典型地是乙氧基化C₂至C₁₂亚烷基二胺、优选六亚甲基二胺，其是进一步季铵化的以及可选地硫酸化的。典型的多官能二胺具有在2000至10000、更优选3000至8000并且最优选4000至6000g/mol的范围内的重均分子量M_w。在本发明的优选实施例中，可以采用此外被季铵化和硫酸化的乙氧基化六亚甲基二胺，其平均含有10至50个、优选15至40个并且甚至更优选20至30个环氧乙烷(EO)基团/NH-官能团，并且其优选地带有两个阳离子铵基团和两个阴离子硫酸根基团。

包含本发明聚合物的洗衣配制品还可以包含至少一种络合剂。

优选的络合剂是甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸(GLDA)及其盐。特别优选的络合剂是甲基甘氨酸二乙酸及其盐。根据本发明，优选按重量计1％至50％(将减少到20％)的络合剂。

MGDA和GLDA可以作为外消旋物或对映异构体纯的化合物存在。GLDA优选地选自L-GLDA或L-GLDA的富含对映异构体的混合物，该混合物中存在至少80mol％、优选至少90mol％的L-GLDA。

在本发明的一个实施例中，络合剂是外消旋MGDA。在本发明的另一个实施例中，络合剂选自L-MGDA以及L-和D-MGDA的对映异构体混合物，其中L-MGDA占绝大多数并且其中L/D摩尔比在55:45至95:5、优选60:40至85:15的范围内。L/D摩尔比可以例如通过旋光法(polarimetry)或色谱手段，优选地通过具有手性柱，例如具有环糊精作为固定相或在柱上固定化的光学活性铵盐的HPLC来确定。例如，可以使用固定化D-青霉胺盐。

MGDA或GLDA优选地用作盐。优选的盐是铵盐和碱金属盐，特别优选钾盐并且特别是钠盐。这些可以例如具有以下通式(CA I)或(CA II)：

[CH₃-CH(COO)-N(CH₂-COO)₂]Na_3-x-yK_xH_y(CA I)

x 在0.0至0.5的范围内、优选最高达0.25，

y 在0.0至0.5的范围内、优选最高达0.25，

[OOC-(CH₂)₂-CH(COO)-N(CH₂-COO)₂]Na_4-x-yK_xH_y(CA II)

x 在0.0至0.5的范围内、优选最高达0.25，

y 在0.0至0.5的范围内、优选最高达0.25。

非常特别地优选MGDA的三钠盐和GLDA的四钠盐。

包含本发明的聚合物的洗涤剂配制品还可以包含至少一种抗微生物剂和/或防腐剂。

抗微生物剂是杀死微生物或抑制其生长或繁殖的化学化合物。微生物可以是细菌、酵母菌或霉菌。

防腐剂是可以被添加至水性产品和组合物中以通过杀死污染微生物或抑制其生长来维持产品和组合物的原始性能、特性和完整性的抗微生物剂。防腐剂的实例如专利申请WO 2021/115912 A1第35至39页中所列出。

尤其令人感兴趣的是以下抗微生物剂和/或防腐剂：

·4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚(同义词：5-氯-2-(4-氯苯氧基)苯酚，Diclosan，DCPP)；

·2-苯氧乙醇(同义词：苯氧乙醇、甲基苯基二醇、苯氧基乙醇、乙二醇苯基醚、乙二醇单苯基醚、2-(苯氧基)乙醇、2-苯氧基-1-乙醇)；

·2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇(同义词：2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、溴硝丙二醇)；

·戊二醛(Glutaraldehyde)(同义词：1-5-戊二醛、戊-1,5-二醛、戊二醛(glutaral)、戊二醛(glutardialdehyde))；

·乙二醛(Glyoxal)(同义词：乙二醛(ethandial)、氧基乙醛、1,2-乙二醛)；

·2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)；

·2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)；

·2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)；

·5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CIT或CMIT)；

·5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)的混合物(CMIT/MIT的混合物)；

·1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)；

·六-2,4-二烯酸(俗名“山梨酸”)及其盐，例如山梨酸钙、山梨酸钠；(E,E)-己-2,4-二烯酸钾(山梨酸钾)；

·乳酸及其盐；L-(+)-乳酸；尤其是乳酸钠；

·苯甲酸和苯甲酸的盐，例如，苯甲酸钠、苯甲酸铵、苯甲酸钙、苯甲酸镁、MEA苯甲酸盐、苯甲酸钾；

·水杨酸及其盐，例如水杨酸钙、水杨酸镁、MEA水杨酸盐、水杨酸钠、水杨酸钾、TEA水杨酸盐；

·苯扎氯铵、苯扎溴铵、苯扎糖精铵；

·二癸基二甲基氯化铵(DDAC)；

·N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙-1,3-二胺(二胺)；

·过乙酸；以及

·过氧化氢。

可以将至少一种抗微生物剂或防腐剂以基于组合物的总重量0.0001％至10％的量添加至洗涤剂组合物中。

优选地，洗涤剂组合物包含基于组合物的总重量2ppm至5％、优选0.1％至2％的量的2-苯氧乙醇或0.001％至3％、优选0.002％至1％、更优选0.01％至0.6％的量的4,4’-二氯2-羟基二苯基醚(DCPP)。

根据本发明的配制品还可以包含水和/或额外的有机溶剂，例如，乙醇或丙二醇，和/或填料如硫酸钠。

另外的可选成分可以是但不限于粘度调节剂、阳离子表面活性剂、泡沫促进剂或减泡剂、香料、染料、光学增亮剂和染料转移抑制剂。

实例

聚合物测量

本发明嵌段聚合物和嵌段B的数均分子量(M_n)通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定。GPC通过配备有折射率检测器的三个PSSSDV柱进行。在35℃下以1.0mL/min的流速使用四氢呋喃作为洗脱液，并且使用DRI Agilent 1100作为检测系统。聚苯乙烯标准物用于校准。

本发明聚合物的嵌段A的数均分子量(M_n)通过NMR确定。

基于EO单元的亚甲基质子在3.25-3.83ppm处的特征共振信号和聚乙酸乙烯酯(PVAc)在1.80、2.14、4.91ppm处的特征信号的积分，通过核磁共振(NMR)测量并计算嵌段B与嵌段A的数均分子量(M_n)比率。

用于测量聚合物可生物降解度的方法

使用OECD 301F测压呼吸计量法，一式三份地测试废水中的生物降解。将30mg/mL测试物质接种到从曼海姆废水处理厂提取的废水中，并且在25℃下在密闭烧瓶中温育28天。在该时间期间，氧气消耗使用OxiTop C(WTW)测量为烧瓶内压力的变化。使用NaOH溶液吸收逸出的CO2。使用空白校正之后，微生物种群在测试物质的生物降解期间所消耗的氧气的量表示为ThOD(理论需氧量)的％。

聚合物制备

实例1

2-((乙氧基硫代羰基)硫基)乙酸

将2-溴乙酸(38.35g，276mmol)在蒸馏水(200mL)中的溶液冷却至0℃。在两小时内滴加邻-乙基黄原酸钾(48.67g，304mmol)。使反应器缓慢升温至室温并且将混合物搅拌6小时。然后将反应混合物冷却至0℃并且保持在2℃-8℃下过夜。然后过滤晶体，用冷水洗涤并且在结晶器中在滤纸上干燥以得到期望的产物，该产物可以从乙酸乙酯/正己烷(1:10)重结晶以提供呈针状晶体的期望的产物(36g，产率73％)。

大分子链转移剂的合成：

首先，将PEG-OH(4500Da，18.2g，对于-OH(羟基)末端而言为4mmol)和2-((乙氧基硫代羰基)硫基)乙酸(3.6g，20mmol)溶解在二氯甲烷(DCM)(80mL)中，并且在0℃下与4-二甲基氨基吡啶(DMAP)(0.245g，2mmol)一起搅拌。其次，在30min内将二环己基-碳二亚胺(DCC)(4.1g，20mmol，在20mL的DCM中)滴加到该溶液中。将混合物在室温下搅拌24h。然后，添加DCM(100mL)和碱性氧化铝(10g)，并将反应混合物在室温下保持搅拌15min。在通过过滤去除不溶物质后，将所获得的溶液使用饱和碳酸氢钠(2*50mL)、水(2*50mL)洗涤，并经无水硫酸镁干燥。最后，在真空下蒸发溶剂，并且所得的粉末从冷乙醚中沉淀。获得14.4g的PEG-XAN(具有二硫代碳酸酯(黄原酸酯)端基的聚乙二醇)(回收率为79％)。¹HNMR指示端基的定量转化。

通过RAFT聚合合成嵌段共聚(乙酸乙烯酯-环氧乙烷)

将乙酸乙烯酯(VAc)(21.5g，250mmol)、偶氮二异丁腈AIBN(100.0mg)、PEG-XAN(9.1g，对于-黄原酸酯端基而言为2mmol)、以及四氢呋喃(THF)(40mL)置于Schlenk管中并且经由冷冻-抽真空-解冻循环进行脱气，随后引入氩气。将烧瓶浸入预热至60℃的油浴中。在12h后，通过在冷石油醚中沉淀来分离16.5g的二嵌段共聚物。分子量和共聚单体比率通过¹H NMR和GPC检测。

所获得的实例1的嵌段共聚物是聚(乙酸乙烯酯-b-环氧乙烷)的二嵌段共聚物。

实例1的聚合物表征

通过GPC测量的嵌段共聚物的数均分子量(M_n)：6470g/mol

通过GPC测量的嵌段B(聚环氧乙烷)的数均分子量(M_n)：3600g/mol。

通过NMR测量的嵌段A(聚乙酸乙烯酯)的数均分子量(M_n)：4900g/mol。

嵌段B的聚合度(DP)为102并且嵌段A的聚合度(DP)为57。

嵌段B与嵌段A的M_n比率为0.73:1

实例2

大分子链转移剂的合成：Xan-PEO 6050-Xan

首先，将根据实例1制备的OH-PEG-OH(6050Da，18.2g，对于-OH基团而言为6mmol)和2-((乙氧基硫代羰基)硫基)乙酸(5.4g，30mmol)溶解在DCM(120mL)中并且在0℃下与4-二甲基氨基吡啶(0.367g，3mmol)一起搅拌。其次，在25min内将二环己基碳二亚胺(6.2g，30mmol，在30mL DCM中)滴加到该溶液中。将混合物在室温下搅拌24h。然后，添加DCM(100mL)和碱性氧化铝(10g)，并将反应混合物在室温下保持搅拌15min。在通过过滤去除不溶物质后，将所获得的溶液使用饱和碳酸氢钠(2*50mL)、水(2*50mL)洗涤，并经无水硫酸镁干燥。最后，在真空下蒸发溶剂，并且所得的粉末从冷乙醚中沉淀。获得15.6g的PEG-XAN(具有二硫代碳酸酯(黄原酸酯)端基的聚乙二醇)(回收率为86％)。¹H NMR指示端基的定量转化。

通过RAFT聚合合成嵌段聚(乙酸乙烯酯-环氧乙烷-乙酸乙烯酯)

将VAc(18.9g，220mmol)、AIBN(100.0mg)、PEG-XAN(6g，对于-XAN而言为2mmol)和THF(40mL)置于Schlenk管中并且经由冷冻-抽真空-解冻循环进行脱气，随后引入氩气。将烧瓶浸入预热至60℃的油浴中。在10h后，通过在冷石油醚中沉淀来分离10.6g的三嵌段共聚物。分子量和共聚单体比率通过¹H NMR和GPC检测。

所获得的实例2的嵌段共聚物是聚(乙酸乙烯酯-b-环氧乙烷-b-乙酸乙烯酯)的三嵌段共聚物。

-实例2的聚合物表征

通过GPC测量的嵌段共聚物的数均分子量(M_n)：7990g/mol

通过GPC测量的嵌段B(聚环氧乙烷)的数均分子量(M_n)：4280g/mol。

通过NMR测量的嵌段A(聚乙酸乙烯酯)的数均分子量(M_n)：5400g/mol

嵌段B的聚合度(DP)为136并且嵌段A的聚合度(DP)为62。

嵌段B与嵌段A的M_n比率为0.79:1

实例3

根据实例2制备大分子链转移剂，随后如下通过RAFT聚合来合成聚(VAc-EO-VAc)：将VAc(22.5g，260mmol)、AIBN(100.0mg)、PEG-XAN(6g，对于黄原酸酯端基为2mmol)和THF(40mL)置于Schlenk管中并且经由冷冻-抽真空-解冻循环进行脱气，随后引入氩气。将烧瓶浸入预热至60℃的油浴中。在12h后，通过在冷石油醚中沉淀来分离13.1g的三嵌段共聚物。分子量和共聚单体比率通过1H NMR和GPC检测。

所获得的实例3的嵌段共聚物是聚(乙酸乙烯酯-b-环氧乙烷-b-乙酸乙烯酯)的三嵌段共聚物。

-实例3的聚合物表征

通过GPC测量的嵌段共聚物的数均分子量(M_n)：9500g/mol

通过GPC测量的嵌段B(聚环氧乙烷)的数均分子量(M_n)：4280g/mol

通过NMR测量的嵌段A(聚乙酸乙烯酯)的数均分子量(M_n)：7042g/mol

嵌段B的聚合度(DP)为137并且嵌段A的聚合度(DP)为82。

嵌段B与嵌段A的M_n比率为0.61:1

实例4

大分子链转移剂的合成

将根据实例1制备的OH-PEG-OH(4000g/mol，12g，对于-OH为6mmol)和2-((乙氧基硫代羰基)硫基)乙酸(5.4g，30mmol)溶解于三颈烧瓶中的DCM(100mL)中并在0℃下与DMAP(0.367g，3mmol)一起搅拌。将DCC(6.2g，30mmol)溶解在二氯甲烷(20mL)中并且在30min内滴加。将混合物在室温下搅拌24h。添加二氯甲烷(100mL)和碱性氧化铝(10g)。在室温下继续搅拌15min，然后通过过滤去除固体。将所获得的溶液使用饱和碳酸氢钠(2*50mL)、水(2*50mL)洗涤，并经无水硫酸镁干燥。在真空下蒸发溶剂，并且所得的固体从冷乙醚中沉淀。获得10.80g的XAN-PEG-XAN(具有两个黄原酸酯端基的聚乙二醇)(回收率为90％)。¹H NMR证实端基的定量转化。

通过RAFT聚合合成聚(乙酸乙烯酯-环氧乙烷-乙酸乙烯酯)

将乙酸乙烯酯(VAc)(2.15g，25mmol)、偶氮二异丁腈AIBN(21.0mg，0.125mmol)、XAN-PEG-XAN(5.0g，对于-黄原酸酯端基而言分别为1.25mmol)和THF(13mL)添加到Schlenk管中并且经由三个冷冻-抽真空-解冻循环进行脱气，随后反进料氮气。然后将烧瓶浸入预热至70℃的油浴中。在15h后，使所得的三嵌段共聚物在二乙醚中沉淀并且随后过滤掉并且在40℃下在真空烘箱中干燥24h。分子量和共聚单体比率通过1H NMR和GPC检测。

所获得的实例4的嵌段共聚物是聚(乙酸乙烯酯-b-环氧乙烷-b-乙酸乙烯酯)的三嵌段共聚物。

实例4的聚合物表征

通过GPC测量的嵌段共聚物的数均分子量(M_n)：7620g/mol

通过GPC测量的嵌段B(聚环氧乙烷)的数均分子量(M_n)：6000g/mol

通过NMR测量的嵌段A(聚乙酸乙烯酯)的数均分子量(M_n)：517g/mol

嵌段B的聚合度(DP)为91并且嵌段A的聚合度(DP)为6。

嵌段B与嵌段A的M_n比率为11.6:1

实例5

以与实例4相同的方式制备实例5，不同之处在于添加不同的VAc量(5.17g，60mmol)用于聚合。

所获得的实例5的嵌段共聚物是聚(乙酸乙烯酯-b-环氧乙烷-b-乙酸乙烯酯)的三嵌段共聚物。

实例5的聚合物表征

通过GPC测量的嵌段共聚物的数均分子量(M_n)：9740g/mol

通过GPC测量的嵌段B(聚环氧乙烷)的数均分子量(M_n)：6000g/mol

通过NMR测量的嵌段A(聚乙酸乙烯酯)的数均分子量(M_n)：2755g/mol

嵌段B的聚合度(DP)为91并且嵌段A的聚合度(DP)为32。

嵌段B与嵌段A的M_n比率为2.18:1

实例6

以与实例4相同的方式制备实例6，不同之处在于添加不同的VAc量(6.89g，80mmol)用于聚合。

所获得的实例6的嵌段共聚物是聚(乙酸乙烯酯-b-环氧乙烷-b-乙酸乙烯酯)的三嵌段共聚物。

实例6的聚合物表征

通过GPC测量的嵌段A共聚物的数均分子量(M_n)：12400g/mol

通过GPC测量的嵌段B(聚环氧乙烷)的数均分子量(M_n)：6000g/mol

嵌段B的聚合度(DP)为91并且嵌段A的聚合度(DP)为62。

通过NMR测量的嵌段A(聚乙酸乙烯酯)的数均分子量(M_n)：5338g/mol

嵌段B与嵌段A的M_n比率为1.12:1

对比实例1

将OH-PEG-OH(4000g/mol，600g)加热至90℃。在此温度下，在4小时内添加400g的乙酸乙烯酯(VAc)并且在5小时内添加15g的过辛酸叔丁酯在45g的乙酸正丁酯中的溶液。在3小时后，在真空下将产物蒸馏。分子量和共聚单体比率通过1H NMR和GPC检测。

所获得的对比实例1的共聚物是接枝共聚物聚(乙酸乙烯酯-g-环氧乙烷)。

对比实例1的聚合物表征

通过GPC测量的接枝共聚物的数均分子量(M_n)：9960g/mol

通过GPC测量的聚环氧乙烷的数均分子量(M_n)：6000g/mol

通过NMR测量的聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的M_n比率：61:39

对比实例2

将OH-PEG-OH(4000g/mol，300g)加热至90℃。在此温度下，在7小时内添加500g的乙酸乙烯酯并且在8小时内添加10g的过辛酸叔丁酯在24g的二丙二醇中的溶液。在1小时后，在真空下将产物蒸馏。分子量和共聚单体比率通过1H NMR和GPC检测。

所获得的对比实例2的共聚物是接枝共聚物聚(乙酸乙烯酯-g-环氧乙烷)。

对比实例2的聚合物表征

通过GPC测量的接枝共聚物的数均分子量(M_n)：7110g/mol

通过GPC测量的聚环氧乙烷的数均分子量(M_n)：6000g/mol

通过NMR测量的聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的M_n比率：39:61

可生物降解度

可生物降解度测试结果在表1中示出。

表1

抗灰化性能

抗灰化测试1：

通过将75％的去离子水、20％的黄色粘土(日本工业标准(JIS)污垢)、3.75％的花生油(山东鲁花油公司(Luhua oil,Shandong))和1.25％的矿物油混合来制备测试污垢混合物。具体地，首先将20％的粘土分散体添加到水中，在6,500rpm下搅拌10min以均化。然后，缓慢添加这两种油的混合物并且将整个混合物再均化10min。

在实验室中使用耐洗牢度试验仪(Launder-o-meter)(ATLAS M228AA)模拟洗涤过程，该耐洗牢度试验仪包括用于搅拌的具有20个钢球的单个桶，总体上遵循GBT 13174-2008。以120rpm的相同搅拌速度操作洗涤单元，每个含有200ml的水。将白色测试织物与0.2g的测试污垢混合物一起在同一桶中在指定温度下在包含含有如表3中所示的功能添加剂的洗涤剂配制品的洗涤液中洗涤。在洗涤后，将织物从洗涤单元中取出，排水并在10L的自来水中漂洗30秒两次。该洗涤循环用新的黄色粘土和油混合物以及新的洗涤液重复两次。在第三个洗涤循环中漂洗后，将测试织物干燥。洗涤循环的详细信息总结在表2中。

通过用来自德塔颜色公司(Datacolor)的分光光度计Elrepho 2000在457nm测量的反射ΔR值来表征抗灰化性能。将洗涤前的干净织物与洗涤后的洗涤织物进行比较。反射ΔR的差越小，性能就越好。结果总结在表4中。

表2

表3

表4

空白：没有使用抗灰化剂/添加剂。

PEO和PVAc的接枝聚合物：Mw 30,000g/mol，固体含量20wt％，从巴斯夫公司可商购。

抗灰化测试2：

根据测试1制备测试污垢混合物。包含功能添加剂的洗涤剂配制品与表3中详述的相同。在实验室中使用耐洗牢度试验仪(ATLAS M228AA)模拟洗涤过程，该耐洗牢度试验仪包括用于搅拌的具有20个钢球的单个桶，总体上遵循GBT 13174-2008。以120rpm的相同搅拌速度操作洗涤单元，每个含有200ml的水。将白色测试织物与0.2g的测试污垢混合物一起在同一桶中在30℃下在包含如测试1的表中所示的洗涤剂配制品的洗涤液中洗涤。在洗涤后，将织物从洗涤单元中取出，排水并在10L的自来水中漂洗30秒两次。该洗涤循环用新的黄色粘土和油混合物以及新的洗涤液重复三次。在第三个洗涤循环中漂洗后，将测试织物干燥。洗涤循环的详细信息总结在表5中。

根据测试1评估抗灰化性能并且结果在表6中示出。

表5

表6

空白：没有使用抗灰化添加剂。

PEO和PVAc的接枝聚合物：Mw 30,000g/mol，固体含量20wt％，从巴斯夫公司可商购。

抗灰化测试3：

根据测试1制备测试污垢混合物。在实验室中使用搅拌式洗净力洗衣机(Tergotometer)(RIDCI的RHLQ-IV)模拟洗涤过程，该搅拌式洗净力洗衣机包括具有各自的转子叶片的单个桶作为洗涤单元，总体上遵循GBT 13174-2008。以120rpm的相同搅拌速度操作洗涤单元，每个含有1L的水。将白色测试织物与10g的测试污垢混合物一起在同一桶中在30℃下在包含如表8中所示的洗涤剂配制品的洗涤液中洗涤。在洗涤后，将织物从洗涤单元中取出，排水并在10L的自来水中漂洗30秒两次。该洗涤循环用新的黄色粘土和油混合物以及新的洗涤液重复三次。在第三个洗涤循环中漂洗后，将测试织物干燥。洗涤循环的详细信息总结在表7中。

根据测试1评估抗灰化性能并且结果在表9中示出。

表7

表8

表9

空白：没有使用抗灰化剂。

PEO和PVAc的接枝聚合物：Mw 30,000g/mol，固体含量20wt％，从巴斯夫公司可商购。

与液体洗衣配制品中杀生物剂的相容性

制备如下表10中所示的含有按重量计1％的本发明聚合物和/或0.3％的杀生物剂HP 100(来自巴斯夫公司)和/或1％的苯氧乙醇(PE，巴斯夫公司)的液体衣物洗涤剂配制品。首先通过将如表10中所示的表面活性剂、溶剂、脂肪酸、柠檬酸和NaOH添加到水中并且在室温下搅拌(用NaOH将pH设定为8.5)来制备含有那些组分以及水的最高达90％的预混物。然后，通过在室温下搅拌预混物、可选地聚合物和/或杀生物剂以及水至100％来制备最终配制品：90％的此预混物、适当浓度的本发明聚合物和/或HP 100(巴斯夫股份公司(BASF SE)的含有30％的抗微生物剂活性物4,4’-二氯2-羟基二苯基醚的商业产品)和/或2-苯氧乙醇以及水总计100％。

在视觉上评估液体衣物洗涤剂配制品的外观。在室温下使用具有1英寸玻璃比色皿的Hach-Lange公司的DR3900光谱仪测量吸光度。采用去离子水测量基线。组成和结果示于表10中。

材料：

AEO：C₁₂/C₁₄脂肪醇(7EO)Lutensol AO7(巴斯夫公司)

AES：醇乙氧基硫酸盐：Texapon N 70(巴斯夫公司)。

LAS：直链烷基苯磺酸盐Maranil DBS/LC(巴斯夫公司)

椰油脂肪酸：Edenor K12-18(意慕利油脂化学公司(Emery Oleochemicals))

HP 100：巴斯夫股份公司的含有30％的抗微生物剂活性物4,4’-二氯2-羟基二苯基醚的商业产品

苯氧乙醇

表10中给出了表面活性剂商品的浓度。

Claims (24)

1.一种包含嵌段A和嵌段B的嵌段共聚物，其中该嵌段A包含衍生自至少一种乙烯酯单体的单元，其中该嵌段B包含衍生自至少一种选自由以下组成的组的单体的单元：环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷和2,3-环氧戊烷；优选地，该嵌段共聚物为(嵌段A)-(嵌段B)二嵌段聚合物；更优选地，该嵌段共聚物为(嵌段A)-(嵌段B)-(嵌段A)三嵌段聚合物。

2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中，该嵌段A包含衍生自至少一种选自以下项的乙烯酯单体的单元：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、卤代乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，优选甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯。

3.根据权利要求1或2所述的嵌段共聚物，其中，该嵌段B包含环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷的重复单元，优选环氧乙烷的重复单元。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的嵌段共聚物，其中，该嵌段共聚物具有在5000至15000内、优选5500至13000、更优选6000至12500的以g/mol计的Mn。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的嵌段共聚物，其中，该嵌段B具有在2500至8000内、优选3000至8000、更优选3500至6500的以g/mol计的M_n。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的嵌段共聚物，其中，该嵌段A具有在200至10000g/mol内、优选在300至8500g/mol内、更优选350至8000g/mol、还更优选400至7500g/mol的以g/mol计的M_n。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的嵌段共聚物，其中，该嵌段B与该嵌段A的数均分子量(Mn)比率在0.4:1至15:1内，优选在0.6:1至12:1内。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的嵌段共聚物，其中，该嵌段B的聚合度在70至170、优选80至160、更优选85至150的范围内，并且该嵌段A的聚合度在1至120、优选3至100、更优选5至90的范围内。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的嵌段共聚物，其中，当根据OECD301F测试时，该嵌段共聚物的可生物降解度为在28天内至少45％、优选至少50％。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的嵌段共聚物，其通过活性或受控的自由基聚合方法获得或可获得。

11.一种用于制备根据权利要求1至10中任一项所述的嵌段共聚物的方法，该方法包括：a)使至少一种选自由环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷组成的组的单体、可选地自由基引发剂、以及链转移剂反应，以获得第一嵌段B，该链转移剂附接至该嵌段B；b)使该嵌段B、至少一种乙烯酯单体、可选地至少一种自由基引发剂反应以获得该嵌段共聚物；其中该链转移剂选自由以下组成的组：二硫代酯、硫醚-硫酮、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、它们的衍生物及其混合物。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，该链转移剂是黄原酸酯或其衍生物。

13.一种组合物，其包含如根据权利要求1至10中任一项所定义的嵌段共聚物以及至少一种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中，该嵌段共聚物以总组合物的按重量计0.05％至约20％、优选0.05％至10％、更优选约0.1％至8％、甚至更优选约0.2％至约6％、并且进一步更优选约0.2％至约4％的量存在，并且最优选以最高达2％的量存在。

15.根据权利要求13或14所述的组合物，其包含以该组合物的按重量计1％至70％的量的至少一种表面活性剂。

16.根据权利要求13至15中任一项所述的组合物，其中，该嵌段共聚物是(嵌段A)-(嵌段B)二嵌段共聚物或(嵌段A)-(嵌段B)-(嵌段A)三嵌段共聚物，其中该嵌段A衍生自乙烯酯单体、优选乙酸乙烯酯，并且该嵌段B衍生自环氧乙烷单体。

17.根据权利要求13至16中任一项所述的组合物，其中，该去污表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及其混合物组成的组。

18.根据权利要求13至17中任一项所述的组合物，其包含优选基于该洗涤剂组合物的总重量按重量计2ppm至5％、更优选0.1％至2％的量的2-苯氧乙醇。

19.根据权利要求13至17中任一项所述的组合物，其包含优选基于该洗涤剂组合物的总重量0.001％至3％、优选0.002％至1％、更优选0.01％至0.6％的量的4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚。

20.根据权利要求13至19中任一项所述的组合物，其中，该组合物包含至少一种酶，优选至少一种选自由以下组成的组的酶：蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、木聚糖酶、脱氧核糖核酸酶、分散酶、果胶酶、氧化还原酶和角质酶。

21.一种保存包含如根据权利要求1至10中任一项所定义的嵌段共聚物的水性洗涤剂组合物以防止微生物污染或生长的方法，该方法包括在该洗涤剂组合物中添加2-苯氧乙醇。

22.一种洗涤织物或清洁硬表面的方法，该方法包括用包含如根据权利要求1至10中任一项所定义的嵌段共聚物和4,4'-二氯-2-羟基二苯基醚的洗涤剂组合物对织物或硬表面进行抗微生物处理。

23.一种包括使织物与至少包含如根据权利要求1至10中任一项所定义的嵌段共聚物的组合物相接触的方法。

24.如根据权利要求1至10中任一项所定义的嵌段共聚物在织物和家庭护理产品、清洁组合物、或工业和机构清洁产品、化妆品或个人护理产品、油田配制品如原油破乳剂、用于例如油墨如喷墨油墨的颜料分散体、电镀产品、粘结性组合物、漆、油漆、农用化学配制品中的用途。