CN1182085A - 苯基二噁烷衍生物,液晶组合物,和液晶显示元件 - Google Patents
苯基二噁烷衍生物,液晶组合物,和液晶显示元件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1182085A CN1182085A CN97118027A CN97118027A CN1182085A CN 1182085 A CN1182085 A CN 1182085A CN 97118027 A CN97118027 A CN 97118027A CN 97118027 A CN97118027 A CN 97118027A CN 1182085 A CN1182085 A CN 1182085A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- liquid
- formula
- atom
- represent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/14—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
- C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
- C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0451—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a CH3CH=CHCH2CH2- chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了电稳定和化学稳定的液晶化合物,该液晶化合物显示出明显大的De值和高的电压保持率。该化合物是式(1)表示的苯基二噁烷衍生物:其中参量定义见说明书。该化合物还显示出极好的与现有已知的液晶化合物的混溶性,它有利于用于低压驱动的TET液晶显示。本发明还提供了含有该化合物的液晶组合物,以及由该组合物构成的液晶显示元件。
Description
本发明涉及液晶化合物和液晶组合物,更确切地说,本发明涉及苯基二噁烷衍生物,该衍生物是适合用作液晶组合物的组分的液晶化合物,特别是适合用作用于TFT(薄膜晶体管)液晶显示元件的液晶组合物,以及涉及含这些化合物的液晶组合物,和通过使用液晶组合物形成的液晶显示元件。
液晶显示元件利用了液晶材料的光学各向异性和介电各向异性。根据它们的显示方式,液晶显示元件可分成多种类型,例如TN(扭变向列)型、DS(动态散射)型、宾-主型、DAP(垂直取向相形变)型、和STN(超扭变向列)型。适用于这些类型的液晶显示元件的液晶材料具有不同的性质。近来,要求液晶显示元件具有改善的显示质量,导致对有源矩阵型显示元件如TFT(薄膜晶体管)液晶显示元件的需求有所增加。
用于这些显示元件的液晶材料必须对水分、空气、热、光等是稳定的。此外,它们必须在室温上下在尽可能宽的温度范围内显示出液晶相;必须具有低的粘度、好的混溶性、大的介电各向异性值(Δε),和最佳的双折射值(Δn);和必须显示出高的电压保持率。尤其是,用于TFT液晶显示元件的液晶材料必须具有高的电压保持率。然而,目前没有单一化合物满足所有上述要求。因此,目前使用的是通过混合几种液晶和非液晶化合物得到的液晶组合物。
近年来,提出了对在低压下驱动TFT液晶显示元件的要求。这就要求液晶化合物和液晶组合物与常规液晶材料相比具有较高的Δε(在下文中,术语“液晶化合物”包括具有液晶相的化合物和即使与其他液晶混合时具有液晶相的化合物)。因此,已进行了积极的努力来开发具有大的Δε、同时保持了高电压保持率的液晶材料。按常规,作为显示出高电压保持率的液晶材料,含氟化合物如由下式(10)表示的化合物通常是已知的(公开号为1-04496的日本专利)。
式(10)化合物比含有氰基的液晶化合物具有更高的电阻率,因此,它主要用作用于TFT液晶显示元件的液晶组合物的组分。然而,因为该化合物的外推Δε小至8.7,所以该化合物不能用作用于低电压驱动,如目前所需要的2.5V驱动的液晶材料。
上述外推Δε是由含有具有向列相的基础液晶和溶于其中的式(10)化合物的组合物的Δε,基础液晶的Δε,和该化合物相应于组合物的混合比计算出来的。外推Δε基本上反映了式(10)化合物的Δε(在下面的说明书中,用于相关化合物的Δε具有相同的含义)。
作为具有Δε大于上述式(10)化合物的Δε的液晶材料,由下式(11)表示的三氟苯基衍生物是已知的(公开号为2-233626的日本专利申请)。
式(11)化合物的Δε为11.7,该值大于式(10)化合物的Δε。然而,由于上述相同的原因,该化合物也不能满足低压驱动的市场需求。
因为这些化合物的Δε不足够大(例如,式(13)化合物的Δε为8.7(IDY(The Institute of Television Engineers of Japan Techninal Report)95),所以这些化合物由于上述相同原因不能满足低压驱动的市场需求。
还已知的是相应于上述式(13)化合物的由下式(14)表示的三环化合物,但该化合物在中心苯环的侧位上有二个取代的氟原子(IDY(The Institute of Television Engineers of Japan Techninal Report)95)。
式(14)化合物的Δε为13.0,该值比式(13)化合物的Δε大4.3。然而,该化合物因上述原因也不能满足低压驱动的市场需求。
式(15)化合物的Δε大到约15。然而,该化合物的Δε没有大到足以使TFT液晶显示元件的驱动电压降到所需的水平。另外,因为在100℃下该化合物的电压保持率低至89%,所以对于制备用于TFT液晶显示元件的液晶组合物来说,该化合物的混合比不能提高。因此强烈需求可解决上述问题的化合物。
由于上述情况,本发明的目的是提供一种液晶化合物,该液晶化合物具有相当大的Δε和高的电压保持率,它是电稳定和化学稳定的,具有好的与目前存在的液晶化合物的混溶性,该化合物特别适用于在低压下驱动的TFT液晶显示元件。
本发明的另一个目的是提供含有上述液晶化合物的液晶组合物。
本发明的再一个目的是提供通过使用上述液晶组合物形成的液晶显示元件。
为了达到上述目的,本发明人已进行了广泛的研究,并已发现分子结构包括1,3-二噁烷-2,5-二基,和其中已被氟或氯原子取代的1,4-亚苯基的苯基二噁烷衍生物是一种显示出明显高的Δε值和高电压保持率的液晶化合物。此外,该化合物具有好的与常规已知液晶化合物的混溶性,它最适合作为用于低压驱动(典型的是2.5V驱动)的TFT液晶材料。根据这个发现已完成了本发明。
因此,本发明提供了由下式(1)表示的苯基二噁烷衍生物:其中R代表C1-C20烷基;每个n1和n2代表0或1;每个Q1-Q6代表氢原子、氟原子,或氯原子,条件是:当n2是0时Q3是氟原子或氯原子,当n2是1时Q1和Q3的至少一个是氟原子或氯原子;每个Za和Zb代表单键、-COO-、或-CF2O-;Zc代表单键或-CH2CH2-;Y代表氢原子、卤原子、或C1-C5卤化烷基,其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或硫原子替代;和构成该化合物的每个元素可包括其同位素。
本发明具体地提供下面化合物:其中n1和n2都是0的式(1)的苯基二噁烷衍生物,其中n1是0和n2是1的式(1)的苯基二噁烷衍生物,其中n1是1和n2是0的式(1)的苯基二噁烷衍生物。
更确切地说,本发明提供了其中n1和n2都是0和Q3和Q4都是氟原子的式(1)苯基二噁烷衍生物,和式(1)中n1和n2都是0,Q3是氟原子,和Q4是氢原子的苯基二噁烷衍生物。
本发明还提供了包含至少一种上述苯基二噁烷衍生物的液晶组合物。
本发明特别提供一种含有第一组分和第二组分的液晶组合物,第一组分是至少一种上述苯基二噁烷衍生物,第二组分是至少一种选自式(2)化合物、式(3)化合物和式(4)化合物的化合物:其中在这些结构式中出现的R3,Y1,L1,L2,Z1,和Z2可分别代表相同的原子/基团或不同的原子/基团,R3代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y1代表氟原子、氯原子、OCF3、OCF2H、CF3、CF2H、CFH2、OCF2CF2H、或OCF2CFHCF3;每个L1和L2代表氢原子或氟原子;每个Z1和Z2代表1,2-亚乙基、1,4-亚丁基、-COO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-、或共价键;环B代表反-1,4-亚环己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;环C代表反-1,4-亚环己基或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;和构成式(2)、(3)和(4)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素。
该组合物可任选地含有作为第三组分的至少一种选自式(7)化合物、式(8)化合物和式(9)化合物的化合物: 其中在这些结构式中出现的R6,R7,I,J和K可分别代表相同的原子/基团或不同的原子/基团,每个R6和R7代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;每个I,J和K代表反-1,4-亚环己基、嘧啶-2,5-二基、或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;每个Z4和Z5代表-C≡C-、-COO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、或共价键;和构成式(7)、(8)和(9)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素。
本发明具体地提供了包含第一组分和第二组分的另一种液晶组合物,第一组分是至少一种上述苯基二噁烷衍生物,和第二组分是至少一种选自式(5)化合物和式(6)化合物的化合物:其中每个R4和R5代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y2代表-CN或-C≡C-CN;环E代表反-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或嘧啶-2,5-二基;环G代表反-1,4-亚环己基、其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、或嘧啶-2,5-二基;环H代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基;Z3代表1,2-亚乙基、-COO-、或共价键;每个L3、L4和L5代表氢原子或氟原子;每个b、c和d代表0或1;和构成式(5)和(6)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素。
该组合物可非必须地含有作为第三组分的至少一种选自上述式(7)化合物、式(8)化合物和式(9)化合物的化合物。
本发明还提供了含有第一、第二和第三组分的液晶组合物,第一组分含有至少一种上述苯基二噁烷衍生物;部分第二组分包括至少一种选自上述式(2)化合物、式(3)化合物和式(4)化合物的化合物,第二组分的剩余部分包括至少一种选自上述式(5)和式(6)化合物的化合物;和第三组分含有至少一种选自上述式(7)化合物、式(8)化合物和式(9)化合物的化合物。
本发明的液晶组合物还可含有旋光化合物。
本发明还提供了包括任一个上述液晶组合物的液晶显示元件。
本发明的液晶化合物,即式(1)的苯基二噁烷衍生物具有3-5个环中心,包括二噁烷环,和在内中心的1,4-亚苯基的侧位上氟原子或氯原子被取代。该结构具有相当高的Δε值并与具有好的现有已知的液晶化合物的混溶性。此外,令人意外的是,已发现该化合物的电压保持率高于式(15)表示的苯基二噁烷衍生物的电压保持率,在式(15)中在侧位上既没有氟原子也没有氯原子取代。
通过本发明的液晶化合物的特殊分子结构首先获得了上述优点,本发明的液晶化合物含有二噁烷环,和在侧位上具有氟原子取代的1,4-亚苯基。
本发明的式(1)液晶化合物可与现有已知的液晶化合物很好地混溶并具有高的电压保持率,该液晶化合物可大量地掺入到液晶组合物中。
这些性质与高Δε值一起使本发明的化合物能够提供对降低驱动TFT液晶显示元件的电压有用的液晶组合物。
在式(1)中,R代表含有1-20个碳原子的烷基(C1-C20烷基)。从平衡化合物粘度和清亮点的观点来看,R优选为C1-C7烷基,更优选C2-C5烷基。
每个连接基团Za和Zb代表单键、-COO-或-CF2O-。其中单键使化合物具有相对高的清亮点、相对低的粘度和极好的与其他液晶化合物或液晶组合物的混溶性,该化合物是化学和电稳定的;-COO-基团使化合物具有高的清亮点和高的Δε值;和-CF2O-基团使化合物化学和电稳定并具有低粘度和相对高的Δε值。
连接基团Zc代表单键或-CH2CH2-基团。单键使化合物具有高清亮点,而-CH2CH2-基团使化合物具有好的混溶性。
在上述化合物中,式(1-a)表示的化合物显示出低的粘度和好的与其他液晶化合物或液晶组合物的混溶性和高的Δε值;式(1-b)表示的化合物具有高的Δn值和高的Δε值;和式(1-c)表示的化合物显示出高的清亮点和比式(1-b)化合物低的粘度。
端部取代基Y代表氢原子、卤原子、或C1-C5卤代烷基,其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或硫原子取代。
当卤原子是F时,得到的化合物具有相对高的Δε值、低的粘度和好的与其他液晶化合物或液晶组合物的混溶性。相反,当卤代烷基是CF3时,得到的化合物具有相当高的Δε值,和当它是OCF3时,得到的化合物具有低的粘度。
当卤原子是Cl时,或当其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子取代的卤代烷基是OCF2CF2H或OCF2CFHCF3时,得到的化合物具有高的Δn值和高的清亮点。
其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子取代或不取代的卤代烷基的优选例子包括二氟甲基、二氟氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、二氟甲氧基、二氟氯甲氧基、五氟乙氧基和六氟丙氧基。
每个侧取代基Q1-Q6代表氢原子、氟原子或氯原子。当n2是0时,Q3优选是氟原子或氯原子;当n2是1时,优选Q1和Q3的至少一个是氟原子或氯原子。在Q1-Q6中,当氢原子占主要时,得到的化合物显示出较高的液晶相温度范围和较低的粘度,当氟原子占主要时得到的化合物显示出较高的Δε值。
如上所述,本发明化合物的分子结构包括二噁烷环和氟或氯取代的1,4-亚苯基。当氟原子或氯原子在位于相邻二噁烷环的1,4-亚苯基的侧位取代时,得到的化合物是特别优选的,因为它显示出明显高的Δε值。
取代的1,4-亚苯基中,3-氟-1,4-亚苯基使化合物显示出相对高的Δε值、高的液晶相温度范围、低的粘度和好的混溶性;和3,5-二氟亚苯基使化合物具有明显高的Δε值和非常好的混溶性。在本发明化合物中,构成化合物的元素可包括该元素的同位素。
本发明的化合物特别适合作为用于TFT的液晶组合物的组分。该化合物也有利于作为用于下列其他应用的液晶组合物的组分:例如TN-型显示元件、宾-主型显示元件、聚合物分布型液晶显示元件、动态散射型显示元件、STN型显示元件、面内开关(inplane switching)元件、OCB(光补偿双折射)型元件和R-OCB型元件。此外,该化合物可用于形成铁电液晶和抗铁电液晶。
本发明的液晶组合物包括至少一种作为第一组分的式(1)液晶化合物。
为了得到极好的性能,相对于液晶组合物的重量,第一组分的量必须为0.1-99.9%(重量),其量优选为1-50%(重量),更优选为3-20%(重量)。
虽然本发明的液晶组合物可以只含有上述第一组分,但优选的是,该组合物除了含有第一组分(即式(1)的液晶化合物)外,还可第二组分和另外任选的第三组分;第二组分是至少一种选自上述式(2),(3)和(4)化合物的化合物(该化合物称作第二A组分)和/或至少一种选自上述式(5)和(6)化合物的化合物(该化合物称作第二B组分)的混合物;和第三组分是至少一种选自上述式(7),(8)和(9)化合物的化合物。此外,为了调节阈值电压、液晶相温度范围、Δε、Δn、粘度等,也可加入旋光化合物和其他已知的化合物。
对于上述第二A组分,式(2)化合物的例子包括下式(2-1)至(2-9)化合物,式(3)化合物的例子包括下式(3-1)至(3-69)化合物,式(4)化合物的例子包括下式(4-1)至(4-24)化合物: 其中,R3和Y1具有与上述相同的含义,构成各个化合物的每个元素可包括该元素的同位素。
由式(2)至式(4)概括表示的这些化合物对于制备用于TFT的液晶组合物是必不可少的,该TFT要求如Δε正值所显示的高水平可靠性、极好的热和化学稳定性、和高的电压保持率(高电阻率)。
当制备用于TFT的液晶组合物时,以液晶组合物的总重量计,式(2)至(4)的化合物的加入量为1-99%(重量),优选10-97%(重量),更优选40-95%(重量)。在制备时,也可加入式(7)至(9)的化合物。
式(2)至式(4)的化合物也可用于制备适合于STN型或TN型显示元件的液晶组合物。然而,因为这些化合物没有发挥出降低液晶组合物的阈值电压的显著效果,所以相对于液晶组合物的总重量,这些化合物的优选用量不多于50%(重量)。
另外,在上述第二B组分中,式(5)化合物的例子包括下式(5-1)至(5-40)化合物,式(6)化合物的例子包括下式(6-1)至(6-3)化合物: 其中R4,R5和Y2具有与上述相同的含义,构成各个化合物的每个元素可包括该元素的同位素。
由式(5)和(6)概括表示的这些化合物具有高的正Δε值,并用于降低液晶组合物的阈值电压。它们还用于调节Δn,或通过例如提高组合物的清亮点来加宽液晶组合物的向列范围。另外,它们用于改善用于STN型或TN型显示元件的液晶组合物的阈值电压的陡度,因此,这些化合物对制备这些特殊用途的液晶组合物是必不可少的。
当式(5)和(6)的化合物用量提高时,得到的液晶组合物的阈值电压将降低,然而,得到的组合物的粘度提高了。因此,只要液晶组合物的粘度满足要求的性质,尽可能大量地使用这些化合物是有利的,以便保证低电压驱动。
因此,当制备用于STN型或TN型显示元件的液晶组合物时,加入到组合物中的式(5)或(6)的化合物的量为0.1-99.9%(重量),优选10-97%(重量),更优选40-95%(重量)。
在上述第三组分中,式(7)化合物的例子包括下式(7-1)至(7-11)化合物,式(8)化合物的例子包括下式(8-1)至(8-18)化合物,式(9)化合物的例子包括下式(9-1)至(9-6)化合物。 其中R6和R7具有与上述相同的含义,构成各个化合物的每个元素可包括该元素的同位素。
由式(7)至(9)概括表示的这些化合物具有小的Δε绝对值,并接近中性。在这些化合物中,式(7)化合物主要用于调节液晶组合物的粘度或Δn,而式(8)和(9)化合物通过例如提高清亮点用于加宽液晶组合物的向列范围,或用于调节Δn。
当式(7)至(9)化合物的用量增加时,得到的液晶组合物的阈值电压将增加,然而,得到的化合物的粘度将降低。因此,只要液晶组合物的阈值电压满足要求的性质,尽可能大量地使用这些化合物是有利的。
因此,当制备用于TFT的液晶组合物时,基于液晶组合物的总重量,加入到组合物中的式(7)至(9)的化合物的量为40%(重量)或更少,优选35%(重量)或更少。相反,当制备用于STN型或TN型显示元件的液晶组合物时,基于液晶组合物的总重量,加入到组合物中的这些化合物的量为70%(重量)或更少,优选60%(重量)或更少。
在任选组分中,除了特殊情况,如得到的组合物用于制备OCB型液晶显示元件的情况外,为了诱导液晶组合物的螺旋结构的形成以便调节扭曲角度(这也防止了反向扭曲的发生)加入旋光化合物。
当加入了这些旋光化合物时,调节了液晶组合物的扭曲间距。在液晶组合物用于TFT型和TN型显示元件的情况下扭曲间距优选为40-200μm,在组合物用于STN型显示元件的情况下扭曲间距优选为6-20μm,在组合物用于双稳定TN型显示元件的情况下扭曲间距优选为1.5-4μm。
可以加入两种与多种不同种类的旋光化合物以便控制间距的温度相关性。
本发明的液晶组合物可用已知的方法制备,例如,用这样的方法,其中各种组分在高温下相互熔化。
在制备组合物过程中,如果加入二色性染料时,如部花青型、苯乙烯型、偶氮型、偶氮甲碱型、氧化偶氮型、喹啉并酞(quinophthalone)型、蒽醌型、或四嗪型染料,得到的液晶组合物可用作宾-主(GH)型显示元件的物质。本发明的液晶组合物还可用于制备NCAP(NCAP是通过微胶囊包裹向列液晶制备的)以及具有聚合物网状液晶显示(PNLCD)特征的聚合物分散型液体显示元件(PDLCD),PNLCD是通过在液晶中形成聚合物的三维网状结构制备的。此外,本发明的液晶组合物可用于制备ECB型或DS型显示元件。
本发明的向列液晶组合物的制备如上所述。下列组合物实施例1-46说明了组合物的例子。
在每一个组合物实施例中,所用的化合物在下表1中列出。
本发明的化合物所用的化合物序号与下文所述的操作实施例部分所用的相同。除非另有说明,每个化合物的百分数以重量百分数表示。
每个组合物的物理性质用下列参数表示:TN1(向列相-各向同性液体相转变点或清亮点),η(粘度,在20.0℃下测定),Δn1(双折射指数;在25.0℃下测定),Δε1(介电各向异性值;在25.0℃下测定),和Vth(阈值电压;在25.0℃下测定)。表1R-(A1)-Z1-…………………-Zn-(An)-X组合物实施例1:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 5.0%3-DB(F,F)B-F (No.22) 5.0%1V2-BEB(F,F)-C 5.0%3-HB-C 25.0%1-BTB-3 5.0%2-BTB-1 5.0%3-HH-4 6.0%3-HHB-1 11.0%3-HHB-3 9.0%3-H2BTB-2 4.0%3-H2BTB-3 4.0%3-H2BTB-4 4.0%3-HB(F)TB-2 6.0%3-HB(F)TB-3 6.0%
组合物的物理性质如下:TN1=90.0℃η=21.5mPa·SΔn1=0.159Δε1=8.9Vth=1.78V组合物实施例2:
制备含下列化合物的液晶组合物。3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 5.0%3-DB(F)(B)(F,F)-F (No.4) 5.0%V2-HB-C 12.0%1V2-HB-C 12.0%3-HB-C 18.0%3-HB(F)-C 5.0%2-BTB-1 2.0%3-HH-4 4.0%3-HH-VFF 6.0%2-HHB-C 3.0%3-HHB-C 6.0%3-HB(F)TB-2 8.0%3-H2BTB-2 5.0%3-H2BTB-3 5.0%3-H2BTB-4 4.0%
组合物的物理性质如下:TN1=85.7℃η=23.4mPa·sΔn1=0.156Δε1=10.3Vth=1.82V组合物实施例3:
制备含下列化合物的液晶组合物。3-DB(F,F)B(F,F)-CF3 (No.30) 3.0%3-DB(F,F)B-CL (No.32) 3.0%2O1-BEB(F)-C 5.0%3O1-BEB(F)-C 11.0%4O1-BEB(F)-C 13.0%5O1-BEB(F)-C 13.0%2-HHB(F)-C 15.0%3-HHB(F)-C 15.0%3-HB(F)TB-2 4.0%3-HB(F)TB-3 4.0%3-HB(F)TB-4 4.0%3-HHB-1 6.0%3-HHB-01 4.0%组合物的物理性质如下:TN1=91.5℃η=87.8mPa·sΔn1=0.150Δε1=31.0Vth=0.87V组合物实施例4:
制备含下列化合物的液晶组合物。3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 2.0%3-DB(F,F)B-CL (No.32) 2.0%3-DB(F)B(F,F)-F (No.4) 2.0%5-PyB-F 4.0%3-PyB(F)-F 4.0%2-BB-C 5.0%5-BB-C 5.0%2-PyB-2 2.0%3-PyB-2 2.0%4-PyB-2 2.0%6-PyB-O5 3.0%6-PyB-O6 3.0%6-PyB-O7 3.0%6-PyB-O8 3.0%3-PyBB-F 6.0%4-PyBB-F 4.0%5-PyBB-F 6.0%3-HHB-1 6.0%3-HHB-3 8.0%2-H2BTB-2 4.0%2-H2BTB-3 4.0%2-H2BTB-4 5.0%3-H2BTB-2 5.0%3-H2BTB-3 5.0%3-H2BTB-4 5.0%组合物的物理性质如下:TN1=93.0℃η=36.4mPa·sΔn1=0.197Δε1=6.6Vth=2.22V组合实施例5:
制备下列化合物的液晶组合物。3-DB(F,F)B-F (No.22) 2.0%3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 2.0%3-DB(F,F)B(F,F)-CF3 (No.29) 2.0%3-DB-C 10.0%4-DB-C 10.0%2-BEB-C 6.0%3-BEB-C 4.0%3-PyB(F)-F 6.0%3-HEB-O4 8.0%4-HEB-O2 6.0%5-HEB-O1 6.0%3-HEB-O2 5.0%5-HEB-O2 4.0%5-HEB-5 5.0%4-HEB-5 5.0%1O-HEB-2 4.0%3-HHB-1 6.0%3-HHEBB-C 3.0%3-HBEBB-C 3.0%5-HBEBB-C 3.0%组合物的物理性质如下:TN1=68.1℃η=40.3mPa·sΔn1=0.116Δε1=11.0Vth=1.35V组合实施例6:
制备含下列化合物的液晶组合物。3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 5.0%3-HB-C 18.0%5-HB-C 3.0%1O1-HB-C 5.0%3-HB(F)-C 10.0%2-PyB-2 2.0%3-PyB-2 2.0%4-PyB-2 2.0%1O1-HH-3 7.0%2-BTB-O1 7.0%3-HHB-1 7.0%3-HHB-F 4.0%3-HHB-O1 4.0%3-HHB-3 8.0%3-H2BTB-2 3.0%3-H2BTB-3 3.0%2-PyBH-3 4.0%3-PyBH-3 3.0%3-PyBB-2 3.0%组合物的物理性质如下:TN1=79.5℃η=19.4mPa·sΔn1=0.139Δε1=8.2Vth=1.73V组合实施例7:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B-F (No.22) 5.0%3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 5.0%2O1-BEB(F)-C 5.0%3O1-BEB(F)-C 6.0%5O1-BEB(F)-C 4.0%1V2-BEB(F,F)-C 10.0%3-HH-EMe 10.0%3-HB-O2 18.0%3-HHEB-F 3.0%5-HHEB-F 3.0%3-HHEB-F 4.0%2O1-HBEB(F)-C 2.0%3-HB(F)EB(F)-C 2.0%3-HBEB(F,F)-C 2.0%3-HHB-F 4.0%3-HHB-O1 4.0%3-HHB-3 9.0%3-HEBEB-F 2.0%3-HEBEB-1 2.0%组合物的物理性质如下:TN1=75.1℃η=36.5mPa·sΔn1=0.114Δε1=23.3Vth=1.00V组合物实施例8:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB-(F,F)B-CL (No.32) 3.0%5-BEB(F)-C 5.0%V-HB-C 8.0%5-PyB-C 6.0%4-BB-3 11.0%3-HH-2V 10.0%5-HH-V 11.0%V-HHB-1 7.0%V2-HHB-1 15.0%3-HHB-1 9.0%1V2-HBB-2 10.0%3-HHEBH-3 5.0%组合物的物理性质如下:TN1=91.4℃η=16.5mPa·sΔn1=0.115Δε1=4.8Vth=2.36V组合物实施例9:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB-(F,F)B-F (No.22) 4.0%3-DB(F,F)B-CL (No.32) 4.0%2O1-BEB(F)-C 5.0%3O1-BEB(F)-C 12.0%1V2-BEB(F,F)-C 16.0%3-HB-O2 10.0%3-HH-4 3.0%3-HHB-F 3.0%3-HHB-1 8.0%3-HHB-O1 4.0%3-HBEB-F 4.0%3-HHEB-F 7.0%5-HHEB-F 3.0%3-H2BTB-2 4.0%3-H2BTB-3 4.0%3-H2BTB-4 4.0%3-HB(F)TB-2 5.0%
组合物的物理性质如下:TN1=88.9℃η=40.9mPa·sΔn1=0.146Δε1=28.5Vth=0.98V组合物实施例10:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB-(F,F)B(F)-F (No.23) 2.0%2-DB(F,F)B(F,F)-CF3 (No.30) 2.0%2-BEB-C 12.0%4-BEB-C 6.0%3-HB-C 28.0%3-HEB-O4 12.0%4-HEB-O2 8.0%5-HEB-O1 8.0%3-HEB-O2 6.0%5-HEB-O2 5.0%3-HHB-1 7.0%3-HHB-O1 4.0%
组合物的物理性质如下:TN1=61.2℃η=26.6mPa·sΔn1=0.110Δε1=10.1Vth=1.33V组合物实施例11:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB-(F,F)B(F,F)-CF3 (No.30) 2.0%3-DB(F)B(F,F)-F (No.4) 2.0%2-BEB-C 10.0%5-BB-C 8.0%7-BB-C 7.0%1-BTB-3 7.0%2-BTB-1 10.0%1O-BEB-2 10.0%1O-BEB-5 12.0%2-HHB-1 4.0%3-HHB-F 4.0%3-HHB-1 7.0%3-HHB-O1 4.0%3-HHB-3 13.0%
组合物的物理性质如下:TN1=66.1℃η=21.0mPa·sΔn1=0.157Δε1=6.9Vth=1.72V组合物实施例12:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 3.0%3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 3.0%2-HHB(F)-F 17.0%3-HHB(F)-F 17.0%5-HHB(F)-F 16.0%2-H2HB(F)-F 10.0%3-H2HB(F)-F 5.0%5-H2HB(F)-F 10.0%2-HBB(F)-F 6.0%5-HBB(F)-F 13.0%
组合物的物理性质如下:TN1=97.8℃η=26.7mPa·sΔn1=0.094Δε1=6.1Vth=2.03V组合物实施例13:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B-F (No.22) 3.0%3-DB(F,F)B(F,F)-CF3 (No.30) 3.0%7-HB(F)-F 5.0%5-H2B(F)-F 5.0%3-HB-O2 10.0%3-HH-4 5.0%2-HHB(F)-F 10.0%3-HHB(F)-F 10.0%5-HHB(F)-F 10.0%3-H2HB(F)-F 5.0%5-HBB(F)-F 6.0%2-H2BB(F)-F 5.0%3-H2BB(F)-F 6.0%3-HHB-1 8.0%3-HHB-O1 5.0%3-HHB-3 4.0%
组合物的物理性质如下:TN1=87.1℃η=18.9mPa·sΔn1=0.093Δε1=4.3Vth=2.41V组合物实施例14:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B-CL (No.32) 5.0%3-DB(F)B(F,F)-F (No.4) 5.0%7-HB(F,F)-F 3.0%3-HB-O2 7.0%2-HHB(F)-F 10.0%3-HHB(F)-F 10.0%5-HHB(F)-F 10.0%2-HBB(F)-F 9.0%3-HBB(F)-F 9.0%5-HBB(F)-F 16.0%2-HBB-F 4.0%3-HBB-F 4.0%5-HBB-F 3.0%3-HBB(F,F)-F 5.0%
组合物的物理性质如下:TN1=84.3℃η=27.9mPa·sΔn1=0.117Δε1=6.9Vth=1.82V组合实施例15:
制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 15.0%3-DB(F,F)B-F (No.22) 10.0%3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 5.0%3-DB(F,F)B(F,F)-CF3 (No.30) 5.0%7-HB(F,F)-F 2.0%3-H2HB(F,F)-F 12.0%4-H2HB(F,F)-F 10.0%3-HHB(F,F)-F 10.0%4-HHB(F,F)-F 5.0%3-HH2B(F,F)-F 15.0%5-HBB(F,F)-F 11.0%
组合物的物理性质如下TN1=61.7℃η=35.4mPa·sΔn1=0.094Δε1=13.1Vth=1.24V组合物实施例16:
制备含下列化合物的液晶组合物。3-DB(F,F)B-F (No.22) 7.0%3-DB(F,F)B(F,F)-CF3 (No.30) 5.0%3-DB(F)B(F,F)-F (No.4) 6.0%7-HB(F,F)-F 3.0%3-H2HB(F,F)-F 12.0%4-H2HB(F,F)-F 10.0%3-HHB(F,F)-F 10.0%4-HB(F,F)-F 5.0%3-HBB(F,F)-F 10.0%3-HHEB(F,F)-F 7.0%4-HHEB(F,F)-F 3.0%5-HHEB(F,F)-F 3.0%3-HBEB(F,F)-F 5.0%5-HBEB(F,F)-F 3.0%3-HDB(F,F)-F 5.0%3-HHBB(F,F)-F 6.0%组合物的物理性质如下:TM1=72.9℃η=39.8mPa·sΔn1=0.094Δε1=14.9Vth=1.28V组合物实施例17:
制备含下列化合物的液晶组合物
3-DB(F,F) B-F (No.22) 5.0%
3-HB-CL 10.0%
5-HB-CL 4.0%
7-HB-CL 4.0%
1O1-HH-5 5.0%
2-HBB(F)-F 8.0%
3-HBB(F)-F 8.0%
5-HBB(F)-F 14.0%
4-HHB-CL 8.0%
5-HBB-CL 8.0%
3-H2HB(F)-CL 4.0%
3-HBB(F,F)-F 5.0%
5-H2BB(F,F)-F 9.0%
3-HB(F)VB-2 4.0%
3-HB(F)VB-3 4.0%
组合物的物理性性质如下:
TN1=91.1℃
η=21.3mPa·s
Δn1=0.128
Δε1=5.2D Vth=2.26V
组合物实施例18:
制备含下列化合物的液晶组合物
3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 5.0%
3-DB(F,F)B-CL (No.32) 5.0%
3-DB(F)B(F,F)-F (No.4) 5.0%
3-HHB(F,F)-F 9.0%
3-H2HB(F,F)-F 8.0%
4-H2HB(F,F)-F 8.0%
5-H2HB(F,F)-F 8.0%
3-HBB(F,)-F 21.0%
5-HBB(F,F)-F 5.0%
3-H2BB(F,F)-F 10.0%
5-HHBB(F,F)-F 3.0%
3-HH2BB(F,F)-F 3.0%
5-HHEBB-F 2.0%
1O1-HBBH-4 4.0%
1O1-HBBH-5 4.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=93.8℃
η=39.5mPa·s
Δn1=0.116
Δε1=10.8
Vth=1.46V
组合物实施例19:
制备含下列化合物的液晶组合物
3-DB(F,F)B-F (No.22) 4.0%
3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 4.0%
5-HB-F 12.0%
6-HB-F 9.0%
7-HB-F 7.0%
2-HHB-OCF3 7.0%
3-HHB-OCF3 11.0%
4-HHB-OCF3 7.0%
5-HBB-OCF3 5.0%
3-HH2B-OCF3 4.0%
5-HH2B-OCF3 4.0%
3-HB(F,F),-OCF3 5.0%
3-HBB(F)-F 2.0%
5-HBB(F)-F 10.0%
3-HH2B(F)-F 3.0%
3-HB(F)BH-3 3.0%
5-HBBH-3 3.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=84.5℃
η=16.0mPa.s
Δn1=0.090
Δε1=5.5
Vth=2.18V
组合物实施例20:
制备含下列化合物的液晶组合物
3-DB (F)B(F,F)-F (No.4) 5.0%
5-H4HB(F,F)-F 7.0%
5-H4HB-OCF3 15.0%
3-H4HB(F,F)-CF3 8.0%
5-H4HB(F,F)-CF3 5.0%
3-HB-CL 6.0%
5-HB-CL 4.0%
2-H2BB(F)-F 5.0%
3-H2BB(F)-F 10.0%
5-HVHB(F,F)-F 5.0%
3-HHB-OCF3 5.0%
3-H2HB-OCF3 5.0%
V-HHB(F)-F 5.0%
3-HChB(F)-F 5.0%
5-HHEB-OCF3 2.0%
3-HBEB(F,F)-F 5.0%
5-HH-V2F 3.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=69.2℃
η=25.7mPa·s
Δn1=0.091
Δε1=8.8
Vth=1.65V
组合物实施例21:
制备含下列化合物的液晶组合物
3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 10.0%
3-DB(F,F)B-F (No.22) 10.0%
2-HHB(F)-F 2.0%
3-HHB(F)-F 2.0%
5-HHB(F)-F 2.0%
2-HBB(F)-F 6.0%
3-HBB(F)-F 6.0%
5-HBB(F)-F 10.0%
2-H2BB(F)-F 9.0%
3-H2BB(F)-F 9.0%
3-HBB(F,F)-F 5.0%
5-HBB(F,F)-F 19.0%
1O1-HBBH-4 5.0%
1O1-HBBH-5 5.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=92.5℃
η=39.8mPa·s
Δn1=0.133
Δε1=8.9
Vth=1.70V
组合物实施例22:
制备含下列化合物的液晶组合物:
3-DB(F,F)CF2OB(F)-OCF3
(No.86) 5.0%
3-H2DB(F,F)B(F)-F (No.266) 5.0%
2O1-BEB(F)-C 5.0%
3O1-BEB(F)-C 15.0%
4O1-BEB(F)-C 13.0%
5O1-BEB(F)-C 8.0%
2-HHB(F)-C 10.0%
3-HHB(F)-C 15.0%
3-HB(F)TB-2 4.0%
3-HB(F)TB-3 4.0%
3-HB(F)TB-4 4.0%
3-HHB-1 8.0%
3-HHB-O1 4.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=89.8℃
η=88.5mPa·s
Δn1=0.149
Δε1=31.4
Vth=0.84V
组合物实施例23:
制备含下列化合物的液晶组合物:
5-DB(F,F)B(F)-OCF2CF2H
(No.36) 4.0%
3-H2DB(F,F)B(F)-F (No.266) 4.0%
3-HB-C 16.0%
5-HB-C 3.0%
1O1-HB-C 10.0%
3-HB(F)-C 10.0%
2-PyB-2 2.0%
3-PyB-2 2.0%
4-PyB-2 2.0%
1O1-HH-3 7.0%
2-BTB-O1 7.0%
3-HHB-1 7.0%
3-HHB-F 4.0%
3-HHB-3 8.0%
3-H2BTB-2 3.0%
3-H2BTB-3 3.0%
2-PyBH-3 3.0%
3-PyBH-3 2.0%
3-PyBB-2 3.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=75.0℃
η=23.5mPa·s
Δn1=0.138
Δε1=9.6
Vth=1.61V
组合物实施例24:
制备含下列化合物的液晶组合物。
3-DB(F,F)CF2OB(F)-OCF3 (No.86) 5.0%
5-DB(F,F)B(F)-OCF2CF2H (No.36) 5.0%
7-HB(F,F)-F 3.0%
3-HB-O2 7.0%
2-HHB(F)-F 10.0%
3-HHB(F)-F 10.0%
5-HHB(F)-F 10.0%
2-HBB(F)-F 9.0%
3-HBB(F)-F 9.0%
5-HBB(F)-F 16.0%
2-HBB-F 4.0%
3-HBB-F 4.0%
5-HBB-F 3.0%
3-HBB(F,F)-F 5.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=82.5℃
η=27.5mPa·s
Δn1=0.115
Δε1=7.6
Vth=1.74V
组合物实施例25:
制备含下列化合物的液晶组合物。
3-DB(F,F)CF2OB(F)-OCF3 (No.86) 5.0%
5-H4HB(F,F)-F 7.0%
5-H4HB-OCF3 15.0%
3-H4HB(F,F)-CF3 8.0%
5-H4HB(F,F)-CF3 5.0%
3-HB-CL 6.0%
5-HB-CL 4.0%
2-H2BB(F)-F 5.0%
3-H2BB(F)-F 10.0%
5-HVHB(F,F)-F 5.0%
3-HHB-OCF3 5.0%
3-H2HB-OCF3 5.0%
V-HHB(F)-F 5.0%
3-HChB(F)-F 5.0%
5-HHEB-OCF3 2.0%
3-HBEB(F,F)-F 5.0%
5-HH-V2F 3.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=68.1℃
η=25.0mPa·s
Δn1=0.091
Δε1=9.1
Vth=1.57V
组合物实施例26:
制备含下列化合物的液晶组合物。
3-DB(F)EB(F)-F (No.43) 5.0%
3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 5.0%
1V2-BEB(F,F)-C 5.0%
3-HB-C 25.0%
1-BTB-3 5.0%
2-BTB-1 5.0%
3-HH-4 6.0%
3-HHB-1 11.0%
3-HHB-3 9.0%
3-H2BTB-2 4.0%
3-H2BTB-3 4.0%
3-H2BTB-4 4.0%
3-HB(F)TB-2 6.0%
3-HB(F)TB-3 6.0%
组合物的物理组合物如下
TN1=92.0℃
η=21.3mPa·s
Δn1=0.165
Δε1=10.2
Vth=1.82V
组合物实施例27:
制备含下列化合物的液晶组合物。
3-DB(F)EB(F)-F (No.43) 5.0%
3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 5.0%
V2-HB-C 12.0%
1V2-HB-C 12.0%
3-HB-C 18.0%
3-HB(F)-C 5.0%
2-BTB-1 2.0%
3-HH-4 4.0%
3-HH-VFF 6.0%
2-HHB-C 3.0%
3-HHB-C 6.0%
3-HB(F)TB-2 8.0%
3-H2BTB-2 5.0%
3-H2BTB-3 5.0%
3-H2BTB4 4.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=93.5℃
η=23.8mPa·s
Δn1=0.161
Δε1=10.3
Vth=1.83V
组合物实施例28:
制备含下列化合物的液晶组合物。
3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 6.0%
3-DB(F,F)B,B(F,F)-F (No.143) 5.0%
5-PyB-F 4.0%
3-PyB(F)-F 4.0%
4-BB-C 4.0%
5-BB-C 5.0%
2-PyB-2 2.0%
3-PyB-2 2.0%
4-PyB-2 2.0%
6-PyB-O5 3.0%
6-PyB-O6 3.0%
6-PyB-O7 3.0%
6-PyB-O8 3.0%
3-PyBB-F 6.0%
4-PyBB-F 6.0%
3-HHB-1 6.0%
3-HHB-3 8.0%
2-H2BTB-2 4.0%
2-H2BTB-3 4.0%
2-H2BTB4 5.0%
3-H2BTB-2 5.0%
3-H2BTB-3 5.0%
3-H2BTb-4 5.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=92.1℃
η=39.1mPa·s
Δn1=0.189
Δε1=7.1
Vth=2.19V
组合物实施例29:
制备含下列化合物的液晶组合物。
3-DB(F)EB(F)-F (No.43) 4.0%
3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 3.0%
3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 3.0%
3-DB-C 10.0%
4-DB-C 5.0%
2-BEB-C 7.0%
3-BEB-C 4.0%
3-PyB(F)-F 6.0%
3-HEB-O4 8.0%
4-HEB-O2 6.0%
5-HEB-O1 6.0%
3-HEB-O2 5.0%
5-HEB-O2 4.0%
5-HEB-5 50%
4-HEB-5 5.0%
1O-BEB-2 4.0%
3-HHB-1 6.0%
3-HHEBB-C 3.0%
3-HBEBB-C 3.0%
5-HBEBB-C 3.0%
组合物的物理性质如下:
TN1=73.3℃
η=43.5mPa·s
Δn1=0.119
Δε1=11.7
Vth=1.28组合物实施例30:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 3.0%5-BEB(F)-C 5.0%V-HB-C 8.0%5-PyB-C 6.0%4-BB-3 11.0%3-HH-2V 10.0%5-HH-V 11.0%V-HHB-1 7.0%V2-HHB-1 15.0%3-HHB-1 9.0%1V2-HBB-2 10.0%3-HHEBH-3 5.0%
组合物的物理性质如下:TN1=91.1℃η=17.2mPa·sΔn1=0.115Δε1=5.2Vth=2.31V组合物实施例31:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 4.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 4.0%2O1-BEB(F)-C 5.0%3O1-BEB(F)-C 7.0%5O1-BEB(F)-C 4.0%1V2-BEB(F,F)-C 16.0%3-HB-O2 10.0%3-HH-4 3.0%3-HHB-F 3.0%3-HHB-1 8.0%3-HHB-O1 4.0%3-HBEB-F 4.0%3-HHEB-F 7.0%5-HHEB-F 4.0%3-H2BTB-2 4.0%3-H2BTB-3 4.0%3-H2BTB4 4.0%3-HB(F)TB-2 5.0%组合物的物理性质如下:TN1=97.5℃η=31.1mPa·sΔn1=0.093Δε1=7.2Vth=2.01V组合物实施例32:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 5.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 5.0%2-HHB(F)-F 17.0%3-HHB(F)-F 17.0%5-HHB(F)-F 16.0%2-H2HB(F)-F 10.0%3-H2HB(F)-F 5.0%5-H2HB(F)-F 10.0%2-HBB(F)-F 6.0%5-HBB(F)-F 9.0%组合物的物理性质如下:TN1=97.5℃η=31.1mPa·sΔn1=0.093Δε1=7.2Vth=2.01V组合物实施例33:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)EB(F)-F (No.29) 5.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 5.0%7-HB(F)-F 5.0%5-H2B(F)-F 5.0%3-HB-O2 10.0%3-HH-4 5.0%2-HHB(F)-F 10.0%3-HHB(F)-F 10.0%3-H2HB(F)-F 5.0%2-HBB(F)-F 3.0%3-HBB(F)-F 3.0%5-HBB(F)-F 6.0%2-H2BB(F)-F 5.0%3-H2BB(F)-F 6.0%3-HHB-1 8.0%3-HHB-O1 5.0%3-HHB-3 4.0%组合物的物理性质如下:TN1=86.5℃η=23.5mPa·sΔn1=0.099Δε1=5.3Vth=2.18V组合物实施例34制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B-CL (No.32) 5.0%3-DB(F)B(F,F)-F(No.4) 10.0%3-DB(F)EB(F)-F(No.43) 10.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F(No.143) 5.0%7-HB(F,F)-F 4.0%3-H2HB(F,F)-F 12.0%4-H2HB(F,F)-F 10.0%3-HHB(F,F)-F 10.0%3-HH2B(F,F)-F 15.0%3-HBB(F,F)-F 7.0%5-HBB(F,F)-F 12.0%组合物的物理性质如下:TN1=66.4℃η=36.1mPa·sΔn1=0.091Δε1=12.6Vth=1.42V组合物实施例35:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 5.0%3-DB(F)EB(F)-F (No.43) 5.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 5.0%7-HB(F,F)-F 5.0%3-H2HB(F,F)-F 12.0%4-H2HB(F,F)-F 10.0%3-HHB(F,F)-F 10.0%4-HHB(F,F)-F 5.0%3-HBB(F,F)-F 10.0%3-HHEB(F,F)-F 8.0%4-HHEB(F,F)-F 3.0%5-HHEB(F,F)-F 3.0%3-HBEB(F,F)-F 5.0%5-HBEB(F,F)-F 3.0%3-HDB(F,F)-F 5.0%3-HHBB(F,F)-F 6.0%组合物的物理性质如下:TN1=78.0℃η=39.2mPa·sΔn1=0.092Δε1=14.5Vth=1.34V组合物实施例36:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F)EB(F)-F (No.43) 10.0%3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 5.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 5.0%2-HHB(F)-F 2.0%3-HHB(F)-F 2.0%5-HHB(F)-F 2.0%2-HBB(F)-F 6.0%3-HBB(F)-F 6.0%5-HBB(F)-F 10.0%2-H2BB(F)-F 9.0%3-H2BB(F)-F 9.0%3-HBB(F,F)-F 5.0%5-HBB(F,F)-F 19.0%1O1-HBBH-4 5.0%1O1-HBBH-5 5.0%组合物的物理性质如下:TN1=103.2℃η=42.5mPa·sΔn1=0.134Δε1=10.8Vth=1.78V组合物实施例37制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 5.0%5-HDB(F,F)B(F)-OCF3 (No.196) 5.0%3-DB(F)B(F)-OCF2H(No.281) 5.0%3-HHB(F,F)-F 9.0%3-H2HB(F,F)-F 8.0%4-H2HB(F,F)-F 8.0%5-H2HB(F,F)-F 8.0%3-HBB(F,F)-F 21.0%5-HBB(F,F)-F 5.0%3-H2BB(F,F)-F 10.0%5-HHBB(F,F)-F 3.0%3-HH2BB(F,F)-F 3.0%5-HHEBB-F 2.0%1O1-HBBH-4 4.0%1O1-HBBH-5 4.0%组合物实施例38:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F)EB(F)-F (No.43) 4.0%3-DB(F)B(F)-OCF2H (No.281) 3.0%3-DB(F,F)B-OCF2CFHCF3 (No.38) 3.0%5-DB(F)B(F,F)EB(F)-CF3
(No.233) 2.0%5-HB-F 12.0%6-HB-F 9.0%7-HB-F 7.0%2-HHB-OCF3 7.0%3-HHB-OCF3 9.0%4-HHB-OCF3 7.0%5-HHb-OCF3 5.0%3-HH2B-OCF3 4.0%5-HH2B-OCF3 4.0%3-HHB(F,F)-OCF3 5.0%5-HBB(F)-F 10.0%3-HH2B(F)-F 3.0%3-HB(F)BH-3 3.0%5-HBBH-3 3.0%组合物实施例39:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,C1)B(F)-OCF3 (No.331) 3.0%3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 3.0%2-HHB(F)-F 17.0%3-HHB(F)-F 17.0%5-HHB(F)-F 16.0%2-H2HB(F)-F 10.0%3-H2HB(F)-F 5.0%5-H2HB(F)-F 10.0%2-HBB(F)-F 6.0%5-HBB(F)-F 13.0%组合物实施例40:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)B(F)-F (No.23) 3.0%3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 3.0%2-HHB(F)-F 17.0%3-HHB(F)-F 16.5%5-HHB(F)-F 16.0%2-H2HB(F)-F 10.0%3-H2HB(F)-F 5.0%5-HH2HB(F)-F 10.0%2-HHBB(F)-F 6.0%5-HBB(F)-F 13.0%上式(Op-4)的旋光化合物 0.5%组合物的物理性质如下:TN1=97.6℃η=26.7mPa·sΔn1=0.095Δε1=6.1Vth=2.04V间距=14μm组合物实施例41:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)EB(F)-F (No.63) 15.0%3-HB-C 20.0%5-HB-C 31.0%7-HB-C 21.0%5-HBB-C 13.0%组合物的物理性质如下:TN1=67.6℃η=31.4mPa·sΔn1=0.130Δε1=13.6Vth=1.38V组合物实施例42制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)EB(F)-F (No.63) 6.0%3-DB(F,F)B(F)-CF3 (No.29) 4.0%1V2-BEB(F,F)-C 5.0%3-HB-C 25.0%1-BTB-3 5.0%2-BTB-1 5.0%3-HH-4 6.0%3-HHB-1 11.0%3-HHB-3 9.0%3-H2BTB-2 4.0%3-H2BTB-3 4.0%3-H2BTB4 4.0%3-HB(F)TB-2 6.0%3-HB(F)TB-3 6.0%组合物的物理性质如下:TN1=91.5℃η=21.6mPa·sΔn1=0.161Δε1=10.4Vth=1.79V组合物实施例43:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)EB(F)-F (No.63) 4.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 4.0%2O1-BEB(F)-C 5.0%3O1-BEB(F)-C 7.0%5O1-BEB(F)-C 4.0%1V2-BEB(F,F)-C 16.0%3-HB-O2 10.0%3-HH4 3.0%3-HHB-F 3.0%3-HHB-1 8.0%3-HHB-O1 4.0%3-HBEB-F 4.0%3-HHEB-F 7.0%5-HHEB-F 4.0%3-H2BTB-2 4.0%3-H2BTB-3 4.0%3-H2BTB4 4.0%3-HB(F)TB-2 5.0%组合物的物理性质如下:TN1=93.0℃η=42.7mPa·sΔn1=0.144Δε1=27.8Vth=1.03V组合物实施例44:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)EB(F)-F (No.63) 5.0%3-DB(F,F)BB(F,F)-F (No.143) 5.0%2-HHB(F)-F 17.0%3-HHB(F)-F 17.0%5-HHB(F)-F 16.0%2-H2HB(F)-F 10.0%3-H2HB(F)-F 5.0%5-H2HB(F)-F 10.0%2-HBB(F)-F 6.0%3-HBB(F)-F 6.0%5-HBB(F)-F 3.0%组合物的物理性质如下:TN1=98.1℃η=29.9mPa·sΔn1=0.093Δε1=6.5Vth=2.08V组合物实施例45:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)EB(F)-F (No.63) 10.0%3-HB-CL 10.0%5-HB-CL 4.0%7-HB-CL 4.0%1O1-HH-5 5.0%3-HBB(F)-F 6.0%5-HBB(F)-F 14.0%4-HHB-CL 8.0%5-HHB-CL 8.0%3-H2HB(F)-CL 4.0%3-HBB(F,F)-F 10.0%5-H2BB(F,F)-F 9.0%3-HB(F)VB-2 4.0%3-HB(F)VB-3 4.0%组合物的物理性质如下:TN1=92.7℃η=23.2mPa·sΔn1=0.120Δε1=6.5Vth=2.04V组合物实施例46:制备含下列化合物的液晶组合物3-DB(F,F)EB(F)-F (No.63) 10.0%3-DB(F,F)B(F)-OCF3 (No.26) 5.0%3-H2HB(F,F)-F 7.0%5-H2HB(F,F)-F 8.0%3-HHB(F,F)-F 10.0%4-HHB(F,F)-F 5.0%3-HH2B(F,F)-F 9.0%5-HH2B(F,F)-F 9.0%3-HBB(F,F)-F 15.0%3-HBEB(F,F)-F 2.0%4-HBEB(F,F)-F 2.0%5-HBEB(F,F)-F 2.0%3-HHEB(F,F)-F 10.0%4-HHEB(F,F)-F 3.0%5-HHEB(F,F)-F 3.0%组合物的物理性质如下:Tn1=77.9℃η=34.6mPa·sΔn1=0.089Δε1=13.8Vth=1.54V
本发明式(1)表示的化合物可用下列文献介绍的方法容易地制备,例如Experimental Chemistry(第4版,Maruzen Co.,Ltd.),J.Org.Chem.,42,1821(1977),和J.Chem.Soc.Perkin Trans.2,2041(1989)。合成式(1-a)化合物(相应于其中n1=n2=0的式(1))其中Za是单键
在酸催化剂存在下,苯甲醛衍生物(19)与2-烷基-1,3-丙二醇(18)反应,得到苯基二噁烷衍生物(20)。在约-50℃下,丁基锂与衍生物(20)反应得到锂化的化合物(21)。在苯基二噁烷衍生物(20)是单氟衍生物((F)=H)的情况下,丁基锂优选是仲丁基锂或叔丁基锂,在衍生物(20)是二氟衍生物((F)=F)的情况下,优选正丁基锂。
然后使这样得到的锂化的化合物(21)经过合成高联芳基(homobiaryl)衍生物的已知方法处理,通常按照下列两种方法中的任一种方法进行。
第一种方法是描述在J.Org.Chem.,42,1821(1977)中的方法。当使用这种方法时,锂化的化合物(21)顺序地与氯化锌、Pd(O)和化合物(22)反应,可得到目标化合物(24)。
另一种方法是描述在J.Chem.Soc.Perkin Trans.2,2041(1989)中的方法。根据该方法,在催化剂如Pd(0)存在下,使通过碘化锂化的化合物(21)和硼酸衍生物(23)(其由硼酸三烷基酯与从化合物(22)制得的格利雅试剂反应得到)得到的化合物进行偶合反应,得到目标化合物(24):其中R、Q5、Q6和Y具有与上述相同的定义。合成式(1-a)化合物,其中Za是-COO-
根据Experimental Chemistry,22卷(第4版,Maruzen Co.,Ltd.)第16页描述的方法通过CO2与锂化的化合物(21)反应得到羧酸衍生物(25)。在4-二甲基氨基吡啶和1,3-二环己基碳化二亚胺(下文称作DCC)存在下,将衍生物(25)与酚衍生物(26)反应,得到目标化合成式(1-a)化合物。其中Za是-CF2O-
按照Bull.Soc.Chim.Belg.,87,293(1978)所述的方法,将上述酯(27)与Lawson试剂反应得到硫酮酯(28)。当酯(28)与二乙基氨基硫三氟化物(下文缩写为DAST)在二氯甲烷或甘醇二甲醚溶剂中反应时,或者根据公开号为6-263679的日本专利申请所述的方法,在二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中,将酯(28)与二氢三氟四丁基铵(下文缩写为TBAH2F3)和N-碘代琥珀酰亚胺(下文缩写为NIS)反应,可得到目标化合物二氟甲基醚(29)。合成式(1-b)的化合物(其相应于其中n1=0,和n2=1的式(1))
可用合成上述化合物(1-a)的方法得到该化合物,只是用化合物(24)、酯(27)、或二氟甲基醚(29)(在任何一种化合物中Y是氢原子)替代苯基二噁烷衍生物(20)。合成式(1-c)化合物(相应于其中n1=1,和n2=0的式(1))
首先,化合物(30)顺序地与二异丙基酰胺锂(下文缩写为LDA)和氯代碳酸甲酯反应,得到化合物(31)。当化合物(31)与氢化铝锂(下文缩写为LAH)反应时,得到1,3-丙二醇衍生物(32)。
然后,重复类似于合成上述化合物(24)、酯(27)、或二氟醚(29)的所述的方法,只是用1,3-丙二醇衍生物(32)替代上述化合物(18),得到目标化合物(1-c)。
上面描述了总的方法。为了制备具体的化合物,如其中Q3是氟原子和Q4是氢原子的式(1-a)和(1-c),或其中Q1是氟原子和Q2是氢原子的式(1-b)的那些化合物,下列合成方法是特别适合的,不用说,这些方法也可用于制备其他化合物。
简单地说,在催化剂如Pb(0)存在下化合物(33)与硼酸衍生物(23)进行偶合反应,得到化合物(34),该化合物与丁基锂反应。接着,哌啶-1-羰醛(carboaldehyde)、二甲基甲酰胺或类似的物质进行反应得到化合物(35)。重复由化合物(18)和(19)合成化合物(20)的上述方法,用该化合物替代化合物(19),得到目标化合物(36)。在这种情况下,如果用化合物(32)替代化合物(18),可得到另一个目标
另外,通过进行下列方法可得到目标化合物(40)。即,化合物(33)与丁基锂反应,和CO2与得到的化合物反应,得到羧酸(38)。通过用羧酸(38)替代化合物(25),重复合成化合物(27)的方法,或者另外在浓硫酸存在下将羧酸(38)与酚衍生物(26)反应,得到化合物(39)(见Experimental Chemistry,22卷(第4版,Maruzen Co.,Ltd.)的44页)。在类似于合成化合物(35)所述的方法中,用化合物(39)替代化合物(34),得到目标化合物(40),然后,在类似于合成化合物(36)或(37)所述的方法中,用该化合物(40)替代化合物(35),得到目标化合物(41)和(42)。
分别地,在类似于合成化合物(29)的方法中,但用化合物(39)替代化合物(27),得到化合物(44)。通过用化合物(44)替代化合物(34),重复合成化合物(36)和(37)的方法,得到化合物(45)和(46)。其中R具有与上述相同的定义。实施例:
下面用实施例的方式对本发明进行更详细的说明,这些实施例不构成对本发明的限制。
在实施例中,C,S,N和I分别代表晶体,近晶相,向列相,个各向同性液相。实施例1
制备5-丙基-2-(4-(3,4-二氟苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物23;它是式(1)化合物,其中R是正丙基,n1=n2=0,Za是单键,每个Q3,Q4和Q5是氟原子,Q6是氢原子,和Y是氟原子):步骤1:
将2-苯基-1,3-丙二醇(83.2克;704毫摩尔)和3,5-二氟苯甲醛(100克;704毫摩尔)溶于甲苯(1升)中,并加入对甲苯磺酸(下文称作PTS;5克)。将混合物回流3小时,同时用Dean-Stark装置脱水。得到的反应混合物依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤并用硫酸镁干燥。然后,蒸发溶剂。残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到82.0克(338毫摩尔)5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷,由3,5-二氟苯甲醛得到的混合物的收率为48.0%。步骤2:
将步骤1的产物(5.0克;20.6毫摩尔)溶于四氢呋喃(下文称作THF;50毫升)中,并将该溶液在氮气氛中冷却至-60℃,向溶液中逐滴加入在己烷中的1.60M正丁基锂溶液(16.1毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。在温度保持低于-55℃下搅拌混合物1小时,然后,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(51.6毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。然后,使混合物升温至室温并搅拌30分钟,加入四-三苯基膦钯(0.5克)和1-溴-3,4-二氟苯(4.98克;25.8毫摩尔),将混合物回流3.5小时。将水(100毫升)加到得到的反应混合物中,用甲苯萃取生成的产物。顺序地用3N-HCl、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤萃取液,然后用硫酸镁干燥。接着蒸发溶剂,用柱色谱法(洗脱液:庚烷/乙酸乙酯=5/1)纯化残余物,蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,得到1.18克(3.33毫摩尔)5-丙基-2-(4-(3,4-二氟苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的收率为16.2%。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.39~7.05(m,5H)、5.39(s,1H)、4.34~4.16(m,2H)、3.66~3.40(m,2H)、2.26~2.07(m,1H)、1.56~0.85(m、7H)C-I72.5℃实施例2
制备5-丙基-2-(4-(3,4,5-三氟苯基)-3-氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物4;它是式(1)化合物,其中R是正丙基,n1=n2=0,Za是单键,每个Q3,Q5和Q6是氟原子,Q4是氢原子,和Y是氟原子):步骤1:
将2-丙基-1,3-丙二醇(138.0克;1.17毫摩尔)和3-氟苯甲醛(138.0克;1.11摩尔)溶于甲苯(1.5升)中,并加入PTS(7克)。将混合物回流3小时,同时用Dean-Stark装置脱水。得到的反应混合物依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤并用硫酸镁干燥。然后,蒸发溶剂。残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到81.2克(362毫摩尔)5-丙基-2-(3-氟苯基)-1,3-二噁烷。由3-氟苯甲醛得到的混合物的收率为32.6%。步骤2:
将步骤1的产物(10.0克;44.6毫摩尔)溶于THF(100毫升)中,并将该溶液在氮气氛中冷却至-60℃。向溶液中逐滴加入在己烷中的1.13M仲丁基锂溶液(47.4毫升;53.6毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。在温度保持低于-55℃下搅拌混合物1小时。然后,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(107.2毫升;53.6毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。然后,使混合物升温至室温并搅拌1小时,加入四-三苯基膦钯(1.0克)和1-溴-3,4,5-三氟苯(11.3克;53.6毫摩尔),将混合物回流2.5小时。将水(200毫升)加到得到的反应混合物中,用甲苯萃取生成的产物,顺序地用饱和氯化铵水溶液、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤萃取液,然后用硫酸镁干燥。接着蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物,蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,得到7.50克(21.2毫摩尔)5-丙基-2-(4-(3,4,5-三氟苯基)-3-氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3-氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的产率为47.5%
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.65~6.96(m,5H)、5.05(s,1H)、4.24~4.05(m,2H)、3.42~3.17(m,2H)、2.36~1.93(m,1H)、1.56~0.82(m、7H)C-I83.2℃实施例3
制备5-丙基-2-(4-(4-氟苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物22;它是式(1)化合物,其中R是正丙基,n1=n2=0,Za是单键,每个Q3和Q4是氟原子,每个Q5和Q6是氢原子,和Y是氟原子):步骤1:
将实施例1的步骤1中已合成的5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(5.0克;20.6毫摩尔)溶解于THF(50毫升)中,在氮气氛下将溶液冷却至-60℃。逐滴加入在己烷中的1.60M正丁基锂溶液(16.1毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃,在温度保持低于-55℃下搅拌混合物1小时。接着,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(51.6毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-45℃,然后,将混合物升温至室温并搅拌30分钟。
将四-三苯基膦钯(0.5克)和4-氟溴苯(4.51克;25.8毫摩尔)加到得到的溶液中,并回流混合物4小时20分钟。向得到的反应混合物中加入水(100毫升),用甲苯萃取生成的物质,萃取液顺序地用3N-HCl、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤,并用硫酸镁干燥。接着,蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物。蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到3.21克(9.55毫摩尔)5-丙基-2-(4-(4-氟苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的收率为46.4%。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) :7.62~7.13(m,6H)、5.49(s,1H)、4.44~4.26(m,2H)、3.76~3.51(m,2H)、2.31~2.17(m,1H)、1.52~0.95(m、7H)C-I87.4℃实施例4
制备5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物26;它是式(1)化合物,其中R是正丙基,n1=n2=0,Za是单键,每个Q3,Q4和Q5是氟原子,Q6是氢原子,和Y是OCF3):步骤1:
将实施例1的步骤1中已合成的5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(5.0克;20.6毫摩尔)溶解于THF(50毫升)中,在氮气氛下将溶液冷却至-60℃。逐滴加入在己烷中的1.60M正丁基锂溶液(16.1毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-50℃。在温度保持低于-50℃下搅拌混合物1小时。接着,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(51.6毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-50℃,然后,将混合物升温至室温并搅拌30分钟。
将四-三苯基膦钯(0.5克)和3-氟-4-三氟甲氧基溴苯(6.68克;25.8毫摩尔)加到得到的溶液中,并回流混合物4小时10分钟。向得到的反应混合物中加入水(100毫升),用甲苯萃取生成的物质。萃取液顺序地用3N-HCl、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤,并用硫酸镁干燥。接着,蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物。蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到4.57克(10.9毫摩尔)5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的收率为52.9%。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.58~7.14(m,5H)、5.49(s,1H)、4.43~4.26(m,2H)、3.75~3.51(m,2H)、2.30~2.16(m,1H)、1.51~0.95(m、7H)C-S67.8℃、S-I71.8℃实施例5
制备5-丙基-2-(4-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物30;它是式(1)化合物,其中R是正丙基,n1=n2=0,Za是单键,每个Q3,Q4,Q5和Q6是氟原子,和Y是CF3):步骤1:
将实施例1的步骤1中已合成的5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(5.0克;20.6毫摩尔)溶解于THF(50毫升)中,在氮气氛下将溶液冷却至-60℃。逐滴加入在己烷中的1.60M正丁基锂溶液(16.1毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-45℃。在温度保持低于-45℃下搅拌混合物1.5小时。接着,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(51.6毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-50℃。然后,将混合物升温至室温并搅拌30分钟。加入四-三苯基膦钯(0.5克)和1-溴-3,5-二氟-4-三氟甲基苯(6.73克;25.8毫摩尔),并回流混合物2小时20分钟。向得到的反应混合物中加入水(100毫升),用甲苯萃取生成的物质。萃取液顺序地用饱和氯化铵水溶液、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤,然后用硫酸镁干燥。接着,蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物,蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到2.1克(5.0毫摩尔)5-丙基-2-(4-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的收率为24.3%。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.26~7.08(m,4H)、5.40(s,1H)、4.34~4.16(m,2H)、3.67~3.41(m,2H)、2.30~2.02(m,1H)、1.54~0.85(m、7H)C-I125.5℃实施例6
制备5-丙基-2-(4-(4-氯苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物32;它是式(1)化合物,其中R是正丙基,n1=n2=0,Za是单键,每个Q3和Q4是氟原子,每个Q5和Q6是氢原子,和Y是氯原子):步骤1:
将实施例1的步骤1中已合成的5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(5.0克;20.6毫摩尔)溶解于THF(50毫升)中,在氮气氛下将溶液冷却至-60℃。逐滴加入在己烷中的1.60M正丁基锂溶液(16.1毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。在温度保持低于-55℃下搅拌混合物50分钟。接着,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(51.6毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-50℃。然后,将混合物升温至室温并搅拌30分钟。加入四-三苯基膦钯(0.5克)和1-溴-4-氯苯(4.94克;25.8毫摩尔),并回流混合物3小时。向得到的反应混合物中加入水(100毫升),用甲苯萃取生成的物质。萃取液顺序地用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤,并用硫酸镁干燥。接着,蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物。蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到4.10克(11.6毫摩尔)5-丙基-2-(4-(4-氯苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的收率为56.3%。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.40~7.09(m,6H)、5.39(s,1H)、4.34~4.16(m,2H)、3.66~3.41(m,2H)、2.30~1.96(m,1H)、1.54~0.85(m、7H)C-I102.5℃、(I-N97.8℃、N-C75.4℃)实施例7
制备4-(5-丙基-(1,3-二噁烷)-2-基)-2,6-二氟苯基羧酸3,4-二氟苯基酯(化合物63;它是式(1)化合物,其中R是丙基,n1=n2=0,Za=-COO-,每个Q3,Q4和Q5是氟原子,Q6是氢原子,和Y是氟原子):步骤1:
将实施例1的步骤1中已合成的5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(20.0克;82.6毫摩尔)溶解于THF(200毫升)中,在氮气氛下将溶液冷却至-60℃。逐滴加入在己烷中的1.60M正丁基锂溶液(64.5毫升;103.2毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。在温度保持低于-55℃下搅拌混合物1小时。将得到的反应混合物加到干冰(500克)中并摇动10分钟。逐渐加入水(500毫升),将混合物在室温下放置12小时。向混合物中加入6N-HCl(200毫升),并用乙醚萃取生成的物质。用无水硫酸镁干燥萃取液。然后,蒸发溶剂,得到23.5克(82.1毫摩尔)无色固体的4-(5-丙基-(1,3-二噁烷)-2-基)-2,6-二氟苯基羧酸。该化合物的收率为99.4%。步骤2:
将二氯甲烷(30毫升)、步骤1的4-(5-丙基-(1,3-二噁烷)-2-基)-2,6-二氟苯基羧酸(5.4克;18.9毫摩尔)、3,4-二氟苯酚(7.5克;57.7毫摩尔)和4-二甲基氨基吡啶(1.83克;15.0毫摩尔)放入装有氯化钙管的200毫升三颈烧瓶中。在搅拌下将混合物冷却至0℃。然后,在5分钟内逐滴加入在二氯甲烷(20毫升)中的二环己基碳化二酰亚胺(4.30克;20.8毫摩尔)。将混合物加热至室温并在温度保持在室温下搅拌3小时,接着过滤。用0.5N-HCl(100毫升)洗涤滤液并再次过滤。滤液顺序地用饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤,然后用无水硫酸镁干燥。减压下蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物,蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到3.19克(8.01毫摩尔)4-(5-丙基-(1,3-二噁烷)-2-基)-2,6-二氟苯基羧酸3,4-二氟苯基酯。由4-(5-丙基-(1,3-二噁烷)-2-基)-2,6-二氟苯基羧酸得到的该化合物的收率为42.4%。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.37~7.05(m,5H)、5.39(s,1H)、4.34~4.16(m,2H)、3.66~3.40(m,2H)、2.31~1.96(m,1H)、1.57~0.85(m、7H)C-I63.6℃、(I-N53.7℃、N-C35.3℃)实施例8
制备5-丙基-2-(4-(4-(3,4,5-三氟苯基)苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物143;它是式(1)化合物,其中R是丙基,n1=0,n2=1,每个Za和Zb是单键,每个Q1,Q2,Q5和Q6是氟原子,每个Q3和Q4是氢原子,和Y是氟原子):步骤1:
将实施例1的步骤1中已合成的5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(5.0克;20.6毫摩尔)溶解于THF(50毫升)中,在氮气氛下将溶液冷却至-60℃。逐滴加入在己烷中的1.60M正丁基锂溶液(16.1毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。在温度保持低于-55℃下搅拌混合物50分钟。接着,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(51.6毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-50℃。然后,将混合物升温至室温并搅拌30分钟。
将四-三苯基膦钯(0.5克)和1-溴-4-(3,4,5-三氟苯基)苯(5.60克;19.5毫摩尔)加到得到的溶液中,并回流混合物3小时。向得到的反应混合物中加入水(100毫升),用甲苯萃取生成的物质。萃取液顺序地用饱和氯化铵水溶液、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤,然后用硫酸镁干燥。接着,蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物。蒸发溶剂,残余物从庚烷中再结晶两次,从而得到3.50克(7.81毫摩尔)5-丙基-2-(4-(4-(3,4,5-三氟苯基)苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的收率为40.1%。
1H-NMR(CDCl.3)δ(ppm):7.56(s,4H)、7.31~7.12(m,4H)、5.41(s,1H)、4.36~4.17(m,2H)、3.66~3.41(m,2H)、2.30~1.96(m,1H)、1.55~0.94(m、7H)C-N154.2℃、N-I169.2℃实施例9
制备5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物29;它是式(1)化合物,其中R是丙基,n1=n2=0,每个Za和Zb是单键,每个Q3,Q4和Q5是氟原子,每个Q6是氢原子,和Y是三氟甲基):步骤1:
将实施例1的步骤1中已合成的5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(5.0克;20.6毫摩尔)溶解于THF(50毫升)中,在氮气氛下将溶液冷却至-60℃。逐滴加入在己烷中的1.68M正丁基锂溶液(15.4毫升;25.9毫摩尔)以致混合物的温度不超过-55℃。在温度保持低于-55℃下搅拌混合物50分钟。接着,逐滴加入在THF中的0.5M氯化锌溶液(51.6毫升;25.8毫摩尔)以致混合物的温度不超过-50℃。然后,将混合物升温至室温并搅拌30分钟。
将四-三苯基膦钯(0.5克)和1 溴-3-氟-4-三氟甲基苯(6.27克;25.8毫摩尔)加到得到的溶液中,并回流混合物3小时。向得到的反应混合物中加入水(100毫升),用甲苯萃取生成的物质。萃取液顺序地用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤,然后用硫酸镁干燥。接着,蒸发溶剂。用柱色谱法(洗脱液:甲苯)纯化残余物。蒸发溶剂,残余物从乙醇中再结晶两次,从而得到4.36克(10.8毫摩尔)5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷。由5-丙基-2-(3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷得到的该化合物的收率为52.4%。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.76~7.59(m,2H)、7.38~7.08(m,3H)、5.40(s,1H)、4.34~4.16(m,2H)、3.66~3.41(m,2H)、2.35~1.97(m,1H)、1.50~0.93(m、7H)C-I96.4℃
含有氰基苯基环己烷型液晶化合物的向列型液晶组合物(下文可称作液晶组合物A1):4-(4-丙基环己基)苄腈 24%4-(4-戊基环己基)苄腈 36%4-(4-庚基环己基)苄腈 25%4-(4-(4-戊基环己基)苯基苄腈 15%
该液晶组合物A1具有下列性质。
清亮点(TNI):71.7℃;对8.8μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.78V;Δε1:11.0;Δn1:0.137;20℃下的粘度(η):26.3mPa·s。
混合液晶组合物A1(85%(重量))和实施例1得到的5-丙基-2-(4-(3,4-二氟苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物23;15%(重量))混合,从而制得液晶组合物B1。该液晶组合物B1即使在-20℃下放置30天后仍保持向列相,并发现其具有下列性质。
清亮点(TNI):63.5℃;对9.2μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.40V;Δε1:12.8;Δn1:0.132;20℃下的粘度(η):33.2mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B1的性质及其组分的比例计算出化合物23的性质如下:
清亮点(TNI):17.0℃;Δε:23.0;Δn:0.104;20℃下的粘度(η):72.6mPa·s。实施例11(应用实施例2)
用类似于实施例10的方法,但用实施例3得到的5-丙基-2-(4-(4-氟苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3二噁烷(化合物22)替代化合物23,制备液晶组合物B2。该液晶组合物B2即使在-20℃下放置30天后仍保持向列相,并发现其具有下列性质。
清亮点(TNI):67.0℃;对9.1μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.49V;Δε1:11.9;Δn1:0.133;20℃下的粘度(η):30.2mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B2的性质及其组分的比例计算出化合物22的性质如下:
清亮点(TNI):40.4℃;Δε:17.0;Δn:0.110;20℃下的粘度(η):52.3mPa·s。实施例12(应用实施例3)
用类似于实施例10的方法,但用实施例4得到的5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3二噁烷(化合物26)替代化合物23,制备液晶组合物B3。该液晶组合物B3即使在-20℃下放置30天后仍保持向列相,并发现其具有下列性质。
清亮点(TNI):65.1℃;对9.1μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.40V;Δε1:13.2;Δn1:0.133;20℃下的粘度(η):30.8mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B3的性质及其组分的比例计算出化合物26的性质如下:
清亮点(TNI):27.7℃;Δε:25.7;Δn:0.110;20℃下的粘度(η):56.3mPa·s。实施例13(应用实施例4)
用类似于实施例10的方法,但用实施例5得到的5-丙基-2-(4-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3二噁烷(化合物30)替代化合物23,并混合液晶组合物A1(95%(重量))和组合物30(5%(重量)),制备液晶组合物B4。该液晶组合物B4即使在-20℃下放置30天后仍保持向列相,并发现其具有下列性质。
清亮点(TNI):68.0℃;对9.1μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.52V;Δε1:12.6;Δn1:0.136;20℃下的粘度(η):28.2mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B4的性质及其组分的比例计算出化合物30的性质如下:
清亮点(TNI):-2.3℃;Δε:43.0;Δn:0.117;20℃下的粘度(η):64.3mPa·s。实施例14(应用实施例5)
用类似于实施例10的方法,但用实施例6得到的5-丙基-2-(4-(4-氯苯基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3二噁烷(化合物32)替代化合物23,制备液晶组合物B5。该液晶组合物B5即使在-20℃下放置30天后仍保持向列相,并发现其具有下列性质。
清亮点(TNI):70.9℃;对9.0μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.57V;Δε1:12.3;Δn1:0.140;20℃下的粘度(η):33.3mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B5的性质及其组分的比例计算出化合物32的性质如下:
清亮点(TNI):66.4℃;Δε:19.7;Δn:0.157;20℃下的粘度(η):72.4mPa·s。实施例15(应用实施例6)
用类似于实施例10的方法,但用实施例7得到的4-(5-丙基-(1,3-二噁烷)-2-基)-2,6-二氟苯基羧酸3,4-二氟苯基酯(化合物63)替代化合物23,制备液晶组合物B6。该液晶组合物B6即使在-20℃下放置30天后仍保持向列相,并发现其具有下列性质。
清亮点(TNI):66.8℃;对9.1μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.38V;Δε1:13.6;Δn1:0.130;20℃下的粘度(η):31.4mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B6的性质及其组分的比例计算出化合物63的性质如下:
清亮点(TNI):39.0℃;Δε:28.3;Δn:0.090;20℃下的粘度(η):61.4mPa·s。实施例16(应用实施例7)
用类似于实施例13的方法,但用实施例8得到的5-丙基-2-(4-(4-(3,4,5-三氟苯基)苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3二噁烷(化合物143)替代化合物30,制备液晶组合物B7。该液晶组合物B7具有下列性质。
清亮点(TNI):73.6℃;对9.3μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.78V;Δε1:11.9;Δn1:0.139;20℃下的粘度(η):30.2mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B7的性质及其组分的比例计算出化合物143的性质如下:
清亮点(TNI):109.7℃;Δε:29.0;Δn:0.177;20℃下的粘度(η):96.7mPa·s。实施例17(应用实施例8)
用类似于实施例10的方法,但用实施例9得到的5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3二噁烷(化合物29)替代化合物23,制备液晶组合物B8。该液晶组合物B8具有下列性质。
清亮点(TNI):61.3℃;对9.0μm液晶池厚度的阈值电压(Vth):1.44V;Δε1:13.7;Δn1:0.131;20℃下的粘度(η):35.6mPa·s。
用外推法从液晶组合物A1和B8的性质及其组分的比例计算出化合物29的性质如下:
清亮点(TNI):2.4℃;Δε:29.0;Δn:0.097;20℃下的粘度(η):86.6mPa·s。实施例18
制备的液晶组合物(A2),它含有:4-(2-(4-乙基环己基)乙基)环己基-3,4-二氟苯 40%4-(2-(4-丙基环己基)乙基)环己基-3,4-二氟苯 20%4-(2-(4-戊基环己基)乙基)环己基-3,4-二氟苯 40%
混合液晶组合物A2(80%(重量))和5-丙基-2-(4-(3,4-二氟苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物23;20%(重量)),制得液晶组合物B9,发现该液晶组合物B9具有的电压保持率为98%(25℃下)和93%(100℃下)。实施例19
用类似于实施例18的方法,但用5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(化合物26)替代化合物23,制备液晶组合物B10,发现该液晶组合物B10具有的电压保持率为98%(25℃下)和92%(100℃下)。实施例20(比较例1)
用类似于实施例18的方法,但用TFT型上述式(15)表示的5-丙基-2-(4-(3,4,5-三氟苯基)苯基)-1,3-二噁烷(比较化合物)替代化合物23,制备液晶组合物C1。
发现该液晶组合物C1具有的电压保持率为97%(25℃下)和89%(100℃下),这表明在高温下的电压保持率方面液晶组合物C1比实施例18和19的液晶组合物要差。
如上所述,本发明的液晶化合物显示出明显大的De值和高的电压保持率,并且是电稳定和化学稳定的。此外,它们显示出极好的与现有已知的液晶化合物的混溶性。
因此,当本发明的液晶化合物用作液晶组合物的组分时,可实现液晶显示元件的低压驱动,特别是用于TFT的液晶显示元件。
Claims (29)
1.一种由下式(1)表示的苯基二噁烷衍生物:其中R代表C1-C20烷基;每个n1和n2代表0或1;每个Q1-Q6代表氢原子、氟原子,或氯原子,条件是:当n2是0时Q3是氟原子或氯原子,当n2是1时Q1和Q3的至少一个是氟原子或氯原子;每个Za和Zb代表单键、-COO-、或-CF2O-;Zc代表单键或-CH2CH2-;Y代表氢原子、卤原子、或C1-C5卤化烷基,其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或硫原子替代;和构成该化合物的每个元素可包括其同位素。
2.根据权利要求1的苯基二噁烷衍生物,其中n1和n2都是0。
3.根据权利要求1的苯基二噁烷衍生物,其中n1是0,n2是1。
4.根据权利要求1的苯基二噁烷衍生物,其中n1是1,n2是0。
5.根据权利要求2的苯基二噁烷衍生物,其中Q3和Q4都是氟原子。
6.根据权利要求2的苯基二噁烷衍生物,其中Q3是氟原子,Q4都是氢原子。
7.一种液晶组合物,含有至少一种权利要求1-6的任何一个所述的苯基二噁烷衍生物。
8.一种液晶组合物,含有第一组分和第二组分,
第一组分是至少一种权利要求1-6的任何一个所述的苯基二噁烷衍生物,和
第二组分是至少一种选自式(2)化合物,式(3)化合物,和式(4)化合物的化合物:其中在这些结构式中出现的R3,Y1,L1,L2,Z1,和Z2可分别代表相同的原子/基团或不同的原子/基团,R3代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y1代表氟原子、氯原子、OCF3、OCF2H、CF3、CF2H、CFH2、OCF2CF2H、或OCF2CFHCF3;每个L1和L2代表氢原子或氟原子;每个Z1和Z2代表1,2-亚乙基、1,4-亚丁基、-COO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-、或共价键;环B代表反-1,4-亚环己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;环C代表反-1,4-亚环己基或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;和构成式(2)、(3)和(4)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素。
9.一种液晶组合物,含有第一组分和第二组分,
第一组分是至少一种权利要求1-6的任何一个所述的苯基二噁烷衍生物,和
第二组分是至少一种选自式(5)化合物和式(6)化合物的化合物:其中每个R4和R5代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y2代表-CN或-C≡C-CN;环E代表反-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或嘧啶-2,5-二基;环G代表反-1,4-亚环己基、其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、或嘧啶-2,5-二基;环H代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基;Z3代表1,2-亚乙基、-COO-、或共价键;每个L3、L4和L5代表氢原子或氟原子;每个b、c和d代表0或1;和构成式(5)和(6)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素。
10.一种液晶组合物,含有第一组分,第二组分,和第三组分,
第一组分是至少一种权利要求1-6的任何一个所述的苯基二噁烷衍生物,和
第二组分是至少一种选自式(2)化合物,式(3)化合物,和式(4)化合物的化合物:其中在这些结构式中出现的R3,Y1,L1,L2,Z1,和Z2可分别代表相同的原子/基团或不同的原子/基团,R3代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y1代表氟原子、氯原子、OCF3、OCF2H、CF3、CF2H、CFH2、OCF2CF2H、或OCF2CFHCF3;每个L1和L2代表氢原子或氟原子;每个Z1和Z2代表1,2-亚乙基、1,4-亚丁基、-COO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-、或共价键;环B代表反-1,4-亚环己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;环C代表反-1,4-亚环己基或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;和构成式(2)、(3)和(4)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素,
11.一种液晶组合物,含有第一组分,第二组分,和第三组分,
第一组分是至少一种权利要求1-6的任何一个所述的苯基二噁烷衍生物,和
第二组分是至少一种选自式(5)化合物和式(6)化合物的化合物:其中每个R4和R5代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y2代表-CN或-C≡C-CN;环E代表反-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或嘧啶-2,5-二基;环G代表反-1,4-亚环己基、其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、或嘧啶-2,5-二基;环H代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基;Z3代表1,2-亚乙基、-COO-、或共价键;每个L3、L4和L5代表氢原子或氟原子;每个b、c和d代表0或1;和构成式(5)和(6)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素,和
第三组分是至少一种选自式(7)化合物,式(8)化合物,和式(9)化合物的化合物:其中在这些结构式中出现的R6,R7,I,J和K可分别代表相同的原子/基团或不同的原子/基团,每个R6和R7代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;每个I,J和K代表反-1,4-亚环己基、嘧啶-2,5-二基、或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;每个Z4和Z5代表-C≡C-、-COO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、或共价键;和构成式(7)、(8)和(9)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素。
12.一种液晶组合物,含有第一组分,第二组分,和第三组分,
第一组分是至少一种权利要求1-6的任何一个所述的苯基二噁烷衍生物,和
第二组分的一部分是至少一种选自式(2)化合物,式(3)化合物,和式(4)化合物的化合物:其中在这些结构式中出现的R3,Y1,L1,L2,Z1,和Z2可分别代表相同的原子/基团或不同的原子/基团,R3代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y1代表氟原子、氯原子、OCF3、OCF2H、CF3、CF2H、CFH2、OCF2CF2H、或OCF2CFHCF3;每个L1和L2代表氢原子或氟原子;每个Z1和Z2代表1,2-亚乙基、1,4-亚丁基、-COO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-、或共价键;环B代表反-1,4-亚环己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;环C代表反-1,4-亚环己基或其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基;和构成式(2)、(3)和(4)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素,
第二组分的其余部分是至少一种选自式(5)化合物和式(6)化合物的化合物:其中每个R4和R5代表其中一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-基团替代和氢原子可被氟原子任意取代的C1-C10烷基;Y2代表-CN或-C≡C-CN;环E代表反-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或嘧啶-2,5-二基;环G代表反-1,4-亚环己基、其中氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、或嘧啶-2,5-二基;环H代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基;Z3代表1,2-亚乙基、-COO-、或共价键;每个L3、L4和L5代表氢原子或氟原子;每个b、c和d代表0或1;和构成式(5)和(6)各个化合物的每个元素可以包括该元素的同位素,和
13.根据权利要求7的液晶组合物,还含有旋光化合物。
14.根据权利要求8的液晶组合物,还含有旋光化合物。
15.根据权利要求9的液晶组合物,还含有旋光化合物。
16.根据权利要求10的液晶组合物,还含有旋光化合物。
17.根据权利要求11的液晶组合物,还含有旋光化合物。
18.根据权利要求12的液晶组合物,还含有旋光化合物。
19.一种液晶显示元件,包括权利要求7所述的液晶组合物。
20.一种液晶显示元件,包括权利要求8所述的液晶组合物。
21.一种液晶显示元件,包括权利要求9所述的液晶组合物。
22.一种液晶显示元件,包括权利要求10所述的液晶组合物。
23.一种液晶显示元件,包括权利要求11所述的液晶组合物。
24.一种液晶显示元件,包括权利要求12所述的液晶组合物。
25.一种液晶显示元件,包括权利要求13所述的液晶组合物。
26.一种液晶显示元件,包括权利要求14所述的液晶组合物。
27.一种液晶显示元件,包括权利要求15所述的液晶组合物。
28.一种液晶显示元件,包括权利要求16所述的液晶组合物。
29.一种液晶显示元件,包括权利要求17所述的液晶组合物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20518896 | 1996-07-15 | ||
JP205188/96 | 1996-07-15 | ||
JP9148659A JP2959526B2 (ja) | 1996-07-15 | 1997-05-22 | フェニルジオキサン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 |
JP148659/97 | 1997-05-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1182085A true CN1182085A (zh) | 1998-05-20 |
Family
ID=26478782
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN97118027A Pending CN1182085A (zh) | 1996-07-15 | 1997-07-15 | 苯基二噁烷衍生物,液晶组合物,和液晶显示元件 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5858272A (zh) |
EP (1) | EP0819685A1 (zh) |
JP (1) | JP2959526B2 (zh) |
KR (1) | KR100257495B1 (zh) |
CN (1) | CN1182085A (zh) |
TW (1) | TW385330B (zh) |
Cited By (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103328458A (zh) * | 2011-01-25 | 2013-09-25 | 默克专利股份有限公司 | 液晶化合物和液晶介质 |
CN103351876A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-10-16 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN104099105A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-15 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有二噁烷环的液晶化合物及其应用 |
CN104194801A (zh) * | 2008-02-20 | 2014-12-10 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
CN104204137A (zh) * | 2012-04-02 | 2014-12-10 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物及液晶显示组件 |
CN104449761A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-25 | 蒋战英 | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用 |
CN104479688A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-04-01 | 蒋战英 | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物、组合物及其应用 |
CN104610980A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN104610981A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及包含该液晶组合物的显示器 |
CN104610982A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN104610979A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN104726108A (zh) * | 2015-03-13 | 2015-06-24 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含1,3-二氧六环液晶化合物的液晶组合物及应用 |
CN104837958A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-08-12 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物及液晶显示元件 |
CN104837955A (zh) * | 2012-12-04 | 2015-08-12 | 捷恩智株式会社 | 液晶组成物及液晶显示元件 |
CN104830347A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-08-12 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 含4,6-二甲基-1,3-二噁烷环的液晶化合物、制备方法及应用 |
CN103937508B (zh) * | 2014-04-28 | 2015-09-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种阈值电压稳定的液晶组合物及其应用 |
CN105295954A (zh) * | 2008-01-14 | 2016-02-03 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
CN105542794A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 北京华科嘉泰科技有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
CN105658766A (zh) * | 2013-10-25 | 2016-06-08 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物及液晶显示元件 |
CN105670648A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-06-15 | 北京华科嘉泰科技有限公司 | 一种用于薄膜晶体管液晶显示器的液晶组合物 |
CN106029616A (zh) * | 2014-02-28 | 2016-10-12 | 捷恩智株式会社 | 具有四氟芴的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件 |
CN106635058A (zh) * | 2015-11-02 | 2017-05-10 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN109134423A (zh) * | 2017-11-23 | 2019-01-04 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种化合物及其液晶组合物和光电显示器件 |
CN109423302A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种具有高透过率的液晶组合物及其应用 |
US10494570B2 (en) | 2014-11-27 | 2019-12-03 | Beijing Bayi Space Lcd Technology Co., Ltd | Liquid crystal compound containing difluormethoxy bridge, composition and application thereof |
CN111117652A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117646A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117649A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117651A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117650A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117648A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117647A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117655A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117654A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN112300810A (zh) * | 2019-08-01 | 2021-02-02 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种液晶组合物及液晶显示器件 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001524011A (ja) | 1997-05-06 | 2001-11-27 | クワンタ・ビジョン | 組織分析装置 |
JP4206525B2 (ja) * | 1998-09-10 | 2009-01-14 | チッソ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
US6214256B1 (en) * | 1998-09-10 | 2001-04-10 | Chisso Corporation | Liquid crystal compositions and liquid crystal display devices |
JP4534287B2 (ja) * | 1999-04-19 | 2010-09-01 | チッソ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
DE10134299A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Merck Patent Gmbh | Dioxanderivate und flüssigkristallines Medium |
KR100935665B1 (ko) * | 2002-07-15 | 2010-01-07 | 삼성전자주식회사 | Lcd용 액정조성물 |
CN101291921A (zh) * | 2005-10-19 | 2008-10-22 | 默克专利股份有限公司 | 螺[3.3]庚基二烷衍生物及其在液晶介质中的用途 |
EP1813662B1 (en) * | 2006-01-27 | 2009-10-21 | MERCK PATENT GmbH | Liquid crystalline medium and liquid crystal display |
JP5413169B2 (ja) * | 2009-12-14 | 2014-02-12 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
WO2012043145A1 (ja) | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Jnc株式会社 | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
CN103562347B (zh) * | 2011-06-01 | 2016-08-17 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质和液晶显示器 |
JP5688333B2 (ja) * | 2011-06-23 | 2015-03-25 | 富士フイルム株式会社 | ポリマーフィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置、Rth発現剤及びメロシアニン系化合物 |
US20140225035A1 (en) * | 2011-09-06 | 2014-08-14 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal medium and liquid crystal display |
EP2757139A4 (en) * | 2011-09-14 | 2015-06-17 | Jnc Corp | COMPOUND, LIQUID CRYSTAL COMPOSITION, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT |
CN103906824B (zh) | 2011-11-01 | 2016-05-25 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物、混合物、高分子/液晶复合材料以及光学器件 |
KR102048968B1 (ko) | 2011-11-30 | 2019-11-27 | 제이엔씨 주식회사 | 액정 조성물, 혼합물, 고분자/액정 복합 재료 및 광소자 |
TWI648381B (zh) | 2014-07-03 | 2019-01-21 | 日商捷恩智股份有限公司 | 液晶組成物、光元件、混合物、化合物、高分子/液晶複合材料以及液晶組成物及高分子/液晶複合材料的用途 |
KR102312261B1 (ko) * | 2015-04-30 | 2021-10-13 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 조성물 및 이를 포함하는 액정 표시 장치 |
KR20190140401A (ko) | 2018-06-11 | 2019-12-19 | 제이엔씨 주식회사 | 광학적 등방성 액정 조성물 및 그것을 이용한 광 스위칭 소자 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2696557B2 (ja) * | 1989-03-07 | 1998-01-14 | チッソ株式会社 | トリフルオロベンゼン誘導体 |
KR920701195A (ko) * | 1989-12-08 | 1992-08-11 | 위르겐 호이만·라인하르트 슈틀러 | 페닐디옥산 |
EP0433836B1 (de) * | 1989-12-19 | 1996-03-27 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Halophenyl-substituierte Dioxane |
EP0482157B1 (de) * | 1990-04-26 | 1999-11-17 | MERCK PATENT GmbH | 1,3-dioxanderivate und flüssigkristallines medium |
DE59208815D1 (de) * | 1991-11-19 | 1997-09-25 | Merck Patent Gmbh | Fluorsubstituierte Tolane und sie enthaltende flüssigkristalline Gemische |
GB9220189D0 (en) * | 1992-09-24 | 1992-11-04 | Central Research Lab Ltd | Dioxane derivatives |
-
1997
- 1997-05-22 JP JP9148659A patent/JP2959526B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-11 TW TW086109831A patent/TW385330B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-15 EP EP97112038A patent/EP0819685A1/en not_active Ceased
- 1997-07-15 CN CN97118027A patent/CN1182085A/zh active Pending
- 1997-07-15 US US08/893,237 patent/US5858272A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-15 KR KR1019970034027A patent/KR100257495B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105295954A (zh) * | 2008-01-14 | 2016-02-03 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
CN104357062B (zh) * | 2008-02-20 | 2016-11-02 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
CN104194801A (zh) * | 2008-02-20 | 2014-12-10 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
CN104194801B (zh) * | 2008-02-20 | 2017-04-12 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
CN103328458A (zh) * | 2011-01-25 | 2013-09-25 | 默克专利股份有限公司 | 液晶化合物和液晶介质 |
CN103328458B (zh) * | 2011-01-25 | 2016-08-17 | 默克专利股份有限公司 | 液晶化合物和液晶介质 |
CN104204137A (zh) * | 2012-04-02 | 2014-12-10 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物及液晶显示组件 |
JPWO2013150826A1 (ja) * | 2012-04-02 | 2015-12-17 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
US9453163B2 (en) | 2012-04-02 | 2016-09-27 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
CN104204137B (zh) * | 2012-04-02 | 2016-07-06 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物与其用途及液晶显示组件 |
CN104837955A (zh) * | 2012-12-04 | 2015-08-12 | 捷恩智株式会社 | 液晶组成物及液晶显示元件 |
CN104837958A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-08-12 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物及液晶显示元件 |
CN103351876A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-10-16 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN105658766A (zh) * | 2013-10-25 | 2016-06-08 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物及液晶显示元件 |
CN104610982A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN104610979B (zh) * | 2013-11-05 | 2017-02-08 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN104610982B (zh) * | 2013-11-05 | 2017-12-08 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN104610981B (zh) * | 2013-11-05 | 2017-07-28 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及包含该液晶组合物的显示器 |
CN104610979A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其液晶显示器件 |
CN104610981A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及包含该液晶组合物的显示器 |
CN104610980A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN104610980B (zh) * | 2013-11-05 | 2017-07-21 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN106029616B (zh) * | 2014-02-28 | 2019-06-11 | 捷恩智株式会社 | 具有四氟芴的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件 |
CN106029616A (zh) * | 2014-02-28 | 2016-10-12 | 捷恩智株式会社 | 具有四氟芴的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件 |
CN103937508B (zh) * | 2014-04-28 | 2015-09-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种阈值电压稳定的液晶组合物及其应用 |
CN104099105A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-15 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有二噁烷环的液晶化合物及其应用 |
US10584086B2 (en) | 2014-11-20 | 2020-03-10 | Beijing Bayi Space Lcd Technology Co., Ltd | Liquid crystal compound containing a difluormethoxy bridge and application thereof |
CN104449761A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-25 | 蒋战英 | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用 |
CN108130101B (zh) * | 2014-11-20 | 2021-05-25 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用 |
CN108130101A (zh) * | 2014-11-20 | 2018-06-08 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用 |
CN108251127A (zh) * | 2014-11-20 | 2018-07-06 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用 |
CN104479688A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-04-01 | 蒋战英 | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物、组合物及其应用 |
US10494569B2 (en) | 2014-11-27 | 2019-12-03 | Beijing Bayi Space Lcd Technology Co., Ltd | Liquid crystal compound containing difluoromethoxy bridge, composition and application thereof |
US10494570B2 (en) | 2014-11-27 | 2019-12-03 | Beijing Bayi Space Lcd Technology Co., Ltd | Liquid crystal compound containing difluormethoxy bridge, composition and application thereof |
CN104726108A (zh) * | 2015-03-13 | 2015-06-24 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含1,3-二氧六环液晶化合物的液晶组合物及应用 |
CN104830347A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-08-12 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 含4,6-二甲基-1,3-二噁烷环的液晶化合物、制备方法及应用 |
CN106635058A (zh) * | 2015-11-02 | 2017-05-10 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN106635058B (zh) * | 2015-11-02 | 2018-11-02 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN105670648B (zh) * | 2016-01-12 | 2018-02-13 | 北京华科嘉泰科技有限公司 | 一种用于薄膜晶体管液晶显示器的液晶组合物 |
CN105670648A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-06-15 | 北京华科嘉泰科技有限公司 | 一种用于薄膜晶体管液晶显示器的液晶组合物 |
CN105542794B (zh) * | 2016-02-01 | 2017-12-01 | 北京华科嘉泰科技有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
CN105542794A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 北京华科嘉泰科技有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
CN109423302A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种具有高透过率的液晶组合物及其应用 |
CN109134423A (zh) * | 2017-11-23 | 2019-01-04 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种化合物及其液晶组合物和光电显示器件 |
US11193063B2 (en) | 2017-11-23 | 2021-12-07 | Jiangsu Hecheng Display Technology Co., Ltd. | Compound, liquid crystal composition and photoelectric display device thereof |
CN111117654A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117652A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117650A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117648A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117647A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117655A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117649A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117652B (zh) * | 2018-10-30 | 2023-03-31 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117646A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117651A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117655B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-01-18 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117650B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-01-18 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117649B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-02-22 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117654B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-02-22 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117651B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-02-22 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117647B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-02-22 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117648B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-08-23 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN111117646B (zh) * | 2018-10-30 | 2023-01-10 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
CN112300810A (zh) * | 2019-08-01 | 2021-02-02 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种液晶组合物及液晶显示器件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100257495B1 (ko) | 2000-08-01 |
TW385330B (en) | 2000-03-21 |
JP2959526B2 (ja) | 1999-10-06 |
EP0819685A1 (en) | 1998-01-21 |
US5858272A (en) | 1999-01-12 |
JPH1081679A (ja) | 1998-03-31 |
KR980009256A (ko) | 1998-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1182085A (zh) | 苯基二噁烷衍生物,液晶组合物,和液晶显示元件 | |
CN1205189C (zh) | 多卤代烷基醚衍生物以及液晶组合物和含有该液晶组合物的液晶显示元件 | |
CN1137116C (zh) | 二噁烷衍生物,含有它们的液晶组合物和使用它们的液晶显示装置 | |
CN1118449C (zh) | 液晶化合物、含液晶化合物的液晶组合物和使用此液晶组合物的液晶显示装置 | |
CN1173912C (zh) | 二氟氧甲烷衍生物和液晶组合物 | |
CN1249736A (zh) | 液晶组合物、包含它的液晶组合物、和使用它的液晶显示元件 | |
US6458433B1 (en) | Difluorophenyl derivatives, liquid-crystal compounds, and liquid-crystal composition | |
CN1237952A (zh) | 取代的苯衍生物、液晶组合物和液晶显示元件 | |
CN1093870C (zh) | 超扭曲液晶显示器 | |
CN1688671A (zh) | 光稳定的液晶介质 | |
CN1717468A (zh) | 液晶化合物 | |
CN1628165A (zh) | 液晶化合物 | |
CN1823151A (zh) | 包含单氟三联苯化合物的液晶介质 | |
CN1073548C (zh) | 苯甲酸苯酯衍生物及液晶组合物 | |
CN1829786A (zh) | 色满衍生物及含有该化合物的液晶组合物 | |
CN1507427A (zh) | 具有负介电各向异性的茚满化合物 | |
CN1111671A (zh) | 液晶化合物和液晶结合物 | |
CN101031631A (zh) | 液晶组成物以及液晶显示元件 | |
CN1109008C (zh) | 液晶链烯基二苯乙炔衍生物和液晶组合物以及液晶显示器 | |
CN1117515A (zh) | 液晶化合物和液晶组合物以及液晶显示元件 | |
CN1134387C (zh) | 三联苯衍生物和液晶组合物以及液晶显示器 | |
CN1245483A (zh) | 环己烷衍生物、液晶组合物和液晶显示器 | |
CN1110470C (zh) | 双烯基衍生物,液晶化合物及液晶组合物 | |
CN1195352A (zh) | 有机硅组化合物,液晶组合物和液晶显示仪 | |
CN1056132C (zh) | 有双烯基部分的新型液晶化合物及其液晶组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |