CN116997642A - 清洁组合物及其相关的方法 - Google Patents

Abstract

本文公开了包含可再生组分的清洁组合物。更特别地，这些清洁组合物包含甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物、官能化聚合物、酶体系、和除水以外的极性质子溶剂。

Description

清洁组合物及其相关的方法

本申请要求于2021年1月29日提交的美国临时申请号63/143197的权益，该临时申请通过引用以其整体并入本文。

本公开涉及包含可再生组分的清洁组合物。更特别地，这些清洁组合物包含阴离子表面活性剂、官能化聚合物、酶体系和除水以外的极性质子溶剂。

背景技术

在工业中需要清洁组合物，其包含可再生成分，诸如不是石油基的成分。大多数清洁组合物包含阴离子表面活性剂以提供泡沫并溶解脂肪和其他污垢。常见的阴离子表面活性剂是石油基磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和烷基乙氧基硫酸盐(AES)。另外，清洁组合物包含石油基分散(均聚物、共聚物或三元共聚物)聚合物，例如聚丙烯酸酯和/或马来酸/丙烯酸共聚物。为衣物洗涤和餐具洗涤应用而开发的清洁组合物典型地包含一种或多种酶以提供污垢去除或织物护理益处。尽管酶是使用可再生原料通过发酵产生的，但是它们的清洁作用通常需要表面活性剂和分散聚合物的存在，以溶解污垢的分解产物。最后，大多数清洁组合物包含除水以外的石油基极性质子溶剂以降低配制品的粘度，从而有利于由消费者定量或稳定酶体系。除水以外的极性质子溶剂的实例是甘油或丙二醇。

已知几种洗涤剂包含一种或多种可再生组分，然而，仍然需要包含可再生组分的清洁组合物，其提供消费者可接受的清洁性能。

发明内容

在一个方面，提供了清洁组合物，其中该清洁组合物包含：(a)从1重量％至40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，(b)从0.1重量％至10重量％的功能性多糖，(c)酶体系，其包含按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的组合物的重量计从0.001％至0.2％的酶蛋白，以及(d)从0.5重量％至10重量％的极性质子溶剂，其中该极性质子溶剂不是水。在一个此种实施例中，该清洁组合物包含甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，该有机酸衍生物选自甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(CITREM)、甘油单酯和甘油二酯的二乙酰基酒石酸酯(DATEM)及其混合物。在一些实施例中，CITREM、DATEM、或CITREM和DATEM的组合是可泵送的。

在一些实施例中，本文提供的组合物包含功能性多糖，该功能性多糖是酶促产生的葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且该葡聚糖由一个或多个聚醚基团、一个或多个聚胺基团、或聚醚基团和聚胺基团的组合衍生。在一些实施例中，本文提供的组合物包含功能性多糖，该功能性多糖是酶促产生的葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且该聚葡聚糖由一个或多个疏水性有机基团、一个或多个亲水性有机基团、或疏水性有机基团和亲水性有机基团两者衍生。在一些实施例中，本文提供的组合物包含功能性多糖，该功能性多糖是酶促产生的葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且该聚葡聚糖由一个或多个疏水性酯基团衍生，该疏水性酯基团选自芳基酯基团、第一酯基团、第二酯基团、或其组合，该第一酯基团包含第一酰基基团-CO-R”，其中R”包含1至24个碳原子的链，该第二酯基团包含第二酰基基团-CO-C_x-COOH，其中-C_x-包含2至24个碳原子的链。

在一些实施例中，如本文所提供的清洁组合物包含酶体系，该酶体系包含蛋白酶和α-淀粉酶，以及任选地其他酶功能性，诸如甘露聚糖酶、纤维素酶、脂肪酶、角质酶、过水解酶、果胶裂解酶、半乳聚糖酶、糖基水解酶、核酸酶、和磷酸二酯酶。

还提供了用于清洁织物或表面的方法，该方法包括(i)通过溶解清洁组合物形成水性洗涤液，该清洁组合物包含(a)从1重量％至40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，(b)从0.1重量％至10重量％的功能性多糖，(c)按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的组合物的重量计从0.001％至0.5％的酶蛋白，以及(d)从0.5重量％至10重量％的除水以外的极性质子溶剂；和(ii)在洗涤步骤中使织物或表面与该水性洗涤液接触从1至50分钟；以及(iii)任选地冲洗和干燥所述织物或表面。15.根据权利要求14所述的方法，其中，该功能性多糖是酶促产生的聚葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且该聚葡聚糖由至少一个带电荷的有机基团衍生。

具体实施方式

本公开提供了清洁组合物，该清洁组合物包含：甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物、功能性多糖、和至少一种酶，以及任选地除水以外的极性质子溶剂。例如，在一个实施例中，本文提供的清洁组合物包含从约1重量％至约40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物；从约0.1重量％至约10重量％的功能性多糖；按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的组合物的重量计从约0.001％至约0.5％的酶蛋白；以及从约0.5重量％至10重量％的除水以外的极性质子溶剂。

在描述本发明的组合物和方法的实施例之前，定义以下术语。

除非本文另外定义，否则本文所使用的所有技术与科学术语均具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。尽管与本文所述的那些方法和材料类似或等同的任何方法和材料可用于本发明的实践，但是本文描述了优选的方法和材料。因此，总体上通过参考说明书，紧接在下面定义的术语得以更全面地描述。此外，除非上下文另有明确指示，否则如本文所用，单数术语“一个/一种(a/an)”和“所述(the)”包括复数指示物。应当理解，本发明不限于所描述的特定方法、方案和试剂，因为它们可以根据本领域技术人员使用它们的情境而变化。

在本说明书通篇中给出的每一最大数值限度旨在包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书通篇中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书通篇中给出的每一数值范围将包括落入此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄数值范围在本文中全部明确写出一样。

术语“织物”是指例如机织物、针织物和非机织材料，以及可以转化成例如纱线和机织物、针织物和非机织材料的短纤维和长丝。该术语涵盖由天然的以及合成的(例如，制造的)纤维制成的材料。

如本文所用，术语“纺织品”是指任何纺织材料，包括纱线、纱线中间体、纤维、非机织材料、天然材料、合成材料以及任何其他纺织材料、由这些材料制成的织物和由织物制成的产品(例如，服装和其他制品)。该纺织品或织物可以是针织物、机织物、牛仔布、非机织物、毛毡、纱线和毛巾布的形式。该纺织品可以是基于纤维素的，如天然纤维素制品，包括棉、亚麻/亚麻布、黄麻、苎麻、剑麻或椰壳纤维，或者人造纤维素(例如，来源于木浆)，包括粘胶纤维/人造丝、乙酸纤维素纤维(三胞)、莱赛尔纤维(lyocell)、或其共混物。该纺织品或织物还可以不基于纤维素，如天然聚酰胺，包括羊毛、驼毛、羊绒、马海毛、兔毛和蚕丝，或合成聚合物如尼龙、芳族聚酰胺、聚酯、丙烯酸、聚丙烯和氨纶/弹性纤维(spandex/elastane)、或其共混物以及基于纤维素和不基于纤维素的纤维的共混物。共混物的实例是棉和/或人造丝/粘胶纤维与一种或多种伴生材料(companion material)的共混物，该伴生材料如羊毛、合成纤维(例如，聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚脲纤维、芳族聚酰胺纤维)和/或含纤维素的纤维(例如，人造丝/粘胶纤维、苎麻、亚麻/亚麻布、黄麻、乙酸纤维素纤维、莱赛尔纤维)。织物可以是常规的可洗衣物，例如，沾污的家居衣物。当使用术语织物或服装时，旨在还包括广义术语纺织品。在本申请的上下文中，术语“纺织品”可与织物和布互换使用。

术语“洗涤”包括家庭洗涤和工业洗涤两者，并且意指用含有如本文所提供的清洁或洗涤剂组合物的溶液处理纺织品的过程。洗涤过程可以例如使用例如家用或工业洗衣机进行，或者可以用手进行。

术语“洗涤循环”是指这样的洗涤操作，其中将纺织品浸渍在洗涤液中，对纺织品施加某种机械作用以去除污渍或促进洗涤液流入和流出纺织品，以及最后除去多余的洗涤液。在一个或多个洗涤循环之后，通常冲洗并干燥纺织品。

术语“洗涤液”在本文中定义为水和本文提供的清洁组合物的溶液或混合物。

在一个实施例中，本公开提供了清洁组合物，这些清洁组合物包含：(a)从0.1重量％至10重量％的功能性多糖，(b)从1重量％至40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，(c)按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的组合物的重量计从0.001％至0.2％的酶蛋白，以及(d)从0.5重量％至10重量％的除水以外的极性质子溶剂。

用于本文的组合物的功能性多糖包括任何功能性多糖。在清洁组合物中包含功能性多糖以例如提供清洁、护理或其他益处。功能性多糖可以是水胶体增稠剂、分散聚合物、清洁聚合物、染料转移抑制聚合物、织物增强聚合物、及其混合物。

在一些实施例中，功能性多糖是水胶体增稠剂。水胶体增稠剂可以选自黄原胶、半乳甘露聚糖、瓜尔胶、藻酸盐、角叉菜胶、淀粉、结冷胶、羧甲基纤维素及其混合物的组。

在其他实施例中，功能性多糖是葡聚糖衍生物，该葡聚糖衍生物可以包含一个或多个聚醚基团、一个或多个聚胺基团、或聚醚基团和聚胺基团的组合。功能性多糖可以是葡聚糖衍生物，该葡聚糖衍生物由被至少一个疏水性基团或一个亲水性基团、或疏水性基团和亲水性基团两者改性的葡聚糖构成。功能性多糖可以是被至少一个带正电荷的有机基团取代的葡聚糖。葡聚糖是包含通过α-糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物。根据所描述的葡聚糖，α糖苷键可以是1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-或其各种组合。葡聚糖可以由可再生来源的原料经济地制备。其可以根据WO 2015183714、WO2015183722和WO 2015183729中所述的程序由蔗糖酶促生产。

术语“糖苷键(glycosidic linkage)”、“糖苷键(glycosidic bond)”、“键”等在本文中可互换地使用，并且是指连接糖类化合物(寡糖和/或多糖)内的糖单体的共价键。如本文所用的术语“α-1,2-糖苷键”是指通过相邻的α-D-葡萄糖环上的碳1和2将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键的类型。如本文所用的术语“α-1,3-糖苷键”是指通过相邻的α-D-葡萄糖环上的碳1和3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键的类型。如本文所用的术语“α-1,4-糖苷键”是指通过相邻的α-D-葡萄糖环上的碳1和4将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键的类型。如本文所用的术语“α-1,6-糖苷键”是指通过相邻的α-D-葡萄糖环上的碳1和6将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。本文的葡聚糖聚合物的糖苷键(glycosidic linkage)也可以被称为“糖苷键(glucosidic linkage)”。本文中，“α-D-葡萄糖”将被称为“葡萄糖”。

本文的α-葡聚糖的糖苷键谱图可以使用本领域已知的任何方法确定。例如，可以使用采用核磁共振(NMR)光谱法(例如，¹³C NMR和/或¹H NMR)的方法确定键谱图。可以使用的这些和其他方法公开于例如Food Carbohydrates:Chemistry,Physical Properties, and Applications[食品碳水化合物：化学、物理特性和应用](S.W.Cui编,第3章,S.W.Cui,Structural Analysis of Polysaccharides[多糖的结构分析],佛罗里达州博卡拉顿泰勒弗朗西斯集团有限公司(Taylor&Francis Group LLC,Boca Raton,FL),2005)中，将其通过引用并入本文。

本文的α-葡聚糖聚合物的“分子量”可以表示为重均分子量(Mw)或数均分子量(Mn)，其单位为道尔顿(Da)或克/摩尔。可替代地，α-葡聚糖聚合物的分子量可以表示为DPw(重均聚合度)或DPn(数均聚合度)。较小α-葡聚糖聚合物(诸如寡糖)的分子量可以任选地以“DP”(聚合度)提供，该分子量仅指α-葡聚糖内包含的葡萄糖的数量；“DP”还可以表征基于单个分子的聚合物的分子量。用于计算这些不同分子量测量值的各种手段在本领域中是已知的，诸如采用高压液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)或凝胶渗透色谱法(GPC)。

如本文所使用的，可以以Mw＝ΣNiMi²/ΣNiMi计算Mw；其中Mi是单个链i的分子量并且Ni是具有该分子量的链的数量。除了SEC，聚合物的Mw可以通过其他技术诸如静态光散射、质谱法、MALDI-TOF(基质辅助激光解吸/电离飞行时间)、小角X射线或中子散射、或超速离心法确定。如本文所使用的，可以以Mn＝ΣNiMi/ΣNi计算Mn，其中Mi是链i的分子量并且Ni是具有该分子量的链的数量。除了SEC之外，聚合物的Mn可以通过各种依数性方法(诸如蒸汽压渗透法)，通过光谱法(诸如质子NMR、质子FTIR或UV-Vis)的端基测定来确定。如本文所用，DPn和DPw可以分别由Mw和Mn通过将它们除以一个单体单元M₁的摩尔质量来计算。在未被取代的葡聚糖聚合物的情况下，M₁＝162。在取代的(衍生的)葡聚糖聚合物的情况下，M₁＝162+M_f x DoS，其中M_f是该取代基团的摩尔质量，并且DoS是取代度(取代基团的平均数/葡聚糖聚合物的一个葡萄糖单元)。

术语“α-葡聚糖”、“α-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。α-葡聚糖是包含通过α-糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物。在典型的实施例中，本文的α-葡聚糖包含100％的α-糖苷键，或至少约80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、或99％的α-糖苷键。本文的α-葡聚糖聚合物的实例包括α-1,2-葡聚糖、α-1,3-葡聚糖、α-1,4-葡聚糖、α-1,6-葡聚糖、α-1,2,6-葡聚糖、α-1,3,6-葡聚糖、α-1,4,6-葡聚糖等。

本文在一些方面的术语“右旋糖酐”、“右旋糖酐聚合物”、“右旋糖酐分子”等是指包含至少50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或99.5％α-1,6糖苷键的水溶性α-葡聚糖(其余键典型地全部或大部分是α-1,3)。能够由蔗糖合成右旋糖酐的酶可以描述为“右旋糖酐蔗糖酶”(EC 2.4.1.5)。如本文所用，术语“右旋糖酐酶”(α-1,6-葡聚糖-6-葡聚糖水解酶；EC 3.2.1.11)是指能够内切水解1,6-α糖苷键的酶。

术语“聚α-1,3-葡聚糖”、“α-1,3-葡聚糖”、“α-1,3-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。α-1,3-葡聚糖是包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约50％的糖苷键是α-1,3。在某些实施例中，α-1,3-葡聚糖包含至少90％或95％的α-1,3糖苷键。本文的α-1,3-葡聚糖中的大部分或全部其他键典型地是α-1,6，尽管一些键还可以是α-1,2和/或α-1,4。

术语“聚α-1,4-葡聚糖”、“α-1,4-葡聚糖”、“α-1,4-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。α-1,4-葡聚糖是至少DP3的聚合物并且包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元，其中至少约90％的糖苷键是α-1,4。在某些实施例中，α-1,4-葡聚糖具有约100％的α-1,4糖苷键，或者包含至少约90％或95％的α-1,4糖苷键。本文的α-1,4-葡聚糖中的大部分或全部其他键(如果存在的话)典型地是α-1,6(典型地形成分支)，但也可以是α-1,2和/或α-1,3。本文的α-1,4-葡聚糖的实例是直链淀粉。

在一些实施例中，用于本文提供的组合物中的聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％、或100％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。聚α-1,6-葡聚糖衍生物的主链可以包含0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、或60％的葡萄糖单体单元，这些葡萄糖单体单元经由α-1,2、α-1,3和/或α-1,4糖苷键连接。在一些方面，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含直链(非支化的)的主链。

葡聚糖“长链”可以“基本上(或大部分)包含α-1,6-糖苷键(或，α-1,3-糖苷键等)”，这意味着这些长链在一些方面可以具有至少约98.0％的例如α-1,6-糖苷键(或，α-1,3-糖苷键等)。在一些实施例中，可以用于本文的组合物中的α-葡聚糖衍生物可以包含“分支结构”(分支的结构，树枝状)。设想到了在该结构中，长链可能以迭代的方式从其他长链分支出(例如，长链可以是来自另一长链的分支，其反过来可以本身是来自另一长链的分支，等等)。设想到了在该结构中的长链可以是“长度相似”，意味着分支结构中所有长链的至少70％的长度(DP[聚合度])是在分支结构的所有长链的平均长度的正/负30％内。

在一些实施例中，用于本文的清洁组合物中的葡聚糖还可以包含从长链分支出的“短链”，典型地长度为一至三个葡萄糖单体，并且典型地包含小于约10％的右旋糖酐聚合物的全部葡萄糖单体。典型地，此类短链包含α-1,2-、α-1,3-、和/或α-1,4-糖苷键(应理解，在一些方面，也可以在长链中存在小百分比的这种非α-1,6键)。在某些实施例中，具有分支的聚-1,6-葡聚糖根据WO 2015/183714和WO 2017/091533(两者均通过引用并入本文)中的程序酶促地产生，其中，例如，α-1,2-分支酶诸如GTFJ18T1或GTF9905可以在产生右旋糖酐聚合物(多糖)期间或之后添加。在一些实施例中，可以添加已知产生α-1,2-分支的任何其他酶。具有α-1,3-分支的聚α-1,6-葡聚糖可以如Vuillemin等人(2016,J.Biol Chem.[生物化学杂志]291:7687-7702)或美国申请号62/871,796(其通过引用并入本文)中所公开的制备。在此类实施例中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物的分支度具有小于或等于50％、40％、30％、20％、10％、或5％(或在5％与50％之间的任何整数值)的短分支，例如α-1,2-分支或1,3-分支。在一个实施例中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有小于50％的α-1,2-分支度。在另一个实施例中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有至少3％的α-1,2-分支度。在一个实施例中，至少3％的聚α-1,6-葡聚糖衍生物的主链葡萄糖单体单元经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键具有分支。在一个实施例中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的这些葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。在一个实施例中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的这些葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少3％的这些葡萄糖单体单元经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键具有分支。在一个实施例中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的这些葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少3％的这些葡萄糖单体单元经由α-1,2键具有分支。在一个实施例中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的这些葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少3％的这些葡萄糖单体单元经由α-1,3键具有分支。在一个实施例中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物是直链的、或主要是直链的。在一些方面，如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖或其衍生物的主链葡萄糖单体单元的约、至少约、或小于约1％、2％、3％、4％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、或90％可以经由α-1,2和/或α-1,3糖苷键具有分支。在一些方面，如本文所公开的α-1,2-和/或α-1,3-分支的聚α-1,6-葡聚糖或其衍生物的所有糖苷键中的约、至少约、或小于约1％、2％、2.5％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、或45％是α-1,2和/或α-1,3糖苷键。α-1,2-分支或α-1,3-分支的量可以通过NMR方法确定，如实例中所公开的。

用于本文的清洁组合物中的聚α-1,6-葡聚糖和聚α-1,6-葡聚糖衍生物可以具有在5至6000范围内的数均聚合度(DPn)或重均聚合度(DPw)。在一些实施例中，DPn或DPw可以在5至100、5至500、5至1000、5至1500、5至2000、5至2500、5至3000、5至4000、5至5000、或5至6000的范围内。在一些实施例中，DPn或DPw可以在50至500、50至1000、50至1500、50至2000、50至3000、50至4000、50至5000、或50至6000的范围内。在一些实施例中，DPn或DPw可以在400至6000、400至5000、400至4000、400至3000、400至2000、或400至1000的范围内。在一些实施例中，DPn或DPw可以是约、至少约、或小于约5、10、25、50、100、250、500、1000、1500、2000、2500、3000、4000、5000、6000、5-100、5-250、5-500、5-1000、5-1500、5-2000、5-2500、5-3000、5-4000、5-5000、5-6000、10-100、10-250、10-500、10-1000、10-1500、10-2000、10-2500、10-3000、10-4000、10-5000、10-6000、25-100、25-250、25-500、25-1000、25-1500、25-2000、25-2500、25-3000、25-4000、25-5000、25-6000、50-100、50-250、50-500、50-1000、50-1500、50-2000、50-2500、50-3000、50-4000、50-5000、50-6000、100-100、100-250、100-500、100-1000、100-1500、100-2000、100-2500、100-3000、100-4000、100-5000、100-6000、250-500、250-1000、250-1500、250-2000、250-2500、250-3000、250-4000、250-5000、250-6000、500-1000、500-1500、500-2000、500-2500、500-3000、500-4000、500-5000、500-6000、750-1000、750-1500、750-2000、750-2500、750-3000、750-4000、750-5000、750-6000、1000-1400、1000-1500、1000-2000、1000-2500、1000-3000、1000-4000、1000-5000、1000-6000、或1100-1300。

在一些实施例中，用于本文的清洁组合物中的α-1,3-葡聚糖衍生物可以包含约、或至少约30％、40％、50％、60％、70％、80％、85％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％、或100％的α-1,3糖苷键。因此，在一些方面，不溶性α-1,3-葡聚糖具有小于约70％、60％、50％、40％、30％、20％、15％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、或0％的不是α-1,3的糖苷键。典型地，不是α-1,3的糖苷键大部分或全部是α-1,6。在某些实施例中，作为葡聚糖中糖苷键的百分比，不溶性α-1,3-葡聚糖不具有分支点或具有小于约5％、4％、3％、2％、或1％的分支点。

在某些方面，用于本文的清洁组合物中的α-1,3-葡聚糖衍生物的DPw、DPn或DP可以是约、或至少约、或小于约11、12、15、20、25、30、35、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、65、70、75、80、85、90、95、100、110、125、150、175、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、或1650。DPw、DPn或DP可以任选地表示为这些值中任两个之间的范围。仅作为实例，本文的α-1,3-葡聚糖的DPw、DPn或DP可以是约400-1650、500-1650、600-1650、700-1650、400-1250、500-1250、600-1250、700-1250、400-1000、500-1000、600-1000、700-1000、400-900、500-900、600-900、700-900、11-25、12-25、11-22、12-22、11-20、12-20、20-300、20-200、20-150、20-100、20-75、30-300、30-200、30-150、30-100、30-75、50-300、50-200、50-150、50-100、50-75、75-300、75-200、75-150、75-100、100-300、100-200、100-150、150-300、150-200、200-300、15-100、25-100、35-100、15-80、25-80、35-80、15-60、25-60、35-60、15-55、25-55、35-55、40-100、40-80、40-60、40-55、40-50、45-60、45-55、或45-50。DP可以参考例如分子量相对较低的α-1,3-葡聚糖，诸如200、100、50或更低的DP。

在一些实施例中，本文提供的清洁组合物可以包含α-1,4-葡聚糖衍生物。α-1,4-葡聚糖可以例如通过α-1,4葡聚糖磷酸化酶反应来产生。在一些方面，设想本文的α-1,4-葡聚糖的组成糖苷键的约、或至少约90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％、或100％为α-1,4-键。因此，在一些方面，α-1,4-葡聚糖具有约、或小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、或0％的不是α-1,4的糖苷键。应当理解的是，在α-1,4-葡聚糖中存在的α-1,4键的百分比越高，α-1,4-葡聚糖是直链的可能性也越高，因为在聚合物中形成分支点的某些键的发生率较低。因此，具有100％的α-1,4键的α-1,4-葡聚糖是完全直链的。在某些实施例中，作为聚合物中糖苷键的百分比，α-1,4-葡聚糖不具有分支点或具有小于约5％、4％、3％、2％、或1％的分支点(典型地为β-1,6)。在一些方面，给定键谱图表征如由受体合成的α-1,4-葡聚糖的键谱图(即，该键谱图不包括受体的键谱图)。在其中使用α-1,4-葡聚糖本身(例如，α-1,4-葡聚糖寡糖)作为初始受体分子的方面中，任何前述键百分比可以任选地表征整个产物。

设想本文的α-1,4-葡聚糖(典型地是不溶性的)具有约、或至少约40、50、60、70、80、90、100、150、200、250、300、350、400、450、500、600、700、800、900、或1000、或这些值中任两个之间的范围(例如像200-600、200-500、200-450、250-600、250-500、250-450、300-600、300-500、300-450、350-600、350-500、或350-450)的以DPw或DPn计的分子量。在一些方面，给定分子量表征如由受体合成的α-1,4-葡聚糖的分子量(即，该分子量不包括受体的分子量)。在其中使用α-1,4-葡聚糖本身(例如，α-1,4-葡聚糖寡糖)作为初始受体分子的方面中，任何前述分子量公开可以任选地表征整个产物。

用于本文提供的组合物中的葡聚糖，包括具有1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合的那些葡聚糖，可以是以任何衍生形式，优选地经衍生化以改进其功能性。例如，用于本文的组合物的葡聚糖衍生物可以是中性或阴离子醚、阳离子醚、混合醚(例如，两亲性的)或酯衍生物。

在一些实施例中，用于本文的组合物的葡聚糖衍生物包括中性或阴离子醚。与本文的接枝共聚物处于醚键连的有机基团可以是例如烷基基团。在一些方面，烷基基团可以是直链、支链、或环状的(“环烷基”或“脂环族”)。在一些方面，烷基基团是C₁至C₁₈烷基基团，诸如C₄至C₁₈烷基基团，或C₁至C₁₀烷基基团(在“C_#”中，#是指烷基基团中的碳原子数)。烷基基团可以是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、或十八烷基基团；此类烷基基团典型地是直链的。在一些方面，烷基基团的一个或多个碳可以被另一个烷基基团取代，使得烷基基团分支。直链烷基基团的支链异构体的合适实例包括异丙基、异丁基、叔丁基、仲丁基、异戊基、新戊基、异己基、新己基、2-乙基己基、2-丙基庚基、和异辛基。在一些方面，烷基基团是环烷基基团，诸如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、或环癸基基团。

在一些方面，与本文中使用的葡聚糖处于醚键连的有机基团可以为在烷基基团的一个或多个碳上具有取代基的经取代的烷基基团。一个或多个取代基可以是一个或多个羟基、醛、酮和/或羧基基团。例如，经取代的烷基基团可以是羟烷基基团、二羟烷基基团、或羧烷基基团。合适的羟烷基基团的实例是羟甲基(CH₂OH)、羟乙基(例如，CH₂CH₂OH、CH(OH)CH₃)、羟丙基(例如，CH₂CH₂CH₂OH、CH₂CH(OH)CH₃、CH(OH)CH₂CH₃)、羟丁基和羟戊基基团。其他实例包括二羟烷基基团(二醇)，诸如二羟甲基、二羟乙基(例如，CH(OH)CH₂OH)、二羟丙基(例如，CH₂CH(OH)CH₂OH、CH(OH)CH(OH)CH₃)、二羟丁基和二羟戊基基团。合适的羧烷基基团的实例是羧甲基(CH₂COOH)、羧乙基(例如，CH₂CH₂COOH、CH(COOH)CH₃)、羧丙基(例如，CH₂CH₂CH₂COOH、CH₂CH(COOH)CH₃、CH(COOH)CH₂CH₃)、羧丁基和羧戊基基团。

在一些方面，与本文中使用的葡聚糖衍生物处于醚键连的烷基基团的一个或多个碳可以具有用另一个烷基基团进行的一个或多个取代。这类取代基烷基基团的实例是甲基、乙基和丙基基团。为了说明，有机基团可以是例如CH(CH₃)CH₂CH₃或CH₂CH(CH₃)CH₃，这二者都是具有甲基取代基的丙基基团。

如从各种取代的烷基基团的上述实例应清楚的，在一些方面，烷基基团上的取代基(例如，羟基或羧基基团)可以在烷基基团的末端碳原子上，其中该末端碳基团与和接枝共聚物醚化合物的葡萄糖单体单元处于醚键连的烷基基团侧相反。这种末端取代基的实例是羟丙基基团CH₂CH₂CH₂OH。可替代地，取代基可以在烷基基团的内部碳原子上。内部取代基的实例是羟丙基基团CH₂CH(OH)CH₃。烷基基团可以具有一个或多个取代基，这些取代基可以是相同的(例如，两个羟基基团[二羟基])或不同的(例如，一个羟基基团和一个羧基基团)。

任选地，本文的醚化烷基基团可以在烃链内含有一个或多个杂原子，诸如氧、硫、和/或氮。实例包括含有以下的烷基基团：烷基甘油烷氧基化物部分(-亚烷基-OCH₂CH(OH)CH₂OH)、衍生自2-乙基己基缩水甘油醚开环的部分、和四氢吡喃基基团(例如，如衍生自二氢吡喃)。

在一些方面，醚化的有机基团是C₂至C₁₈(例如，C₄至C₁₈)烯基基团，并且该烯基基团可以是直链、支链、或环状的。如本文所用，术语“烯基基团”是指含有至少一个碳-碳双键的烃基。烯基基团的实例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环己基、和烯丙基基团。在一些方面，烯基基团的一个或多个碳可以具有用烷基基团、羟烷基基团、或二羟烷基基团进行的一个或多个取代，诸如本文所公开的。这种取代基烷基基团的实例包括甲基、乙基和丙基基团。任选地，本文的烯基基团可以在烃链内含有一个或多个杂原子，诸如氧、硫、和/或氮；例如，烯基基团可以含有衍生自烯丙基缩水甘油醚的开环的部分。

在一些方面，醚化的有机基团是C₂至C₁₈炔基基团。如本文所用，术语“炔基”是指含有至少一个碳-碳三键的直链和支链烃基。本文的炔基基团可以是例如丙炔基、丁炔基、戊炔基、或己炔基。炔基基团可以任选地被诸如烷基、羟烷基和/或二羟烷基基团取代。任选地，炔基基团可以在烃链内含有一个或多个杂原子，诸如氧、硫、和/或氮。

在一些方面，醚化的有机基团是包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在2至100的范围内。在一些方面，有机基团是包含(-CH₂CH₂O-)_3-100或(-CH₂CH₂O-)_4-100的聚醚基团。在一些方面，有机基团是包含(CH₂CH(CH₃)O)_3-100或(CH₂CH(CH₃)O)_4-100的聚醚基团。如本文对于聚醚基团所用，指示数值范围的下标指示重复单元的可能数目；例如，(CH₂CH₂O)_2-100意指含有2至100个重复单元的聚醚基团。在一些方面，本文的聚醚基团可以诸如用甲氧基、乙氧基、或丙氧基基团封端。

在一些方面，醚化的有机基团是芳基基团。如本文所用，术语“芳基”意指具有单个环(例如，苯基)、多个环(例如，联苯)、或多个稠环的芳族/碳环基团，其中至少一个是芳族的(例如，1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基、或菲基)，其任选地被烷基基团(诸如甲基、乙基、或丙基基团)单、二、或三取代。在一些方面，芳基基团是C₆至C₂₀芳基基团。在一些方面，芳基基团是甲基取代的芳基基团，诸如甲苯基(-C₆H₄CH₃)或二甲苯基[-C₆H₃(CH₃)₂]基团。例如，甲苯基基团可以是对甲苯基基团。在一些方面，芳基基团是苄基基团(-CH₂-苯基)。本文的苄基基团可以任选地被以下基团中的一个或多个取代(典型地，在其苯环上)：卤素、氰基、酯、酰胺、醚、烷基(例如，C₁至C₆)、芳基(例如，苯基)、烯基(例如，C₂至C₆)、或炔基(例如，C₂至C₆)基团。

在一些实施例中，用于本文的组合物中的葡聚糖衍生物包括阳离子醚衍生物。即，可以在与用于本文的组合物中的葡聚糖处于醚键连的有机基团可以是例如带正电荷的(阳离子)基团。如本文所用的带正电荷的有机基团是指具有被另一个原子或官能团取代的一个或多个氢(即，“经取代的烷基基团”)的一个或多个碳的链，其中这些取代中的一个或多个是用带正电荷的基团。当带正电荷的有机基团具有除了用带正电荷的基团进行的取代之外的取代时，这种额外的取代可以是用一个或多个羟基基团、氧原子(从而形成醛或酮基)、烷基基团、和/或额外的带正电荷的基团。带正电荷的有机基团具有净正电荷，因为它包含一个或多个带正电荷的基团。术语“带正电荷的基团”、“带正电荷的离子基团”、“阳离子基团”等在本文中可互换地使用。带正电荷的基团包含阳离子(带正电荷的离子)。带正电荷的基团的实例包括经取代的铵基团、碳阳离子基团和酰基阳离子基团。

带正电荷的基团可以是例如美国专利申请公开号2016/0311935中所公开的那些中的任一种，该专利通过引用并入本文中。例如，带正电荷的基团可以包含经取代的铵基团。经取代的铵基团的实例是伯、仲、叔和季铵基团，诸如可以由结构I和II表示。例如，铵基团可以被一个或多个烷基基团和/或一个或多个芳基基团取代。在一些方面，可以存在一个、两个、或三个烷基和/或芳基基团。本文中经取代的铵基团的烷基基团可以是C₁-C₃₀烷基基团，例如像甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、C₂₅、C₂₆、C₂₇、C₂₈、C₂₉、或C₃₀基团；每个烷基可以是相同的或不同的，在一些方面具有两个或三个烷基取代。在一些方面，烷基基团可以是C₁-C₂₄、C₁-C₁₈、C₆-C₂₀、C₁₀-C₁₆、或C₁-C₄。例如，本文的经取代的铵基团的芳基基团可以是如上所公开的。在一些另外的方面，芳基基团可以是C₆-C₂₄、C₁₂-C₂₄、或C₆-C₁₈芳基基团，其任选地被烷基取代基(例如，本文所公开的任何烷基基团)取代。

在一些方面，用于本文的组合物的仲铵葡聚糖醚化合物可以包含单烷基铵基团(例如，基于结构I)。在一些方面，仲铵葡聚糖醚化合物可以是单烷基铵接枝共聚物醚，诸如单甲基-、单乙基-、单丙基-、单丁基-、单戊基-、单己基-、单庚基-、单辛基-、单壬基-、单癸基-、单十一烷基-、单十二烷基-、单十三烷基-、单十四烷基-、单十五烷基-、单十六烷基-、单十七烷基-、或单十八烷基-铵接枝共聚物醚。这些葡聚糖醚化合物也可以分别被称为甲基-、乙基-、丙基-、丁基-、戊基-、己基-、庚基-、辛基-、壬基-、癸基-、十一烷基-、十二烷基-、十三烷基-、十四烷基-、十五烷基-、十六烷基-、十七烷基-、或十八烷基-铵接枝共聚物醚化合物。

在一些方面，用于本文的组合物的叔铵葡聚糖醚化合物可以包含二烷基铵基团(例如，基于结构I)。在一些方面，叔铵葡聚糖醚化合物可以是二烷基铵葡聚糖醚，诸如二甲基-、二乙基-、二丙基-、二丁基-、二戊基-、二己基-、二庚基-、二辛基-、二壬基-、二癸基-、双十一烷基-、双十二烷基-、双十三烷基-、双十四烷基-、双十五烷基-、双十六烷基-、双十七烷基-、或双十八烷基-铵葡聚糖醚。

在一些方面，用于本文的组合物中的季铵葡聚糖醚化合物可以包含三烷基铵基团(例如，基于结构I)。在一些方面，季铵葡聚糖醚化合物可以是三烷基铵葡聚糖醚，诸如三甲基-、三乙基-、三丙基-、三丁基-、三戊基-、三己基-、三庚基-、三辛基-、三壬基-、三癸基-、三-十一烷基-、三-十二烷基-、三-十三烷基-、三-十四烷基-、三-十五烷基-、三-十六烷基-、三-十七烷基-、或三-十八烷基-铵葡聚糖醚。

经取代的铵基团的基团之一在与葡聚糖的醚键中包含一个碳、或碳链(例如，至多30个碳)。在这种情况下，碳链可以是例如直链的。这种碳或碳链可以由例如CH₂、CH₂CH₂、CH₂CH₂CH₂、CH₂₍CH₂)₂CH₂、CH₂₍CH₂)₃CH₂、CH₂₍CH₂)₄CH₂、CH₂₍CH₂)₅CH₂、CH₂₍CH₂)₆CH₂、CH₂₍CH₂)₇CH₂、CH₂₍CH₂)₈CH₂、CH₂₍CH₂)₉CH₂或CH₂₍CH₂)₁₀CH₂表示。在一些方面，在这种情况下，碳链可以是支链的，如通过被一个或多个烷基基团(例如，任何如以上公开的，如甲基、乙基、丙基、或丁基)取代。一个或多个取代点可以在沿碳链的任何位置。支链碳链的实例包括CH(CH₃)CH₂、CH(CH₃)CH₂CH₂、CH₂CH(CH₃)CH₂、CH(CH₂CH₃)CH₂、CH(CH₂CH₃)CH₂CH₂、CH₂CH(CH₂CH₃)CH₂、CH(CH₂CH₂CH₃)CH₂、CH(CH₂CH₂CH₃)CH₂CH₂和CH₂CH(CH₂CH₂CH₃)CH₂；如果需要，也可以使用更长的支链碳链。在一些方面，一个或多个碳的链(例如，上述直链或支链中的任一个)进一步被一个或多个羟基基团取代。经羟基或二羟基(二醇)取代的链的实例包括CH(OH)、CH(OH)CH₂、C(OH)₂CH₂、CH₂CH(OH)CH₂、CH(OH)CH₂CH₂、CH(OH)CH(OH)CH₂、CH₂CH₂CH(OH)CH₂、CH₂CH(OH)CH₂CH₂、CH(OH)CH₂CH₂CH₂、CH₂CH(OH)CH(OH)CH₂、CH(OH)CH(OH)CH₂CH₂和CH(OH)CH₂CH(OH)CH₂。在前述实例的每一个中，该链的第一个碳原子与葡聚糖的葡萄糖单体醚连接，并且该链的最后一个碳原子与带正电荷的基团(例如，如本文公开的经取代的铵基团)连接。在一些方面，一个或多个带正电荷的有机基团可以是三甲基铵羟丙基基团(结构II，当R₂、R₃和R₄中各自为甲基基团时)。

在其中带正电荷的有机基团的碳链具有除了用带正电荷的基团进行的取代之外的取代的方面，这种额外的取代可以用例如一个或多个羟基基团、氧原子(从而形成醛或酮基)、烷基基团(例如，甲基、乙基、丙基、丁基)、和/或额外的带正电荷的基团进行。带正电荷的基团典型地键合至碳链的末端碳原子。在一些方面，带正电荷的基团还可以包括含咪唑啉环的化合物。

本文中带正电荷的有机基团的抗衡离子可以是任何合适的阴离子，诸如乙酸根、硼酸根、溴酸根、碳酸根、氯酸根、氯化物、亚氯酸根、磷酸二氢根、氟化物、碳酸氢根、磷酸氢根、硫酸氢根、硫化氢、亚硫酸氢根、氢氧根、次氯酸根、碘酸根、碘化物、硝酸根、氮化物、亚硝酸根、草酸根、氧化物、高氯酸根、高锰酸根、磷酸根、磷化物、亚磷酸根、硅酸根、锡酸根、亚锡酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根、酒石酸根、或硫氰酸根阴离子。

在一些实施例中，用于本文的组合物的葡聚糖衍生物包括具有两种或更多种不同类型的醚化有机基团(即葡聚糖的混合醚)的衍生物。此类化合物的实例含有(i)两个不同的烷基基团作为醚化有机基团，(ii)烷基基团和羟烷基基团作为醚化有机基团(烷基羟烷基接枝共聚物)，(iii)烷基基团和羧烷基基团作为醚化有机基团(烷基羧烷基接枝共聚物)，(iv)羟烷基基团和羧烷基基团作为醚化有机基团(羟烷基羧烷基接枝共聚物)，(v)两个不同的羟烷基基团作为醚化有机基团，或(vi)两个不同的羧烷基基团作为醚化有机基团。此类化合物的具体非限制性实例包括乙基羟乙基接枝共聚物、羟烷基甲基接枝共聚物、羧甲基羟乙基接枝共聚物、和羧甲基羟丙基接枝共聚物。

例如，用于本文的组合物中的右旋糖酐-α-葡聚糖接枝共聚物醚化合物可以包含至少一种类型的醚化非离子有机基团和至少一种类型的醚化带负电荷的(阴离子)基团。作为另一个实例，用于本文的组合物中的葡聚糖醚化合物可以包含至少一种类型的醚化非离子有机基团和至少一种类型的醚化带正电荷的(阳离子)有机基团。作为另一个实例，用于本文的组合物中的葡聚糖醚化合物可以包含至少一种类型的醚化阴离子有机基团(例如，羧烷基，诸如羧甲基)和至少一种类型的醚化阳离子有机基团(例如，经取代的铵基团，诸如三甲基铵羟丙基)。在所有这些方面，不同基团的实例是如本文所公开的。在存在或不存在如本发明所公开的接枝共聚物醚的情况下，本文的α-葡聚糖均聚物的醚衍生物可以具有任何前述单醚或混合醚特征(例如，包含至少一种类型的醚化阴离子有机基团和至少一种类型的醚化阳离子有机基团)。α-葡聚糖均聚物单醚或混合醚化合物可以包含在如本文所述的任何组合物/产品/应用中，其中具有或不具有右旋糖酐-α-葡聚糖接枝共聚物醚。在一些实施例中，用于本文的组合物的葡聚糖衍生物包括具有酯衍生物的衍生物。例如，这种衍生物可以称为接枝共聚物酯。本文的酯化酰基基团(酯基团)可以是如例如美国专利申请公开号2014/0187767和2018/0155455以及国际专利申请公开号WO 2018/098065中所公开的任何酯化酰基基团，这些专利通过引用并入本文。

在一些方面，接枝共聚物的至少一个酯基团可以包含酰基基团-CO-R'，其中R'包含1至26个碳原子的链。R’可以是例如直链、支链、或环状的。本文的直链酰基基团的实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基、十九烷酰基、二十烷酰基、二十一烷酰基、二十二烷酰基、二十三烷酰基、二十四烷酰基、二十五烷酰基、和二十六烷酰基。以上列出的酰基中的一些的常用名为乙酰基(acetyl或ethanoyl group)、丙酰基(propionyl或propanoyl group)、丁酰基(butyryl或butanoylgroup)、戊酰基(valeryl或pentanoyl group)、己酰基(caproyl或hexanoyl group)；庚酰基(enanthyl或heptanoyl group)、辛酰基(caprylyl或octanoyl group)、壬酰基(pelargonyl或nonanoyl group)、癸酰基(capryl或decanoyl group)、月桂酰基(十二烷酰基)、肉豆蔻基(十四烷酰基)、棕榈基(十六烷酰基)、硬脂基(十八烷酰基)、花生基(二十烷酰基)、山嵛基(二十二烷酰基)、木蜡基(二十四烷酰基)、以及蜡基(二十六烷酰基)。

在一些方面，葡聚糖酯是芳基酯；即，至少一个酯基团是芳基酯基团。芳基酯基团可以包括例如苯甲酰基基团(-CO-C₆H₅)，其也可以称为苯甲酸酯基团。在一些方面，芳基酯基团可以包括被至少一个卤素(“X”；例如Cl、F)、烷基、卤代烷基、醚、氰基、或醛基团、或其组合取代的苯甲酰基基团，诸如由以下结构III(a)至III(r)表示的：

结构III(a)-III(r)

在一些方面，葡聚糖酯化合物可以含有一种类型的酯化酰基基团。此类化合物的实例含有乙酰基基团作为唯一的酯化酰基基团。然而，在一些方面，接枝共聚物酯化合物可以含有两种或更多种不同类型的酯化酰基基团(即，接枝共聚物的混合酯)。此类混合酯的实例包括至少具有(i)乙酰基和丙酰基基团、(ii)乙酰基和丁酰基基团、和(iii)丙酰基和丁酰基基团的那些混合酯。在存在或不存在如本发明所公开的接枝共聚物酯的情况下，本文的α-葡聚糖均聚物的酯衍生物可以具有任何前述单酯或混合酯特征。在有或没有右旋糖酐-α-葡聚糖接枝共聚物醚的情况下，α-葡聚糖均聚物单酯或混合酯化合物可以包含在如本文所描述的任何组合物/产物/应用中。

在一个实施例中，清洁组合物包含至少一种甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物以及一种或多种功能性多糖(例如葡聚糖衍生物)、酶和极性质子溶剂。在一个实施例中，本文提供的清洁组合物中的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物可以是本领域可获得的甘油单酯和甘油二酯的任何有机酸衍生物。

甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物是典型地用于食品加工(例如烘焙应用)中的表面活性剂，但也可以是用作衣物洗涤剂中的可再生阴离子表面活性剂。用于本文提供的清洁组合物中的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物包括甘油单酯和甘油二酯的任何有机酸衍生物，并且选自：甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(CITREM)；甘油单酯和甘油二酯的酒石酸酯(TATEM)、甘油单酯和甘油二酯的二乙酰基酒石酸酯(DATEM)、以及甘油单酯和甘油二酯的混合乙酸酯、酒石酸酯和二乙酰基化酒石酸酯(MATEM)。在一个实施例中，用于本文提供的清洁组合物中的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物是甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(CITREM)。在另一个实施例中，用于本文提供的清洁组合物中的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物是甘油单酯和甘油二酯的二乙酰基酒石酸酯(DATEM)。

在一些实施例中，甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物以按组合物的重量计0.5％至50％的量存在于组合物中。在另一个实施例中，甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物以按组合物的重量计1％至40％的量存在。在又另一个实施例中，甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物以按组合物的重量计5％至40％的量存在或以按组合物的重量计10％至40％的量存在。

“至少一种甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物”应理解为洗涤剂组合物可以在清洁组合物中包含一种、两种、三种、四种、五种或更多种不同的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物。在一些实施例中，本文提供的清洁组合物包含一种或多种甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，以及任选地，一种或多种另外的阴离子表面活性剂。

甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物可以是便于制备清洁组合物的任何物理形式，包括以块状、薄片或粉末形式结晶，或者可以是半液体。

DATEM可以是粘性的、蜡状的或高度粘性的。在一些实施例中，甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物是可泵送的液体组合物。在一个实施例中，甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物是可泵送的液体DATEM组合物。

在一个实施例中，用于本文的清洁组合物的DATEM是可泵送的液体组合物，其包含富含DATEM I和/或DATEMII的DATEM和稀释剂，并且其中所述稀释剂选自极性质子溶剂及其混合物的组。

在一些实施例中，用于本文的组合物的CITREM和/或DATEM是液体组合物的形式。在一些实施例中，液体组合物包含以基于液体组合物的总重量从20重量％至99重量％的量的CITREM和/或DATEM，其中DATEM化合物富含DATEM I和/或DATEMII，以及以基于液体组合物的总重量从1重量％至80重量％的量的稀释剂，其中该稀释剂选自极性质子溶剂及其混合物。在一些实施例中，用于本文提供的清洁组合物中的液体CITREM和/或DATEM组合物包括在2020年12月4日提交的美国临时申请号63/121,303中描述的那些。

DATEM可以由化学结构DATEM I至IV来描述，DATEM I至IV是DATEM的主要化学组分。另外，DATEM组合物可以含有未反应的甘油单酯和甘油单-二酯以及甘油三酯。

其中R是烃链，典型地是C7至C21烷基链或烯基链，即饱和或含有一个或多个不饱和度的烃链。本文中描述了典型的脂肪酸。分子DATEM I-IV各自将具有位置异构体，其中甘油主链上的每个取代基或游离羟基基团的位置可以变化。

用于本发明的清洁组合物中的二乙酰化酒石酸酯(DATEM)可以由基于可商购的脂肪和油的甘油单酯制备，这些甘油单酯含有可变长度的饱和和/或不饱和脂肪酸(C8-C22)。因此，所制备的DATEM是基于可变长度的饱和和/或不饱和脂肪酸(C8-C22)。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含甘油单酯的二乙酰化酒石酸酯(DATEM)的可泵送的液体组合物，其中甘油单酯是基于可变长度的饱和和/或不饱和脂肪酸(C8-C22)。脂肪酸可以独立地选自饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸两者，诸如但不限于辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山萮酸、α-亚麻酸、十八碳四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、亚油酸、γ-亚麻酸、二高-γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十二碳四烯酸、棕榈油酸、异油酸、二十烯酸、油酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、芥酸、二十碳三烯酸。

在一个实施例中，本发明的组合物包含DATEM I和DATEMII的DATEM化合物，其中甘油单酯是基于饱和和/或不饱和C12-C18脂肪酸。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含由甘油单酯制备的DATEM I和DATEMII的DATEM化合物，这些化合物含有基于饱和和/或不饱和C12-C18脂肪酸至少80重量％、诸如至少85重量％、诸如至少90重量％、诸如至少95重量％、诸如至少98重量％的甘油单酯。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含由甘油单酯制备的DATEM I和DATEMII的DATEM化合物，这些化合物含有基于饱和和/或不饱和C16-C18脂肪酸至少80重量％、诸如至少85重量％、诸如至少90重量％、诸如至少95重量％、诸如至少98重量％的甘油单酯。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含由甘油单酯制备的DATEM I和DATEMII的DATEM化合物，这些化合物含有基于饱和C12-C18脂肪酸至多20重量％、诸如至多30重量％、诸如至多40重量％、诸如至多50重量％、诸如至多60重量％、诸如至多80重量％、诸如至多100重量％的甘油单酯。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含由甘油单酯制备的DATEM I和DATEMII的DATEM化合物，这些化合物含有基于饱和C16-C18脂肪酸至多20重量％、诸如至多30重量％、诸如至多40重量％、诸如至多50重量％、诸如至多60重量％的甘油单酯。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含由甘油单酯制备的富含DATEM I和/或DATEMII的DATEM化合物，这些化合物含有基于不饱和C12-C18脂肪酸至少20重量％、诸如至少30重量％、诸如至少40重量％、诸如至少50重量％、诸如至少60重量％、诸如至少80重量％、诸如至少95重量％的甘油单酯。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含由甘油单酯制备的富含DATEM I和/或DATEMII的DATEM化合物，这些化合物含有基于不饱和C16-C18脂肪酸至少20重量％、诸如至少30重量％、诸如至少40重量％、诸如至少50重量％、诸如至少60重量％、诸如至少80重量％、诸如至少95重量％的甘油单酯。

在一个实施例中，本发明的清洁组合物包含富含DATEM I和/或DATEMII的DATEM化合物，这些化合物包含摩尔比[酒石酸/甘油单酯]为从0.8/1.0至2.0/1.0，诸如从1.0/1.0至2.0/1.0，诸如从1.2/1.0至2.0/1.0，诸如从1.4/1.0至2.0/1.0，诸如从1.5/1.0至2.0/1.0的酒石酸酯和脂肪酸酯，如通过水解所述富含DATEM I和/或DATEMII的DATEM化合物所测定的。

在一个实施例中，用于本发明的清洁组合物的可泵送DATEM包含选自由选自水、甘油及其混合物组成的组的稀释剂，基于液体组合物的总重量，该稀释剂的量为1重量％、诸如2重量％、诸如3重量％、诸如6重量％、诸如8重量％、诸如10重量％、诸如15重量％、诸如20重量％。

在一个实施例中，用于本发明的清洁组合物的可泵送DATEM包含选自极性质子溶剂的组的稀释剂，这些极性质子溶剂由水、甘油及其混合物组成或选自水、甘油及其混合物，基于液体组合物的总重量，该稀释剂的量为至多80重量％、诸如75％、诸如至多70％、诸如至多65％、诸如至多60％、诸如至多50％、诸如至多40％。

在一个实施例中，用于本发明的清洁组合物的可泵送DATEM具有组合量的富含DATEM I和/或DATEMII的DATEM化合物和稀释剂，基于液体组合物的总重量，该组合量为至少90重量％、诸如至少92重量％、诸如至少95重量％、诸如至少98重量％、诸如至少99重量％。

术语“稀释剂”指示稀释试剂。在本文中，稀释剂降低DATEM的粘度，从而便于DATEM组合物的处理、运输和/或泵送。

在一个实施例中，所用的稀释剂是水，该水的量在0.5％-80％之间、优选在1％-75％之间且更优选在2％-70％之间。

在另一个实施例中，所用的稀释剂是甘油，该甘油的量在1％-80％之间，优选在3％-75％之间。更优选在6％-70％之间。

在一个实施例中，所用的稀释剂是以任何甘油与水比率的甘油和水的共混物，它们的量为总产物的0.5％-80％之间，优选在1％-75％之间。更优选在2％-70％之间。

在一个实施例中，用于本发明的清洁组合物的可泵送DATEM的粘度为至多3000Pa*s，优选至多2000Pa*s，更优选至多1200Pa*s，诸如至多1000Pa*s、至多900Pa*s、至多800Pa*s或至多700Pa*s，如使用安东帕(Anton Paar)Physica MC301流变仪中的测量系统CC27在从90℃-20℃或50℃-20℃的温度扫描期间在1℃/min的冷却速率下以50 1/s的剪切速率测量的。

在一个实施例中，用于本发明的清洗组合物中的可泵送DATEM的粘度为至少0.05Pa*s，诸如至少0.1Pa*s，诸如至少0.5Pa*s，诸如至少1.0Pa*s，诸如至少1.5Pa*s，诸如至少2Pa*s，诸如至少5Pa*s，诸如至少10Pa*s，如使用安东帕Physica MC301流变仪中的测量系统CC27在从90℃-20℃或50℃-20℃的温度扫描期间在1℃/min的冷却速率下以50 1/s的剪切速率测量的。

该可泵送DATEM组合物的粘度小于纯DATEM的粘度的50％，优选小于纯DATEM的粘度的30％，更优选小于纯DATEM的粘度的10％。

可以根据ISO3219在安东帕Physica MC301流变仪中使用19ml样品使用序列号17307的锤杯测量系统CC 27在从90℃-20℃或50℃-20℃的温度扫描期间在1℃/min的冷却速率下以50 1/s的剪切速率测量DATEM组分的粘度。在转移到流变仪之前，将样品加热到初始测量温度，即加热到90℃或50℃。

用于本发明的清洁组合物的甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(CITREM)可以由柠檬酸(CA)和单酰基甘油和/或二酰基甘油(MAG和DAG)的混合物制备。

例如，用于本文的组合物的CITREM可以通过混合柠檬酸(CA)与单酰基甘油和/或二酰基甘油(MAG和DAG)并加热至给定温度(120℃-160℃或145℃)来制备，并且反应持续至酸值降低至低于指定值。主要和优势反应是柠檬酸中的酸基团与甘油单/二酯上的羟基基团之间的酯化，产生三种主要化合物。然而，不可避免地发生不期望的反应。不期望的反应包括脂肪酸酯交换(脂肪酸从甘油酯或CITREM中的一个甘油移动到另一个甘油)和多于一个柠檬酸酯化为一种甘油单酯。因此，所得产物将是许多不同化合物的混合物。

用于本文的组合物的CITREM可以通过A、B或C型化学结构CITREM描述，这些化学结构是CITREM的主要化学组分。另外，CITREM组合物可以含有未反应的甘油单酯和甘油单-二酯以及甘油三酯。

其中R是烃链，典型地是C14或C16烷基链或烯基链，即饱和或含有一个或多个不饱和度的烃链。用于本文的组合物的CITREM包含在CITREM产品中的任何量的柠檬酸(结合在CITREMS中或游离)。在一个实施例中，CITREM的柠檬酸含量大于13w/w％(>13w/w％)并且可以被称为E472e。在其他实施例中，CITREM具有大于5w/w％的柠檬酸(结合的或游离的)。配方中MAG和DAG的混合物可以是任何比率的纯MAG与纯DAG(最常>90％ MAG)。MAG和或DAG中的脂肪酸组成可以如在DATEM中一样。

用于本发明的清洁组合物的甘油单酯和甘油二酯组分的有机酸衍生物可以含有一种或多种另外组分，例如抗氧化剂诸如α-生育酚，或抗微生物物质诸如山梨酸钾。

在一些实施例中，清洁组合物包含表面活性剂体系，该表面活性剂体系包含与一种或多种另外表面活性剂组合的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物。该一种或多种另外表面活性剂可以是生物基的或合成的。在一些实施例中，该一种或多种另外表面活性剂选自由以下组成的组：非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、及其组合。

在一些实施例中，清洁组合物任选地包含使用可再生原料生产的其他阴离子表面活性剂，例如鼠李糖脂。鼠李糖脂是含羧酸的阴离子表面活性剂，其由经由β羟基连接到鼠李糖的一个或多个烷基链组成。它们可以由如先前在例如WO 2015180907中所公开的可再生原料生产。进一步任选地，在清洁组合物中包含非离子、阳离子或两性离子表面活性剂。

如本文提供的清洁组合物进一步包含至少一种清洁酶。在一些实施例中，本文提供的清洁组合物进一步包含至少一种蛋白酶、至少一种α-淀粉酶、或至少一种蛋白酶和至少一种α-淀粉酶的组合。在一些实施例中，除了该至少一种蛋白酶、至少一种α-淀粉酶、或至少一种蛋白酶和至少一种α-淀粉酶的组合外，清洁组合物还包含另外的清洁酶。

用于本公开的清洁组合物中的蛋白酶包括具有蛋白酶活性的任何多肽。在一个实施例中，蛋白酶是丝氨酸蛋白酶。在另一个实施例中，蛋白酶是金属蛋白酶、真菌枯草杆菌蛋白酶、或碱性微生物蛋白酶或胰蛋白样蛋白酶。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些蛋白酶。在一些实施例中，蛋白酶是微生物蛋白酶。在其他实施例中，蛋白酶是化学或遗传修饰的突变体。在另一个实施例中，蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶样蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。在其他实施例中，其中在清洁组合物中使用两种或更多种蛋白酶，蛋白酶不含与变体交叉反应的表位，如通过抗体结合或本领域可用的其他测定所测量的。用于本文提供的组合物中的示例性枯草杆菌蛋白酶包括衍生自例如芽孢杆菌属(Bacillus)(例如，BPN'、嘉士伯(Carlsberg)、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168)或真菌来源的那些变体，例如像美国专利号8,362,222中描述的那些。示例性蛋白酶包括但不限于WO 92/21760、WO 95/23221、WO 2008/010925、WO 09/149200、WO 09/149144、WO09/149145、WO 10/056640、WO 10/056653、WO 2010/0566356、WO 11/072099、WO 2011/13022、WO 11/140364、WO 12/151534、WO 2015/038792、WO 2015/089447、WO 2015/089441、WO 2017/215925、美国公开号2008/0090747、US 5,801,039、US 5,340,735、US 5,500,364、US 5,855,625、RE 34,606、US 5,955,340、US 5,700,676 US 6,312,936、US 6,482,628、US8,530,219、美国临时申请号62/180673和62/161077、以及PCT申请号PCT/US2015/021813、PCT/US2015/055900、PCT/US 2015/057497、PCT/US2015/057492、PCT/US2015/057512、PCT/US 2015/057526、PCT/US2015/057520、PCT/US2015/057502、PCT/US 2016/022282、和PCT/US16/32514中描述的那些蛋白酶，以及WO 1999014341、WO 1999033960、WO 1999014342、WO1999034003、WO 2007044993、WO 2009058303、WO 2009058661、WO 2014071410、WO2014194032、WO 2014194034、WO 2014194054、和WO 2014/194117中描述的金属蛋白酶。示例性蛋白酶包括但不限于胰蛋白酶(例如，猪或牛来源的胰蛋白酶)和在WO 89/06270中描述的镰孢菌属(Fusarium)蛋白酶。示例性商业蛋白酶包括但不限于MAXACAL^TM、MAXAPEM^TM、/> OXP、PURAMAX^TM、EXCELLASE^TM、PREFERENZ^TM蛋白酶(例如P100、P110、P280)、EFFECTENZ^TM蛋白酶(例如P1000、P1050、P2000)、EXCELLENZ^TM蛋白酶(例如P1000)、/>和PURAFAST^TM(杜邦公司(DuPont))；/>变体、16L、/> ULTRA、/> DURAZYM^TM、/> LIQUANASE/> PROGRESS/>和/>(诺维信公司(Novozymes))；BLAP^TM和BLAP^TM变体(汉高公司(Henkel))；LAVERGY^TMPRO 104L(巴斯夫公司(BASF))、KAP(嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)枯草杆菌蛋白酶(花王公司(Kao))和(AB酶制剂公司(AB Enzymes))。

适合用于碱性溶液中的任何淀粉酶(例如，α淀粉酶和/或β淀粉酶)可以用于包括在此类组合物中。示例性淀粉酶可以是化学或遗传修饰的突变体。示例性淀粉酶包括但不限于细菌或真菌来源的那些淀粉酶，例如像描述于以下中的淀粉酶：GB 1,296,839、WO9100353、WO 9402597、WO 94183314、WO 9510603、WO 9526397、WO 9535382、WO 9605295、WO9623873、WO 9623874、WO 9630481、WO 9710342、WO 9741213、WO 9743424、WO 9813481、WO9826078、WO 9902702、WO 9909183、WO 9919467、WO 9923211、WO 9929876、WO 9942567、WO9943793、WO 9943794、WO 9946399、WO 0029560、WO 0060058、WO 0060059、WO 0060060、WO0114532、WO 0134784、WO 0164852、WO 0166712、WO 0188107、WO 0196537、WO 02092797、WO0210355、WO 0231124、WO 2004055178、WO 2004113551、WO 2005001064、WO 2005003311、WO2005018336、WO 2005019443、WO 2005066338、WO 2006002643、WO 2006012899、WO2006012902、WO 2006031554、WO 2006063594、WO 2006066594、WO 2006066596、WO2006136161、WO 2008000825、WO 2008088493、WO 2008092919、WO 2008101894、WO 2008/112459、WO 2009061380、WO 2009061381、WO 2009100102、WO 2009140504、WO 2009149419、WO 2010/059413、WO 2010088447、WO 2010091221、WO 2010104675、WO 2010115021、WO10115028、WO 2010117511、WO 2011076123、WO 2011076897、WO 2011080352、WO2011080353、WO 2011080354、WO 2011082425、WO 2011082429、WO 2011087836、WO2011098531、WO 2013063460、WO 2013184577、WO 2014099523、WO 2014164777、和WO2015077126。示例性商业淀粉酶包括但不限于

STAINZYMESTAINZYME/>STAINZYME/> 和BAN^TM(诺维信公司)；EFFECTENZ^TMS1000、POWERASE^TM、PREFERENZ^TMS100、PREFERENZ^TMS110、EXCELLENZ^TMS2000、/>和/>P(杜邦公司)。

在一个实施例中，如本文提供的清洁组合物包含按包含至少一种清洁酶的组合物的重量计从0.001％至0.2％的酶蛋白。在一个实施例中，该清洁组合物包含按组合物的重量计从0.001％至0.2％的酶蛋白，该组合物包含至少一种蛋白酶、至少一种α-淀粉酶或至少一种蛋白酶和至少一种α-淀粉酶的组合。本文提供的清洁组合物还可以包含另外的清洁酶，如下面更详细提供的。

如本文所用，关于旨在用于清洁污染或肮脏的物体(包括特定纺织品或非纺织品物体或物品)的洗涤介质中使用的组合物，使用术语“清洁组合物”、“洗涤剂组合物”或“洗涤剂配制品”。本发明的此类组合物不限于任何特定的洗涤剂组合物或配制品。实际上，在一些实施例中，本发明的组合物包含功能性多糖、甘油单酯和甘油二酯的衍生物、以及至少一种蛋白酶、至少一种α-淀粉酶、以及另外的一种或多种另外的组分，诸如一种或多种另外的表面活性剂、一种或多种转移酶、水解酶、氧化还原酶、助洗剂(例如，助洗剂盐)、漂白剂、漂白活化剂、上蓝剂、荧光染料、结块抑制剂、掩蔽剂、酶活化剂、抗氧化剂、和/或增溶剂。在一些情况下，助洗剂盐是硅酸盐和磷酸盐的混合物，优选具有比磷酸盐(例如，三聚磷酸钠)更多的硅酸盐(例如，偏硅酸钠)。本发明的一些组合物，诸如但不限于清洁组合物或洗涤剂组合物，不含任何磷酸盐(例如，磷酸盐或磷酸盐助洗剂)。

在一些实施例中，本发明的清洁或洗涤剂组合物进一步包含辅助材料，这些辅助材料包括但不限于另外的表面活性剂、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、其他酶、酶稳定体系、螯合剂、光学增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、泡沫抑制剂、染料、香料、着色剂、填料盐、助水溶剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀细菌剂、杀真菌剂、颜色点缀剂、银护理剂、抗晦暗剂和/或抗腐蚀剂、碱性来源、增溶剂、载体、加工助剂、颜料、和pH控制剂(参见例如美国专利号6,610,642、6,605,458、5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101，其全部通过引用并入本文)。

本发明的洗涤剂或清洁组合物有利地用于例如衣物洗涤应用、硬表面清洁、餐具洗涤应用、以及装饰品应用(诸如假牙、牙齿、头发和皮肤清洁)。另外，由于在较低温度溶液中增加的有效性的独特优点，本发明的组合物理想地适合于衣物洗涤应用。此外，本发明的酶可用于颗粒和液体组合物。

除非另有说明，否则如本文提供的清洁组合物包含颗粒状、粉状、液体、凝胶、糊剂、单位剂量、条状和/或薄片型洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和维护的其他产品、及其组合。此类组合物可以是在洗涤步骤前使用的预处理组合物，或者可以是冲洗添加的组合物，以及清洁助剂，诸如漂白添加剂和/或“污渍棒”或预处理组合物或负载基材的产品，诸如干燥器添加的薄片。

酶组分重量是基于总的活性蛋白。除非另有指示，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另有指示，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。在衣物洗涤剂组合物中，酶水平以ppm表示，其等于mg活性蛋白/kg洗涤剂组合物。

在一些实施例中，本文所述的衣物洗涤剂组合物进一步包含一种或多种另外的表面活性剂。在一些实施例中，该另外的表面活性剂选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、及其组合和混合物。在又另外的实施例中，该另外的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、及其组合。在一些实施例中，本文所述的衣物洗涤剂组合物包含按组合物的重量计从约0.1％至约60％、约1％至约50％、或约5％至约40％的表面活性剂。

示例性的另外的表面活性剂包括但不限于十二烷基苯磺酸钠、C12-14链烷醇聚醚-7、C12-15链烷醇聚醚-7、C12-15链烷醇聚醚硫酸钠、C14-15链烷醇聚醚-4、月桂醇醚硫酸钠(例如，Steol CS-370)、氢化椰油酸钠、C12乙氧基化物(Alfonic 1012-6、HetoxolLA7、Hetoxol LA4)、烷基苯磺酸钠(例如，Nacconol 90G)、及其组合和混合物。阴离子表面活性剂包括但不限于直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲链烷磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸、或皂。非离子表面活性剂包括但不限于醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酸酰胺(例如，如WO 92/06154中所述)、脂肪酸的聚氧乙烯酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯(例如，TWEEN)、聚氧乙烯醇、聚氧乙烯异醇、聚氧乙烯醚(例如，TRITON和BRIJ)、聚氧乙烯酯、聚氧乙烯-对-叔辛基苯酚或辛基苯基-环氧乙烷缩合物(例如，NONIDET P40)、环氧乙烷与脂肪醇的缩合物(例如，LUBROL)、聚氧乙烯壬基苯酚、聚亚烷基二醇(SYNPERONIC F108)、糖基表面活性剂(例如，吡喃葡萄糖苷、硫代吡喃葡萄糖苷)、及其组合和混合物。

在另外的实施例中，本文所述的组合物进一步包含表面活性剂混合物，该表面活性剂混合物包含但不限于5％-15％阴离子表面活性剂、<5％非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、膦酸盐、皂、酶、香料、甲基丙酸丁基苯酯、香叶醇、沸石、聚羧酸酯、己基肉桂醛、柠檬烯、阳离子表面活性剂、香茅醇、和苯并异噻唑啉酮。

本文所述的洗涤剂组合物可以另外地包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系、络合剂、聚合物、漂白体系、稳定剂、泡沫助剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀细菌剂、水溶助剂、光学增白剂、织物调理剂、和/或香料。本文所述的衣物洗涤剂组合物还可以包含选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、核酸酶、果胶酶、木葡聚糖酶、或过水解酶的另外酶。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含按清洁组合物的重量计从约1％、从约3％至约60％或甚至从约5％至约40％的助洗剂。助洗剂可以包括但不限于聚磷酸盐的碱金属、铵和烷醇铵盐；碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐；铝硅酸盐；聚羧酸酯化合物；醚羟基聚羧酸酯；马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、和羧基甲基氧基琥珀酸的共聚物；聚乙酸(诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)的各种碱金属、铵和取代的铵盐；以及聚羧酸酯，诸如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧代二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧基甲基氧基琥珀酸、及其可溶性盐。

在一些实施例中，助洗剂形成水溶性硬度离子络合物(例如，螯合助洗剂)，诸如柠檬酸盐和聚磷酸盐(例如，三聚磷酸钠和三聚磷酸钠六水合物、三聚磷酸钾、以及混合的三聚磷酸钠和三聚磷酸钾等)。任何合适的助洗剂可以用于本文所述的组合物中，包括本领域已知的那些助洗剂。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含辅助成分，该辅助成分包括但不限于另外的表面活性剂、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、另外的酶、酶稳定剂(包括例如酶稳定体系)、螯合剂、光学增白剂、去污聚合物、染料转移剂、染料转移抑制剂、催化材料、过氧化氢、过氧化氢源、预成型过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除剂、结构弹性剂、分散剂、泡沫抑制剂、染料、香料、着色剂、填料盐、助水溶剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、溶剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀细菌剂、杀真菌剂、颜色点缀剂、抗腐蚀剂、碱性来源、增溶剂、载体、加工助剂、颜料、pH控制剂、及其组合。(参见例如US 6610642、US 6605458、US 5705464、US 5710115、US 5698504、US 5695679、US5686014、和US 5646101)。在一些实施例中，掺入一种或多种辅助剂例如以便辅助或增强清洁性能(用于处理待清洁的基材)，或者以便改良清洁组合物的美观性(例如用香料、着色剂、染料等的情况)。任何这样的辅助成分是除本文所述的包含至少一种甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物以及葡聚糖衍生物、酶和极性质子溶剂的组合物之外的成分。在一些实施例中，该辅助成分选自另外的表面活性剂、酶稳定剂、助洗剂化合物、聚合物化合物、漂白剂、另外的酶、泡沫抑制剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂、软化剂、抗再沉积剂、腐蚀抑制剂、及其组合。

在一些另外的实施例中，本文所述的清洁组合物包含一种或多种酶稳定剂。在一些实施例中，该酶稳定剂是钙和/或镁离子的水溶性来源。在一些实施例中，这些酶稳定剂包括寡糖、多糖、和无机二价金属盐(包括碱土金属盐，诸如钙盐)。在一些实施例中，本文使用的酶通过存在为这些酶提供以下此类离子的成品组合物中的锌(II)、钙(II)和/或镁(II)离子的水溶性来源，以及其他金属离子(例如，钡(II)、钪(II)、铁(II)、锰(II)、铝(III)、锡(II)、钴(II)、铜(II)、镍(II)、和氧钒(IV))来稳定。氯化物和硫酸盐也可以用于一些实施例中。示例性寡糖和多糖(例如，糊精)描述于例如WO 07145964中。在一些实施例中，本文所述的衣物洗涤剂组合物含有可逆蛋白酶抑制剂，这些可逆蛋白酶抑制剂选自含硼化合物(例如，硼酸盐、4-甲酰基苯基硼酸、和苯基硼酸衍生物，例如像描述于WO 9641859中)、肽醛(例如像描述于WO 2009118375和WO 2013004636中)、及其组合。

本文的清洁组合物典型地被配制以使得在水性清洁操作中使用期间，清洗水的pH为从约3.0至约11。液体产品配制品典型地被配制成净pH为从约5.0至约9.0、更优选地从约7.5至约9。颗粒衣物洗涤产品典型地被配制成pH为从约8.0至约11.0。用于将pH控制在推荐使用水平下的技术包括使用缓冲液、碱、酸等，并且是本领域的技术人员熟知的。

合适的高pH清洁组合物典型地具有从约9.0至约11.0的净pH、或甚至从9.5至10.5的净pH。此类清洁组合物典型地包含足够量的pH调节剂(诸如氢氧化钠、单乙醇胺、或盐酸)以提供净pH为从约9.0至约11.0的这种清洁组合物。此类组合物典型地包含至少一种碱稳定的酶。在一些实施例中，组合物是液体，而在其他实施例中，组合物是固体。

在一个实施例中，清洁组合物包括具有pH为从7.4至pH 11.5、或pH 7.4至pH11.0、或pH 7.5至pH 11.5、或pH 7.5至pH 11.0、或pH 7.5至pH 10.5、或pH 7.5至pH 10.0、或pH 7.5至pH 9.5、或pH 7.5至pH 9.0、或pH 7.5至pH 8.5、或pH 7.5至pH 8.0、或pH 7.6至pH11.5、或pH 7.6至pH 11.0、或pH 7.6至pH 10.5、或pH 8.7至pH 10.0、或pH 8.0至pH11.5、或pH 8.0至pH 11.0、或pH 8.0至pH 10.5、或pH 8.0至pH 10.0的那些清洁组合物。

全世界典型的清洗溶液中的洗涤剂组合物的浓度从洗涤剂组合物的小于约800ppm(“低洗涤剂浓度地理位置”)(例如在日本为约667ppm)变化至在约800ppm至约2000ppm之间(“中洗涤剂浓度地理位置”)(例如在美国为约975ppm，在巴西为约1500ppm)，变化至大于约2000ppm(“高洗涤剂浓度地理位置”)(例如在欧洲为约4500ppm至约5000ppm，在高泡沫磷酸盐助洗剂地理位置为约6000ppm)。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物可以在从约10℃至约60℃、或从约20℃至约60℃、或从约30℃至约60℃、从约40℃至约60℃、从约40℃至约55℃、或在10℃至60℃内的所有范围的温度下被使用。在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物在“冷水洗涤”中在从约10℃至约40℃、或从约20℃至约30℃、从约15℃至约25℃、从约15℃至约35℃、或在10℃至40℃内的所有范围的温度下被使用。

作为另外的实例，不同的地理位置典型地具有不同的水硬度。通常按照每加仑混合的Ca²⁺/Mg²⁺的颗粒数来描述水硬度。硬度是水中钙(Ca²⁺)和镁(Mg²⁺)的量的量度。在美国，大部分水都是硬水，但是硬度不同。中等硬(60-120ppm)至硬(121-181ppm)水具有60至181份/百万份(将份/百万份转化为颗粒/美国加仑是将ppm#除以17.1等于颗粒/加仑)的硬度矿物质。

表I.水硬度水平

水	颗粒/加仑	份/百万份
			软	小于1.0	小于17
略硬	1.0至3.5	17至60
			中等硬	3.5至7.0	60至120
硬	7.0至10.5	120至180
			非常硬	大于10.5	大于180

典型地，欧洲水硬度大于约10.5(例如，约10.5至约20.0)颗粒/加仑混合的Ca²⁺/Mg²⁺(例如，约15颗粒/加仑混合的Ca²⁺/Mg²⁺)。典型地，北美水硬度大于日本水硬度、但低于欧洲水硬度。例如，北美水硬度可以在约3至约10颗粒之间、约3至约8颗粒或约6颗粒。典型地，日本水硬度低于北美水硬度，通常小于约4、例如约3颗粒/加仑混合的Ca²⁺/Mg²⁺。

在其他实施例中，本文所述的组合物包含一种或多种另外的酶(例如，除了本文提供的组合物中的至少蛋白酶、至少一种α-淀粉酶或至少一种蛋白酶和至少一种α-淀粉酶的组合之外)。该一种或多种另外的酶选自酰基转移酶、另外的α-淀粉酶、β-淀粉酶、α-半乳糖苷酶、阿拉伯糖苷酶、芳基酯酶、β-半乳糖苷酶、角叉菜胶酶、过氧化氢酶、纤维二糖水解酶、纤维素酶、软骨素酶、角质酶、DNA酶、内切-β-1,4-葡聚糖酶、内切-β-甘露聚糖酶、酯酶、外切-甘露聚糖酶、半乳聚糖酶、葡糖淀粉酶、半纤维素酶、氨基己糖苷酶、透明质酸酶、角蛋白酶、漆酶、乳糖酶、木质素酶、脂肪酶、脂加氧酶、甘露聚糖酶、金属蛋白酶、核酸酶(例如脱氧核糖核酸酶和核糖核酸酶)、氧化酶、氧化还原酶、果胶酸裂合酶、果胶乙酰酯酶、果胶酶、戊聚糖酶、过氧化物酶、酚氧化酶、磷酸酶、磷脂酶、植酸酶、聚半乳糖醛酸酶、聚酯酶、另外的蛋白酶、支链淀粉酶、还原酶、鼠李糖半乳糖醛酸酶、β-葡聚糖酶、鞣酸酶、转谷氨酰胺酶、木聚糖乙酰酯酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、木糖苷酶、及其任何组合或混合物。一些实施例涉及如本文提供的清洁组合物，该清洁组合物包含酶的组合(即，“混合物(cocktail)”)，该酶的组合包含酶，如淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、和/或核酸酶。

用于本公开的组合物中的另外的蛋白酶包括具有蛋白酶活性的任何多肽。在一个实施例中，蛋白酶是丝氨酸蛋白酶。在另一个实施例中，蛋白酶是金属蛋白酶、真菌枯草杆菌蛋白酶、或碱性微生物蛋白酶或胰蛋白样蛋白酶。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些蛋白酶。在一些实施例中，蛋白酶是微生物蛋白酶。在其他实施例中，蛋白酶是化学或遗传修饰的突变体。在另一个实施例中，蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶样蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。在其他实施例中，蛋白酶不含与变体交叉反应的表位，如通过抗体结合或本领域可用的其他测定所测量的。用于本文提供的组合物中的示例性枯草杆菌蛋白酶包括衍生自例如芽孢杆菌属(例如，BPN'、嘉士伯、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168)或真菌来源的那些，例如像美国专利号8,362,222中描述的那些。示例性蛋白酶包括但不限于WO 92/21760、WO 95/23221、WO 2008/010925、WO 09/149200、WO 09/149144、WO 09/149145、WO 10/056640、WO 10/056653、WO 2010/0566356、WO 11/072099、WO2011/13022、WO 11/140364、WO 12/151534、WO 2015/038792、WO 2015/089447、WO 2015/089441、WO 2017/215925、美国公开号2008/0090747、US 5,801,039、US 5,340,735、US 5,500,364、US 5,855,625、RE 34,606、US 5,955,340、US 5,700,676、US 6,312,936、US 6,482,628、US 8,530,219、美国临时申请号62/180673和62/161077、以及PCT申请号PCT/US2015/021813、PCT/US2015/055900、PCT/US2015/057497、PCT/US2015/057492、PCT/US2015/057512、PCT/US2015/057526、PCT/US2015/057520、PCT/US2015/057502、PCT/US2016/022282、和PCT/US16/32514、国际公开WO 2016001449、WO 2016087617、WO2016096714、WO 2016203064、WO 2017089093、和WO 2019180111中描述的那些蛋白酶，以及WO 1999014341、WO 1999033960、WO 1999014342、WO 1999034003、WO 2007044993、WO2009058303、WO 2009058661、WO 2014071410、WO 2014194032、WO 2014194034、WO2014194054、和WO 2014/194117中描述的金属蛋白酶。示例性蛋白酶包括但不限于胰蛋白酶(例如，猪或牛来源的胰蛋白酶)和在WO 89/06270中描述的镰孢菌属蛋白酶。示例性商业蛋白酶包括但不限于MAXACAL^TM、MAXAPEM^TM、 OXP、PURAMAX^TM、EXCELLASE^TM、PREFERENZ^TM蛋白酶(例如P100、P110、P280)、EFFECTENZ^TM蛋白酶(例如P1000、P1050、P2000)、EXCELLENZ^TM蛋白酶(例如P1000)、和PURAFAST^TM(杜邦公司)；/>变体、16L、/> ULTRA、/> DURAZYM^TM、/> LIQUANASE/> PROGRESS/>和/>(诺维信公司)；BLAP^TM和BLAP^TM变体(汉高公司)；LAVERGY^TMPRO 104L(巴斯夫公司)、KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶(花王公司))和/>(AB酶制剂公司)。

在一些实施例中，本文提供的组合物包含一种或多种另外的淀粉酶。在一个实施例中，组合物包含按组合物重量计从约0.00001％至约10％、约0.0001％至约10％、约0.001％至约5％、约0.001％至约2％、或约0.005％至约0.5％的淀粉酶。适合用于碱性溶液中的任何淀粉酶(例如，α淀粉酶和/或β淀粉酶)可以用于包括在此类组合物中。示例性淀粉酶可以是化学或遗传修饰的突变体。示例性淀粉酶包括但不限于细菌或真菌来源的那些淀粉酶，例如像描述于以下中的淀粉酶：GB 1,296,839、WO 9100353、WO 9402597、WO94183314、WO 9510603、WO 9526397、WO 9535382、WO 9605295、WO 9623873、WO 9623874、WO9630481、WO 9710342、WO 9741213、WO 9743424、WO 9813481、WO 9826078、WO 9902702、WO9909183、WO 9919467、WO 9923211、WO 9929876、WO 9942567、WO 9943793、WO 9943794、WO9946399、WO 0029560、WO 0060058、WO 0060059、WO 0060060、WO 0114532、WO 0134784、WO0164852、WO 0166712、WO 0188107、WO 0196537、WO 02092797、WO 0210355、WO 0231124、WO2004055178、WO 2004113551、WO 2005001064、WO 2005003311、WO 2005018336、WO2005019443、WO 2005066338、WO 2006002643、WO 2006012899、WO 2006012902、WO2006031554、WO 2006063594、WO 2006066594、WO 2006066596、WO 2006136161、WO2008000825、WO 2008088493、WO 2008092919、WO 2008101894、WO 2008/112459、WO2009061380、WO 2009061381、WO 2009100102、WO 2009140504、WO 2009149419、WO 2010/059413、WO 2010088447、WO 2010091221、WO 2010104675、WO 2010115021、WO 10115028、WO2010117511、WO 2011076123、WO 2011076897、WO 2011080352、WO 2011080353、WO2011080354、WO 2011082425、WO 2011082429、WO 2011087836、WO 2011098531、WO2013063460、WO 2013184577、WO 2014099523、WO 2014164777、和WO 2015077126。示例性商业淀粉酶包括但不限于 STAINZYME/>STAINZYME/>STAINZYME和BAN^TM(诺维信公司)；EFFECTENZ^TMS1000、POWERASE^TM、PREFERENZ^TMS100、PREFERENZ^TMS110、EXCELLENZ^TMS2000、/>和/>P(杜邦公司)。

在一些实施例中，本文提供的组合物进一步包含一种或多种脂肪酶。在一些实施例中，组合物包含按组合物的重量计从约0.00001％至约10％、约0.0001％至约10％、约0.001％至约5％、约0.001％至约2％、或约0.005％至约0.5％的脂肪酶。示例性脂肪酶可以是化学或遗传修饰的突变体。示例性脂肪酶包括但不限于例如细菌或真菌来源的那些，例如像绵毛状腐质菌(H.lanuginosa)脂肪酶(参见例如，EP 258068和EP 305216)、疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosa)脂肪酶(参见例如，WO 2014/059360和WO 2015/010009)、米黑根毛霉(Rhizomucor miehei)脂肪酶(参见例如，EP 238023)、假丝酵母属(Candida)脂肪酶例如南极洲假丝酵母(C.antarctica)脂肪酶(例如南极洲假丝酵母脂肪酶A或B)(参见例如，EP 214761)、假单胞菌属脂肪酶例如产碱假单胞菌(P.alcaligenes)和假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)脂肪酶(参见例如，EP 218272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)脂肪酶(参见例如，EP 331376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)脂肪酶(参见例如，GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)脂肪酶、芽孢杆菌属脂肪酶(例如枯草芽孢杆菌脂肪酶(Dartois等人,Biochem.Biophys.Acta[生物化学与生物物理学报]1131:253-260(1993))、嗜热脂肪芽孢杆菌脂肪酶(参见例如，JP 64/744992)、和短小芽孢杆菌(B.pumilus)脂肪酶(参见例如，WO 91/16422))。示例性克隆的脂肪酶包括但不限于沙门柏干酪青霉(Penicillium camembertii)脂肪酶(参见Yamaguchi等人,Gene[基因]103:61-67(1991))；白地霉(Geotrichum candidum)脂肪酶(参见Schimada等人,J.Biochem.[生物化学杂志],106:383-388(1989))；以及各种根霉属(Rhizopus)脂肪酶，如德氏根霉(R.delemar)脂肪酶(参见Hass等人,Gene[基因]109:117-113(1991))、雪白根霉(R.niveus)脂肪酶(Kugimiya等人,Biosci.Biotech.Biochem.[生物科学、生物技术与生物化学]56:716-719(1992))和米根霉(R.oryzae)脂肪酶。其他脂肪分解酶(例如角质酶)也可用于本文所述的一种或多种组合物中，包括但不限于例如衍生自门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)(参见WO88/09367)和/或豌豆根腐镰孢菌(Fusarium solani pisi)(参见WO 90/09446)的角质酶。示例性商业脂肪酶包括但不限于M1 LIPASE^TM、LUMA FAST^TM和LIPOMAX^TM(杜邦公司)；和/>ULTRA(诺维信公司)；以及LIPASE P^TM(天野药业有限公司(Amano Pharmaceutical Co.Ltd))。

在一些实施例中，本文提供的组合物进一步包含一种或多种甘露聚糖酶。在一个实施例中，组合物包含按组合物的重量计从约0.00001％至约10％、约0.0001％至约10％、约0.001％至约5％、约0.001％至约2％、或约0.005％至约0.5％的甘露聚糖酶。示例性甘露聚糖酶可以是化学或遗传修饰的突变体。示例性甘露聚糖酶包括但不限于细菌或真菌来源的那些，例如像在WO 2016/007929；USPN 6,566,114、6,602,842、和6,440,991；以及美国临时申请号62/251516、62/278383、和62/278387中描述的那些。示例性商业甘露聚糖酶包括但不限于(诺维信公司)和EFFECTENZ^TMM 1000、EFFECTENZ^TMM 2000、M 100、/>和PURABRITE^TM(杜邦公司)。

在一些实施例中，本文提供的组合物和方法进一步包含核酸酶，诸如DNA酶或RNA酶。示例性核酸酶包括但不限于WO 2015181287、WO 2015155350、WO 2016162556、WO2017162836、WO 2017060475(例如SEQ ID NO:21)、WO 2018184816、WO 2018177936、WO2018177938、WO 2018/185269、WO 2018185285、WO 2018177203、WO 2018184817、WO2019084349、WO 2019084350、WO 2019081721、WO 2018076800、WO 2018185267、WO2018185280、和WO 2018206553中描述的那些核酸酶。可以用于本文提供的组合物和方法中的其他核酸酶包括在以下中描述的那些核酸酶：Nijland R,Hall MJ,Burgess JG(2010)Dispersal of Biofilms by Secreted,Matrix Degrading,Bacterial DNase[通过分泌、基质降解、细菌DNA酶分散生物膜].PLoS ONE 5(12)以及Whitchurch,C.B.,Tolker-Nielsen,T.,Ragas,P.C.,Mattick,J.S.(2002)Extracellular DNA required forbacterial biofilm formation[细菌生物膜形成所需的细胞外DNA].Science[科学]295:1487。

又还另外的实施例涉及一种进一步包含一种或多种纤维素酶的组合物。在一个实施例中，组合物包含按该组合物的重量计从约0.00001％至约10％、0.0001％至约10％、约0.001％至约5％、约0.001％至约2％、或约0.005％至约0.5％的纤维素酶。任何合适的纤维素酶可用于本文所述的组合物中。示例性纤维素酶可以是化学或遗传修饰的突变体。示例性纤维素酶包括但不限于细菌或真菌来源的那些，例如像描述于WO 2005054475、WO2005056787、US 7,449,318、US 7,833,773、US 4,435,307、EP 0495257和美国临时申请号62/296,678中的那些。示例性商业纤维素酶包括但不限于 和/>PREMIUM(诺维信公司)；REVITALENZ^TM100、REVITALENZ^TM200/220、和/>2000(杜邦公司)；和KAC-500(B)^TM(花王公司(Kao Corporation))。在一些实施例中，纤维素酶作为成熟野生型或变体纤维素酶(其中N-末端的一部分缺失)的部分或片段掺入(参见例如，US 5,874,276)。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂可以包括但不限于铜、铁和/或锰螯合剂、及其混合物。在一些实施例中，本文所述的衣物洗涤剂组合物包含按组合物的重量计从约0.1％至约15％、或甚至从约3.0％至约10％的螯合剂。

在一些实施例中，该至少一种螯合剂包括可生物降解的螯合剂。在一个实施例中，组合物进一步包含从0.5重量％至30重量％的选自谷氨酸二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、和衣康酸的钠盐的组的可生物降解的螯合剂。

在一些仍另外的实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸酯、去污聚合物(诸如聚对苯二甲酸)、粘土(诸如高岭土)、蒙脱石、绿坡缕石、伊利石、膨润土、多水高岭土、及其混合物。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含至少一种抗再沉积剂。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮、和聚乙烯咪唑、或其混合物。在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物包含按组合物的重量计从约0.0001％至约10％、从约0.01％至约5％、或甚至从约0.1％至约3％的染料转移抑制剂。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含一种或多种硅酸盐。在一些这样的实施例中，可使用硅酸钠(例如，二硅酸钠、偏硅酸钠、和结晶页硅酸盐)。在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物包含按组合物的重量计从约1％至约20％或从约5％至约15％的硅酸盐。

在又另外的实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含一种或多种分散剂。合适的水溶性有机材料包括但不限于均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸包含至少两个被不超过两个碳原子彼此分开的羧基自由基。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含一种或多种漂白剂、漂白活化剂、和/或漂白催化剂。在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物包含一种或多种无机和/或有机漂白化合物。无机漂白剂可以包括但不限于过氧化氢合物盐(例如，过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐、和过硅酸盐)。在一些实施例中，无机过氧化氢合物盐是碱金属盐。在一些实施例中，无机过氧化氢合物盐作为结晶固体包含在内而没有另外保护，但是在一些其他实施例中，该盐被包衣。合适的盐包括例如EP 2100949中描述的那些盐。漂白活化剂典型地是有机过酸前体，其在清洁过程中在60℃及以下的温度下增强漂白作用。适合用于本文的漂白活化剂包括在过水解条件下给出优选具有从约1至约10个碳原子(特别是从约2至约4个碳原子)的脂肪族过氧羧酸的化合物和/或任选取代的过氧苯甲酸。漂白催化剂典型地包括例如锰三氮杂环壬烷和相关络合物，以及钴、铜、锰和铁络合物，以及US4246612、US 5227084、US 4810410、WO 9906521和EP 2100949中描述的那些。

在一些实施例中，本文所述的洗涤剂组合物进一步包含一种或多种催化金属络合物。在一些实施例中，可使用含金属的漂白催化剂。在其他实施例中，金属漂白催化剂包含含有以下的催化系统：具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如，铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)、具有很少或不具有漂白催化活性的辅助性金属阳离子(例如，锌或铝阳离子)、以及对于催化性和辅助性金属阳离子具有限定的稳定性常数的螯合物，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐(参见例如，US 4430243)。在一些实施例中，本文所述的衣物洗涤剂组合物通过锰化合物来催化。此类化合物和使用水平是本领域熟知的(参见例如US 5576282)。在另外的实施例中，钴漂白催化剂可用于本文所述的衣物洗涤剂组合物中。各种钴漂白催化剂是本领域已知的(参见例如US 5597936和US5595967)，并且通过已知的程序容易地制备。

一些实施例涉及一种清洁方法，该方法包括使有效量的本文所述的清洁组合物与包含污垢的物品或表面接触。

本发明组合物和方法的其他方面和实施例将从前述描述和以下实例中显而易见。在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以在实践本发明时采用超出本文所述的实施例的各种替代性实施例。因此，权利要求书，而不是本文所述的具体实施例，限定了本发明的范围，并且正因为如此，由此覆盖在权利要求书的范围内的方法和结构及其等同物。

在另一个实施例中，本公开提供了用于洗涤织物或纺织品的方法，该方法包括：(i)使织物或纺织品与清洁组合物接触，该清洁组合物包含(a)从0.1重量％至10重量％的功能性多糖，(b)从1重量％至40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，(c)按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的组合物的重量计从0.001％至0.2％的酶蛋白，以及(d)从0.5重量％至10重量％的除水以外的极性质子溶剂；和(ii)任选地，冲洗该织物或纺织品。

可以使织物或纺织品在洗衣机中或在手动洗涤桶(例如用于手洗)中与本文提供的清洁组合物接触。在一个实施例中，使织物或纺织品与洗涤液中的清洁组合物接触。

在一些实施例中，使织物或纺织品与如本文提供的清洁组合物在持续所希望的任何时间长度或持续足以清洁该织物或纺织品的任何时间段的条件下接触。在一个实施例中，接触步骤在约5分钟与约10天之间。在一些实施例中，接触在洗涤液中进行约5至约400分钟、在约5分钟至约300分钟之间、在约5分钟至约250分钟之间、在约5分钟至约200分钟之间、在约5分钟至约150分钟之间、在约5分钟至约100分钟之间、在约5分钟至约50分钟之间、在约5分钟至约30分钟之间。

在一些实施例中，使纺织品或制品与本文提供的清洁组合物在具有允许清洁纺织品或织物的温度的条件下接触。在一些实施例中，本文公开的方法中的温度包括在10℃至60℃之间、在10℃至约45℃之间、在15℃至约55℃之间、在15℃至约50℃之间、在15℃至约45℃之间、在20℃至约60℃之间、在20℃至约50℃之间和在20℃至约45℃之间的那些温度。

另一个实施例涉及一种洗涤纺织品的方法，其中该方法包括使织物或纺织品与清洁组合物接触足以清洁该织物或纺织品的时间长度以及任选地冲洗该织物或纺织品，该清洁组合物包含：(a)从0.1重量％至10重量％的功能性多糖，(b)从1重量％至40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，(c)按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的组合物的重量计从0.001％至0.2％的酶蛋白，以及(d)从0.5重量％至10重量％的除水以外的极性质子溶剂。

实例

以下是根据本公开的清洁组合物的说明性实例，并且不旨在是限制性的。成分包含水平是基于100％活性物质。酶水平是以按组合物重量计的酶蛋白来报告。

表1：重垢液体衣物洗涤剂组合物，其中A是主要由石油基成分配制的对比清洁组合物

表2：单位剂量液体衣物洗涤剂组合物，其中B是主要由石油基成分配制的对比清洁组合物

表3：液体手洗餐具洗涤组合物，其中C是主要由石油基成分配制的对比清洁组合物

尽管已经结合本公开的具体实施例描述了本公开，但是显而易见的是，许多替代、修改和变化对于本领域技术人员将是显而易见的。因此，本公开意图涵盖落入所附权利要求书的精神和广泛范围内的所有此类替代、修改和变化。

本说明书中提到的所有出版物、专利和专利申请通过引用以其整体并入本说明书，其程度就像明确且单独地指出每一份单独的出版物、专利或专利申请通过引用并入本文一样。另外，在本申请中对任何参考文献的引用或标识均不应被解释为承认该参考文献可作为本公开的现有技术获得。就使用章节标题而言，不应将其解释为必然的限制。

Claims (15)

1.一种清洁组合物，其包含：(a)从1重量％至40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，(b)从0.1重量％至10重量％的功能性多糖，(c)酶体系，其包含按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的所述组合物的重量计从0.001％至0.2％的酶蛋白，以及(d)从0.5重量％至10重量％的除水以外的极性质子溶剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物选自甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(CITREM)、甘油单酯和甘油二酯的二乙酰基酒石酸酯(DATEM)及其混合物。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中，所述甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物是可泵送液体组合物，所述可泵送液体组合物包含以基于所述液体组合物的总重量从20重量％至99重量％的量的CITREM、DATEM、或CITREM和DATEM的组合，以及以基于所述液体组合物的总重量从1重量％至80重量％的量的稀释剂，其中所述DATEM富含DATEM I和/或DATEMII，并且其中所述稀释剂选自极性质子溶剂及其混合物的组。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述功能性多糖是选自黄原胶、半乳甘露聚糖、瓜尔胶、藻酸盐、角叉菜胶、淀粉、结冷胶、羧甲基纤维素及其混合物的组的水胶体增稠剂。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述功能性多糖是酶促产生的葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且所述葡聚糖由一个或多个聚醚基团、一个或多个聚胺基团、或聚醚基团和聚胺基团的组合衍生。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述功能性多糖是酶促产生的葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且所述聚葡聚糖由一个或多个疏水性有机基团、一个或多个亲水性有机基团、或疏水性有机基团和亲水性有机基团两者衍生。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述功能性多糖是酶促产生的葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且所述聚葡聚糖由一个或多个疏水性酯基团衍生，所述疏水性酯基团选自芳基酯基团、第一酯基团、第二酯基团、或其组合，所述第一酯基团包含第一酰基基团-CO-R”，其中R”包含1至24个碳原子的链，所述第二酯基团包含第二酰基基团-CO-C_x-COOH，其中-C_x-包含2至24个碳原子的链。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述酶体系包含蛋白酶和α-淀粉酶，以及任选地其他酶功能性，诸如甘露聚糖酶、纤维素酶、脂肪酶、角质酶、过水解酶、果胶裂解酶、半乳聚糖酶、糖基水解酶、核酸酶、和磷酸二酯酶。

9.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述极性质子溶剂选自水、甘油、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙醇、异丙醇、及其混合物的组。

10.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述组合物进一步包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含阴离子、非离子、阳离子或两性离子表面活性剂或其混合物。

11.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述表面活性剂体系包含鼠李糖脂。

12.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述极性质子溶剂是生物来源的1,3-丙二醇。

13.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述组合物进一步包含从0.5重量％至30重量％的选自谷氨酸二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、和衣康酸的钠盐的组的可生物降解的螯合剂。

14.一种用于清洁织物或表面的方法，所述方法包括(i)通过溶解清洁组合物形成水性洗涤液，所述清洁组合物包含(a)从1重量％至40重量％的甘油单酯和甘油二酯的有机酸衍生物，(b)从0.1重量％至10重量％的功能性多糖，(c)按至少包含蛋白酶和α-淀粉酶的所述组合物的重量计从0.001％至0.5％的酶蛋白，以及(d)从0.5重量％至10重量％的除水以外的极性质子溶剂；和(ii)在洗涤步骤中使织物或表面与所述水性洗涤液接触从1至50分钟；以及(iii)任选地冲洗和干燥所述织物或表面。

15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述功能性多糖是酶促产生的聚葡聚糖，其包含1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,2,6-、1,3,6-、1,4,6-α糖苷键或其各种组合，并且所述聚葡聚糖由至少一个带电荷的有机基团衍生。