[go: up one dir, main page]

CN116490068A - 生物可降解的递送颗粒 - Google Patents

生物可降解的递送颗粒 Download PDF

Info

Publication number
CN116490068A
CN116490068A CN202180073156.0A CN202180073156A CN116490068A CN 116490068 A CN116490068 A CN 116490068A CN 202180073156 A CN202180073156 A CN 202180073156A CN 116490068 A CN116490068 A CN 116490068A
Authority
CN
China
Prior art keywords
delivery particle
meth
water
acrylate
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180073156.0A
Other languages
English (en)
Inventor
S·F·普里托
V·F·H·埃肯斯
R·D·裴佐
J.斯梅茨
冯林胜
T·I·巴兹利
F·S·查卡尔
R·S·波诺克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Encapsys Inc
Original Assignee
Encapsys Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Encapsys Inc filed Critical Encapsys Inc
Publication of CN116490068A publication Critical patent/CN116490068A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/736—Chitin; Chitosan; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16—Interfacial polymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L75/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

一种生物可降解的递送颗粒，其具有含有有益剂的芯，以及壳。

Description

生物可降解的递送颗粒
交叉参考的相关申请
Encapsys，LLC(原名Appleton Papers Inc.的Encapsys部门)和The Procter&Gamble Company在2005年11月28日或左右执行了一项联合研究协议，作为在各方之间的该联合研究协议的范围内所从事活动的结果而获得本发明，该协议在本发明的日期或之前是有效的。
技术领域
本发明涉及生物可降解的递送颗粒，其具有包含有益剂的芯以及壁。
背景技术
微胶囊化是将液滴、固体颗粒或气体包纳在固体壳内部并且通常处于微米尺寸范围的方法。然后通过膜来将芯材与周围环境机械隔开(Jyothi等人，Journal ofMicroencapsulation，2010，27，187-197)。微胶囊化技术引起了不同科学领域的关注，并且具有用于不同产业的宽范围的商业应用。总体而言，胶囊具有以下一种或多种能力：(i)通过与不相容组分的机械隔离来提供制剂或材料的稳定性，(ii)保护芯材不受周围环境影响，(iii)遮蔽或掩藏活性成分的不期望的属性，和(iv)控制或触发活性成分在特定时间或位置释放。全部这些属性会使几种产品的存储寿命的增加，以及使液体制剂中活性成分稳定。
胶囊化可以用于例如医药、个人护理、纺织品、食物、涂料和农业的领域。另外，在真实的商业应用中微胶囊化技术所面临的主要挑战是在整个供给链的全过程中需要将包封的活性成分完全保持在胶囊中，直到使用芯材的受控或触发的释放为止(Thompson等人，Journal of Colloid and Interface Science，2015，447，217-228)。对于微胶囊化技术的主要限制是对于环境和人健康二者的安全性以及长期保持性和活性成分保护能力，其要能够满足目前工业的需求，特别是当它用于包封小分子时。
在过去几年内，消费品制造商已经使用了芯-壳包封技术来在苛刻环境中保存活性成分例如有益剂，和在期望的时间释放它们，该时间可以是在消费品使用期间或之后。在可以用于释放有益剂的几个机理中，通常依靠的一种是胶囊壳的机械破裂。选择机械破裂作为释放机理给制造商带来了另外的挑战，因为破裂必须在特定的期望的时间发生，即使胶囊在该期望的释放时间之前经历了机械应力也是如此。
工业上对于胶囊化技术的关注已经实现了几种聚合物胶囊化学的研发，其尝试满足生物降解率、低壳透过率、高沉积、目标的机械性能和破裂剖面的要求。增加的环境关注已经开始对聚合物胶囊详细审查，所以制造商已经着手研究包封有益剂的可行解决方案。
生物可降解材料是存在的，并且能够通过凝聚、喷雾干燥或反相沉淀来形成递送颗粒。但是，使用这些材料和技术所形成的递送颗粒是高度多孔性的，不适于含有表面活性剂的含水组合物，因为有益剂过早地释放到组合物中。
在基于含水表面活性剂的组合物中不泄漏的和高性能的递送颗粒是存在的，但是由于其化学性能和交联，它们不是生物可降解的。
需要生物可降解的并且还具有高结构完整性的递送颗粒，来减少泄漏和抵抗苛刻环境的破坏。
具体实施方式
根据实施方案，具有改进的生物降解率的递送颗粒包含充分包纳在聚合物壁中的芯，该芯包含有益剂和分配调节剂，并且该聚合物壁通过可聚合单体或低聚物例如(甲基)丙烯酸酯单体与包含至少一个胺基的多糖反应，使用至少一种过硫酸盐引发剂来引发该壁的聚合来获得。包含至少一个胺基的多糖的例子包括壳聚糖和甲壳素。
本发明包括新型递送颗粒，其用较小的单体交联生物可降解聚合物来生产，目的是提高该壁的生物利用率和整个递送颗粒的生物降解率。不受理论束缚，据信该包含至少一个胺基的生物可降解的多糖形成网络，其提高降解方法过程中酶的可及性，同时小单体封闭递送颗粒结构，使它足够地压实，来保护基于含水表面活性剂的组合物中的有益剂。
定义
如本文所使用，“消费品”表示婴儿护理、美容护理、织物和家用护理、家庭护理、女性护理、健康护理、快餐和/或饮料产品，或者打算以它售卖的形式来使用或消费且不打算用于随后的商业制造或改变的装置。这种产品包括但不限于精细香味剂(例如香水、古龙水、须后水、须前水、洗脸水、滋补品和其他直接施用到皮肤上的含香味剂的组合物)、尿布、围嘴、抹布；用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或相关的方法，包括漂白、着色、染色、护理、洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括使用面霜、洗液和其他用于消费者使用的局部施用的产品；和剃须产品，用于处理织物、硬表面和织物和家用护理领域的任何其他表面的产品和/或相关方法，包括：空气护理、轿车护理、洗碗、织物调理(包括柔顺剂)、洗衣去垢，洗衣和冲洗添加剂和/或护理，硬表面清洁和/或处理，和用于消费者或社团使用的其他清洁；与浴巾、面巾纸、纸手帕和/或厚纸巾相关的产品和/或方法；卫生棉条、月经带；与口腔护理相关的产品和/或方法，包括牙膏、牙凝胶、漱口水、假牙粘合剂、牙齿增白；非处方健康护理包括咳嗽药和感冒药，止痛药，处方药，宠物健康和营养，和净水。
如本文所使用，除非另有指示，否则术语“清洁组合物”包括颗粒或粉末形式的通用或“重垢(heavy-duty)”清洗剂，特别是清洁去垢剂；液体、凝胶或糊剂形式的通用清洗剂，特别是所谓的重垢液体类型；液体精细织物去垢剂；手工洗碗剂或轻型洗碗剂，特别是高发泡类型的那些；机器洗碗剂，包括家用和机构使用的不同的小袋、片剂、颗粒、液体和冲洗助剂类型；液体清洁剂和消毒剂，包括抗菌手洗类型，清洁棒，漱口液，假牙清洁剂，牙粉，轿车或地毯洗液，浴室清洁剂；洗发水和头发冲洗液；淋浴露和泡沫浴和金属清洁剂；以及清洁助剂例如漂白添加剂和“染色棒(stain-stick)”或预处理类型，基材负载产品例如添加干燥剂的片材，干湿抹布和垫，非织造基材，和海绵；以及喷剂和喷雾剂。
如本文所使用，除非另有指示，否则术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物焕新组合物及其组合。这种组合物形式包括液体、凝胶、珠、粉末、薄片和颗粒。
如本文所使用，表述“含有有益剂的递送颗粒”包含微胶囊，其包括香水微胶囊。
如本文所使用，术语“递送颗粒”、“含有有益剂的递送颗粒”、“包封的有益剂”、“胶囊”和“微胶囊”是同义的。
如本文所使用，提及术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸”被理解为指的是指定的单体、低聚物和/或预聚物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯形式二者，(例如“(甲基)丙烯酸烯丙基酯”指的是甲基丙烯酸烯丙基酯和丙烯酸烯丙基酯二者都是可以的，类似地，提及(甲基)丙烯酸烷基酯指的是丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯二者都是可以的，类似地，聚(甲基)丙烯酸酯指的是聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯二者都是可以的)。
在本申请中，分配调节剂不被认为是香水原材料，因此它在计算香水组合物/配方时不予考虑。因此，不使用分配调节剂的存在量进行这种计算。
如本文所使用，术语“水溶性材料”表示在60℃的水中溶解度为至少0.5wt％的材料。
如本文所使用，术语“油溶性”表示在50℃在所关注的芯中溶解度为至少0.1wt％的材料。
如本文所使用，术语“油分散性的”表示在50℃在所关注的芯中可以分散至少0.1wt％，而无可见的团块的材料。
如本文所使用，包括“一个”和“一种”的冠词当用于权利要求时，被理解为表示所要求保护或所述的对象的一个/种或多个/种。
如本文所使用，术语“包括/包含”表示是非限定性的。
除非另有指示，否则全部组分或组合物水平指的是该组分或组合物的活性部分，不包括杂质例如残留溶剂或副产物，其可能存在于这种组分或组合物的商购来源中。
全部百分比和比率按重量计算，除非另有指示。全部百分比和比率基于总组合物计算，除非另有指示。
应当理解在本说明书全篇中给出的每个最大的数字限度包括每个数字下限，如同这样的数字下限在此明确写出一样。在本说明书全篇中给出的每个最小数字限度将包括每个数字上限，如同这样的数字上限在此明确写出一样。在本说明书全篇中给出的每个数字范围将包括落入这样的较宽的数字范围中的每个较窄的数字范围，如同这样的较窄的数字范围在此全部明确写出一样。
如本文所使用，术语“位置”或“连接位置”或“连接点”全部表示化学基团或规定的结构实体内具有开放价态的原子(例如A)，其用符号(*-A)代表，来表示这样指定的原子A经由共价化学键连接到分别的化学基团中的另一原子。
如本文所使用，“生物可降解”指的是具有根据OECD 301B测试方法高于30％ CO2释放的材料。
产物组合物
本发明公开了一种新型组合物，其包含在下面更详细描述的递送颗粒群。
递送颗粒
本发明包含一种递送颗粒，且包含芯和包封所述芯的壁。
壁通过以下之间的自由基聚合反应来形成：
a)包含至少一个胺基的水溶性多糖，条件是该多糖不是胺酯改性淀粉。
b)多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物；
c)任选地，单官能和/或二官能单体和/或低聚物；
d)至少一种水溶性热自由基引发剂；
e)至少一种油溶性热自由基引发剂；
其中水溶性引发剂的至少一种是过硫酸盐，和水溶性多糖与多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物形成碳/碳、氧/碳和/或氮/碳键。在优选的实施方案中，水溶性多糖与多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物形成碳/碳键。
在实施方案中，水溶性多糖可以包含至少一个伯胺。
在实施方案中，水溶性多糖可以进一步包含羟基结构部分。在实施方案中，水溶性多糖选自壳聚糖，甲壳素或其混合物。
在实施方案中，水溶性多糖是壳聚糖或甲壳素，并且优选的酰化度(“DDA”)是至少50％，优选至少65％，更优选至少75％。在实施方案中，壳聚糖的重均分子量是约30kDa-约500kDa，优选约50kDa-约300kDa，甚至更优选约80kDa-约200kDa。
在实施方案中，水溶性多糖可以是总壁重量的约2wt％-约95wt％，优选至少5wt％，甚至更优选至少10wt％。在实施方案中，水溶性多糖可以是总壁重量的约10wt％-约75wt％。
在实施方案中，壁进一步包含含羟基结构部分的聚合物。在实施方案中，包含羟基结构部分的聚合物选自果胶，角叉菜胶，纤维素，黄原胶，刺云实胶，魔芋胶，藻酸盐，透明质酸，直链淀粉，木质素，定优胶(diutan gum)，明胶，聚乙烯醇及其混合物，优选聚乙烯醇。
在实施方案中，包含羟基结构部分的聚合物是聚乙烯醇，其重均分子量是约30kDa-约500kDa，优选约50kDa-约300kDa，甚至更优选约80kDa-约200kDa。聚乙烯醇优选的水解度是约55％-约99％，优选约75％-约95％，更优选约85％-约90％，最优选约87％-约89％。
在实施方案中，包含羟基结构部分的聚合物可以是总壁重量的约10wt％-约93wt％，优选至少25wt％，甚至更优选至少50wt％。
在实施方案中，水溶性多糖和/或包含羟基结构部分的聚合物的分子量是约30kDa-约500kDa，优选约50kDa-约300kDa，甚至更优选约80kDa-约200kDa。
在实施方案中，水溶性多糖和/或聚合物依照OECD 301B测试在60天的生物降解率约30％-约100％ CO2，优选高于40％ CO2，更优选高于50％ CO2，甚至更优选高于60％ CO2。
在实施方案中，聚合物壁进一步包含至少一种多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。在实施方案中，一种或多种油溶性或油分散性的多官能单体或低聚物可以包含至少两个可自由基聚合官能团，优选至少三个，优选至少四个，更优选至少五个，甚至更优选至少六个。在实施方案中，一种或多种油溶性或油分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可以包含多于六个可自由基聚合官能团。据信与由具有较少的可自由基聚合基团的单体形成的壁相比，包含相对较大数目的可自由基聚合基团的单体使递送颗粒具有更压实的壁，其具有优选的性能例如较少的泄漏。
在实施方案中，至少两个、或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个可自由基聚合官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。优选地，该可自由基聚合官能团每个独立地选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在实施方案中，该多官能单体和/或低聚物的可自由基聚合基团全部相同。据信与其他官能团相比，这些官能团使递送颗粒具有优选的性能，例如在高的芯:壁比时泄漏较少。在实施方案中，递送颗粒的泄漏率值可以低于约50％，或低于约30％，其通过测试方法一节中所述的泄漏测试来测定。
油溶性或油分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可以包含多官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯。优选地，该油溶性或油分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包含六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
在实施方案中，多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物可以是总壁重量的约5wt％-约50wt％，优选至少10wt％，甚至更优选至少20wt％。
另外地或替代地，该油溶性或油分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可以包含多官能脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
壁可以通过至少两种不同的多官能(甲基)丙烯酸酯单体来形成，例如第一和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体。第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以包含与第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体相比不同数目的可自由基聚合官能团。例如，第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以包含六个(甲基)丙烯酸酯基团(例如六官能)，和第二官能(甲基)丙烯酸酯单体可以包含小于六个(甲基)丙烯酸酯基团，例如选自2(例如二官能)，3(例如三官能)，4(例如四官能)或5(例如五官能)的数字，优选5。在实施方案中，第一和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以包含相同数目的可自由基聚合官能团，例如六个(例如两种单体都是六官能的)，虽然各自的单体用不同的结构或化学来表征。在实施方案中，第一和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以包含不同数目的可自由基聚合官能团，例如六个和两个。
除了油溶性或油分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物之外，壁可以进一步通过水溶性或水分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物来形成，其可以包括亲水性官能团。该水溶性或水分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可以优选是选自聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，乙氧化的多官能(甲基)丙烯酸酯及其混合物，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二、三和四甘醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二(五亚甲基二醇)二(甲基)丙烯酸酯，二(甲基)丙烯酸乙烯酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，二甘油二(甲基)丙烯酸酯，二(甲基)丙烯酸新戊基酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，及其混合物。这样的水溶性或水分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可以在包封过程中添加到油相、水相或它们二者中。
在实施方案中，单官能和/或二官能单体和/或低聚物可以独立地选自：
其中
R1，R2，R5，R6，R7，R8，R9和R10独立地选自氢(*-H)和甲基(*-CH3)；
a，b，c和d是独立地选自1-10，优选2-5的整数，
R3和R4独立地选自
h和i是独立地选自0-10，优选1-5的整数；
R11选自羟基(*-OH)，氢(*-H)和甲基(*-CH3)。
在实施方案中，壁可以进一步包含选自胺(甲基)丙烯酸酯、酸性(甲基)丙烯酸酯或其组合的单体。
用于本发明的颗粒中的合适的胺(甲基)丙烯酸酯可以包括丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯，其包括例如但不限于丙烯酸乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸乙基氨基乙酯，丙烯酸氨基乙酯，甲基丙烯酸氨基乙酯，丙烯酸叔丁基氨基乙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基酯，甲基丙烯酸二乙基氨基酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯。优选地，胺(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸氨基乙酯，或甲基丙烯酸氨基乙酯，或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯。
用于本发明的颗粒的合适的羧基(甲基)丙烯酸酯可以包括丙烯酸2-羧乙基酯，甲基丙烯酸2-羧乙基酯，丙烯酸2-羧丙基酯，甲基丙烯酸2-羧丙基酯，丙烯酸羧辛基酯，甲基丙烯酸羧辛基酯。羧基取代的芳基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可以包括2-丙烯酰氧基苯甲酸，3-丙烯酰氧基苯甲酸，4-丙烯酰氧基苯甲酸，2-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，3-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，和4-甲基丙烯酰氧基苯甲酸。作为示例而非限定的(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸可以包括4-丙烯酰氧基苯基乙酸或4-甲基丙烯酰氧基苯基乙酸。
在实施方案中，壁可以进一步至少部分地衍生自至少一种自由基引发剂，优选至少两种自由基引发剂，甚至更优选至少三种自由基引发剂。在实施方案中，至少一种自由基引发剂可以优选包含水溶性或水分散性的自由基引发剂。在实施方案中，至少一种自由基引发剂可以优选包含油溶性或油分散性的自由基引发剂。在一个优选的实施方案中，壁可以至少部分地衍生自至少一种水溶性或水分散性的自由基引发剂和至少一种油溶性或油分散性的自由基引发剂的组合。在实施方案中，壁至少部分地衍生自选自过硫酸铵，过硫酸钠，过硫酸钾及其混合物的过硫酸盐引发剂。优选地，该过硫酸盐引发剂是过硫酸钾。
不希望受理论束缚，据信选择相对于总体壁材料(和/或壁单体/低聚物)的合适量的引发剂会导致改进的胶囊。例如，据信过低的引发剂的水平会导致差的聚合物壁形成；过高的水平会导致具有相对低的结构单体水平的胶囊壁。在任一情形中，形成的胶囊可以是相对泄漏性的和/或弱的。
因此，引发剂的存在量可以是基于壁的重量计约0.1％-约30％，优选约0.5％-约25％，更优选约0.8％-约15％，甚至更优选约1％-约10％，甚至更优选约1％-约8％。据信在所公开范围内的相对较高量的引发剂会导致改进的、泄漏较少的胶囊。引发剂的最佳量可以根据芯材料的性质而变化。聚合物壁可以衍生自第一引发剂和第二引发剂，其中第一和第二引发剂以重量比约5:1至约1:5，或优选约3:1至约1:3，或更优选约2:1至约1:2，或甚至更优选约1.5:1至约1:1.5存在。
合适的自由基引发剂可以包括偶氮引发剂。更具体地和非限制地，该自由基引发剂可以选自2,2'-偶氮二(异丁腈)，2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)，2,2'-偶氮二(2,4-二甲基丁基氰)，2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)，2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)，1,1'-偶氮二(环己腈)，1,1'-偶氮二(氰基环己烷)，及其混合物。
在实施方案中，在与多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物形成碳/碳，氮/碳和/或氧/碳键之前，包含至少一个胺基的水溶性多糖和/或聚合物可以用水溶性引发剂片段化。
本发明的递送颗粒包括芯。该芯可以包含有益剂。位于芯中的合适的有益剂可以包括为表面例如织物或头发提供益处的有益剂。
芯可以包含基于该芯的重量为约40％-约95％，优选约50％-约80％，更优选约50％-约70％的有益剂。
有益剂可以选自香味剂，硅油，蜡，烃，高级脂肪酸，精油，润滑剂，脂质，皮肤冷却剂，维生素，防晒霜，抗氧化剂，甘油，催化剂，漂白颗粒，二氧化硅颗粒，恶臭减少剂，气味控制材料，螯合剂，抗静电剂，柔顺剂，驱虫防蛾剂，着色剂，抗氧化剂，螯合剂，增稠剂(bodying agent)，悬垂和形状控制剂，光滑剂，防皱剂，消毒剂，杀毒剂，微生物控制剂，霉菌控制剂，霉病控制剂，抗病原剂，干燥剂，抗玷污剂，去污剂，织物焕新剂和保鲜剂，氯漂白气味控制剂，固色剂，染料转移抑制剂，保色剂，荧光增白剂，颜色恢复/复原剂，抗褪色剂，白度增强剂，抗磨损剂，抗磨剂，织物整理剂，抗磨剂，防起球剂，消泡剂，抑泡剂，UV保护剂，日晒褪色抑制剂，抗过敏剂，酶，防水剂，织物柔顺剂，抗皱剂，抗拉伸剂，拉伸恢复剂，皮肤护理剂，甘油，合成或天然活性成分，抗菌活性成分，止汗活性成分，阳离子聚合物，染料，及其混合物。优选地，有益剂包含香味剂，精油及其混合物。
该包封的有益剂可以优选是香味剂，其可以包括一种或多种香水原材料。如本文所使用，术语“香水原材料”(或“PRM”)指的是分子量为至少约100g/mol的化合物，并且其可用于单独或与其他香水原材料一起赋予气味，香味，香精或香气。典型的PRM包含醇、酮、醛、酯、醚、腈和烯烃例如萜烯等。常用的PRM列表可以在不同的参考文献源中找到，例如“Perfume and Flavor Chemicals”，第I和II卷；Steffen Arctander Allured Pub.Co.(1994)和“Perfumes:Art,Science and Technology”，Miller,P.M.和Lamparsky,D.，Blackie Academic and Professional(1994)。
PRM可以用在常压(760mm Hg)测量的它们的沸点(B.P.)来表征，和用它们的辛醇/水分配系数(P)表征，其可以用logP来描述，根据下面的测试方法测定。基于这些特性，PRM可以分类为I象限，II象限，III象限或IV象限香水，如下面更详细所述的。
香味剂可以包含logP是约2.5-约4的香水原材料。要理解的是，其他香水原材料也可以存在于香味剂中。
香水原材料可以包含选自以下的香水原材料：沸点(B.P.)低于约250℃和logP低于约3的香水原材料，B.P.大于约250℃和logP大于约3的香水原材料，B.P.大于约250℃和logP低于约3的香水原材料，B.P.低于约250℃和logP大于约3的香水原材料，及其混合物。沸点B.P.低于约250℃和logP低于约3的香水原材料被称作I象限香水原材料。I象限香水原材料优选被限制到小于香水组合物的30％。B.P.大于约250℃和logP大于约3的香水原材料被称作IV象限香水原材料，B.P.大于约250℃和logP低于约3的香水原材料被称作II象限香水原材料，B.P.低于约250℃和logP大于约3的香水原材料被称作III象限香水原材料。合适的I，II，III和IV象限香水原材料公开在美国专利6,869,923B1中。
本发明的递送颗粒的芯可以进一步包含分配调节剂。该芯中的分配调节剂的性能会在油/水界面建立时，决定聚丙烯酸酯壳材料将多大、多快和/或如何渗透中起到作用。例如，如果油相包含高极性材料，则这些材料会减少丙烯酸酯低聚物和聚合物向油/水界面的扩散和产生非常薄的、高渗透性壳。引入分配调节剂可以调节芯的极性，由此改变分配调节剂中极性材料相比于丙烯酸酯低聚物的分配系数，并且会建立轮廓分明的、高度不渗透的壳。在引入壁形成单体之前，分配调节剂可以与芯的有益剂相组合。
分配调节剂在芯中的存在水平可以是基于该芯的重量计约5％-约60％，优选约20％-约50％，更优选约30％-约50％。
分配调节剂可以包含选自以下的材料：植物油，改性植物油，C4-C24脂肪酸的单酯、二酯和三酯，十四烷酸异丙酯，十二烷基苯甲酮(dodecanophenone)，月桂酸月桂酯，山嵛酸甲酯，月桂酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，及其混合物。分配调节剂可以优选地包含十四烷酸异丙酯，或甚至由其组成。改性植物油可以是酯化的和/或溴化的。改性植物油可以优选地包含蓖麻油和/或大豆油。通过参考引入本文的美国专利申请公布20110268802描述了其他分配调节剂，其可用于本发明的递送颗粒中。
递送颗粒可以根据已知的方法来制造。方法可以进一步经调节来实现本文所述的期望的特性，例如体积加权粒度，有益剂和/或分配调节剂的相对量等。
例如，本发明涉及一种制造递送颗粒群的方法，该递送颗粒包含芯和包封该芯的聚合物壁。该方法可以包括提供油相的步骤。该油相可以包含有益剂和分配调节剂，如上所述。该方法可以进一步包括向油相中溶解或分散一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物，其具有至少2个，和优选至少3个，至少4个，至少5个，或甚至至少6个自由基。
多官能单体或低聚物在上面更详细描述。尤其地，多官能单体或低聚物可以包含多官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯，优选三、四、五或六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯，或其混合物，优选包含六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯。该单体或低聚物可以包含一种或多种多官能脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，其可以溶解或分散在油相中。该方法可以进一步包括将一种或多种的胺(甲基)丙烯酸酯或酸性(甲基)丙烯酸酯溶解或分散在油相中。
该方法进一步包含水相，该水相包含包含至少一个胺基的水溶性多糖(如上所述)和过硫酸盐引发剂。
该水相可以进一步包含含有羟基结构部分的聚合物(如上所述)，乳化剂，表面活性剂或其组合。优选地，将该水相的pH从3调节为7，更优选从4调节为6，甚至更优选在4.5。该方法可以进一步包括步骤：向水相中溶解或分散一种或多种水溶性或水分散性的单或多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
该方法可以包括向水相、油相或二者中溶解或分散一种或多种胺(甲基)丙烯酸酯，酸性(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，乙氧化的单或多官能(甲基)丙烯酸酯，和/或其他(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物的步骤。
通常，油溶性多官能单体在油相中是可溶或可分散的，通常至少溶解到在100ml油中0.1g的程度，或者在50℃可分散或可乳化在其中。水溶性多官能单体通常可溶于或可分散在水中，通常至少可溶解到在100ml水中1g的程度，或者在22℃可分散在其中。
通常，将油相与过量的水相合并。如果使用多于一种油相，它们通常首先合并，然后与水相合并。如果期望，则水相还可以包含顺序合并的一个或多个水相。
油相可以在高剪切搅拌下乳化到水相中，来形成水包油乳液，其可以包含分散在水相中的芯材小滴。通常，可以控制所施加的剪切搅拌量来形成目标尺寸的小滴，其影响最终的胶囊的最终尺寸。
溶解或分散的单体可以通过加热或光化学照射乳液来反应。该反应可以在小滴和水相的界面处形成聚合物壁。多官能单体或低聚物的可自由基聚合基团通过加热而促进自聚合。
一种或多种自由基引发剂可以提供到油相、水相或二者中，优选二者。例如，该方法可以包括将一种或多种自由基引发剂添加到水相中，来通过加热活化提供另外的自由基源。该方法可以包括将一种或多种自由基引发剂添加到油相中。一种或多种自由基引发剂可以以基于各自相的重量计大于0％-约5％的量添加到水相、油相或二者中。潜伏引发剂也是可以想到的，其中需要第一作用，特别是化学反应，来将该潜伏引发剂转化成活性引发剂，其随后通过暴露于聚合条件而引发聚合。在存在多种引发剂的情况中，可以预期并且优选地是，每个引发剂通过不同的条件来引发或合适地引发。
替代地，反应步骤可以在不存在引发剂时进行，因为已经令人惊讶地发现能够形成胶囊，甚至当不存在自由基引发剂时也是如此。
在该方法中，加热步骤可以包括将乳液加热约1小时-约20小时，优选约2小时-约15小时，更优选约4小时-约10小时，最优选约5-约7小时，由此加热到足以将约500J/kg-约5000J/kg传热到乳液，约1000J/kg-约4500J/kg传热到乳液，约2900J/kg-约4000J/kg传热到乳液。
在加热步骤之前，乳液的特征可以是乳液滴的体积加权中值粒度是约0.5微米-约100微米，甚至约1微米-约60微米，或甚至20-50微米，优选约30微米-约50微米，目的是形成体积加权目标尺寸例如是约30-约50微米的递送颗粒群。
有益剂可以如上所述来选择，优选是包含一种或多种香水原材料的香味剂。有益剂可以是其他材料溶解或分散在其中的油相的主要组分，或甚至是唯一的组分。
分配调节剂可以选自十四烷酸异丙酯，植物油，改性植物油，C4-C24脂肪酸的单酯、二酯和三酯，十二烷基苯甲酮，月桂酸月桂酯，山嵛酸甲酯，月桂酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，及其混合物，优选十四烷酸异丙酯。分配调节剂可以以一定量提供，来占递送颗粒芯的约5-约60wt％。
作为本文提供的制造递送颗粒的方法的结果，该递送颗粒可以以含水浆料存在，例如该颗粒在浆料中的存在量可以是基于该浆料的重量计约10％-约60％，优选约20％-约50％。可以将另外的材料添加到该浆料中，例如防腐剂、溶剂、结构剂(structurant)或其他加工或稳定助剂。该浆料可以包含一种或多种香水(即未包封的香水)，其不同于有益剂递送颗粒的芯中所含的香水。
如前所述，乳液通过在高剪切搅拌下将油或混合油乳化到水相中来形成。任选地，水相也可以包括乳化剂。水相乳化剂可以选自以下的一种或多种：聚亚烷基二醇醚，烷基酚，脂族醇或脂肪酸与环氧烷、乙氧化的烷基酚、乙氧化的芳基酚、乙氧化的聚芳基酚的缩合产物，多元醇增溶的羧酸酯，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，或聚乙烯醇聚乙酸乙烯酯的共聚物，聚丙烯酰胺，聚(N-异丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸2-羟丙基酯)，聚(2-乙基-2-噁唑啉)，聚(2-异丙烯基-2-噁唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基乙烯基醚)，和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。特别有用的聚乙烯醇包括分子量为13,000-1,876,000道尔顿，优选13,000-约230,000道尔顿，或甚至146,000-186,000道尔顿的聚乙烯醇。该聚乙烯醇可以是部分或完全水解的。优选80-95％水解的部分水解的聚乙烯醇，甚至更优选87％-89％水解。
任选地，可以包含沉积助剂，或其作为在已经形成或正在形成的递送颗粒上的一个或多个层中的涂层来施用，来增加该递送颗粒到不同表面例如不同基材(包括但不限于纸张，织物，皮肤，头发，毛巾或其他表面)的沉积或粘附。沉积助剂可以包括聚(甲基)丙烯酸酯，聚(乙烯-马来酸酐)，多胺，蜡，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基吡咯烷酮共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙酯，聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮甲基丙烯酸酯，聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯，聚乙烯基乙缩醛，聚乙烯基丁缩醛，聚硅氧烷，聚(丙烯马来酸酐)，马来酸酐衍生物，马来酸酐衍生物的共聚物，聚乙烯醇，苯乙烯-丁二烯乳胶，明胶，阿拉伯树胶，羧甲基纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟乙基纤维素，其他改性纤维素，藻酸钠，壳聚糖，酪蛋白，果胶，改性淀粉，聚乙烯基乙缩醛，聚乙烯基丁缩醛，聚乙烯基甲基醚/马来酸酐，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)，聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，聚乙烯基胺，聚乙烯基甲酰胺，聚烯丙基胺，和聚乙烯基胺的共聚物，聚乙烯基甲酰胺，和聚烯丙基胺，及其混合物。在另一实施方案中，上述递送颗粒可以包含沉积助剂，在另一方面中，该沉积助剂涂覆了递送颗粒的壁的外表面。
产物组合物
本发明公开了新型组合物，其包含：含有有益剂的递送颗粒，该颗粒包含芯和包封该芯的壳。
本申请涉及制造本文所述的任何组合物的方法。该制造组合物的方法可以包括步骤：将本文所述的有益剂递送颗粒与辅助材料相组合。
当颗粒处于包括以下的一种或多种形式时，该颗粒可以与这样的一种或多种辅助材料相组合：浆料形式，纯颗粒形式，和/或喷雾干燥颗粒形式。该颗粒可以与辅助材料合并。
本发明的组合物可以配制成任何形式，并且通过配方师所选择的任何方法来制备。颗粒和辅助材料可以通过间歇方法、循环回路方法和/或通过在线混合方法来组合。用于本文所公开的方法的合适的装置可以包括连续搅拌槽反应器，均化器，涡轮搅拌机，再循环泵，桨叶混合器，犁式剪切混合器，螺条混合器，垂直轴造粒机和转鼓混合器，二者处于间歇和在可用时处于连续方法构造中，喷雾干燥机，和挤出机。
如果期望，递送颗粒可以与含水介质分离。该递送颗粒可以用作含水浆料，用作脱水饼，或以干粉形式使用，这取决于应用。
本发明的递送颗粒可以以干燥形式，作为含水浆料，作为涂料或作为凝胶引入多种商业产品来产生新型和改进的制品，包括引入到发泡体，床垫，寝具，衬垫之中或之上，添加到化妆品中或医学装置中，引入到包装材料，干燥壁，建筑材料，用于电子设备的散热器，冷却流体之中或之上，引入到绝缘体中，与洗液一起使用，引入到凝胶中(包括用于涂覆织物的凝胶)，汽车内部件，和其他结构或制品，包括服装，鞋履，个人防护装备和视为期望使用本发明的改进的胶囊的任何其他制品。制品可以选自肥皂，表面清洁剂，洗衣去垢剂，织物柔顺剂，洗发水，纺织品，纸巾，粘结剂，抹布，尿布，女性卫生用品，面巾纸，药物，餐巾纸，除味剂，发泡体，枕头，床垫，寝具，垫子，化妆品，医学装置，农产品，包装材料，冷却流体，壁板和绝缘体。
使用本发明的递送颗粒的制品可以选自农业制剂，包封农业活性成分的浆料，包封农业活性成分的干微胶囊群，包封杀虫剂的农业制剂，和用于递送芽前除草剂的农业制剂。该农业制剂例如浆料中的农业活性成分可以选自以下的任何一种：农业除草剂、农业信息素、农业杀虫剂、农业营养剂、昆虫控制剂和植物刺激剂。
递送颗粒保护和将芯材料例如相变材料或香味剂或其他芯材料或有益剂与外部环境隔开。这有利于设计不同的和改进的制品。该递送颗粒有利于改进包封的材料的流动性和提高引入到制品例如发泡体，凝胶，纺织品，不同的清洁剂，去垢剂或织物柔顺剂之中或之上的容易性。递送颗粒可以直接使用，或更经常地混入到涂料，凝胶中或用作含水浆料或混入其他制品中来形成新的和改进的制品。例如，使用相变有益剂，递送颗粒有助于保存相变材料的重复活性和当期望分离递送颗粒时保持该相变材料来防止泄漏或灌注到邻近的组分，并且仍然促进了这样的胶囊或制品的部分的最终的降解。
在农业应用中，本发明的微胶囊有助于到表面或植物的目标递送，保护有益剂例如农业活性成分，除草剂或营养剂，直到递送到使用位置和/或释放为止。
织物护理组合物
本发明的织物护理组合物可以包括另外的辅助成分，其包括：漂白活化剂，表面活性剂，增洁剂，螯合剂，染料转移抑制剂，分散剂，酶，和酶稳定剂，催化金属络合物，聚合物分散剂，粘土和土壤去除剂/抗再沉积剂，抑泡剂，染料，另外的香水和香水递送体系，结构弹性化剂，织物柔顺剂，载体，水溶助剂，加工助剂，结构剂，抗结块剂，涂料，甲醛清除剂和/或颜料。本申请人的组合物的其他变体不包含一种或多种以下的辅助材料：漂白活化剂，表面活性剂，增洁剂，螯合剂，染料转移抑制剂，分散剂，酶，和酶稳定剂，催化金属络合物，聚合物分散剂，粘土和土壤去除剂/抗再沉积剂，抑泡剂，染料，另外的香水和香水递送体系，结构弹性化剂，织物柔顺剂，载体，水溶助剂，加工助剂，结构剂，抗结块剂，涂料，甲醛清除剂，恶臭减少材料和/或颜料。这些另外的组分的精确的性质及其引入量将取决于组合物的物理形式和它要用到的作业的性质。但是，当存在一种或多种辅助材料时，这些一种或多种辅助材料可以如下详述来存在。下面的是合适的另外的辅助材料的非限定性列表。
沉积助剂
织物护理组合物可以包含约0.01％-约10％，约0.05-约5％，或约0.15-约3％的沉积助剂。该沉积助剂可以是阳离子或两性聚合物。该沉积助剂可以是阳离子聚合物。通常阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。阳离子聚合物的阳离子电荷密度在组合物的pH下可以是约0.005-约23meq/g，约0.01-约12meq/g，或约0.1-约7meq/g。对于含胺的聚合物来说，其中电荷密度取决于组合物的pH，电荷密度在产品打算使用的pH下测量。这样的pH通常是约2-约11，更通常是约2.5-约9.5。电荷密度用每个重复单元的净电荷数除以重复单元的分子量来计算。正电荷可以位于聚合物主链上和/或聚合物侧链上。
聚合物的重均分子量可以是约500道尔顿-约5,000,000道尔顿，或约1,000道尔顿-约2,000,000道尔顿，或约2,500道尔顿-约1,500,000道尔顿，通过排阻色谱法，相对于聚环氧乙烷标准物测定，使用RI检测。阳离子聚合物的重均分子量可以是约500道尔顿-约37,500道尔顿。
表面活性剂：所用的表面活性剂可以是阴离子，非离子，两性离子，两性电解质或阳离子类型，或者可以包含这些类型的相容性混合物。如果织物护理产品是洗衣去垢剂，则通常使用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面，如果织物护理产品是织物柔顺剂，则通常使用阳离子表面活性剂。除了阴离子表面活性剂之外，本发明的织物护理组合物可以进一步包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可以包含为组合物重量的高到约30％，可选地约0.01％-约20％，更可选地约0.1％-约10％的非离子表面活性剂。该非离子表面活性剂可以包含乙氧化的非离子表面活性剂。适用于此处的是式R(OC2H4)n OH的乙氧化的醇和乙氧化的烷基酚，其中R选自含有约8-约20个碳原子的脂族烃基，以及烷基苯基，其中该烷基包含约8-约12个碳原子，并且n的平均值是约5-约15。
本发明的织物护理组合物可以包含基于该组合物重量计至多约30％，可选地约0.01％-约20％，更可选地约0.1％-约20％的阳离子表面活性剂。在本发明中，阳离子表面活性剂包括可以递送织物护理益处的那些。有用的阳离子表面活性剂的非限定性例子包括：脂肪胺；季铵表面活性剂；和咪唑啉季化材料。
织物软化活性成分的非限定性例子是N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵；N,N-双(牛脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵，N,N-双(硬脂酰氧乙基)N-(2羟乙基)N-甲基甲基硫酸铵；1,2二(硬脂酰-氧)3三甲基丙烷氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐例如二芥花油基二甲基氯化铵，二(硬)牛脂二甲基氯化铵二芥花油基二甲基甲基硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑啉鎓甲基硫酸盐；1-牛脂基酰胺基乙基-2-牛脂基咪唑啉；N,N″-二烷基二亚乙基三胺；N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物，其是用脂肪酸酯化的，其中该脂肪酸是(氢化的)牛脂脂肪酸，棕榈脂肪酸，氢化的棕榈脂肪酸，油酸，油菜籽脂肪酸，氢化的油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(PGE)，油状糖衍生物，和蜡乳液以及上述的混合物。
将理解上面公开的柔顺剂活性成分的组合也适用于本文。
增洁剂
组合物还可以包含约0.1％-80wt％的增洁剂。液体形式的组合物通常包含约1-10wt％的增洁剂组分。颗粒形式的组合物通常包含约1-50wt％的增洁剂组分。去垢剂增洁剂是本领域公知的，并且可以包含例如磷酸盐以及不同的有机和无机非磷增洁剂。在此有用的水溶性的非磷有机增洁剂包括不同的碱金属，铵和取代的铵聚醋酸盐，羧酸盐，聚羧酸盐和聚羟基磺酸盐。聚醋酸盐和聚羧酸盐增洁剂的例子是乙二胺四乙酸，腈基三乙酸，氧二琥珀酸，苯六甲酸，苯聚羧酸和柠檬酸的钠，钾，锂，铵和取代的铵盐。其他聚羧酸盐增洁剂是氧二琥珀酸盐和醚羧酸盐增洁剂组合物，包含酒石酸盐单琥珀酸盐和酒石酸盐二琥珀酸盐的组合。用于液体去垢剂中的增洁剂包括柠檬酸。合适的非磷的无机增洁剂包括硅酸盐，铝硅酸盐，硼酸盐和碳酸盐，例如碳酸钠和碳酸钾，碳酸氢盐，倍半碳酸盐，四硼酸盐十水合物，以及SiO2与碱金属氧化物重量比为约0.5-约4.0，或约1.0-约2.4的硅酸盐。同样有用的是铝硅酸盐，包括沸石。
分散剂
组合物可以包含约0.1％-约10％重量的分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚物或共聚物酸或它们的盐，其中聚羧酸可以包含至少两个羧基，其通过不大于2个碳原子彼此隔开。该分散剂也可以是多胺的烷氧化衍生物，和/或季化衍生物。
酶
组合物可以包含一种或多种去垢剂酶，其提供清洁性能和/或织物护理益处。合适的酶的例子包括半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂酶，磷脂酶，酯酶，角质素酶，果胶酶，硫酸角质素酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽糖酶，-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶，和淀粉酶或其混合物。一种典型的组合可以是常用的酶如蛋白酶，脂酶，角质素酶和/或纤维素酶与淀粉酶协同的混合物。酶可以以它们的本领域公知的量来使用，例如供应商如Novozymes和Genencor所推荐的量。在组合物中典型的量是约0.0001％-约5％。当酶存在时，它们可以以非常低的含量使用，例如约0.001％或更低；或者它们可以以较高的含量用于重型洗衣去垢剂制剂中，例如约0.1％和更高。根据某些消费者对于“非生物”去垢剂的偏好，所述组合物可以是含酶和无酶的任一种或二者。
染料转移抑制剂
组合物还可以包括该组合物重量的约0.0001％，约0.01％，约0.05％到该组合物重量的约10％，约2％或甚至约1％的一种或多种染料转移抑制剂例如聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，多胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基恶唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。
螯合剂
组合物可以包含小于约5％，或约0.01％-约3％的螯合剂例如柠檬酸盐；含氮的无磷的氨基羧酸盐例如EDDS，EDTA和DTPA；氨基膦酸盐例如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸；无氮的膦酸盐例如HEDP；和含氮或含氧，无磷无羧酸盐的螯合剂例如普通种类的某些大环N-配体的化合物例如已知的用于漂白催化体系的那些。
漂白体系
适用于此处的漂白体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限定性例子包括催化金属络合物；活化的过氧化源；漂白活化剂；漂白促进剂；光漂白剂；漂白酶；自由基引发剂；H2O2；次卤酸盐漂白剂；过氧化源，包括过硼酸盐和/或过碳酸盐及其组合。合适的漂白活化剂包括可过水解的酯和可过水解的酰亚胺例如四乙酰基乙二胺，辛酰基己内酰胺，苯甲酰氧基苯磺酸盐，壬酰氧基苯磺酸盐，苯甲酰戊内酰胺，十二烷酰氧基苯磺酸盐。其他的漂白剂包括过渡金属与规定的稳定性恒定体配体的金属络合物。
稳定剂
组合物可以包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可以使用合适量的稳定剂；示例性的含量包括组合物重量的约0.01％-约20％，约0.1％-约10％，或约0.1％-约3％。适用于此处的稳定剂的非限定性例子包括结晶的，含羟基的稳定剂，三羟基硬脂酸甘油酯，氢化油或其变体，及其组合。在一些方面中，结晶的、含羟基的稳定剂可以是水不溶性蜡状物质，包括脂肪酸，脂肪酯或脂肪皂。在其他方面中，结晶的、含羟基的稳定剂可以是蓖麻油衍生物，例如氢化蓖麻油衍生物，例如蓖麻蜡。其他稳定剂包括增稠稳定剂例如胶和其他类似多糖，例如结冷胶，角叉菜胶和其他已知类型的增稠剂和流变添加剂。这类示例性的稳定剂包括胶类型的聚合物(例如黄原胶)，聚乙烯醇及其衍生物，纤维素及其衍生物，包括纤维素醚和纤维素酯和罗望子胶(例如包含木糖葡萄糖聚合物)，瓜尔胶，刺槐豆胶(在某些方面包含半乳甘露聚糖聚合物)，和其他工业胶和聚合物。
硅酮
合适的硅酮包含Si-O部分，并且可以选自(a)非官能化的硅氧烷聚合物，(b)官能化的硅氧烷聚合物及其组合。有机硅酮的分子量通常参考该材料的粘度来表示。该有机硅酮可以包含在25℃为约10-约2,000,000厘斯的粘度。合适的有机硅酮在25℃的粘度可以是约10-约800,000厘斯。
测试方法
要理解的是，在测试方法一节所公开的测试方法应当用于测定本申请中所述和所要求的参数的各自的值。
在顶部空间浓度测定之前，用织物柔顺剂/液体洗衣去垢剂组合物处理织物的方 法
用织物柔顺剂组合物处理织物的方法包含织物预处理阶段，随后是织物处理阶段。
织物预处理阶段：
将2.9±0.1kg的含有棉，聚酯，混纺棉(polycotton)，3个白色编织的棉织物示踪剂(来自于Warwick Equest)和3个白色聚酯示踪剂的胚布用50g Non-perfumed ArielSensitive(Nordics)在60℃清洗4次，2粒/加仑(gpg)水，1小时26分钟循环，1600rpm，在前端装载清洗机例如Miele(Novotronic W986/Softronic W467/W526/W527/W1614/W1714/W2261)或等价机器中进行，然后不使用去垢剂在60℃以2gpg水清洗一次。在最后的清洗之后，将织物在5kg具有热空气出口的滚筒干燥机例如Miele Novotronic(T490/T220/T454/T430/T410/T7634)或等价机器中干燥，然后将它们准备用于测试。
织物处理阶段：
将2.9±0.1kg的含有棉，聚酯，混纺棉，3个白色编织的棉织物示踪剂(来自于Warwick Equest)和3个白色聚酯示踪剂的胚布用15gpg水在不同条件下清洗，清洗条件取决于要测试的产品：
1.在40℃，1小时24分钟循环，1200rpm，不使用洗衣去垢剂来避免干扰织物柔顺剂的评价。在开始最后的冲洗之前，将液体织物柔顺剂组合物在2L的15℃水(硬度是15gpg)中预先稀释5分钟，并且在清洗机进水的同时添加到最后的冲洗中。这是确保在负荷上均匀分散性的要求，并且使得测试结果的可变性最小化。在顶部空间浓度测定之前，将全部织物在受控温度(25℃)和湿度(60％)的房间中晾干24小时；或
2.在30℃，1小时15分钟循环，1000rpm，使用要评价的洗衣去垢剂，不使用织物柔顺剂。该洗衣去垢剂是在计量球中给料的，并且与织物一起引入到滚筒中。
测定顶部空间浓度的方法
将用织物柔顺剂组合物处理的3个白色编织的棉织物示踪剂和/或3个白色聚酯织物示踪剂(参见在顶部空间浓度测定之前，用织物柔顺剂组合物处理织物的方法)用于分析。从每个织物示踪剂中心轻轻切下5×5cm的片，并且快速顶部空间气相色谱法/质谱法(“GC/MS”)，使用Agilent DB-5UI 30m X0.25 X0.25柱(零件#122-5532UI)以无分流模式进行分析。将每个织物示踪剂切片转移到25mL玻璃顶部空间小瓶中。使得该织物样品在65℃平衡化10分钟，然后使用23gauge50/30UM DVB/CAR/PDMS SPME纤维(Sigma-Aldrich，零件#57298-U)将织物上的顶部空间取样5分钟。该SPME纤维随后使用以17℃/min的升温速度从40℃(0.5min)到270℃(0.25min)在线热解吸到GC中。通过快速GC/MS以全扫描模式分析分子量35-300m/z的香水原材料。顶部空间中的香水量是作为nmol/L表达的。
用于生物降解率测量的样品制备
将水溶性或水分散性的材料经由结晶来净化，直到实现纯度高于95％，并且在生物降解率测量之前进行干燥。
需要从递送颗粒浆料中萃取包含有益剂的油状介质，来仅分析聚合物壁。所以，将该递送颗粒浆料水洗3-10次，来除去在聚合物壁中未反应的全部可溶性材料，例如胶体和沉积助剂。然后，将它用有机溶剂进一步清洗来萃取包含有益剂的油状介质，直到该油状介质的重量百分比低于5％，基于总递送颗粒聚合物壁重量。最后，将该聚合物壁干燥并且分析。
递送颗粒：溶剂的重量比是1:3。残留的油状介质通过热重分析(在100℃等温60分钟，和在250℃等温另外60min)测定。重量损失需要低于5％。
OECD301B–生物降解率方法
累积CO2释放在60天中依照经济合作与发展组织(OECD)的指南-OECD(1992)，测试No.301：准备生物降解率，用于化学品测试的OECD指南，第3节，OECD出版，巴黎，https：//doi.org/10.1787/9789264070349-en来测量。
泄漏
根据下面的方法，测定了有益剂从含有有益剂的递送颗粒中的泄露量：
1.获得两个1g的含有有益剂的递送颗粒的原材料浆料。
2.将1g含有有益剂的递送颗粒的原材料浆料添加到其中将使用颗粒的99g消费品基质中，并且将该混合物标记为样品1。在下面的步骤d中立即使用第二个1g的原材料颗粒浆料样品，以它的纯净形式使用，而不接触消费品基质，并且将其标记为样品2。
3.将该包含递送颗粒的消费品基质(样品1)在35℃在密封玻璃罐中老化1周。
4.使用过滤来从两个样品中回收所述颗粒。样品1中的颗粒(在消费品基质中)在老化步骤之后回收。样品2中的颗粒(纯净的原材料浆料)在开始对样品1进行老化步骤的同时回收。
5.用溶剂处理所回收的颗粒来从该颗粒中萃取有益剂材料。
6.经由色谱法分析含有从每个样品中萃取的有益剂的溶剂。
7.将所述曲线下所形成的有益剂峰面积进行积分，并且将这些面积求和来测定从每个样品中所萃取的有益剂的总量。
8.通过计算从样品2(S2)萃取的有益剂的总量减去样品1(S1)所获得的差值，来确定有益剂泄漏百分比，其作为从样品2(S2)萃取的有益剂的总量的百分比来表达，如下式所示：
体积加权中值粒度
粒度使用固定光散射装置例如由Particle Sizing Systems，Santa BarbaraCalif所制造的Accusizer 780A测量。将该仪器使用Duke粒度标准在0-300μ进行校正。用于粒度评价的样品如下来制备：将约1g乳液(在打算测定乳液的体积加权中值粒度的情况中)或1g含有有益剂的递送颗粒浆料(在打算测定最终的颗粒体积加权中值粒度的情况中)在约5g去离子水中稀释，并且将约1g的这个溶液在约25g水中进一步稀释。
将约1g的这个最稀的样品添加到Accusizer中，并且使用自动稀释特征开始测试。Accusizer应当读取超过9200个数/秒。如果数字小于9200，则应当添加另外的样品。Accusizer将稀释该测试样品，直到9200个数/秒，并且开始评价。在2分钟的测试后，Accusizer将显示结果，包括体积加权中值粒度。
宽度指数可以通过测定超过95％的累积颗粒体积的粒度(95％粒度)，超过5％的累积颗粒体积的粒度(5％粒度)和平均体积加权粒度(50％粒度—50％的颗粒体积都高于和低于这个粒度)来计算。宽度指数(5)＝((95％粒度)-(5％粒度)/50％粒度)。
用于测量聚合物分子量分布的凝胶渗透色谱法和多角度光散射和折射率检测 (GPC-MALS/RI)
凝胶渗透色谱法(GPC)和多角度光散射(MALS)和折射率(RI)检测(GPC-MALS/RI)能够测量聚合物绝对分子量，而无需柱校正方法或标准物。该GPC系统使得要分离的分子作为它们的分子大小的函数。MALS和RI能够获得数均(Mn)和重均(Mw)分子量的信息。水溶性聚合物如聚乙烯醇，多糖，聚丙烯酸酯材料的Mw分布通常使用液相色谱系统(例如Agilent1260Infinity泵系统，具有OpenLab Chemstation软件，Agilent Technology，SantaClara，美国加利福尼亚州)和色谱柱组(例如Waters超水凝胶保护柱，6mm内径×40mm长度，两个超水凝胶线性柱，7.8mm内径×300mm长度，Waters Corporation of Milford，美国马萨诸塞州)测量，其在40℃运行。流动相是0.1M硝酸钠水溶液，其含有0.02％叠氮钠，并且以1mL/min的流速平稳泵送。使用多角度光散射(MALS)检测器和由Wyatt软件控制的微分折射率(RI)检测器(Wyatt Technology of Santa Barbara，美国加利福尼亚州)。通常将聚合物材料以～1mg/ml溶解在流动相中，并且将该溶液室温混合一整夜水化来制备样品。将该样品通过0.8μm Versapor隔膜过滤器(PALL，Life Sciences，美国纽约州)使用3ml注射器过滤到LC自动取样机小瓶中，然后进行GPC分析。测量了所关注的聚合物材料的dn/dc(折射率随着浓度的微分变化)值，并且用于通过Astra检测器软件测定数均和重均分子量。
实施例
实施例1：包含共价键合到聚丙烯酸壁材料上的壳聚糖和聚乙烯醇的香味剂油递 送颗粒
样品1-8：
第一组合物在300mL烧杯中，通过在25℃经由磁搅拌混合156.59g香味剂油，0.21g的丙烯酸2-羧乙基酯(Merck)，4.50g的CN975(六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，Sartomer)，0.40g的2,2-偶氮二(2,4-二甲基丁基氰)(Chemours)和0.09g的2,2-偶氮二(2-甲基丁腈)(Chemours)来制备。然后，在25℃将78.21g的十四烷酸异丙酯(BASF)添加到该溶液中，并且用磁搅拌器混合15分钟，直到获得均匀的组合物。
在25℃经由磁搅拌制备第二组合物，其包含355.28g的2wt％的Selvol 540聚乙烯醇(Sekisui)水溶液(348.17g蒸馏水和7.11g的Selvol540)，1.79g乙酸(0.5wt％)和Chitoclear(Primex)。一旦Chitoclear完全溶解，则添加过硫酸盐引发剂并且通过磁搅拌器在25℃混合1小时来溶解，如下表1的样品1-8所示。
将第一组合物添加到第二组合物中，并且使用顶部混合器(例如IKA顶上混合器)在1200rpm用90度的4叶片搅拌器乳化30分钟。然后将该乳液转移到装备有回流冷凝器和带有锚类型叶轮的顶部搅拌器的1L涂覆的反应器中。依照下面的升温曲线保持在180rpm混合14小时：i)温度首先在15分钟内增加到60℃，并且在60℃保持45分钟；ii)温度在30分钟内增加到75℃，添加1.33g的4,4-偶氮二(4-氰基戊酸)(Chemours)，并且将该混合物在75℃保持4小时；iii)温度在30分钟内增加到90℃，并且在90℃保持8小时。该批料然后冷却到20℃，并且不进一步处理而使用。
表1
样品 自由基引发剂 ％自由基引发剂 水溶液中的壳聚糖％
1 过硫酸钾 0.70 0.50
2 过硫酸铵 0.70 0.50
3 过硫酸钠 0.70 0.50
4 过硫酸钾 0.70 1.00
5 过硫酸钾 0.35 1.00
6 过硫酸铵 0.35 1.00
7 过硫酸钠 0.35 1.00
8 过硫酸钾 0.35 0.50
样品8的生物降解率是58％ CO2(方法4)。
样品9-17：
样品9-17以与实施例1相同的程序制备，除了如下制备两种组合物：水溶液和含有香味剂油的溶液之外：
第一组合物在300mL烧杯中，通过在25℃经由磁搅拌混合150.80g的香味剂油，0.52g的丙烯酸2-羧乙基酯(Merck)，11.23g的CN975(六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，Sartomer)，1.98g的2,2-偶氮二(2,4-二甲基丁基氰)(Chemours)和0.45g的2,2-偶氮二(2-甲基丁腈)(Chemours)来制备。然后，在25℃将71.35g的十四烷酸异丙酯(BASF)添加到该溶液中，并且用磁搅拌器混合15分钟，直到获得均匀的组合物。
在25℃经由磁搅拌制备第二组合物，其包含360g的Selvol 540聚乙烯醇(Sekisui)1-3wt％水溶液，1.79g的乙酸(0.5wt％)和浓度0.5-1.5wt％的Chitoclear(Primex)。一旦壳聚糖完全溶解，则添加自由基形成引发剂0.7wt％，并且通过磁搅拌器在25℃混合1小时来溶解，如下表2的样品9-17所示。
表2
样品 自由基引发剂 水溶液中的壳聚糖％ 水溶液中的Selvol 540％
9 过硫酸钾 1 1
10 过硫酸铵 1 1
11 过硫酸钠 1 1
12 过硫酸铵 1 2
13 过硫酸铵 0.5 1
14 过硫酸钾 0.5 1
15 过硫酸钠 0.5 1
16 过硫酸铵 1.5 2
17 过硫酸钾 1.5 2
样品18：
水相通过在室温混合272g软化水，184g的5wt％的Selvol 540水溶液和2.30g乙酸来制备。向上述水相溶液中添加2.30g的Chitoclear壳聚糖，并且混合直到它溶解。然后将1.61g过硫酸钾添加到上述溶液，并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，3.26g的CN 975，0.039g的TBAEMA和0.039g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.18g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生乳液，其经由方法9所测定的体积加权中值粒度是27.95μm。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.21g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。测量固含量百分比是34.81wt％。
样品19：
水相通过在室温混合344.67g软化水，110.93g的5wt％的Selvol540水溶液和2.30g乙酸来制备。向上述水相溶液中添加2.30g的Chitoclear壳聚糖，并且混合直到它溶解。然后将1.61g过硫酸钾添加到上述溶液，并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，4.00g的CN 975，0.048g的TBAEMA和0.048g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.22g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生乳液，其经由方法9所测定的体积加权中值粒度是36.96μm。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.26g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。测量固含量百分比是36.30wt％。
样品20：
水相通过在室温混合400.50g软化水，55.50g的5wt％的Selvol540水溶液和2.30g乙酸来制备。向上述水相溶液中添加2.30g的Chitoclear壳聚糖，并且混合直到它溶解。然后将1.61g过硫酸钾添加到上述溶液，并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，4.00g的CN 975，0.048g的TBAEMA和0.048g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.22g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生乳液，其经由方法9所测定的体积加权中值粒度是25.37μm。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.26g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。测量固含量百分比是35.22wt％。
样品21：
水相通过在室温混合143.91g软化水，110.00g的5wt％的Selvol540水溶液和204.44g的4.5％的Chitoclear壳聚糖溶液来制备。该Chitoclear壳聚糖溶液是通过在25℃在盐酸溶液中混合壳聚糖来制备的。将上述壳聚糖溶液在60分钟内加热到85℃，然后在85℃保持120分钟，然后将它在90min内冷却到25℃。然后将1.61g过硫酸钾添加该水相并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，3.26g的CN 975，0.039g的TBAEMA和0.039g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.18g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生乳液，其经由方法9所测定的体积加权中值粒度是25.37μm。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.21g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。测量固含量百分比是37.06wt％。
样品22：
水相通过在室温混合344.67g软化水，110.93g的5wt％的Selvol540水溶液和2.30g乙酸来制备。向上述水相溶液中添加2.30g的Chitoclear壳聚糖和146.67g的4.5％的Chitoclear壳聚糖溶液并且混合直到它溶解。该Chitoclear壳聚糖溶液通过在25℃在盐酸溶液中混合壳聚糖来制备。将上述壳聚糖溶液在60分钟内加热到85℃，然后在85℃保持120分钟，然后将它在90min内冷却到25℃。然后将1.61g过硫酸钾添加到上述溶液并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，4.00g的CN 975，0.048g的TBAEMA和0.048g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.22g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生乳液，其经由方法9所测定的体积加权中值粒度是28.30μm。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.26g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。测量固含量百分比是36.11wt％。
样品23：
水相通过在室温混合253.83g软化水，55.50g的5wt％的Selvol540水溶液和2.30g乙酸来制备。向上述水相溶液中添加2.30g的Chitoclear壳聚糖和146.67g的4.5％的Chitoclear壳聚糖溶液并且混合直到它溶解。该Chitoclear壳聚糖溶液通过在25℃在盐酸溶液中混合壳聚糖来制备。将上述壳聚糖溶液在60分钟内加热到85℃，然后在85℃保持120分钟，然后将它在90min内冷却到25℃。然后将1.61g过硫酸钾添加到上述溶液并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，4.00g的CN 975，0.048g的TBAEMA和0.048g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.22g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生乳液，其经由方法9所测定的体积加权中值粒度是32.34μm。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.26g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。测量固含量百分比是35.15wt％。
样品24：
水相通过在室温混合400.50g软化水，55.50g的5wt％的Selvol540水溶液和2.30g乙酸来制备。向上述水相溶液中添加2.30g的Chitoclear壳聚糖并且混合直到它溶解。然后在35℃将1.61g过硫酸钾添加到上述溶液，然后在30分钟内加热到70℃。然后将上述水相在70℃保持60min，随后将它在30min内冷却到50℃。
第一油相通过混合22.41g香水油，4.00g的CN 975，0.048g的TBAEMA和0.048g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.22g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生乳液，其经由方法9所测定的体积加权中值粒度是27.28μm。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.26g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。测量固含量百分比是32.77wt％。该浆料的泄漏率是16.76％，其根据方法8测量。
实施例2：包含共价键合到聚丙烯酸壁材料上的壳聚糖的香味剂油递送颗粒
样品25：
水相通过在室温混合253.91g软化水和204.44g的4.5％的Chitoclear壳聚糖溶液来制备。该Chitoclear壳聚糖溶液通过在25℃在盐酸溶液中混合壳聚糖来制备。将上述壳聚糖溶液在60分钟内加热到85℃，然后在85℃保持120分钟，然后将它在90min内冷却到25℃。然后将1.61g过硫酸钾添加到上述水相并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，3.26g的CN 975，0.039g的TBAEMA和0.039g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.18g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生具有目标中值粒度的乳液。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.21g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。
样品26：
水相通过在室温混合309.33g软化水和2.30g乙酸来制备。向上述水相溶液中添加2.30g的Chitoclear壳聚糖和146.67g的4.5％的Chitoclear壳聚糖溶液并且混合直到它溶解。该Chitoclear壳聚糖溶液通过在25℃在盐酸溶液中混合壳聚糖来制备。将上述壳聚糖溶液在60分钟内加热到85℃，然后在85℃保持120分钟，然后将它在90min内冷却到25℃。然后将1.61g过硫酸钾添加到上述溶液并且混合直到它溶解。
第一油相通过混合22.41g香水油，3.26g的CN 975，0.039g的TBAEMA和0.039g的CD9055，直到获得均匀混合物来制备。
第二油相通过在包套不锈钢反应器中混合100.89g香水油，100.89g的十四烷酸异丙酯和0.18g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)来制备。将该反应器保持在35℃，并且混合该油溶液。以100cc/min的速率向反应器施加氮气氛。将第二油组合物45分钟内加热到70℃，在70℃保持45分钟，然后在45分钟内冷却到50℃。一旦冷却到50℃，则添加第一油相，将该混合油在50℃混合另外10分钟。
然后将水相添加到该混合油相中。然后施加高剪切搅拌来产生具有目标中值粒度的乳液。该反应器然后用3”直径船用螺旋桨叶片进行混合，添加0.21g的4,4’-偶氮二[4-氰基戊酸]和100g软化水，盖上盖子，温度在60分钟增加到75℃，在75℃保持4小时，在60分钟内增加到95℃，并且在95℃保持6小时。将该批料在90分钟内冷却到25℃。
实施例3：包含递送颗粒的液体织物柔顺剂
包含递送颗粒的液体织物柔顺剂如下所述来制备，并且如测试方法节所述测试该递送颗粒的泄漏，如表2所示。
织物柔顺剂组合物根据WO 2018/170356制备。该织物柔顺剂组合物使用在10000rpm运行1分钟的IKA Ultra Turrax(分散元件8G)，通过添加递送颗粒浆料来完成，如表3所示。
表3
a Proxel GXL，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的20％二丙二醇含水溶液，由Lonza提供。这个材料是所制造的分散体的一部分，并且没有在所述方法的另一点添加。
b DEEDMAC：二乙酯-二甲基氯化铵
c 由Dow Corning提供，8％活性
d CDE，阳离子聚合物丙烯酸酯增稠剂，由BASF供给；
表3证实了包含生物可降解的递送颗粒的液体织物柔顺剂组合物具有低的泄漏率。
实施例4：包含递送颗粒的液体洗衣去垢剂
制备包含递送颗粒的液体洗衣去垢剂组合物，并且如测试方法节所述测试该递送颗粒的泄漏，如下表4所示。
表4
a600g/mol分子量聚乙烯亚胺芯，具有24个乙氧化基团/-NH和16个丙氧化基团/-NH。获自BASF(德国路德维希港)
表4证实了包含生物可降解的递送颗粒的液体洗衣去垢剂组合物具有低泄漏率。
本文公开的尺寸和值不被理解为是严格限制到所述的精确数值。而是除非另有规定，每个这样的尺寸目的是表示所述值和该值周围的功能上等价的范围二者。例如公开为“40mm”的尺寸目的是表示“约40mm”。
本文引用的每个文献，包括任何交叉参考的或相关的专利或申请和本申请要求其优先权或权益的任何专利申请或专利，以其全部通过参考引入本文，除非有明确的排除或另有限制。任何文献的引用不表示认可它是在此公开或要求保护的任何本发明的现有技术或它单独地，或与任何其他参考文献的组合，教导、建议或公开了任何这样的本发明。此外，在本文的术语的任何含义或定义与引入作为参考的文献中相同的术语的任何含义或定义相矛盾的情况中，以本文中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经显示和描述了本发明的具体实施方案，但是对本领域技术人员来说很显然可以进行不同的其他改变和变化，而不脱离本发明的主旨和范围。所以其目的是在所述权利要求书中覆盖全部这样的处于本发明范围内的改变和变化。

Claims (28)

1.递送颗粒，其中递送颗粒包含芯和包封所述芯的壁，其中：
所述芯包含有益剂和分配调节剂；
所述壁通过以下之间的自由基聚合反应来形成：
a)包含至少一个胺基的水溶性多糖；
b)多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物；
c)任选地，单官能和/或二官能单体和/或低聚物；
d)至少一种水溶性热自由基引发剂；
e)至少一种油溶性热自由基引发剂；
其中所述水溶性引发剂的至少一种是过硫酸盐，和所述水溶性多糖与多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物形成碳/碳、氧/碳和/或氮/碳键，条件是所述多糖不是胺酯改性的淀粉。
2.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述有益剂是香味剂，优选是包含特征为logP是约2.5-约4.5的香水原材料的香味剂。
3.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述分配调节剂选自十四烷酸异丙酯，植物油，改性植物油，C4-C24脂肪酸的单酯、二酯和三酯，十二烷基苯甲酮，月桂酸月桂酯，山嵛酸甲酯，月桂酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯及其混合物，优选十四烷酸异丙酯。
4.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述水溶性多糖包含至少一个伯胺。
5.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述水溶性多糖进一步包含羟基结构部分，优选壳聚糖、甲壳素或其混合物。
6.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述壁进一步包含含有羟基结构部分的聚合物。
7.根据权利要求6所述的递送颗粒，其中所述含有羟基结构部分的聚合物选自果胶、角叉菜胶、纤维素、黄原胶、刺云实胶、魔芋胶、藻酸盐、透明质酸、直链淀粉、木质素、定优胶、明胶、聚乙烯醇及其混合物，优选聚乙烯醇。
8.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述水溶性多糖是总体壁的至少2wt％，优选5wt％，甚至更优选10wt％(最大95wt％)。
9.根据权利要求6所述的递送颗粒，其中所述聚合物是总体壁的至少10wt％，优选25wt％，甚至更优选50wt％(最大93wt％)。
10.根据权利要求6所述的递送颗粒，其中所述水溶性多糖和/或所述聚合物的分子量是约30kDa-约500kDa，优选约50kDa-约300kDa，甚至更优选约80kDa-约200kDa。
11.根据权利要求6所述的递送颗粒，其中所述水溶性多糖和/或所述聚合物依照OECD301B测试在60天中的生物降解率高于30％CO2，优选高于40％CO2，更优选高于50％CO2，甚至更优选高于60％CO2(最大100％)。
12.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物选自三官能(甲基)丙烯酸酯、四官能(甲基)丙烯酸酯、五官能(甲基)丙烯酸酯、六官能(甲基)丙烯酸酯、七官能(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
13.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物包括六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
14.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物包括多官能脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
15.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物是总体壁的至少5wt％，优选10wt％，甚至更优选20wt％(最大50wt％)。
16.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述单官能和/或二官能单体和/或低聚物独立地选自：
其中
R1、R2、R5、R6、R7、R8、R9和R10独立地选自氢(*-H)和甲基(*-CH3)；
a、b、c和d是独立地选自1-10，优选2-5的整数，
R3和R4独立地选自
*-H，
h和i是独立地选自0-10，优选1-5的整数；
R11选自羟基(*-OH)、氢(*-H)和甲基(*-CH3)。
17.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述水溶性热自由基引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠及其混合物。
18.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述油溶性热自由基引发剂是偶氮基引发剂。
19.根据权利要求15所述的递送颗粒，其中所述偶氮基引发剂选自2,2'-偶氮二(异丁腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基丁基氰)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己腈)、1,1'-偶氮二(氰基环己烷)及其混合物。
20.根据权利要求6所述的递送颗粒，其中所述水溶性多糖和/或所述聚合物在与所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物形成碳/碳、氧/碳和/或氮/碳键之前，通过所述水溶性引发剂来片段化。
21.根据权利要求6所述的递送颗粒，其中所述水溶性多糖和/或聚合物与所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物形成碳/碳键。
22.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述递送颗粒在约3-约7，优选约4-约6，甚至更优选4.5的pH制备。
23.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述壁依照OECD 301B测试在60天中的生物降解率高于30％CO2，优选高于40％CO2，更优选高于50％CO2，甚至更优选高于60％CO2(最大95％)。
24.根据权利要求1所述的递送颗粒，其中所述递送颗粒的所述壁进一步包含涂料，优选其中所述涂料选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、多胺、蜡、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基丁缩醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯乳胶、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其他改性纤维素、藻酸钠、壳聚糖、甲壳素、酪蛋白、果胶、改性淀粉、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基丁缩醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺的共聚物及其混合物。
25.根据权利要求6所述的递送颗粒，其根据测试方法节所述的泄漏测试所测得的泄漏率低于约50％，优选约30％。
26.制品，其引入了根据权利要求1所述的微胶囊。
27.根据权利要求26所述的制品，其中所述制品选自农业制剂、包封农业活性成分的浆料、包封农业活性成分的干微胶囊群、包封杀虫剂的农业制剂和用于递送芽前除草剂的农业制剂。
28.根据权利要求27所述的制品，其中所述农业活性成分选自农业除草剂、农业信息素、农业杀虫剂、农业营养剂、昆虫控制剂和植物刺激剂。
CN202180073156.0A 2020-11-19 2021-11-18 生物可降解的递送颗粒 Pending CN116490068A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063116134P 2020-11-19 2020-11-19
US63/116,134 2020-11-19
PCT/US2021/059869 WO2022109123A1 (en) 2020-11-19 2021-11-18 Biodegradable delivery particles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116490068A true CN116490068A (zh) 2023-07-25

Family

ID=81709729

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180073139.7A Pending CN116490536A (zh) 2020-11-19 2021-11-18 生物可降解的递送颗粒
CN202180073156.0A Pending CN116490068A (zh) 2020-11-19 2021-11-18 生物可降解的递送颗粒

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180073139.7A Pending CN116490536A (zh) 2020-11-19 2021-11-18 生物可降解的递送颗粒

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20240002745A1 (zh)
EP (2) EP4247896A4 (zh)
CN (2) CN116490536A (zh)
CA (2) CA3195889A1 (zh)
WO (2) WO2022109127A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4247929A1 (en) * 2020-11-19 2023-09-27 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles
WO2024118728A1 (en) * 2022-12-01 2024-06-06 The Procter & Gamble Company Treatment composition with delivery particles made from redox-initiator-treated chitosan

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2607611C (en) * 2005-05-06 2013-11-26 Dynea Oy Poly (vinyl alcohol) - based formaldehyde-free curable aqueous composition
US20110269657A1 (en) * 2010-04-28 2011-11-03 Jiten Odhavji Dihora Delivery particles
JP2014502990A (ja) * 2011-01-24 2014-02-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア カプセル化した農薬を含む農薬製剤
EP2694031B1 (en) * 2011-04-07 2015-07-08 The Procter and Gamble Company Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
EP2922597B1 (en) * 2012-11-23 2017-08-23 Unilever Plc. Benefit delivery particle, compositions comprising said particles and a method for treating substrates
WO2016056924A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-14 Zelam Limited Insecticidal composition and method
US11085008B2 (en) * 2015-06-30 2021-08-10 The Procter & Gamble Company Methods for making compositions containing multiple populations of microcapsules
WO2018169531A1 (en) * 2017-03-16 2018-09-20 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle slurries
WO2020146691A1 (en) * 2019-01-11 2020-07-16 Encapsys, Llc Incorporation of chitosan in microcapsule wall
WO2022109080A1 (en) * 2020-11-19 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022109127A1 (en) 2022-05-27
EP4247162A1 (en) 2023-09-27
WO2022109123A1 (en) 2022-05-27
EP4247162A4 (en) 2024-10-23
CA3195889A1 (en) 2022-05-27
US20240002745A1 (en) 2024-01-04
CN116490536A (zh) 2023-07-25
EP4247896A1 (en) 2023-09-27
CA3196419A1 (en) 2022-05-27
EP4247896A4 (en) 2024-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2890486B1 (en) Process for the manufacture of a carrier system for fragrances
JP6945945B2 (ja) マイクロカプセルを含む消費者製品組成物
CN105899651B (zh) 基于苯乙烯马来酸酐共聚物的包含有益剂的递送颗粒
CN116472028A (zh) 包含可生物降解递送颗粒的消费产品
CN102395423B (zh) 用于香料的载体体系
JP2018172687A (ja) 有益剤を含む高効率のカプセル
JP2015531008A (ja) 疎水変性カチオン性ポリマーを含む組成物
CN110431220A (zh) 含有有益剂的递送颗粒浆液
JP7256267B2 (ja) 封入体を含む組成物
CN110392731B (zh) 含有有益剂的递送颗粒
CN116490068A (zh) 生物可降解的递送颗粒
WO2021116365A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel umfassend umweltverträgliche mikrokapseln
CN116472332A (zh) 包含可生物降解递送颗粒的消费产品
US20240358648A1 (en) Multifunctional (meth)acrylate polysaccharide microcapsules
JP7644232B2 (ja) 送達粒子を有する布地ケア組成物
CN116472107A (zh) 包含可生物降解递送颗粒的消费产品
US20240000073A1 (en) Biodegradable delivery particles
CN116471933A (zh) 可生物降解的递送颗粒
CN117396071A (zh) 具有高的芯与壁比的递送颗粒
WO2024118728A1 (en) Treatment composition with delivery particles made from redox-initiator-treated chitosan
WO2024118726A1 (en) Treatment composition with delivery particles based on modified chitosan
CN119677833A (zh) 具有基于壳聚糖的递送颗粒的处理组合物
JP2022523803A (ja) ペンダントシリルエーテル部分を有するシロキサン化合物を含む組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination