CN113874401B - 含两个-si-si-桥的金属茂 - Google Patents
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- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
Landscapes
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Abstract
本公开内容提供了包括至少两个‑Si‑Si‑桥的桥联金属茂催化剂化合物、包括此类化合物的催化剂体系及其用途。本公开内容的催化剂化合物可以是具有一个或多个环戊二烯配体的含铪化合物，所述一个或多个环戊二烯配体被一个或多个甲硅烷基新戊基取代并且与至少两个含Si‑Si的桥连接。在另一类实施方案中，本公开内容涉及由催化剂体系制备聚烯烃聚合物的聚合方法，所述催化剂体系包含一种或多种烯烃聚合催化剂、至少一种活化剂和非必要的载体。
Description
发明人：Subramaniam Kuppuswamy、Matthew W.Holtcamp、Matthew S.Bedoya、Laughlin G.McCullough.
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年4月17日提交的临时申请号62/835,191和于2019年6月25日提交的欧洲专利申请号19182314.5的优先权权益，它们的公开内容通过引用并入本文。
技术领域
本公开内容涉及包含至少两个-Si-Si-桥的桥联金属茂催化剂化合物、包含此类化合物的催化剂体系及其用途。
背景技术
烯烃聚合催化剂在工业中具有很大的用途，并且聚烯烃由于其稳健的物理性能而在商业上广泛使用。因此，找到提高催化剂的市场价值和允许制备具有改进性能的聚合物的新型催化剂体系存在利益。
聚烯烃，例如聚乙烯，通常具有结合到聚乙烯主链中的共聚单体(例如，己烯)。这些共聚物提供与聚乙烯本身相比变化的物理性能并典型地在低压反应器中，使用例如，溶液、淤浆或气相聚合方法制备。聚合可以在催化剂体系例如使用齐格勒-纳塔催化剂、基于铬的催化剂或金属茂催化剂的那些存在下进行。
基于二茂锆的催化剂是用于聚烯烃制备的有价值的催化剂。然而，它们形成具有高分子量的聚合物的能力通常低于其它基于第4族的催化剂，例如基于二茂铪的催化剂。
仍需要具有高生产率并且能够形成例如具有高分子量、高共聚单体含量和窄的多分散指数的聚烯烃的催化剂。特别地，仍需要开发具有增强的分子量容量(molecularweight capability)的新型和改进的含第4族金属的金属茂催化剂。
所关心的参考文献还包括：Miyake,S.等的“Synthesis,Molecular Structure,and Racemate-MesoInterconversion for rac-(Me2Si)2{η5-C5H-3(CHMe2)-5-Me}2MCI2(M＝Ti and Zr),”Organometallics,1998,v.17(25),pp.5528-5533；美国专利公开号2003/0139617；美国专利公开号2005/0049373；美国专利公开号2006/0014909；JP 2005002279；JP4184765B2；JP 2003096135；美国专利号7,968,665。
发明内容
本公开内容涉及由式(I)表示的催化剂化合物：
其中：
M是第4族金属；
R1、R2和R3中的每一个独立地是氢、烷氧基(alkoxide)、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基；
R4、R5和R6中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基，或者R4、R5和R6中的两个或更多个形成取代或未取代、饱和、部分不饱和或芳族、环状或多环的取代基环；
X1和X2中的每一个独立地为单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体，或X1和X2接合形成金属环化物环(a metallocyclic ring)；
T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si或Ge；
R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是氢或含C1-C20的烃基、取代的烃基，或者R7和R8、R9和R10、R11和R12以及R13和R14中的一对或多对接合形成取代或未取代、饱和、部分不饱和、环状或多环的取代基；
T1与碳1、碳4或碳5键合；
R1与碳1、碳4或碳5键合；
R2与碳1、碳4或碳5键合；
T2与碳1'、碳4'或碳5'键合；
R5与碳1'、碳4'或碳5'键合；和
R6与碳1'、碳4'或碳5'键合。
在又一个实施方案中，本公开内容提供包含活化剂和本公开内容的催化剂的催化剂体系。
在又一个实施方案中，本公开内容提供包含活化剂和本公开内容的催化剂的催化剂体系。
在又一个实施方案中，本公开内容提供包含活化剂、催化剂载体和本公开内容的催化剂的催化剂体系。
在又一个实施方案中，本公开内容提供聚合方法，包括使一种或多种烯烃单体与包含活化剂和本公开内容的催化剂的催化剂体系接触。
在又一个实施方案中，本公开内容提供通过本公开内容的催化剂体系和/或方法形成的聚烯烃。
详细描述
本公开内容提供包含至少两个Si-Si桥的催化剂化合物、包含此类催化剂化合物的催化剂体系及其用途。在至少一个实施方案中，本公开内容涉及金属茂化合物、基于金属茂的催化剂体系及其在制备聚烯烃聚合物，如聚乙烯聚合物和聚丙烯聚合物的聚合方法中的用途。本公开内容的催化剂化合物可以是具有一个或多个环戊二烯配体的含锆化合物，所述一个或多个环戊二烯配体被一个或多个甲硅烷基新戊基取代并且与至少两个含Si-Si的桥连接。本公开内容的催化剂化合物可以是具有一个或多个环戊二烯配体的含铪化合物，所述一个或多个环戊二烯配体被一个或多个甲硅烷基新戊基取代并且与至少两个含Si-Si的桥连接。
在另一类实施方案中，本公开内容涉及由催化剂体系制备聚烯烃聚合物的聚合方法，所述催化剂体系包含一种或多种烯烃聚合催化剂、至少一种活化剂和非必要的载体。
例如，本公开内容涉及制备聚乙烯聚合物的聚合方法，所述方法包括使包含一种或多种金属茂催化剂、至少一种活化剂和至少一种载体的催化剂体系与乙烯和一种或多种C3-C10α-烯烃共聚单体在聚合条件下接触。
本公开内容的催化剂、催化剂体系和方法可按高Mw(例如，150,000g/mol或更大)、100,000g/mol或更大的Mn值、窄M(例如，大约1至大约3)和/或高Mz值(例如，300,000g/mol或更大)提供聚烯烃。本公开内容的催化剂、催化剂体系和方法可提供具有大约0.05wt％至大约12wt％的共聚单体含量的聚合物。
对本公开内容的目的来说，元素周期表各族的新的编号方案按照Chemical andEngineering News,v.63(5),pg.27,(1985)中描述那样使用。因此，“第4族金属”是选自元素周期表第4族的元素，例如Hf、Ti或Zr。
以下简称可以在本文中使用：Me是甲基，Et是乙基，Ph是苯基，tBu是叔丁基，Cp是环戊二烯，PDI是多分散指数，MAO是甲基铝氧烷，NMR是核磁共振，THF是四氢呋喃。
本说明书描述了第4族金属络合物。术语络合物用来描述其中辅助配体与中心过渡金属原子配位的分子。所述配体与过渡金属庞大和稳定地键接以致维持其在催化剂应用(例如聚合)期间的影响。所述配体可以通过共价键和/或供电子配位或居间键与过渡金属配位。一般使用活化剂使过渡金属络合物经历活化而发挥它们的聚合或低聚功能，不希望受到理论束缚，所述活化剂认为由于阴离子基团(通常称为离去基团)从过渡金属的移除而产生阳离子。
本文所使用的“烯烃聚合催化剂(一种或多种)”是指能够配位聚合加成的任何催化剂，例如，有机金属络合物或化合物，其中连续的单体在有机金属活性中心处加成在单体链中。
术语“取代基(substituent)”、“基团(radical)”、“基(group)”和“结构部分(moiety)”可互换地使用。
“转化率”是转化成聚合物产物的单体的量，并报道为mol％并基于聚合物产量和供入反应器的单体的量计算。
“烯烃”，或者称为“烯属烃”是碳和氢的具有至少一个双键的线性、支化或环状化合物。对本说明书及其所附权利要求来说，当聚合物或共聚物称为包括烯烃时，存在于此类聚合物或共聚物中的烯烃是所述烯烃的聚合形式。例如，当共聚物被说成具有35wt％-55wt％的"乙烯"含量时，应该理解的是，所述共聚物中的单体单元衍生自聚合反应中的乙烯并且所述衍生的单元按35wt％-55wt％存在，基于所述共聚物的重量。“聚合物”具有两个或更多个相同或不同的单体单元。“均聚物”是含相同单体单元的聚合物。“共聚物”是具有两种或更多种彼此不同的单体单元的聚合物。"三元共聚物"是具有三种彼此不同的单体单元的聚合物。用来涉及单体单元的"不同"指示所述单体单元彼此相差至少一个原子或是异构不同的。因此，本文所使用的共聚物的定义包括三元共聚物。“乙烯聚合物”或“乙烯共聚物”是包含至少50mol％乙烯衍生的单元的聚合物或共聚物，“丙烯聚合物”或“丙烯共聚物”是包含至少50mol％丙烯衍生的单元的聚合物或共聚物，诸如此类。“乙烯聚合物”或“乙烯共聚物”是包含至少50mol％乙烯衍生的单元的聚合物或共聚物，“丙烯聚合物”或“丙烯共聚物”是包含至少50mol％丙烯衍生的单元的聚合物或共聚物，诸如此类。
术语"α-烯烃"是指在其结构中具有末端碳-碳双键的烯烃((R”R”')-C＝CH2，其中R”和R”'可以独立地是氢或任何烃基；例如R”是氢并且R”'是烷基)。“线性α-烯烃”是本段中限定的其中R”是氢，且R”'是氢或线性烷基的α-烯烃。
出于本公开内容的目的，乙烯应被视为α-烯烃。
当在本文使用时且除非另有规定，术语“Cn”是指每分子含n个碳原子(一个或多个)的烃(一种或多种)，其中n是正整数。术语"烃"是指含有与碳键合的氢的一类化合物，并且包括(i)饱和烃化合物，(ii)不饱和烃化合物，和(iii)烃化合物(饱和和/或不饱和)的混合物，包括具有不同n值的烃化合物的混合物。同样地，“Cm-Cy”基团或化合物是指按m至y的总数包含碳原子的基团或化合物。因此，C1-C50烷基是指按大约1至大约50的总数包含碳原子的烷基。
除非另有说明(例如，"取代的烃基"、"取代的芳族"等的定义)，术语"取代的"是指至少一个氢原子已被至少一个非氢基团，例如烃基、杂原子或含杂原子的基团，例如卤素(例如Br、Cl、F或I)或至少一个官能团，例如-NR*2、-OR*、-SeR*、-TeR*、-PR*2、-AsR*2、-SbR*2、-SR*、-BR*2、-SiR*3、-GeR*3、-SnR*3、-PbR*3、-(CH2)q-SiR*3替代，其中q为1至10且每个R*独立地为烃基或卤代烃基(halocarbyl)，并且两个或更多个R*可以接合在一起以形成取代或未取代的完全饱和、部分不饱和或芳族环状或多环的环结构)取代，或其中至少一个杂原子已插入烃基环内。
术语"取代的烃基"是指以下烃基：其中烃基的至少一个氢原子已被至少一个杂原子(例如卤素，例如Br、Cl、F或I)或含杂原子的基团(例如官能团，例如-NR*2、-OR*、-SeR*、-TeR*、-PR*2、-AsR*2、-SbR*2、-SR*、-BR*2、-SiR*3、-GeR*3、-SnR*3、-PbR*3、-(CH2)q-SiR*3，其中q为1至10且每个R*独立地为烃基或卤代烃基，并且两个或更多个R*可以接合在一起以形成取代或未取代的完全饱和、部分不饱和或芳族环状或多环的环结构)取代，或其中至少一个杂原子已插入烃基环内。术语"烃基取代的苯基"是指具有被烃基或取代的烃基替代的1、2、3、4或5个氢基团的苯基。例如，"烃基取代的苯基"基团可以由下式表示：
其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re中的每一个可以独立地选自氢、C1-C40烃基或C1-C40取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团(条件是Ra、Rb、Rc、Rd和Re中的至少一个不是H)，或者Ra、Rb、Rc、Rd和Re中的两个或更多个可以接合在一起以形成C4-C62环状或多环的烃基环结构，或其组合。
术语"取代的芳族"是指具有被烃基、取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团替代的1个或多个氢基团的芳族基团。
术语"取代的苯基"是指具有被烃基、取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团替代的1个或多个氢基团的苯基基团。
术语"取代的萘基"是指具有被烃基、取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团替代的1个或多个氢基团的萘基基团。
术语"取代的苄基"是指具有被烃基、取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团替代的1个或多个氢基团的苄基，例如取代的苄基由下式表示：
术语"烷氧基(alkoxy)"和"烷氧基"是指与氧原子结合的烷基或芳基，例如与氧原子连接的烷基醚或芳基醚基团，并且可以包括其中烷基/芳基是C1-C10烃基的那些。烷基可以是直链、支化或环状烷基。烷基可以是饱和或不饱和的。适合的烷氧基的实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、苯氧基。
术语“烯基”是指具有一个或多个双键的直链、支化链或环状烃基。这些烯基可以是非必要取代的。适合的烯基的实例可以包括，乙烯基、丙烯基、烯丙基、1,4-丁二烯基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环辛烯基，包括它们的取代的类似物。
术语“烷基基团”和“烷基”在整个本公开内容中可互换地使用。对于本公开内容来说，"烷基"定义为可以是线性、支化或环状的C1-C100烷基。这些基团的实例可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基，包括它们的取代的类似物。取代的烷基是其中烷基的至少一个氢原子已被至少一个非氢基团，例如烃基、杂原子或含杂原子的基团，例如卤素(例如Br、Cl、F或I)或至少一个官能团，例如-NR*2、-OR*、-SeR*、-TeR*、-PR*2、-AsR*2、-SbR*2、-SR*、-BR*2、-SiR*3、-GeR*3、-SnR*3、-PbR*3或-(CH2)-SiR*3取代的基团，和每个R*独立地是烃基或卤代烃基，并且两个或更多个R*可以连接在一起以形成取代或未取代的完全饱和的、部分不饱和的、或芳族环状或多环的环结构)取代，或其中至少一个杂原子已插入烃基环内。
术语"芳基"或"芳基基团"是指芳族环及其取代的变体，例如苯基、2-甲基-苯基、二甲苯基、4-溴-二甲苯基。同样地，杂芳基是指其中环碳原子(或两个或三个环碳原子)已经用杂原子，例如N、O或S替换的芳基。本文所使用的术语"芳族"还指准芳族杂环，它们与芳族杂环配体具有类似的性能和结构(几乎平面)，但是不属于定义芳族的杂环取代基；同样地，术语芳族还是指取代的芳族化合物。
当命名的烷基、烯基、烷氧基或芳基的异构体存在时(例如，正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基)，对所述基团的之一的引用(例如，正丁基)应该特意公开了在家族中的其余异构体(例如，异丁基、仲丁基和叔丁基)。同样，对烷基、烯基、烷氧基或芳基的引用而没有规定特定的异构体(例如，丁基)特意公开了所有异构体(例如，正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基)。
术语"环原子"是指属于环状环结构的一部分的原子。根据这一定义，苄基具有6个环原子，四氢呋喃具有5个环原子。
杂环是环结构中具有杂原子的环，与其中环原子上的氢被杂原子替代的杂原子取代的环相反。例如，四氢呋喃是杂环，4-N,N-二甲基氨基-苯基是杂原子取代的环。杂环的其它实例可包括吡啶、咪唑和噻唑。
术语"烃基(hydrocarbyl radical)"、"烃基(hydrocarbyl group)"或"烃基(hydrocarbyl)"可以互换使用，并且定义为意指仅包含氢和碳原子的基团。例如，烃基可以是C1-C100基团，其可以是线性、支化或环状的，并且当是环状时，可以是芳族或非芳族的。此类基团的实例可以包括但不限于烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基和芳基，例如苯基、苄基、萘基。
除非另有说明，这里所使用的"低共聚单体含量"定义为含小于8wt％的共聚单体的聚烯烃，基于所述聚烯烃的总重量。这里所使用的"高共聚单体含量"定义为含大于或等于8wt％的共聚单体的聚烯烃，基于所述聚烯烃的总重量。
本文所使用的Mn是数均分子量，Mw是重均分子量，Mz是z均分子量，wt％是重量百分率，mol％是摩尔百分率。分子量分布(MWD)(也称为多分散度(PDI))定义为Mw除以Mn。除非另作说明，所有分子量单位(例如，Mw、Mn、Mz)是g/mol。
除非另有说明，这里所使用的"高分子量"定义为100,000g/mol或更高的数均分子量(Mn)值。“低分子量”定义为小于100,000g/mol的Mn值。
"催化剂体系"是至少一种催化剂化合物、至少一种活化剂、非必要的共活化剂和非必要的载体材料的组合。术语"催化剂化合物"、"催化剂络合物"、"过渡金属络合物"、"过渡金属化合物"、"前催化剂化合物"和"前催化剂络合物"可互换使用。当"催化剂体系"用来描述在活化之前的此种配对时，它是指未活化的催化剂络合物(前催化剂)连同活化剂和，非必要地，共活化剂。当它用来描述在活化之后的此种配对时，它是指活化络合物和活化剂或其它电荷平衡结构部分。过渡金属化合物可以是中性的，如在前催化剂中那样，或具有平衡离子的带电物质，如在活化催化剂体系中那样。出于本公开内容及其权利要求的目的，当催化剂体系描述为包含组分的中性稳定形式时，本领域技术人员应理解，所述组分的离子形式是与单体反应以产生聚合物的形式。聚合催化剂体系是可以使单体聚合成聚合物的催化剂体系。此外，由这里的结构式表示的催化剂化合物和活化剂旨在涵盖中性和离子形式的催化剂化合物和活化剂。
在本文的描述中，催化剂可以描述为催化剂、催化剂前体、前催化剂化合物、催化剂化合物或过渡金属化合物，并且这些术语可互换地使用。
“阴离子配体”是为金属离子贡献一个或多个电子对的带负电的配体。“路易斯碱”是为金属离子贡献一个或多个电子对的带中性电荷的配体。路易斯碱的实例包括乙醚、三甲胺、吡啶、四氢呋喃、二甲基硫醚和三苯基膦。术语"杂环路易斯碱"是指也是杂环的路易斯碱。杂环路易斯碱的实例包括吡啶、咪唑、噻唑和呋喃。
清除剂是可以加入以通过清除杂质来促进聚合的化合物。一些清除剂也可以充当活化剂并且可以称为共活化剂。共活化剂(不是清除剂)也可以与活化剂结合使用以形成活性催化剂。在至少一个实施方案中，可以将共活化剂与过渡金属化合物预混合以形成烷基化过渡金属化合物。
非配位阴离子(NCA)限定为是指不配位于催化剂金属阳离子或配位于所述金属阳离子(但是仅弱配位)的阴离子。术语NCA还定义为包括含酸式阳离子基团和非配位阴离子的多组分含NCA的活化剂，例如四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵。术语NCA还定义为包括可以通过阴离子基团的提取与催化剂反应形成活化类物质的中性路易斯酸，例如三(五氟苯基)硼。路易斯酸被定义为可与电子供体反应以形成键的化合物或元素。NCA足够弱地配位，使得路易斯碱如烯烃单体可以将其从催化剂中心置换。可以形成相容、弱配位的络合物的任何金属或准金属可以使用或包含在非配位阴离子中。合适金属包括，但不限于铝、金和铂。适合的准金属包括，但不限于，硼、铝、磷和硅。
术语"连续"是指在没有中断或停止的情况下操作的体系。例如，制备聚合物的连续方法将是其中反应物被连续地导入一个或多个反应器并且聚合物产物被连续取出的方法。
溶液聚合是指其中聚合物溶于液相聚合介质，例如惰性溶剂或单体(一种或多种)或它们的共混物的聚合方法。溶液聚合可以是均相溶液聚合。均相聚合是其中聚合物产物溶解在聚合介质中的聚合。合适的体系可以不是混浊的，如Oliveira，J.V.等人(2000)的"聚丙烯-烃体系的高压相平衡(High-Pressure Phase Equilibria forPolypropylene-Hydrocarbon Systems)"Ind.Eng.Chem.Res.，v.39(12)，第4627页中所述那样。
本体聚合是指其中正聚合的单体和/或共聚单体用作溶剂或稀释剂而几乎不使用或不使用惰性溶剂作为溶剂或稀释剂的聚合方法。少部分惰性溶剂可以用作催化剂和清除剂的载体。本体聚合体系含有少于大约25wt％的惰性溶剂或稀释剂，例如少于10wt％，例如少于1wt％，例如0wt％。
过渡金属络合物
在至少一个实施方案中，本公开内容涉及新型桥联金属茂过渡金属络合物，其中所述络合物包含至少一个环戊二烯基配体，所述环戊二烯基配体具有取代基的合适组合并且用例如至少两个-Si-Si-基团桥联。在至少一个实施方案中，桥的特征在于其具有至少一个官能团，所述官能团包括在桥中或键合到桥上，这是Si-Y或Ge-Y型单元，例如Si-Y，Y是烃基；例如Y是C1-C10烃基。
在至少一个实施方案中，催化剂化合物由以下式(I)表示：
其中：
M是第4族金属；
R1、R2和R3中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基；
R4、R5和R6中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基，或者R4、R5和R6中的两个或更多个形成取代或未取代、饱和、部分不饱和或芳族、环状或多环的取代基环；
X1和X2中的每一个独立地为单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体，或X1和X2接合形成金属环化物环；
T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si或Ge；
R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是氢或含C1-C20的烃基、取代的烃基，或者R7和R8、R9和R10、R11和R12以及R13和R14中的一对或多对接合形成取代或未取代、饱和、部分不饱和、环状或多环的取代基；
T1与碳1、碳4或碳5键合；
R1与碳1、碳4或碳5键合；
R2与碳1、碳4或碳5键合；
T2与碳1'、碳4'或碳5'键合；
R5与碳1'、碳4'或碳5'键合；和
R6与碳1'、碳4'或碳5'键合。
在至少一个实施方案中，M是Hf、Zr或Ti，例如Hf或Zr。
在至少一个实施方案中，每个R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
在至少一个实施方案中，T1和T2中的一个或多个为Si，并且R7、R8、R9和R10中的每一个独立地为C1-C20烃基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基)或C1-C20取代的烃基。例如，-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。
在至少一个实施方案中，T3和T4中的一个或多个为Si，并且R11、R12、R13、R14中的每一个独立地为C1-C20烃基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基)或C1-C20取代的烃基。例如，-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。
在至少一个实施方案中，R1和R2中的每一个一起不形成环和/或R2和R3中的每一个一起不形成环。在至少一个实施方案中，R4和R5中的每一个一起不形成环和/或R5和R6中的每一个一起不形成环。
在至少一个实施方案中，X1和X2中的每一个独立地选自含1-20个碳原子的烃基、氢基(hydride)、氨基(amide)、烷氧基、硫基(sulfide)、磷基(phosphide)、卤基(halide)、二烯、胺、膦或醚。X1和X2可以结合形成稠环或环系的一部分。在至少一个实施方案中，X1和X2中的每一个独立地选自卤基或C1-C5烷基(例如甲基)。在至少一个实施方案中，每个X1和X2选自氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。
或者，X1和X2也可以接合在一起以形成烷二基或共轭C4-C40二烯配体，其与M配位以形成金属环化物。X1和X2也可以是相同或不同的共轭二烯，非必要地被一个或多个烃基、三(烃基)甲硅烷基或三(烃基)甲硅烷基烃基取代，所述二烯具有不计算氢的至多30个原子并且与M形成π-络合物。
适用于X1和/或X2的示例性基团独立地包括1,4-二苯基、1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基1,3-戊二烯、2,4-己二烯、苯基、1,3-戊二烯、1,4-二苄基、1,3-丁二烯、1,4-二甲苯基-1,3-丁二烯、1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,3-丁二烯和1,4-二萘基-1,3-丁二烯；例如X1和X2是相同的并且是C1-C3烷基或烷氧基、C6-C10芳基或芳氧基、C2-C4烯基、C7-C10芳烷基、C7-C12烷基芳基或卤素原子，例如氯。
在至少一个实施方案中，式(I)的R1、R2、R3、R4、R5或R6可独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基或取代或未取代的苯基，例如氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，例如氢或甲基。
在至少一个实施方案中，式(I)的R1、R2、R3、R4、R5或R6是氢。
在至少一个实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个为-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，和每个R'独立地为氢或C1-C20取代或未取代的烃基。
此外，式(I)的R1、R2、R3、R4、R5和R6可以相同或不同，并且可以各自独立地为氢原子、卤素原子、可以被卤化的C1-C10烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基或其异构体)或可以被卤化的C6-C10芳基，其中R1、R2和R3中的至少一个独立地为氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，和每个R'独立地是H或C1-C20取代或未取代的烃基。
在至少一个实施方案中，式(I)的R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，并且独立地选自氢原子，可以被卤化的C2-C20烷基(例如C3-C16，例如C4-C12，例如丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体)，可以被卤化的C6-C10芳基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基。此外，R1、R2、R3、R4、R5和R6可以相同或不同，并且可以各自独立地为丁基、芳基、异丙基或氟代烷基，例如其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的每一个可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丙基、正丁基-、异丁基-和叔丁基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个可以是-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'可以独立地为C1-C20取代或未取代的烃基。
在至少一个实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，并且各自独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、芳基、异丙基或氟代烷基，例如其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的每一个独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、芳基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基和叔丁基基团，并且R1、R2、R3、R4、R5和R6可独立地被-NR'2、-SR'、-OR'、-OSiR'3、-CH2SiR'3或-PR'2基团取代，其中R'是氢原子、卤素原子、C1-C10烷基或C6-C10芳基中的一个。R1、R2、R3、R4、R5和R6中的一个或多个可以独立地是-CH2SiR'3，其中R'是C1-C10烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、芳基、异丙基、正丙基、正丁基-、异丁基-和叔丁基，例如甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是C1-C20取代或未取代的烃基。
在至少一个实施方案中，R1和R4中的每一个为-CH2SiR'3基团，且R2、R3、R5和R6中的每一个为氢。
在另一个实施方案中，R1和R3中的每一个独立地是取代或未取代的、支化或未支化的C1-C20烷基，例如C1-C5烷基，R2是-CH2SiR'3，并且R4、R5和R6是氢。
R1、R2和R3中的每一个可以独立地是取代或未取代的、支化或未支化的C1-C20烷基，例如C1-C5烷基，R5可以是-CH2SiR'3，并且R4和R6可以是氢。
在至少一个实施方案中，R2和R5独立地为-CH2SiR'3，并且R1、R3、R4和R6独立地为氢。
过渡金属络合物可包括基于Zr的或基于Hf的络合物。另外，一些这样的过渡金属络合物可以通过二烷基二硅烷二基桥联。
在至少一个实施方案中，本公开内容的过渡金属络合物由上式(I)表示，其中M可选自钛、锆和铪，例如锆或铪。
例如，由式(I)表示的过渡金属络合物可以包括桥-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-，其中T1和T2中的一个或多个是Si，并且R7、R8、R9和R10可以相同或不同，并且各自独立地选自氢或C1-C10烷基，例如C1-C2烷基(例如甲基或乙基)。
在另一个实例中，由式(I)表示的过渡金属络合物可以包括桥-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-，其中T3和T4中的一个或多个是Si，并且R11、R12、R13和R14可以相同或不同，并且各自独立地选自氢或C1-C10烷基，例如C1-C2烷基(例如甲基或乙基)。
此外，-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-可以是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。另外，-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-可以是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。
每个X1和X2可以相同或不同，并且可以各自独立地为C1-C10烷基，例如C1-C2烷基，例如甲基；R2和R5中的每一个可以相同或不同，并且可以独立地为氢或-CH2SiR'3，其中R'可以相同或不同，并且可以各自独立地为C1-C10烷基，例如C1-C2烷基，例如甲基；R1、R3、R4和R6中的每一个可以相同或不同，并且可以各自独立地是氢或C1-C10烷基，例如各自可以是氢；T1和T2中的一个或多个是Si，并且R7、R8、R9和R10可以相同或不同，并且可以各自独立地是氢或C1-C10烷基，例如甲基；T3和T4中的一个或多个是Si，并且R11、R12、R13和R14可以相同或不同，并且可以各自独立地是氢或C1-C10烷基，例如甲基。
在至少一个实施方案中，根据式(I)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；R2和R5中的每一个为-CH2SiR'3，其中R'为甲基；R1、R3、R4和R6中的每一个是氢；-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；M是铪的那些。
在至少一个实施方案中，根据式(I)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；R2和R5中的每一个为-CH2SiR'3，其中R'为甲基；R1、R3、R4和R6中的每一个是氢；-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；M是锆的那些。
在至少一个实施方案中，根据式(I)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；每个R1、R2、R3、R4、R5和R6是甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，并且每个R'独立地是C1-C20取代或未取代的烃基的那些。-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；并且M是铪。
在至少一个实施方案中，根据式(I)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；每个R1、R2、R3、R4、R5和R6是甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，并且每个R'独立地是C1-C20取代或未取代的烃基的那些。-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；并且M是锆。
在至少一个实施方案中，由式(I)表示的催化剂化合物由以下式(II)表示：
其中：
M是第4族金属；
R1、R2和R3中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基；
R4、R5和R6中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基，或者R4、R5和R6中的两个或更多个形成取代或未取代、饱和、部分不饱和或芳族、环状或多环的取代基环；
X1和X2中的每一个独立地为单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体，或X1和X2接合形成金属环化物环；
T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si或Ge；
R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是氢或含C1-C20的烃基、取代的烃基，或者R7和R8、R9和R10、R11和R12以及R13和R14中的一对或多对接合形成取代或未取代、饱和、部分不饱和、环状或多环的取代基。
在至少一个实施方案中，M是Hf、Zr或Ti，例如Hf或Zr。
在至少一个实施方案中，每个R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
在至少一个实施方案中，T1和T2中的一个或多个为Si，并且R7、R8、R9和R10中的每一个独立地为C1-C20烃基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基)或C1-C20取代的烃基。例如，-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。
在至少一个实施方案中，T3和T4中的一个或多个为Si，并且R11、R12、R13、R14中的每一个独立地为C1-C20烃基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基)或C1-C20取代的烃基。例如，-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。
在至少一个实施方案中，R1和R2中的每一个一起不形成环和/或R2和R3中的每一个一起不形成环。在至少一个实施方案中，R4和R5中的每一个一起不形成环和/或R5和R6中的每一个一起不形成环。
在至少一个实施方案中，X1和X2中的每一个独立地选自含1-20个碳原子的烃基、氢基、氨基、烷氧基、硫基、磷基、卤基、二烯、胺、膦或醚。X1和X2可以结合形成稠环或环系的一部分。在至少一个实施方案中，X1和X2中的每一个独立地选自卤基或C1-C5烷基(例如甲基)。在至少一个实施方案中，每个X1和X2选自氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。
或者，X1和X2也可以接合在一起以形成烷二基或共轭C4-C40二烯配体，其与M配位以形成金属环化物。X1和X2也可以是相同或不同的共轭二烯，非必要地被一个或多个烃基、三(烃基)甲硅烷基或三(烃基)甲硅烷基烃基取代，所述二烯具有不计算氢的至多30个原子并且与M形成π-络合物。
适用于X1和/或X2的示例性基团独立地包括1,4-二苯基、1,3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基1，3-戊二烯、2，4-己二烯、苯基、1，3-戊二烯、1，4-二苄基、1，3-丁二烯、1，4-二甲苯基-1，3-丁二烯、1，4-双(三甲基甲硅烷基)-1，3-丁二烯和1，4-二萘基-1，3-丁二烯；例如X1和X2是相同的并且是C1-C3烷基或烷氧基、C6-C10芳基或芳氧基、C2-C4烯基、C7-C10芳烷基、C7-C12烷基芳基或卤素原子，例如氯。
在至少一个实施方案中，式(II)的R1、R2、R3、R4、R5或R6可独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基或取代或未取代的苯基，例如氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，例如氢或甲基。
在至少一个实施方案中，式(II)的R1、R2、R3、R4、R5或R6是氢。
此外，式(II)的R1、R2、R3、R4、R5和R6可以相同或不同，并且可以各自独立地为氢原子、卤素原子、可以被卤化的C1-C10烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基或其异构体)或可以被卤化的C6-C10芳基，其中R1、R2和R3中的至少一个独立地为氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，和每个R'独立地是H或C1-C20取代或未取代的烃基。
在至少一个实施方案中，式(II)的R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，并且独立地选自氢原子，可以被卤化的C2-C20烷基(例如C3-C16，例如C4-C12，例如丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体)，可以被卤化的C6-C10芳基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基。此外，R1、R2、R3、R4、R5和R6可以相同或不同，并且可以各自独立地为丁基、芳基、异丙基或氟代烷基，例如其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的每一个可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丙基、正丁基-、异丁基-和叔丁基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个可以是-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'可以独立地为C1-C20取代或未取代的烃基。
在至少一个实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，并且各自独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、芳基、异丙基或氟代烷基，例如其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的每一个独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、芳基、异丙基、正丙基、正丁基-、异丁基-和叔丁基，并且R1、R2、R3、R4、R5和R6可独立地被-NR'2、-SR'、-OR'、-OSiR'3、-CH2SiR'3或-PR'2基团取代，其中R'是氢原子、卤素原子、C1-C10烷基或C6-C10芳基中的一个。R1、R2、R3、R4、R5和R6中的一个或多个可以独立地是-CH2SiR'3，其中R'是C1-C10烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、芳基、异丙基、正丙基、正丁基-、异丁基-和叔丁基，例如甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，每个R′独立地是C1-C20取代或未取代的烃基。
在至少一个实施方案中，R1和R4中的每一个为-CH2SiR'3基团，且R2、R3、R5和R6中的每一个为氢。
在至少一个实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个为-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，和每个R'独立地为氢或C1-C20取代或未取代的烃基。
在另一个实施方案中，R1和R3中的每一个独立地是取代或未取代的、支化或未支化的C1-C20烷基，例如C1-C5烷基，R2是-CH2SiR'3，并且R4、R5和R6是氢。
R 1、R2和R3中的每一个可以独立地是取代或未取代的、支化或未支化的C1-C20烷基，例如C1-C5烷基，R5可以是-CH2SiR'3，并且R4和R6可以是氢。
在至少一个实施方案中，R2和R5独立地为-CH2SiR'3，并且R1、R3、R4和R6独立地为氢。
过渡金属络合物可包括基于Zr或基于Hf的络合物。另外，一些这样的过渡金属络合物可以通过二烷基二硅烷二基桥联。
在至少一个实施方案中，本公开内容的过渡金属络合物由上式(II)表示，其中M可选自钛、锆和铪，例如锆或铪。
例如，由式(II)表示的过渡金属络合物可以包括桥-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-，其中T1和T2中的一个或多个是Si，并且R7、R8、R9和R10可以相同或不同，并且各自独立地选自氢或C1-C10烷基，例如C1-C2烷基(例如甲基或乙基)。
在另一个实例中，由式(II)表示的过渡金属络合物可以包括桥-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-，其中T3和T4中的一个或多个是Si，并且R11、R12、R13和R14可以相同或不同，并且各自独立地选自氢或C1-C10烷基，例如C1-C2烷基(例如甲基或乙基)。
另外，-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-可以是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。此外，-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-可以是桥联基-(Me2)Si-Si(Me2)-。
每个X1和X2可以相同或不同，并且可以各自独立地为C1-C10烷基，例如C1-C2烷基，例如甲基；R2和R5中的每一个可以相同或不同，并且可以独立地为氢或-CH2SiR'3，其中R'可以相同或不同，并且可以各自独立地为C1-C10烷基，例如C1-C2烷基，例如甲基；R1、R3、R4和R6中的每一个可以相同或不同，并且可以各自独立地是氢或C1-C10烷基，例如各自可以是氢；T1和T2中的一个或多个是Si，并且R7、R8、R9和R10可以相同或不同，并且可以各自独立地是氢或C1-C10烷基，例如甲基；T3和T4中的一个或多个是Si，并且R11、R12、R13和R14可以相同或不同，并且可以各自独立地是氢或C1-C10烷基，例如甲基。
在至少一个实施方案中，根据式(II)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；R2和R5中的每一个为-CH2SiR'3，其中R'为甲基；R1、R3、R4和R6中的每一个是氢；-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；M是铪的那些。
在至少一个实施方案中，根据式(II)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；R2和R5中的每一个为-CH2SiR'3，其中R′为甲基；R1、R3、R4和R6中的每一个是氢；-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；M是锆的那些。
在至少一个实施方案中，根据式(II)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；每个R1、R2、R3、R4、R5和R6是甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是C1-C20取代或未取代的烃基。-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；M是铪的那些。
在至少一个实施方案中，根据式(II)的过渡金属络合物包括其中X1和X2是甲基或氯；每个R1、R2、R3、R4、R5和R6是甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个是-R15-SiR′3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R′独立地是C1-C20取代或未取代的烃基。-((R7)(R8)T1-T2(R9)(R10))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；-((R11)(R12)T3-T4(R13)(R14))-是-(CH3)2Si-Si(CH3)2-；M是锆的那些。
以下含锆金属茂及其含铪类似物包括：二甲基·双(四甲基二甲硅烷基)-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯基)合锆、二甲基·双(四甲基二甲硅烷基)-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯基)合铪。
同样地，虽然上面列举了二甲基取代的化合物(-Hf(CH3)2和-Zr(CH3)2)，但是化合物可以是其中每个甲基被乙基(例如，-HfEt2和-ZrEt2)、正丙基(例如，-HfPr2和-ZrPr2)、正丁基(例如，-HfBu2和-ZrBu2)、苄基(例如，-Hf(Bz)2和-Zr(Bz)2)、苯基(例如，-HfPh2和-ZrPh2)、三甲基甲硅烷基甲基(例如，-Hf(CH2SiMe3)2和-Zr(CH2SiMe3)2)、新戊基(例如，-Hf(CH2CMe3)2和-Zr(CH2CMe3)2)、氯原子(例如，-HfCl2和-ZrCl2)替代的化合物。
在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2和((MePhSi)(MePhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2。
在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrMe2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrMe2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrMe2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2和((MePhSi)(MePhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2ZrMe2。
在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBu2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBu2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBu2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrB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在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrPh2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrPh2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrPh2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrPh2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhS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在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrBn2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBn2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrBn2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-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在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfCl2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfCl2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfCl2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfCl2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2HfCl2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfCl2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfCl2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfCl2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfCl2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4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在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfMe2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfMe2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfMe2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfMe2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfMe2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfMe2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfMe2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfMe2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfMe2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\ 2HfMe2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfMe2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfMe2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfMe2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2和((MePhSi)(MePhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfMe2。
在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBu2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBu2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBu2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBu2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBu2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBu2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBu2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBu2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBu2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2HfBu2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBu2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBu2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBu2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBu2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4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在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfPh2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfPh2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfPh2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfPh2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfPh2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfPh2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfPh2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfPh2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfPh2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2HfPh2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfPh2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfPh2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4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在至少一个实施方案中，由式(I)或式(II)表示的催化剂化合物选自：(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\ 2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2。
在至少一个实施方案中，金属茂催化剂的外消旋/内消旋比为99.9:0.1至0.11:99.9，例如80:1或更大，例如70:1或更大，例如60:1或更大，例如50:1或更大，例如40:1或更大，例如30:1或更大，例如20:1或更大，例如15:1或更大，例如10:1或更大，例如7:1或更大，例如5:1或更大。
在一个方面中，提供的优点在于，在合成本公开内容的催化剂之后不进行内消旋异构体与外消旋异构体的分离。在某些方面中，与外消旋异构体相比，内消旋异构体以99.9:0.1或更大的比例形成。外消旋和内消旋异构体的量通过1H NMR频谱测定，并且进一步的原子连接可以通过单晶X-射线晶体衍射确定。
在至少一个实施方案中，使用一种催化剂化合物，例如，催化剂化合物不是不同的。对于本公开内容来说，如果一种金属茂催化剂化合物与另一种相差至少一个原子，则认为它们不同。例如，"二氯·双环戊二烯基合铪"不同于"二氯·(环戊二烯基)(2-甲基环戊二烯基)合铪"，后者不同于"二氯·(环戊二烯基)(2-甲基环戊二烯基)合锆"。
在至少一个实施方案中，催化剂体系中存在两种或更多种不同的催化剂化合物。在至少一个实施方案中，两种或更多种不同的催化剂化合物存在于反应区中，其中进行这里描述的方法(一种或多种)。当两种基于过渡金属化合物的催化剂作为混合催化剂体系用于一个反应器时，这两种过渡金属化合物可以经选择使得这两种是相容的。简单的筛选法(例如通过1H或13C NMR)可以用于测定哪些过渡金属化合物是相容的。相同的活化剂可以用于过渡金属化合物，然而，可以组合使用两种不同的活化剂，例如非配位阴离子活化剂和铝氧烷。如果一种或多种过渡金属化合物含有不是氢基、烃基或取代的烃基的X1或X2配体，则应该让铝氧烷在添加非配位阴离子活化剂之前与过渡金属化合物接触。
在至少一个实施方案中，一种或多种不同的催化剂化合物存在于催化剂体系中。一种或多种不同的催化剂化合物可以存在于反应区中，其中进行这里描述的方法(一种或多种)。相同的活化剂可以用于过渡金属化合物，然而，可以组合使用两种不同的活化剂，例如非配位阴离子活化剂和铝氧烷。
这两种过渡金属化合物(前催化剂)可以按任何比例使用。(A)过渡金属化合物与(B)过渡金属化合物的摩尔比可以在1:1000-1000:1，或者1:100-500:1，或者1:10-200:1，或者1:1-100:1，或者1:1-75:1，或者5:1-50:1的范围内(A:B)。适合的比例将取决于所选定的精确前催化剂、活化方法、和期望的最终产物。在至少一个实施方案中，当使用两种前催化剂时，其中两者都用相同的活化剂活化，基于前催化剂的分子量，摩尔百分比可以为10％至99.9％A对0.1％至90％B，或者25％至99％A对0.5％至75％B，或者50％至99％A对1％至50％B，或者75％至99％A对1％至10％B。
制备催化剂化合物的方法
以下是说明制备这里所述的催化剂的一种方式的描述，并在实施例中进一步举例说明。本公开内容的金属茂可以如下所示合成，其中可以进行经由烷基阴离子的金属盐(例如nBuLi)的去质子化以形成环戊二烯化物。本公开内容的催化剂的制备可包括环戊二烯化物与适当的桥联前体(例如ClMe2SiSiMe2Cl)的反应。可以经由烷基阴离子(例如nBuLi)进行双重去质子化以形成二价阴离子。锂化可以是区域选择性的。本公开内容的催化剂的制备可包括二价阴离子与金属卤化物(例如，ZrCl4或HfCl4)的反应。第4族金属(例如，Zr或Hf)的烷基化反应可以用有机锂试剂(例如，MeLi)或格氏试剂(例如，MeMgBr)进行。
活化剂
术语“助催化剂”和“活化剂”在这里可互换地使用。
这里所述的催化剂体系可包含如上所述的催化剂络合物和活化剂如铝氧烷或非配位阴离子，并且可通过将这里所述的催化剂组分与活化剂以任何合适的方式结合，包括将它们与载体如二氧化硅结合来形成。催化剂体系还可以添加到或产生于溶液聚合或本体聚合(单体中)。本公开内容的催化剂体系可以具有一种或多种活化剂和一种、两种或更多种催化剂组分。活化剂定义为可以通过将中性金属化合物转化成催化活性金属化合物阳离子而活化上述催化剂化合物中任一种的任何化合物。非限制性活化剂例如可以包括铝氧烷、烷基铝、离子化活化剂(其可以是中性或离子的)和常规类型助催化剂。适合的活化剂可以包括铝氧烷化合物，改性的铝氧烷化合物，和离子化阴离子前体化合物，它们夺取反应性的、σ-键合的金属配体，制备金属配位阳离子和提供平衡电荷的非配位或弱配位阴离子，例如非配位阴离子。
在至少一个实施方案中，催化剂体系包括活化剂和式(I)或式(II)的催化剂化合物。
铝氧烷活化剂
铝氧烷活化剂用作本文所述催化剂体系中的活化剂。铝氧烷通常是含有-Al(Ra"')-O-子单元的低聚化合物，其中Ra"'是烷基。铝氧烷的实例包括甲基铝氧烷(MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷。烷基铝氧烷和改性烷基铝氧烷合适作为催化剂活化剂，例如当可夺取的配体是烷基、卤基、烷氧基或氨基时。还可以使用不同铝氧烷和改性铝氧烷的混合物。可以合适使用视觉上透明的甲基铝氧烷。可以过滤混浊或胶凝的铝氧烷以制备透明溶液或可以从所述混浊溶液滗析透明铝氧烷。有用的铝氧烷是改性甲基铝氧烷(MMAO)助催化剂3A型(从Akzo Chemicals,Inc.以商品名改性甲基铝氧烷3A型商购，由专利号美国专利号5,041,584涵盖，所述专利通过参考引入本文)。另一种有用的铝氧烷是固体聚甲基铝氧烷，如US 9,340，630、US 8,404,880和US8,975,209中所述，这些文献通过参考引入本文。
当活化剂是铝氧烷(改性或未改性)时，至少一个实施方案选择相对于催化剂化合物(每一金属催化位点)典型地以高达5,000倍摩尔过量(Al/M)的最大的活化剂量。最小的活化剂与催化剂化合物可以是1:1摩尔比。备选的范围可以包括1:1-500:1，或者1:1-200:1，或者1:1-100:1，或1:1-50:1。
在一个可选的实施方案中，在这里描述的聚合方法中几乎没有使用或没有使用铝氧烷。例如，铝氧烷可以按零mol％存在，备选地，铝氧烷可以按小于500:1，例如小于300:1，例如小于100:1，例如小于1:1的铝与催化剂化合物过渡金属摩尔比存在。
离子化/非配位阴离子活化剂
术语"非配位阴离子"(NCA)是指不配位于所述阳离子或仅微弱地配位于所述阳离子，从而保持足够不稳定以被路易斯碱代替的阴离子。“相容性”非配位阴离子是当初始形成的络合物分解时不降解为中性的那些。此外，所述阴离子不将阴离子取代基或片段转移到阳离子，使它形成中性过渡金属化合物和来自所述阴离子的中性副产物。可根据本公开内容使用的非配位阴离子是这样的阴离子，它们是相容的，在将其离子电荷平衡的意义上稳定过渡金属阳离子在+1，仍保持足够的不稳定性以允许在聚合过程中被置换。合适的离子化活化剂可包括NCA，例如相容的NCA。
使用离子化活化剂(中性或离子型)在所述本公开内容的范围内。单独使用中性或离子活化剂或与铝氧烷或改性铝氧烷活化剂结合使用也在本公开内容的范围内。对于合适活化剂的描述，请参见US 8,658,556和US 6,211,105。
本本公开内容的催化剂体系可以包括至少一种非配位阴离子(NCA)活化剂。在至少一个实施方案中，可以使用由下式表示的含硼NCA活化剂：
Zd+(Ad-)
其中：Z是(L-H)或可还原的路易斯酸，L是路易斯碱；H是氢；(L-H)是布朗斯台德酸；Ad-是具有电荷d-的含硼非配位阴离子；d是1、2或3。
阳离子组分Zd +可以包括布朗斯台德酸，例如质子或质子化的路易斯碱或可还原的路易斯酸，其能够从庞大配体过渡金属催化剂前体质子化或夺取结构部分，例如烷基或芳基，从而产生阳离子过渡金属物质。
活化性阳离子Zd +还可以是结构部分例如银、
碳
二茂铁
和混合物，如碳
和二茂铁
Zd +可以是三苯基碳
可还原路易斯酸可以是三芳基碳
(其中芳基可以是取代或未取代的，例如由下式表示的那些:(Ar3C+)，其中Ar是芳基或被杂原子、C1-C40烃基或取代的C1-C40烃基取代的芳基)，例如可还原路易斯酸"Z"可以包括由下式表示的那些:(Ph3C)，其中Ph是取代或未取代的苯基，例如被以下取代：C1-C40烃基或取代的C1-C40烃基，如C1-C20烷基或芳族基团或取代的C1-C20烷基或芳族基团，如Z是三苯基碳
当Zd +是活化阳离子(L-H)d +时，它可以是布朗斯台德酸，能够向过渡金属催化前体提供质子，从而产生过渡金属阳离子，包括铵、氧
甲硅烷基
及其混合物，例如甲胺、苯胺、二甲胺、二乙胺、N-甲基苯胺、二苯胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、甲基二苯胺、吡啶、对溴N，N-二甲基苯胺、对硝基-N，N-二甲基苯胺、双十八烷基甲胺的铵，来自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的
来自醚如二甲醚、二乙醚、四氢呋喃和二
烷的氧
来自硫醚如二乙基硫醚、四氢噻吩的锍，及它们的混合物。
阴离子组分Ad-包括具有式[Mk+Qn]d-的那些，其中k为1、2或3；n是1、2、3、4、5或6(例如1、2、3或4)；n-k＝d；M是选自元素周期表第13族的元素，例如硼或铝，Q独立地是氢基、桥联或未桥联的二烷基酰氨基、卤基、烷氧基、芳氧基、烃基、取代的烃基、卤烃基(halocarbyl)、取代的卤烃基和卤素取代的烃基，所述Q具有至多20个碳原子，条件是Q是卤基的情况不超过1次。每个Q可以是含1-20个碳原子的氟化烃基，例如每个Q是氟化芳基，例如每个Q是五氟代芳基。适合的Ad-的实例还包括如US5,447,895中公开的二硼化合物，所述文献全文通过参考引入本文。
可用作活化助催化剂的硼化合物的说明性，但非限制性实例是US8,658,556中描述为活化剂的化合物，所述专利通过参考引入本文。
离子化学计量活化剂Zd +(Ad-)可以是以下物质中的一种或多种：四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(全氟苯基)硼酸双十八烷基甲基铵、四(全氟联苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳
四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳
或四(全氟苯基)硼酸三苯基碳
大体积活化剂在这里也可用作NCA。这里所使用的“大体积活化剂”是指由以下式表示的阴离子活化剂：
或
其中：
每个RA独立地为卤基，例如氟基(fluoride)；
Ar是取代或未取代的芳基(例如取代或未取代的苯基)，例如取代有C1-C40烃基，例如C1-C20烷基或芳族基；
每个RB独立地为卤基、C6-C20取代的芳族烃基或式-O-Si-RD的甲硅烷氧基，其中RD为C1-C20烃基或烃基甲硅烷基(例如RB为氟基或全氟化苯基)；
每个RC为卤基、C6-C20取代的芳族烃基或式-O-Si-RD的甲硅烷氧基，其中RD为C1-C20烃基或烃基甲硅烷基(例如RD为氟基或C6全氟化芳族烃基)；其中RB和RC可以形成一个或多个饱和或不饱和的、取代或未取代的环(例如RB和RC形成全氟化苯环)；
L是路易斯碱；(L-H)+是布朗斯台德酸；d是1、2或3；
其中所述阴离子具有大于1,020g/mol的分子量；
其中B原子上的取代基中的至少三个各自具有大于
或者大于
或者大于
的分子体积。
例如，(Ar3C)d +可以是(Ph3C)d +，其中Ph是取代或未取代的苯基，例如，取代有C1-C40烃基或取代的C1-C40烃基，例如，C1-C20烷基或芳族基或取代的C1-C20烷基或芳族基。
“分子体积”在本文中用作处于溶液中的活化剂分子的空间立体体积的近似值。具有不同分子体积的取代基的对比允许认为具有更小分子体积的取代基与具有更大分子体积的取代基相比是"不太大体积的"。相反地，可以认为具有更大分子体积的取代基与具有更小分子体积的取代基相比是"更加大体积的"。
分子体积可以如Girolami，Gregory S.(1994)"A simple"back of theenvelope"method for estimating the densities and molecular volumes of liquidsand solids，"Journal of Chemical Education，v.71(11)，1994年11月，pp.962-964中所报道的那样来计算，所述文献通过参考引入本文。分子体积(MV)(单位为
)使用式：MV＝8.3Vs计算，其中Vs是标尺体积。Vs是构成原子的相对体积之和，并由取代基的分子式使用以下表的相对体积计算。对于稠环，Vs减少7.5％/稠环。
对于适合的大体积活化剂的列表，请参见US 8,658,556，所述文献通过参考引入本文。
在另一个实施方案中，NCA活化剂中的一种或多种选自US6,211,105中描述的活化剂。
在至少一个实施方案中，活化剂选自三芳基碳
(如四苯基硼酸三苯基碳
四(五氟苯基)硼酸三苯基碳
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三苯基碳
四(全氟萘基)硼酸三苯基碳
四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳
)中的一种或多种。
在另一个实施方案中，活化剂选自以下物质中一种或多种：四(五氟苯基)硼酸三烷基铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二烷基苯铵、四(五氟苯基)硼酸双十八烷基甲基铵、四(全氟萘基)硼酸双十八烷基甲基铵，四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三烷基铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二烷基苯铵、四(全氟萘基)硼酸三烷基铵、四(全氟萘基)硼酸N,N-二烷基苯铵、四(全氟联苯基)硼酸三烷基铵、四(全氟联苯基)硼酸N,N-二烷基苯铵、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三烷基铵、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二烷基苯铵、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二烷基-(2,4,6-三甲基苯铵)、四(五氟苯基)硼酸二(异丙基)铵，(其中烷基是甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基)。
适合的活化剂与催化剂之比，例如所有NCA活化剂与催化剂之比可以是摩尔比大约1:1。备选的范围包括0.1:1-100:1，或者0.5:1-200:1，或者1:1-500:1，或者1:1-1000:1。适合的范围可以为0.5:1-10:1，例如1:1-5:1。
催化剂化合物可以与铝氧烷和NCA的组合结合也在本公开内容的范围内(参见例如，US 5,153,157；US 5,453,410；EP 0 573 120B1；WO 1994/007928；和WO 95/14044，它们论述了与离子化活化剂结合使用铝氧烷)。
有用的链转移剂可为氢、烷基铝氧烷、由式AlR3、ZnR2(其中每个R独立地为C1-C8脂族基团，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基或其异构体)表示的化合物或其组合，例如二乙基锌、甲基铝氧烷、三甲基铝、三异丁基铝、三辛基铝或其组合。
此外，本公开内容的催化剂体系可包含由下式表示的金属烃烯基(hydrocarbenyl)链转移剂：
Al(R')3-v(R”)v
其中每个R'可以独立地为C1-C30烃基，和/或每个R”可以独立地为具有末端乙烯基的C4-C20烃烯基；v可以为0.1至3。
非必要的清除剂或共活化剂
除了这些活化剂化合物之外，还可以使用清除剂或共活化剂。可用作清除剂或共活化剂的烷基铝或铝氧烷化合物可包括，例如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氢化二异丁基铝、甲基铝氧烷(MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、MMAO-3A和二乙基锌。
非必要的载体材料
在这里的实施方案中，催化剂体系可以包括惰性载体材料。载体材料可以是多孔载体材料，例如，滑石，和无机氧化物。其它载体材料包括沸石、粘土、有机粘土或其它有机或无机载体材料，或它们的混合物。
载体材料可以是细分散形式的无机氧化物。用于这里的催化剂体系中的适合的无机氧化物材料可以包括第2、4、13和14族金属氧化物例如二氧化硅、氧化铝和它们的混合物。可以单独地或与二氧化硅或氧化铝结合使用的其它无机氧化物可以是氧化镁、氧化钛、氧化锆。然而，可以采用其它适合的载体材料，例如，细分散的官能化聚烯烃例如细分散的聚乙烯。适合的载体的实例可以包括氧化镁、氧化钛、氧化锆、蒙脱土、层状硅酸盐、沸石、滑石、粘土。此外，可以使用这些载体材料的组合，例如二氧化硅-铬、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化钛。在至少一个实施方案中，载体材料选自Al2O3、ZrO2、SiO2、SiO2/Al2O3、SiO2/TiO2、二氧化硅粘土、硅氧化物/粘土(silicon oxide/clay)或其混合物。
载体材料，例如无机氧化物，可具有大约10m2/g至大约700m2/g的表面积、大约0.1cm3/g至大约4.0cm3/g的孔体积和大约5μm至大约500μm的平均粒度。载体材料的表面积可以为大约50m2/g至大约500m2/g，孔体积为大约0.5cm3/g至大约3.5cm3/g，平均粒度为大约10μm至大约200μm。例如，载体材料的表面积可以为大约100m2/g至大约400m2/g，孔体积为大约0.8cm3/g至大约3.0cm3/g，并且平均粒度可以为大约5μm至大约100μm。可用于本公开内容的载体材料的平均孔径可以为
至
例如
至大约
例如
至大约
在至少一个实施方案中，载体材料是高表面积、无定形的二氧化硅(表面积＝300m2/gm；孔体积为1.65cm3/gm)。例如，合适的二氧化硅可以是由W.R.Grace andCompany的Davison Chemical Division以商品名DavisonTM 952或DavisonTM 955销售的二氧化硅。在其它实施方案中，使用DAVISONTM 948。或者，二氧化硅可以是例如已经煅烧(例如在875℃下煅烧)的ES-70TM二氧化硅(PQ Corporation,Malvern,Pennsylvania)。
载体材料应该是干的，即不含吸收的水。载体材料的干燥可以通过在大约100℃-大约1,000℃，例如至少大约600℃下加热或锻烧来进行。当载体材料是二氧化硅时，将它加热到至少200℃，例如大约200℃-大约850℃，例如大约600℃；并保持大约1分钟-大约100小时，大约12小时-大约72小时，或大约24小时-大约60小时的时间。经煅烧的载体材料必须具有至少一些反应性羟基(OH)以制备本公开内容的负载型催化剂体系。然后让所述经锻烧的载体材料与至少一种包含至少一种催化剂化合物和活化剂的聚合催化剂接触。
在非极性溶剂中将具有反应性表面基团(例如羟基)的载体材料制浆并让所得的淤浆与催化剂化合物和活化剂的溶液接触。在至少一个实施方案中，让载体材料的淤浆首先与活化剂接触大约0.5小时-大约24小时，大约2小时-大约16小时，或大约4小时-大约8小时。然后让催化剂化合物的溶液与离析的载体/活化剂接触。在至少一个实施方案中，原位产生负载型催化剂体系。在可选的实施方案中，让载体材料的淤浆首先与催化剂化合物接触大约0.5小时-大约24小时，大约2小时-大约16小时，或大约4小时-大约8小时。然后让负载的催化剂化合物的淤浆与活化剂溶液接触。
将催化剂、活化剂和载体的混合物加热至大约0℃至大约70℃，例如大约23℃至大约60℃，例如在室温下加热。接触时间可以为大约0.5小时至大约24小时，例如大约2小时至大约16小时，或大约4小时至大约8小时。
适合的非极性溶剂是其中所有这里所使用的反应物，即活化剂和催化剂化合物是至少部分可溶且在反应温度下是液体的材料。非极性溶剂可以是烷烃，例如异戊烷、己烷、正庚烷、辛烷、壬烷和癸烷，但是也可以采用各种其它材料，包括环烷烃，例如环己烷、芳族化合物，例如苯、甲苯和乙苯。
聚合方法
本公开内容涉及聚合方法，其中单体(例如乙烯；丙烯)和非必要地，共聚单体与如上所述的包含活化剂和至少一种催化剂化合物的催化剂体系接触。催化剂化合物和活化剂可以按任何顺序结合。催化剂化合物和活化剂可以在与单体接触之前结合。或者，可以将催化剂化合物和活化剂单独地引入聚合反应器中，其中它们随后反应以形成活性催化剂。
单体可以包括取代或未取代的C2-C40α-烯烃，例如C2-C20α-烯烃，例如C2-C12α-烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯和它们的异构体。在至少一个实施方案中，单体包含乙烯和非必要的共聚单体，所述共聚单体包含一种或多种C3-C40烯烃，例如C4-C20烯烃，例如C6-C12烯烃。所述C3-C40烯烃单体可以是线性、支化或环状的。所述C3-C40环状烯烃可以是应变(strained)或未应变(unstrained)、单环或多环的，并可以非必要地包括杂原子和/或一个或多个官能团。在另一个实施方案中，单体包含丙烯和非必要的共聚单体，所述共聚单体包含一种或多种乙烯或C4-C40烯烃，例如C4-C20烯烃，例如C6-C12烯烃。C4-C40烯烃单体可以是线性、支化或环状的。所述C4-C40环状烯烃可以是应变或未应变、单环或多环的，并可以非必要地包括杂原子和/或一个或多个官能团。
示例性C2-C40烯烃单体和非必要的共聚单体可以包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、降冰片烯、乙叉基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、降冰片二烯、双环戊二烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、环辛二烯、环十二碳烯、7-氧杂降冰片烯、7-氧杂降冰片二烯、其取代的衍生物和其异构体，例如己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、环辛烯、1,5-环辛二烯、1-羟基-4-环辛烯、1-乙酰氧基-4-环辛烯、5-甲基环戊烯、环戊烯、双环戊二烯、降冰片烯、降冰片二烯和它们相应的同系物和衍生物，例如降冰片烯、降冰片二烯和双环戊二烯。
本公开内容的聚合方法可以按任何适合的方式进行。可以使用任何适合的悬浮、均相、本体、溶液、淤浆或气相聚合方法。这些方法可以按间歇、半间歇或连续模式运行。可以使用均相聚合方法和淤浆方法。可以使用本体均相方法。或者，溶剂或稀释剂不存在于或添加于反应介质中(除了用作催化剂体系或其它添加剂的载体的少量，或通常与单体联用的量，例如在丙烯中的丙烷)。在另一个实施方案中，方法是淤浆方法。本文所采用的术语“淤浆聚合方法”是指其中采用负载型催化剂并在所述负载型催化剂颗粒上使单体聚合的聚合方法。源自负载型催化剂的聚合物产物的至少95wt％呈粒状为固体颗粒(不溶解在稀释剂中)。
用于聚合的适合的稀释剂/溶剂可以包括非配位惰性液体。用于聚合的稀释剂/溶剂的实例可以包括线性和支链烃，例如异丁烷、丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、辛烷、十二烷和它们的混合物；环状和脂环族烃，例如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷和它们的混合物，例如商业上存在的那些(IsoparTM)；全卤化烃，例如全氟化C4-C10烷烃、氯苯和芳族和烷基取代的芳族化合物，例如苯、甲苯、均三甲苯和二甲苯。适合的溶剂还可以包括可以充当单体或共聚单体的液态烯烃，包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和其混合物。在至少一个实施方案中，脂族烃溶剂用作溶剂，例如异丁烷、丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、辛烷、十二烷和它们的混合物；环状和脂环族烃，例如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷和它们的混合物。在另一个实施方案中，溶剂是非芳族溶剂，例如芳族化合物按少于1wt％，例如少于0.5wt％，例如少于0wt％存在于溶剂中，基于溶剂的重量。
在至少一个实施方案中，单体和共聚单体对于聚合的进料浓度是60vol％溶剂或更少，例如40vol％或更少，例如20vol％或更少，基于进料流的总体积。在至少一个实施方案中，聚合以本体方法运行。
聚合可以在适合于获得期望的聚合物的任何温度和/或压力下运行。适合的温度和/或压力包括大约0℃至大约300℃，例如大约20℃至大约200℃，例如大约35℃至大约160℃，例如大约80℃至大约160℃，例如大约90℃至大约140℃的温度。聚合可以在大约0.1MPa至大约25MPa，例如大约0.45MPa至大约6MPa，或大约0.5MPa至大约4MPa的压力下运行。
在适合的聚合中，反应的运转时间可以是至多300分钟，例如大约5分钟至250分钟，例如大约10分钟至120分钟，例如大约20分钟至90分钟，例如大约30分钟至60分钟。在连续方法中，运转时间可以是反应器的平均停留时间。在至少一个实施方案中，反应的运转时间为大约5分钟至大约25分钟。在连续方法中，运转时间可以是反应器的平均停留时间。
在至少一个实施方案中，氢按0.001psig至50psig(0.007kPa至345kPa)，例如0.01psig至25psig(0.07kPa至172kPa)，例如0.1psig至10psig(0.7kPa至70kPa)的分压存在于聚合反应器中。
在至少一个实施方案中，在制备聚合物的方法中几乎不使用或不使用铝氧烷。例如，铝氧烷可以按零mol％存在，备选地，铝氧烷可以按小于500:1，例如小于300:1，例如小于100:1，例如小于1:1的铝与过渡金属摩尔比存在。
在至少一个实施方案中，聚合：1)在0℃至300℃(例如25℃至250℃，例如80℃至160℃，例如100℃至140℃)的温度下进行；2)在大气压至10MPa(例如0.35MPa至10MPa，例如0.45MPa至6MPa，例如0.5MPa至4MPa)的压力下进行；3)在脂族烃溶剂(例如异丁烷，丁烷，戊烷，异戊烷，己烷，异己烷，庚烷，辛烷，十二烷和它们的混合物；环状和脂环族烃，例如环己烷，环庚烷，甲基环己烷，甲基环庚烷和它们的混合物；例如其中芳族化合物按少于1wt％，例如少于0.5wt％，例如按0wt％存在于溶剂中，基于溶剂的重量)中进行；4)其中用于聚合的催化剂体系包含少于0.5mol％，例如0mol％铝氧烷，或者所述铝氧烷按小于500:1，例如小于300:1，例如小于100:1，例如小于1:1的铝与过渡金属摩尔比存在；5)聚合在一个反应区中进行；6)非必要地，清除剂(例如三烷基铝化合物)不存在(例如，按零mol％存在，或者所述清除剂按小于100:1，例如小于50:1，例如小于15:1，例如小于10:1的清除剂金属与过渡金属摩尔比存在)；和7)非必要地，氢按0.001psig至50psig(0.007kPa至345kPa)，例如0.01psig至25psig(0.07kPa至172kPa)，例如0.1psig至10psig(0.7kPa至70kPa)的分压存在于聚合反应器中。在至少一个实施方案中，用于聚合中的催化剂体系包括至多一种催化剂化合物。“反应区”也称为“聚合区”是其中聚合进行的容器，例如搅拌釜反应器或环管反应器。当在连续聚合方法中使用多个反应器时，每个反应器被认为是单独的聚合区。对于间歇聚合方法中的多阶段聚合，每个聚合阶段被认为是单独的聚合区。在至少一个实施方案中，聚合在一个反应区中进行。室温是23℃，除非另作说明。
在至少一个实施方案中，本公开内容提供基于乙烯的聚合物的制备方法，包括：通过使乙烯与上文所描述的本公开内容的催化剂体系在串联或并联的一个或多个连续搅拌釜式反应器或环管反应器中在0.05MPa至1,500MPa的反应器压力和30℃至230℃的反应器温度下接触来聚合乙烯以形成基于乙烯的聚合物。在至少一个实施方案中，氢气按大约5psig至大约300psig，例如大约10psig至大约250psig，例如大约30psig至大约200psig，例如大约20psig至大约150psig，例如大约50psig至大约100psig(例如75psig)的分压存在于聚合反应器中。
在另一个实施方案中，本公开内容提供基于丙烯的聚合物的制备方法，包括：通过使丙烯与上文所描述的本公开内容的催化剂体系在串联或并联的一个或多个连续搅拌釜式反应器或环管反应器中在0.5MPa至1,500MPa的反应器压力和30℃至230℃的反应器温度下接触来聚合丙烯以形成基于丙烯的聚合物。在至少一个实施方案中，氢气按大约10psig至大约300psig，例如大约20psig至大约250psig，例如大约30psig至大约200psig，例如大约40psig至大约150psig，例如大约50psig至大约100psig(例如75psig)的分压存在于聚合反应器中。
在另一个实施方案中，本公开内容提供乙烯α-烯烃共聚物的制备方法，包括：通过使乙烯和至少一种C3-C20α-烯烃(例如，己烯)与上文所描述的催化剂体系在串联或并联的一个或多个连续搅拌釜式反应器或环管反应器中在0.05MPa至1，500MPa的反应器压力和30℃至230℃的反应器温度下接触来聚合乙烯和至少一种C3-C20α-烯烃(例如己烯)以形成乙烯α-烯烃共聚物。在至少一个实施方案中，氢气按大约10psig至大约300psig，例如大约20psig至大约250psig，例如大约30psig至大约200psig，例如大约40psig至大约150psig，例如大约50psig至大约100psig(例如75psig)，或者大约150psig至大约300psig(例如200psig)的分压存在于聚合反应器中。
在另一个实施方案中，本公开内容提供丙烯α-烯烃共聚物的制备方法，包括：通过使丙烯和至少一种乙烯和/或至少一种C3-C20α-烯烃与上文所描述的催化剂体系在一个或多个串联或并联的连续搅拌釜式反应器或环管反应器中在0.05MPa至1,500MPa的反应器压力和30℃至230℃的反应器温度下接触来聚合丙烯和至少一种乙烯和/或至少一种C4-C20α-烯烃以形成乙烯α-烯烃共聚物。在至少一个实施方案中，氢气按大约10psig至大约300psig，例如大约20psig至大约250psig，例如大约30psig至大约200psig，例如大约40psig至大约150psig，例如大约50psig至大约100psig(例如75psig)，或者大约150psig至大约300psig(例如200psig)的分压存在于聚合反应器中。
在至少一个实施方案中，烯烃单体的转化率是至少10％，基于聚合物产量和进入反应区的单体的重量，例如20％或更高，例如30％或更高，例如50％或更高，例如80％或更高。
在至少一个实施方案中，在制备聚合物的方法中几乎不使用或不使用铝氧烷。例如，铝氧烷可以按零mol％存在，备选地，铝氧烷可以按小于500:1，例如小于300:1，例如小于100:1，例如小于1:1的铝与过渡金属摩尔比存在。
在至少一个实施方案中，在制备乙烯聚合物的方法中几乎不使用或不使用清除剂。例如，清除剂(例如三烷基铝)可以按零mol％存在，可选地，清除剂按小于100:1，例如小于50:1，例如小于15:1，例如小于10:1的清除剂金属与过渡金属摩尔比存在。
根据需要，其它添加剂也可用于聚合中，例如一种或多种清除剂、氢气、烷基铝、硅烷或链转移剂(例如烷基铝氧烷，由式AlR3或ZnR2表示的化合物(其中每个R独立地为C1-C8脂族基团，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基或其异构体)或其组合，例如二乙基锌、甲基铝氧烷、三甲基铝、三异丁基铝、三辛基铝或其组合)。
溶液聚合
溶液聚合是其中聚合物溶于液相聚合介质，例如惰性溶剂或单体(一种或多种)或它们的共混物的聚合方法。溶液聚合通常是均相的。均相聚合是其中聚合物产物溶解在聚合介质中的聚合。此种体系可以不是混浊的，如Oliveira，J.V.等的(2000)"聚丙烯-烃体系的高压相平衡(High-Pressure Phase Equilibria for Polypropylene-HydrocarbonSystems)"Ind.Eng.Chem.Res.，v.39(12)，第4627页中所述那样。溶液聚合可涉及在连续反应器中的聚合，其中搅拌所形成的聚合物、所供应的起始单体和催化剂材料以减少或避免浓度梯度，并且其中单体充当稀释剂或溶剂或其中烃用作稀释剂或溶剂。合适的方法可以在大约0℃至大约250℃，例如大约50℃至大约170℃，例如大约80℃至大约150℃，例如大约100℃至大约140℃的温度下，和/或在大约0.1MPa或更高，例如2MPa或更高的压力下操作。压力上限不受严格约束，但是通常可以是大约200MPa或更低，例如120MPa或更低，例如30MPa或更低。反应器中的温度控制一般可以如下获得：用通过冷却反应器内容物的反应器夹套或冷却盘管的反应器冷却，自冷却，预冷却原料，液体介质(稀释剂、单体或溶剂)蒸发或所有三种的组合来平衡聚合热。还可以使用具有预冷却进料的绝热反应器。溶剂的纯度、类型和量可以对于特定类型的聚合的最大催化剂生产率进行优化。也可以导入溶剂作为催化剂载体。可以导入溶剂作为气相或液相，这取决于压力和温度。有利地，溶剂可以保持在液相中并作为液体导入。可以将溶剂在原料中导入聚合反应器。
这里所述的方法可以是可以按间歇方式(例如，间歇；半间歇)或按连续方法进行的溶液聚合方法。合适的反应器可包括釜、环管和管设计。在至少一个实施方案中，所述方法按连续方式进行，并且使用呈串联构造的双环管反应器。在至少一个实施方案中，所述方法按连续方式进行，并且使用呈串联配置的双连续搅拌釜反应器(CSTR)。此外，所述方法可以按连续方式进行，并且可以使用管式反应器。在另一个实施方案中，所述方法按连续方式进行，并且使用呈串联配置的一个环管反应器和一个CSTR。所述方法也可以按间歇方式进行，并且可以使用单个搅拌釜反应器。
聚烯烃产品
本公开内容还涉及通过这里所述的方法制备的物质的组合物。
在至少一个实施方案中，这里所述的方法产生C2-C20烯烃均聚物(例如，聚乙烯；聚丙烯)或C2-C20烯烃共聚物(例如，乙烯-辛烯、乙烯-丙烯)和/或丙烯-α-烯烃共聚物，例如具有低共聚单体引入率(例如C6 wt％)和/或宽分子量分布(MWD)的C3-C20共聚物(例如丙烯-己烯共聚物或丙烯-辛烯共聚物)。
在至少一个实施方案中，本公开内容的聚合物具有大约150,000g/mol至大约1,000,000g/mol，例如大约175,000g/mol至大约750,000g/mol，例如大约250,000g/mol至大约500,000g/mol的Mw。
在至少一个实施方案中，本公开内容的聚合物具有大约300,000g/mol至大约2,000,000g/mol，例如大约400,000g/mol至大约1,500,000g/mol，例如大约600,000g/mol至大约1,250,000g/mol的Mz。
在至少一个实施方案中，本公开内容的聚合物具有大约100,000g/mol至大约600,000g/mol，例如大约120,000g/mol至大约500,000g/mol，例如大约140,000g/mol至大约300,000g/mol的Mn。
在至少一个实施方案中，本公开内容的聚合物具有大约1至大约5，例如大约2至大约4，例如大约2.5至大约3.5，例如大约3至大约3.5，或者大约1.5至大约2.5的Mw/Mn(PDI)值。
同样地，本公开内容的方法制备烯烃聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯均聚物和共聚物。在至少一个实施方案中，这里制备的聚合物是乙烯的均聚物或乙烯的共聚物，其具有例如大约0.05wt％至大约25wt％(或者大约0.5wt％至大约20wt％，或者大约1wt％至大约15wt％，例如大约1wt％至大约10wt％，或者大约0.5wt％至大约6wt％)的一种或多种C3-C20烯烃共聚单体(例如C3-C12α-烯烃，例如丙烯、丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯，例如丙烯、丁烯、己烯、辛烯)。在至少一个实施方案中，单体是乙烯，共聚单体是己烯，例如大约0.0.5wt％至大约15wt％己烯，例如大约0.1wt％至大约14wt％己烯，例如大约2wt％至大约12wt％己烯，或者大约0.5wt％至大约7wt％，基于所述聚合物的重量。
在至少一个实施方案中，这里制备的聚合物是丙烯的均聚物或者是具有例如大约0.05wt％至大约25wt％(或者大约0.5wt％至大约20wt％，或者大约1wt％至大约15wt％，例如大约3wt％至大约10wt％)的一种或多种C2或C4-C20烯烃共聚单体(例如乙烯或C4-C12α-烯烃，例如乙烯、丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯，例如乙烯、丁烯、己烯、辛烯)的丙烯共聚物。在至少一个实施方案中，单体是丙烯，共聚单体是己烯，例如大约0.1wt％至大约15wt％己烯，例如大约2wt％至大约14wt％己烯，例如大约3wt％至大约12wt％己烯，或者大约0.5wt％至大约7wt％，基于所述聚合物的重量。
在至少一个实施方案中，这里制备的聚合物具有大约150,000g/mol至大约1,000,000g/mol的Mw，大约100,000g/mol至大约600,000g/mol的Mn，大约300,000g/mol至大约2,000,000g/mol的Mz，和/或大约1至5的Mw/Mn(PDI)。
在至少一个实施方案中，这里制备的聚合物具有通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的单峰或多峰态分子量分布。所谓的“单峰”是指GPC迹线具有一个峰或拐点。所谓的“多峰”是指GPC迹线具有至少两个峰或拐点。拐点是其中曲线的二阶导数符号改变所在的点(例如由负到正，或反之亦然)。
GPC 4-D
出于权利要求的目的，并且除非另有说明，分子量(Mw、Mn、Mz、Mw/Mn等)的分布和分量(moment)、共聚单体含量和支化指数(g')通过使用高温凝胶渗透色谱(Polymer CharGPC-IR)测定，所述高温凝胶渗透色谱配备有多通道基于带通滤波器的红外检测器IR5(其具有带区覆盖大约2,700cm-1至大约3,000cm-1(表示饱和C-H伸缩振动)的多通道基于带通滤波器的红外检测器总成IR5)、18角光散射检测器和粘度计。三个AgilentPLgel 10-μmMixed-B LS柱用于提供聚合物分离。包含～300ppm抗氧化剂BHT的试剂级1,2,4-三氯苯(TCB)(得自Sigma-Aldrich)可以在～1mL/min的标称流量和～200μL的标称注射体积下用作流动相。包括输送管线、柱和检测器的整个系统可以包含在保持在～145℃的烘箱中。可以将给定量的样品称重并密封在标准指管中，向其中加入～10μL流动标记物(庚烷)。在将指管装载到自动进样器中后，可以在连续振荡下在～160℃下用～8mL添加的TCB溶剂将低聚物或聚合物自动溶解在仪器中。样品溶液浓度可以为～0.2至～2mg/mL，较低的浓度用于较高分子量的样品。
色谱图中每个点处的浓度c可以使用以下公式从减去基线的IR5宽带信号I计算:c＝αI，其中α是用聚乙烯或聚丙烯标准样品测定的质量常数。质量回收率可以由浓度色谱在洗脱体积上的积分面积和注射质量的比例计算，所述注射质量等于预测定的浓度乘以注射回路体积。通过将通用校准关系与用一系列700-10M gm/摩尔的单分散聚苯乙烯(PS)标准样品进行的柱校准组合测定常规分子量(IRMW)。用下列方程式计算在每个洗脱体积的MW：
其中具有下标"PS"的变量代表聚苯乙烯，而没有下标的那些代表试验样品。在所述方法中，αPS＝0.67和KPS＝0.000175。其它材料的α和K如文献中所公开的那样计算(参见例如Sun，T.等的(2001)“Effect of short chain branching on the coil dimensionsof polyolefins in dilute solution，”Macromolecules，v.34(19)，pp.6812-6820)，只是对于本公开内容及其权利要求书的目的来说，对于乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，α＝0.695+(0.01*(丙烯的重量分数))，K＝0.000579-(0.0003502*(丙烯的重量分数))，对于线性乙烯聚合物，α＝0.695且k＝0.000579，对于线性丙烯聚合物，α＝0.705且k＝0.0002288，对于线性丁烯聚合物，α＝0.695且k＝0.000181，对于乙烯-丁烯共聚物，α为0.695且k为0.000579*(1-0.0087*w2b+0.000018*(w2b)^2)，其中w2b为丁烯共聚单体的体积重量百分比，对于乙烯-己烯共聚物，α为0.695且k为0.000579*(1-0.0075*w2b)，其中w2b为己烯共聚单体的体积重量百分比，对于乙烯-辛烯共聚物，α为0.695且k为0.000579*(1-0.0077*w2b)，其中w2b为辛烯共聚单体的体积重量百分比。除非另有说明，否则浓度以g/cm3表示，分子量以g/mol表示，特性粘度(因此Mark-Houwink方程中的K)以dl/g表示。
共聚单体组成由对应于用一系列PE和PP均聚/共聚物标准样品校准的CH2和CH3通道的IR5检测器强度的比例测定，所述标准样品的标称值预先通过NMR或FTIR测定。特别地，这提供作为分子量的函数的甲基/1000个总碳(CH3/1000TC)。然后如下计算作为分子量的函数的短链分支(SCB)含量/1000TC(SCB/1000TC)：对CH3/1000TC官能团施加链端校正，假定每个链为线性并在每一末端被甲基封端。共聚单体wt％则由以下表达式获得，其中f分别对于C3、C4、C6、C8等共聚单体，是0.3、0.4、0.6、0.8等：
w2＝f*SCB/1000TC
聚合物从GPC-IR和GPC-4D分析的本体组成通过考虑浓度色谱图的积分限度之间的CH3和CH2通道的全部信号获得。首先，获得以下比例
然后，应用CH3和CH2信号比的相同校准(如此前在获得随分子量变化的CH3/1000TC中所提及那样)以获得本体CH3/1000TC。根据以下公式通过在分子量范围内将链端校正加权平均获得本体甲基链端/1000TC(本体CH3端/1000TC)：
w2b＝f*本体CH3/1000TC
本体SCB/1000TC＝本体CH3/1000TC-本体CH3端/10 0 0 TC其中以与上述一样的方法将本体SCB/1000TC转化成本体w2。
所述LS检测器是18-角Wyatt Technology High Temperature DAWN HELEOSII。在色谱图的每一点上的LS分子量(M)通过使用静态光散射的Zimm模型分析LS输出值来测定(Light Scattering from Polymer Solutions；Huglin,M.B.,Ed.；Academic出版社,1972.)：
在此，ΔR(θ)是在散射角θ处所测量的过量的瑞利散射强度，c是从IR5分析所确定的聚合物浓度，A2是第二维里系数，P(θ)是单分散无规线团的形状因子，Ko是系统的光学常数：
其中NA是阿佛加德罗常数，(dn/dc)是系统的折光指数增值。在145℃和λ＝665nm，TCB的折光指数n＝1.500。对于分析聚乙烯均聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物，dn/dc＝0.1048ml/mg和A2＝0.0015；对于分析乙烯-丁烯共聚物，dn/dc＝0.1048×(1-0.00126×w2)ml/mg和A2＝0.0015，其中w2是丁烯共聚单体重量百分率。
使用高温Agilent(或Viscotek Corporation)粘度计测定比粘度，所述粘度计具有四个以惠斯登电桥构型排列的毛细管及两个压力传感器。一个传感器测定穿过所述检测器的总压降，另一个位于所述桥两侧之间的传感器测定压差。流经粘度计的溶液的比粘度ηs由它们的输出值计算。在色谱图中每个点处的特性粘度[η]由以下方程式计算：[η]＝ηs/c，其中c是浓度并由IR5宽带信道输出值测定。每个点处的粘度Mw计算为
其中αPS为0.67，KPS为0.000175。
支化指数(g'vis)用GPC-IR5-LS-VIS法的输出如下计算。样品的平均特性粘度[η]avg如下计算：
其中所述总和取自积分极限之间的所有色谱图切片i。支化指数g'vis(也称为支化指数g')定义为：
在至少一个实施方案中，这里所制备的聚合物具有50％或更大，例如60％或更大，例如70％或更大的组成分布宽度指数(CDBI)。CDBI是聚合物链内单体的组成分布的量度，并且通过1993年2月18日公开的PCT公开WO 1993/003093，特别是第7和8栏以及Wild，L.等人的(1982)"聚乙烯和乙烯共聚物中支化分布的测定"Journal Polymer Science，Poly.Phys.v.20(3)，pp.441-455和美国专利号5,008,204中所述的程序测量，包括在测定CDBI时忽略具有低于15,000g/mol的重均分子量(Mw)的级分。
共混物
在另一个实施方案中，将这里制备的聚合物(例如聚乙烯或聚丙烯)在形成膜、模塑部件或其它制品之前与一种或多种附加的聚合物结合。其它有用的聚合物包括聚乙烯，全同立构聚丙烯，高度全同立构聚丙烯，间规立构聚丙烯，丙烯和乙烯和/或丁烯和/或己烯的无规共聚物，聚丁烯，乙烯-乙酸乙烯酯，LDPE，LLDPE，HDPE，乙烯-乙酸乙烯酯，乙烯丙烯酸甲酯，丙烯酸的共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯或可通过高压自由基方法聚合的任何其它聚合物，聚氯乙烯，聚丁烯-1，全同立构聚丁烯，ABS树脂，乙烯-丙烯橡胶(EPR)，硫化EPR，EPDM，嵌段共聚物，苯乙烯类嵌段共聚物，聚酰胺，聚碳酸酯，PET树脂，交联的聚乙烯，乙烯和乙烯醇(EVOH)的共聚物，芳族单体的聚合物例如聚苯乙烯，聚-1酯，聚缩醛，聚偏二氟乙烯，聚乙二醇和/或聚异丁烯。
在至少一个实施方案中，聚合物(例如聚乙烯或聚丙烯)按10wt％-99wt％，基于共混物中聚合物的重量，例如20wt％至95wt％，例如至少30wt％至90wt％，例如至少40wt％至90wt％，例如至少50wt％至90wt％，例如至少60wt％至90wt％，例如至少70至90wt％存在于上述共混物中。
可以如下制备上述共混物：将本公开内容的聚合物与一种或多种聚合物(如上所述)混合，将反应器串联在一起制备反应器共混物或在同一个反应器中使用多于一种催化剂以制备多重聚合物物质。可以在投入挤出机之前将聚合物混合在一起或可以在挤出机中混合。
共混物可以使用常规设备和方法形成，例如将各组分干共混并随后在混合器中熔体混合，或将组分直接地在混合机例如Banbury混合机、Haake混合机、Brabender密炼机或单或双螺杆挤出机中混合在一起，其可以包括配混挤出机和在聚合方法下游直接使用的侧臂挤出机，其可以包括在膜挤出机的加料斗处将树脂的粉末或粒料共混。此外，根据需要，添加剂可以包括在共混物中，在共混物的一种或多种组分中，和/或在由共混物形成的产品，例如膜中。适合的添加剂可以包括，例如：填料；抗氧化剂(例如，位阻酚类化合物例如可以从Ciba-Geigy获得的IRGANOXTM 1010或IRGANOXTM 1076)；亚磷酸酯(例如，可以从Ciba-Geigy获得的IRGAFOSTM 168)；抗粘着添加剂；增粘剂，例如聚丁烯、萜烯树脂、脂族和芳族烃树脂、碱金属和甘油硬脂酸酯和氢化松香；UV稳定剂；热稳定剂；防粘连剂；防粘剂；抗静电剂；颜料；着色剂；染料；蜡；二氧化硅；填料；滑石。
膜
任何上述聚合物，例如上述聚丙烯或其共混物可以用于各种终端用途应用。这些应用包括，例如，单或多层吹塑、挤出和/或收缩膜。这些膜可以通过任何适合的挤出或共挤出技术形成，例如吹泡膜加工技术，其中可以将组合物以熔融状态挤出穿过环形模口，然后膨胀以形成单轴或双轴取向熔体，然后冷却形成管状、吹塑膜，然后可以轴向切割和展开以形成平膜。膜可以随后无取向、单轴取向、或双轴取向到相同或不同的程度。膜层中的一个或多个可以按横向和/或纵向取向到相同或不同的程度。单轴取向可以使用适合的冷拉伸或热拉伸方法进行。双轴取向可以使用拉幅机设备或双泡方法进行并可以在各个层组装之前或之后进行。例如，可以将聚乙烯层挤出涂覆或层压到取向聚丙烯层上或可以将聚乙烯和聚丙烯一起共挤出成膜，然后取向。同样，取向聚丙烯可以层压到取向聚乙烯上或取向聚乙烯可以涂覆到聚丙烯上，然后非必要地可以甚至进一步使所述组合体取向。例如，膜可以沿纵向(MD)按至多15，例如大约5至大约7的比例，和沿横向(TD)按至多15，例如大约7至大约9的比例取向。然而，在另一个实施方案中，膜同时沿MD和TD方向取向到同样的程度。
膜的厚度可以根据预计的应用改变；然而，1μm至50μm的厚度的膜可以是适合的。用于包装的膜厚度可以是10μm至50μm。密封层的厚度可以为0.2μm至50μm。在膜的内和外表面上都可以存在密封层或密封层可以仅存在于内或外表面上。
在另一个实施方案中，可以通过电晕处理、电子束辐射、γ辐射、火焰处理或微波来改性一个或多个层。在至少一个实施方案中，表面层中的一个或两个通过电晕处理改性。
实施方案列表
本公开内容提供以下实施方案等，它们中每一个可以认为非必要地包括任何替代实施方案。
第1项.由式(I)表示的催化剂化合物：
其中：
M是第4族金属；
R1、R2和R3中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基；
R4、R5和R6中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基，或者R4、R5和R6中的两个或更多个形成取代或未取代、饱和、部分不饱和或芳族、环状或多环的取代基环；
X1和X2中的每一个独立地为单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体，或X1和X2接合形成金属环化物环；
T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si或Ge；
R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是氢或含C1-C20的烃基、取代的烃基，或者R7和R8、R9和R10、R11和R12以及R13和R14中的一对或多对接合形成取代或未取代、饱和、部分不饱和、环状或多环的取代基；
T1与碳1、碳4或碳5键合；
R1与碳1、碳4或碳5键合；
R2与碳1、碳4或碳5键合；
T2与碳1'、碳4'或碳5'键合；
R5与碳1'、碳4'或碳5'键合；
R6与碳1'、碳4'或碳5'键合。
第2项.第1项的催化剂化合物，其中M是锆或铪。
第3项.第1或2项的催化剂化合物，其中T1、T2、T3和T4中的一个或多个是Si。
第4项.第1-3项中任一项的催化剂化合物，其中T1、T2、T3和T4中的每一个是Si。
第5项.第1-4项中任一项的催化剂化合物，其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是含C1-C20的烃基。
第6项.第1-5项中任一项的催化剂化合物，其中R1、R2和R3中的至少一个独立地为C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基，并且R1、R2和R3中的至少一个为氢。
第7项.第1-6项中任一项的催化剂化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个为-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，和每个R'独立地为氢或C1-C20取代或未取代的烃基。
第8项.第6或7项的催化剂化合物，其中R2是-R15-SiR'3，其中R15是C1烃基，和每个R'独立地是C1-C20未取代的烃基。
第9项.第1-8项中任一项的催化剂化合物，其中每个R'为甲基。
第10项.第1-9项中任一项的催化剂化合物，其中R4、R5和R6中的至少一个独立地为C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基，并且R4、R5和R6中的至少一个为氢。
第11项.第1-10项中任一项的催化剂化合物，其中R4、R5和R6中的一个为-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基，并且R4、R5和R6中的三个为氢。
第12项.第10或11项的催化剂化合物，其中R5是-R15-SiR'3，其中R15是C1烃基，和每个R'独立地是C1-C20未取代的烃基。
第13项.第1-12项中任一项的催化剂化合物，其中每个R'为甲基。
第14项.第1项的催化剂化合物，其中所述络合物由以下式(II)表示：
其中：
M是第4族金属；
R1、R2和R3中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基；
R4、R5和R6中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基，或者R4、R5和R6中的两个或更多个形成取代或未取代、饱和、部分不饱和或芳族、环状或多环的取代基环；
X1和X2中的每一个独立地为单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体，或X1和X2接合形成金属环化物环；
T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si或Ge；
R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是氢或含C1-C20的烃基、取代的烃基，或者R7和R8、R9和R10、R11和R12以及R13和R14中的一对或多对接合形成取代或未取代、饱和、部分不饱和、环状或多环的取代基。
第15项.第14项的催化剂化合物，其中M是锆或铪。
第16项.第14或15项的催化剂化合物，其中T1、T2、T3和T4中的一个或多个是Si。
第17项.第14-16项中任一项的催化剂化合物，其中T1、T2、T3和T4中的每一个是Si。
第18项.第14-17项中任一项的催化剂化合物，其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是含C1-C20的烃基。
第19项.第14-18项中任一项的催化剂化合物，其中R1、R2和R3中的至少一个独立地为C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基，并且R1、R2和R3中的至少一个为氢。
第20项.第19项的催化剂化合物，其中R1和R3是氢。
第21项.第19或20项的催化剂化合物，其中R2是-R15-SiR'3，其中R15是C1烃基，和每个R'独立地是C1-C20未取代的烃基。
第22项.第21项的催化剂化合物，其中每个R'为甲基。
第23项.第14-22项中任一项的催化剂化合物，其中R4、R5和R6中的至少一个独立地为C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基，并且R4、R5和R6中的至少一个为氢。
第24项.第23项的催化剂化合物，其中R4、R5和R6中的一个为-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基，并且R4、R5和R6中的三个为氢。
第25项.第23或24项的催化剂化合物，其中R5是-R15-SiR'3，其中R15是C1烃基，和每个R'独立地是C1-C20未取代的烃基。
第26项.第25项的催化剂化合物，其中每个R'为甲基。
第27项.第1项的催化剂化合物，其中所述催化剂化合物选自：
(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(2、3、4-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-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h3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfPh2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、((MePhSi)(MePhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfPh2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)HfBn2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2、((MePhSi)(MePhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2HfBn2.
第28项.包含活化剂和第1-27项中任一项的催化剂化合物的催化剂体系。
第29项.第28项的催化剂体系，还包含载体材料。
第30项.第29项的催化剂体系，其中所述载体材料选自Al2O3、ZrO2、SiO2、SiO2/Al2O3、SiO2/TiO2、二氧化硅粘土、硅氧化物/粘土或它们的混合物。
第31项.第28-30项中任一项的催化剂体系，其中所述活化剂包含非配位阴离子活化剂。
第32项.第31项的催化剂体系，其中所述活化剂由以下式表示：
(Z)d+(Ad-)
其中Z是(L-H)或可还原的路易斯酸，L是路易斯碱；H是氢；(L-H)+是布朗斯台德酸；Ad-是具有电荷d-的非配位阴离子；d是1至3的整数。
第33项.第32项的催化剂体系，其中所述活化剂由以下式表示：
(Z)d+(Ad-)
其中Ad-是具有电荷d-的非配位阴离子；d是1至3的整数，Z是由下式表示的可还原路易斯酸：(Ar3C+)，其中Ar是芳基或被杂原子、C1-C40烃基或取代的C1-C40烃基取代的芳基。
第34项.第31项的催化剂体系，其中所述活化剂是以下物质中一种或多种：
四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、
四(五氟苯基)硼酸双十八烷基甲基铵、
四(全氟萘基)硼酸双十八烷基甲基铵、
四(五氟苯基)硼酸三苯基碳
四(全氟萘基)硼酸三甲基铵、
四(全氟萘基)硼酸三乙基铵、
四(全氟萘基)硼酸三丙基铵、
四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)铵、
四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)铵、
四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯铵、
四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯铵、
四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)、
四(全氟萘基)硼酸
(tropillium)、
四(全氟萘基)硼酸三苯基碳
四(全氟萘基)硼酸三苯基
四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷
四(全氟萘基)硼酸苯(重氮
)、
四(全氟联苯基)硼酸三甲基铵、
四(全氟联苯基)硼酸三乙基铵、
四(全氟联苯基)硼酸三丙基铵、
四(全氟联苯基)硼酸三(正丁基)铵、
四(全氟联苯基)硼酸三(叔丁基)铵、
四(全氟联苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、
四(全氟联苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵、
四(全氟联苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)、
四(全氟联苯基)硼酸
四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳
四(全氟联苯基)硼酸三苯基
四(全氟联苯基)硼酸三乙基甲硅烷
四(全氟联苯基)硼酸苯(重氮
)、
[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B]、
四苯基硼酸三甲基铵、
四苯基硼酸三乙基铵、
四苯基硼酸三丙基铵、
四苯基硼酸三(正丁基)铵、
四苯基硼酸三(叔丁基)铵、
四苯基硼酸N,N-二甲基苯铵、
四苯基硼酸N,N-二乙基苯铵、
四苯基硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)、
四苯基硼酸
翁、
四苯基硼酸三苯基碳
四苯基硼酸三苯基
四苯基硼酸三乙基甲硅烷
四苯基硼酸苯(重氮
)、
四(五氟苯基)硼酸三甲基铵、
四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、
四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、
四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、
四(五氟苯基)硼酸三(仲丁基)铵、
四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、
四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵、
四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)、
四(五氟苯基)硼酸
四(五氟苯基)硼酸三苯基碳
四(五氟苯基)硼酸三苯基
四(五氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷
四(五氟苯基)硼酸苯(重氮
)、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三甲基铵、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三乙基铵、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三丙基铵、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸二甲基(叔丁基)铵、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)、
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三苯基碳
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三苯基
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷
四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸苯(重氮
)、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三甲基铵、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基铵、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三丙基铵、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三(正丁基)铵、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三(叔丁基)铵、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)、
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基甲硅烷
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸苯(重氮
)、
四(五氟苯基)硼酸二(异丙基)铵、
四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、
四(五氟苯基)硼酸三(邻甲苯基)
四(五氟苯基)硼酸三(2,6-二甲基苯基)
四(全氟苯基)硼酸三苯基碳
1-(4-(三(五氟苯基)硼酸)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷
四(五氟苯基)硼酸盐、
4-(三(五氟苯基)硼酸)-2,3,5,6-四氟吡啶和
四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳
第35项.第28项的催化剂体系，还包含由以下式表示的金属烃烯基链转移剂：
Al(R')3-v(R”)v
其中每个R'独立地为C1-C30烃基；每个R”独立地为具有末端乙烯基的C4-C20烃烯基；v为0.1至3。
第36项.第28项的催化剂体系，其中所述活化剂包含烷基铝氧烷。
第37项.第36项的催化剂体系，其中所述铝氧烷按铝与催化剂化合物过渡金属的100:1或更大的摩尔比存在。
第38项.乙烯α-烯烃共聚物的制备方法，包括：如下使乙烯和至少一种C3-C20α-烯烃聚合：使乙烯和至少一种C3-C20α-烯烃与第29-37项中任一项的催化剂体系在至少一个气相反应器中在0.7-70巴的反应器压力和20℃-150℃的反应器温度下接触而形成乙烯α-烯烃共聚物。
第39项.通过使乙烯、至少一种C3-C20α-烯烃和第29-37项中任一项所述的催化剂体系在至少一个气相反应器中接触而获得的乙烯α-烯烃共聚物，所述共聚物具有150,000至1,000,000g/mol的Mw值、100,000至600,000g/mol的Mn值、300,000至2,000,000g/mol的Mz值、1至5的Mw/Mn值、0.05wt％至12wt％的共聚单体含量。
实施例
合成的一般考虑
除非另有说明，否则所有反应试剂均购自商业供应商(Sigma Aldrich)并按原样使用。将溶剂用N2喷射并在
分子筛上干燥。除非另有说明，否则所有化学操作均在氮气环境中进行。快速柱色谱(Flash column chromatography)用Sigma Aldrich硅胶
(70目-230目)使用指定的溶剂体系进行。所有无水溶剂从Fisher Chemical购买并在使用之前在分子筛上脱气和干燥。氘化溶剂从Cambridge Isotope Laboratories购买并在使用之前在分子筛上脱气和干燥。使用通过将大约10mg样品溶解在C6D6、CD2Cl2、CDCl3、D8-甲苯、THF-d8或其它氘化溶剂中而制备的溶液，在250MHz、400MHz或500MHz下获得1H NMR频谱数据。对于C6D6、CD2Cl2、CDCl3、D8-甲苯、THF-d8，所呈现的化学位移(δ)相对于氘化溶剂中的残留氕分别在7.15ppm、5.32ppm、7.24ppm、2.09ppm和(1.73ppm，3.58ppm)处。
实验
除非另有说明，所有操作在惰性N2吹扫的手套箱中进行。所有无水溶剂从FisherChemical购买并在使用之前在分子筛上脱气和干燥。氘化溶剂从Cambridge IsotopeLaboratories购买并在使用之前在分子筛上干燥。正丁基锂(己烷中的2.5M溶液)、四甲基二氯二硅烷(Me4Si2Cl2)和溴化甲基镁(在二乙醚中的3.0M溶液)从Sigma-Aldrich购买。四氯化铪(HfCl4)99+％，三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基甲基酯购自TCI America并按原样使用。环戊二烯化钾(KCp)根据文献程序(Panda，T.K.等的(2003)"An improved synthesis ofsodium and potassium cyclopentadienide，"Organometallics，v.22(4)，pp.877-878)制备。1H NMR测量值记录在400MHz Bruker摄谱仪上。
三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯Me3SiCH2CpH的合成，将纯净三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基甲基酯(25.0g，105.8mmol)溶于300ml二乙醚中并冷却至-25℃，并在10分钟至15分钟内将固体环戊二烯化钾(11.14g，106.9mmol)缓慢加入混合物中。在室温下搅拌所得的混合物过夜。滤出不溶性材料。在动态真空下小心地从反应混合物中除去挥发物以避免蒸发挥发性三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯(Me3Si)CH2CpH。称重反应烧瓶(250mL圆底烧瓶)和烧料与C盐(celite)以计算在萃取后的产物产量。然后将粗材料萃取到戊烷(3×50mL)中并在没有更进一步纯化的情况下使用。产量：15.47g(95.2％)。记录所述粗材料的1H NMR谱以确保产物形成。1H NMR(400MHz,C6D6):δ-0.05(9H,s,Si-CH3),1.77(2H,d,JHH＝1.2Hz,Me3Si-CH2),2.83(1H,sex,JHH＝1.5Hz,Cp-CH),5.80-6.49(4H,m,Cp-CH)ppm.
三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯化锂Me3SiCH2CpLi的合成，在-25℃下经40分钟至50分钟的时间将正丁基锂的己烷溶液(41.5mL，103.8mmol，2.5M溶液)滴加到Me3SiCH2CpH(15.47g，101.7mmol)的预冷却溶液(戊烷和二乙醚的1:1混合物，200mL)中。逐渐地使所得的混合物达到室温，然后连续地搅拌过夜。在真空中除去挥发物并用戊烷剧烈地洗涤残留粗材料。将最终材料在真空下干燥，而获得13.6g(84.6％)产量的Me3SiCH2CpLi的无色结晶固体。1H NMR(400MHz,THF-d8):δ-0.09(9H,s,Si-CH3),1.84(2H,s,Me3Si-CH2),5.36(2H,t,JHH＝2.6Hz,Cp-CH),5.47(2H,t,JHH＝2.6Hz,Cp-CH)ppm.
四甲基二甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯)Me4Si2(Me3SiCH2CpH)2的合成，将纯净Me4Si2Cl2(2.0g，10.8mmol)溶于100mL THF中并冷却至-25℃。将固体Me3SiCH2CpLi(3.44g，21.7)加入到上述混合物中，并将所得混合物在室温下搅拌过夜以确保反应完成。在真空中除去反应混合物中的挥发物，随后用己烷研磨以除去痕量的THF。将粗材料萃取到己烷中，然后在真空下除去溶剂，得到Me4Si2(Me3SiCH2CPh)2的黄色粘稠油，产量4.3g(96.1％)。
四甲基二甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯化)锂Me4Si2(Me3SiCH2Cp)2Li2的合成，在25分钟至30分钟的期间内将正丁基锂的己烷溶液(9.4mL，23.4mmol，2.5M溶液)滴加到Me4Si2(Me3SiCH2CpH)2(4.85g，11.6mmol)在100mL THF中的预冷溶液中。将所得混合物逐渐加热至室温，然后在室温下连续搅拌2小时。在真空中除去反应混合物中的挥发物，并用己烷研磨。将粗材料用己烷充分洗涤以除去任何可溶性杂质，并在真空下干燥，得到Me4Si2(Me3SiCH2Cp)2Li2的无色结晶固体，产量4.4g(99.5％)。1H NMR(400MHz,THF-d8):δ-0.07(18H,s,SiMe3-CH3),0.18(12H,s,SiMe2-CH3),1.72(4H,s,Me3Si-CH2),5.25(2H,s,Cp-CH),5.32(2H,s,Cp-CH),5.35(2H,s,Cp-CH)ppm.
八甲基四甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯)Me8Si4(Me3SiCH2CpH)2的合成，将固体Me4Si2(Me3SiCH2Cp)2Li2(2.0g，4.6mmol)溶于50mL THF中并冷却至-25℃。向所述混合物中加入纯净Me4Si2Cl2(0.7g，4.6mmol)。在室温下搅拌所得的混合物过夜。在真空中除去反应混合物中的挥发物，随后用己烷研磨以除去痕量的THF。将粗材料萃取到己烷中，然后在真空下除去溶剂，得到Me8Si4(Me3SiCH2CpH)2的黄色粘稠油，产量2.46g(99.8％)。
八甲基四甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯化)锂Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2Li2的合成，在大约30分钟的期间内将正丁基锂的己烷溶液(4.4mL，11.1mmol，2.5M溶液)滴加到Me8Si4(Me3SiCH2CpH)2(2.46g，5.5mmol)在50mL Et2O中的预冷溶液中。将所得混合物逐渐加热至室温，然后在室温下连续搅拌过夜。在真空中除去反应混合物中的挥发物，并用己烷研磨，得到Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2Li2的无色半结晶固体，产量1.75g(69.3％)。产物可溶于己烷和戊烷，因此不能进一步净化，因此无需任何进一步纯化即可使用。
二氯·八甲基四甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯基)合锆Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2ZrCl2的合成，将Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2的锂盐(0.81g，1.5mmol)溶于50ml Et2O中并在-25℃冷却，加入固体ZrCl4(0.35g，1.5mmol)。在室温下搅拌所得的混合物过夜并滤出不溶物。除去所有挥发物，并将粗材料用己烷研磨，得到Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2ZrCl2的浅黄色蜡状材料，产量0.95g(92.2％)。
二氯·八甲基四甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯基)合铪Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2HfCl2的合成，将Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2的锂盐(0.9g，1.65mmol)溶于100mLEt2O并在-25℃冷却，加入固体HfCl4(0.53g，1.65mmol)。在室温下搅拌所得的混合物过夜并滤出不溶物。除去所有挥发物，并将粗材料用己烷研磨，得到Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2HfCl2的浅黄色蜡状材料，产量1.2g(93.1％)。
二甲基·八甲基四甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯基)合锆Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2ZrMe2催化剂化合物3的合成，将Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2ZrCl2(0.94g，1.4mmol)的浅黄色蜡状材料溶于50mLEt2O中并在-25℃下冷却。向所述混合物中加入MeLi溶液(1.72mL，2.75mmol)。在室温下搅拌所得的混合物过夜。在真空中除去所有挥发物并用己烷研磨。然后将粗材料萃取到己烷中，得到Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2ZrMe2的浅黄色稠油，产量0.5g(56.6％)。
二甲基·八甲基四甲硅烷基-双(三甲基甲硅烷基甲基环戊二烯基)合铪Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2HfMe2催化剂化合物4的合成，将Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2HfCl2(1.2g，1.5mmol)的浅黄色蜡状材料溶于50mLEt2O中并在-25℃下冷却。向所述混合物中加入MeLi溶液(2.0mL，3.2mmol)。在室温下搅拌所得的混合物过夜。在真空中除去所有挥发物并用己烷研磨。然后将粗材料萃取到己烷中，得到Me8Si4(Me3SiCH2Cp)2HfMe2的浅黄色稠油，产量0.9g(75.0％)。
负载型催化剂：
催化剂1：将1.0g的ES70 875C SMAO添加到具有20mL甲苯的Celestir容器中。接下来，将0.028克催化剂添加到所述浆料中，然后搅拌3小时。然后过滤所述淤浆，用甲苯(1×10ml)，然后用己烷(2×10ml)洗涤。然后在真空下干燥负载型催化剂过夜。产生0.93g淡黄色二氧化硅。
催化剂2：将1.0g的ES70 875C SMAO添加到具有20mL甲苯的Celestir容器中。接下来，将0.30克催化剂添加到所述浆料中，然后搅拌3小时。然后过滤所述淤浆，用甲苯(1×10ml)，然后用己烷(2×10ml)洗涤。然后在真空下干燥负载型催化剂过夜。产生0.93g淡黄色二氧化硅。
用于高通量乙烯/1-己烯聚合的一般程序和聚合物表征(表1)
高通量试验的催化剂淤浆的制备：在干燥箱中，将45mg负载型催化剂称量到20mL细颈瓶中。将15mL甲苯添加到指管中以制备含3mg负载型催化剂/mL淤浆的淤浆。在注射之前涡旋所得的混合物。
高通量-聚合
如上面实施例中详述那样负载过渡金属化合物。溶剂、聚合级甲苯和异己烷由ExxonMobil Chemical Company供应并在使用之前彻底地干燥和脱气。使用聚合级乙烯并通过让它穿过一系列柱进一步纯化：来自Labclear(Oakland，CA)的500cm3 OxyclearTM圆柱，随后是填充有从Aldrich Chemical Company购买的干燥
分子筛的500cm3柱，和填充有从Aldrich Chemical Company购买的干燥
分子筛的500cm3柱。作为在甲苯中的2mmol/L溶液使用TnOAl。
反应器描述和准备
在惰性气氛(N2)干燥箱中使用配备有温度控制用外加热器，玻璃插入物(反应器的内体积＝22.5mL)，隔膜入口，氮气、乙烯和己烯的调节供给源并配备有一次性的PEEK机械搅拌器(800RPM)的高压釜进行聚合。通过在使用之前用干氮气吹扫准备高压釜。
乙烯/1-己烯共聚
如上所述准备反应器，然后用乙烯吹扫。在室温和大气压下经由注射添加异己烷、1-己烯和TnOAl。然后将反应器置于工艺温度(85℃)下并在工艺压力(130psig＝896kPa)下装入乙烯。
表1示出了具有不同性质的聚合物的结果，所述聚合物通过在300ppm H2存在下在800rpm下搅拌的同时使乙烯聚合而获得。在工艺条件下经由注射器将过渡金属化合物(100μL的3mg/mL甲苯淤浆，除非另有说明)添加到反应器中。TnOAl作为200μL的在异己烷中的20mmol/L溶液使用。在聚合期间允许乙烯进入(通过使用电脑控制的电磁阀)高压釜以维持反应器表压(+/-2psig)。监测反应器温度并通常维持在+/-1℃内。通过添加大约50psi O2/Ar(5mol％O2)气体混合物到所述高压釜中保持大约30秒使聚合停止。在已经添加预定累积量的乙烯后或保持45分钟的最大聚合时间猝灭聚合。除了每次试验的猝灭时间之外，添加/消耗的乙烯的最终转化率(以psi计)报告在表1中。将反应器冷却并排气。真空除去溶剂后离析聚合物。
如下表征产物：
1H NMR:在室温下以5mm探针使用具有至少400MHz的1H频率的Varian摄谱仪收集1HNMR数据。使用45°的最大脉冲宽度，8秒的脉冲和平均120次瞬变的信号间间隔来记录数据。
采用如美国专利号6,491,816；6,491,823；6,475,391；6,461,515；6,436,292；6,406,632；6,175,409；6,454,947；6,260,407和6,294,388中(所述文献中的每一篇通过参考引入本文)描述的自动“Rapid GPC”系统来进行高温尺寸排阻色谱。分子量(重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn))和分子量分布(MWD＝Mw/Mn)(其有时也称为聚合物的多分散度(PDI))通过凝胶渗透色谱法使用配备有蒸发光散射检测器的Symyx Technology GPC测量，并使用聚苯乙烯标准样品(Polymer Laboratories：聚苯乙烯校准试剂盒S-M-10：Mp(峰值Mw)在5,000和3,390,000g/mol之间)校准。使用三个串联的Polymer Laboratories：PLgel10μm Mixed-B 300×7.5mm柱，以2.0mL/分钟的洗脱液流速(135℃样品温度，165℃烘箱/柱)运行样品(将250μL聚合物在TCB中的溶液注入系统中)。不采用柱正常时差校正。使用可以从Symyx Technologies获得的
软件或可以从Freeslate获得的AutomationStudio软件进行数值分析。所获得的分子量相对于线性聚苯乙烯标准样品。
除非另作说明，所有分子量以g/mol报道。
通过1H NMR测定C6 wt％。
如表1所示，发现催化剂化合物3和催化剂化合物4都是用于烯烃聚合的活性催化剂化合物。与催化剂化合物4相比，观察到催化剂化合物3的更高分子量容量。因此，已经开发了具有提高的分子量容量的含二茂锆的金属茂催化剂，如催化剂化合物3。
表1
表1(续)
总体而言，本公开内容的催化剂、催化剂体系和方法可以提供高Mw(例如150,000g/mol或更高)、100,000g/mol或更高的Mn值、窄PDI(例如，大约1至大约3)、高Mz值(例如300,000g/mol或更高)的聚烯烃。本公开内容的催化剂、催化剂体系和方法可提供具有大约0.05wt％至大约12wt％的共聚单体含量的聚合物。特别地，本公开内容可提供具有提高的分子量容量的新型和改进的含第4族金属的金属茂催化剂，例如二茂锆和二茂铪。
除非另有规定，短语“基本上由…组成”不排除其它步骤、元素或材料的存在(无论是否特别在说明书中提及)，前提是这些步骤、元素或材料不影响本公开内容的基础的且新颖的特性，此外，它们不排除通常与所用元素和材料相关的杂质和变体。
为了简便起见，本文中仅仅明确公开了某些数值范围。然而，某一下限可以与任何其它上限组合用于限定未明确记载的范围，类似地，某一下限可以与任何其它下限组合用于限定未明确记载的范围，同样，某一上限也可以与任何上限组合用于限定未明确记载的范围。另外，即使没有明确叙述，两端点之间的每个点或单独值也包含在范围内。因此，每个点或单独值本身可作为下限或上限与其它点或单独值或其它下或上限组合用于限定未明确记载的范围。
本文描述的所有文献，包括任何优先权文献和/或试验程序都在与本文不矛盾的所有权限下引入供参考。从上述概述和特定实施方案显而易见的是，虽然已经说明和描述了本公开内容的形式，但是在不脱离本公开内容精神和范围的情况下可以作出各种修改。因此，不希望本公开内容受此限制。同样地，术语"包含(comprising)"认为与术语"包括(including)"同义。同样，每当组合物、元素或元素组在过渡性术语"包含"前面时，应该理解的是还考虑具有过渡性术语"基本上由......组成"、"由......组成"、"选自"或"是"在列举的组合物、元素或各元素前面的相同组合物或元素组，反之亦然。
虽然已经根据许多实施方案和实施例对本公开内容进行了描述本，但是本领域技术人员在阅读本公开内容之后将会理解在不脱离本公开内容的范围和精神的情况下可以设计其它实施方案。
Claims (21)
1.由式(I)表示的催化剂化合物：
其中：
M是第4族金属；
R1、R2和R3中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基；
R4、R5和R6中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基，或者R4、R5和R6中的两个或更多个形成取代或未取代、饱和、部分不饱和或芳族、环状或多环的取代基环；
X1和X2中的每一个独立地为二烯配体、烷叉基配体、或单价阴离子配体，或X1和X2接合形成金属环化物环；
T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si或Ge；
R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是氢或含C1-C20的烃基、取代的烃基，或者R7和R8、R9和R10、R11和R12以及R13和R14中的一对或多对接合形成取代或未取代、饱和、部分不饱和、环状或多环的取代基；
T1与碳1、碳4或碳5键合；
R1与碳1、碳4或碳5键合；
R2与碳1、碳4或碳5键合；
T2与碳1'、碳4'或碳5'键合；
R5与碳1'、碳4'或碳5'键合；和
R6与碳1'、碳4'或碳5'键合。
2.权利要求1的催化剂化合物，其中所述化合物由以下式(II)表示：
其中：
M是第4族金属；
R1、R2和R3中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基；
R4、R5和R6中的每一个独立地是氢、烷氧基、C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15是C1-C4烃基，和每个R'独立地是氢或C1-C20取代或未取代的烃基，或者R4、R5和R6中的两个或更多个形成取代或未取代、饱和、部分不饱和或芳族、环状或多环的取代基环；
X1和X2中的每一个独立地为单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体，或X1和X2接合形成金属环化物环；
T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si或Ge；和
R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的每一个独立地是氢或含C1-C20的烃基、取代的烃基，或者R7和R8、R9和R10、R11和R12以及R13和R14中的一对或多对接合形成取代或未取代、饱和、部分不饱和、环状或多环的取代基。
3.权利要求1或2的催化剂化合物，其中M是Hf或Zr。
4.权利要求1或2的催化剂化合物，其中R1、R2和R3中的至少一个是氢。
5.权利要求1或2的催化剂化合物，其中R4、R5和R6中的至少一个是氢。
6.权利要求1或2的催化剂化合物，其中T1、T2、T3和T4中的每一个独立地是Si。
7.权利要求1或2的催化剂化合物，其中R2是-R15-SiR'3，其中R15为C1烃基，和每个R'独立地为C1-C20未取代的烃基。
8.权利要求7的催化剂化合物，其中每个R'独立地为甲基。
9.权利要求1或2的催化剂化合物，其中R4、R5和R6中的至少一个独立地为C1-C40取代或未取代的烃基或-R15-SiR'3，其中R15为C1-C4烃基，每个R'独立地为C1-C20取代或未取代的烃基。
10.权利要求9的催化剂化合物，其中R4、R5和R6中的至少一个为氢。
11.权利要求1或2的催化剂化合物，其中R5是-R15-SiR'3，其中R15是C1烃基，和每个R'独立地是C1-C20未取代的烃基。
12.权利要求11的催化剂化合物，其中每个R'独立地是甲基。
13.权利要求1的催化剂化合物，其中所述催化剂化合物选自：
(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)\2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrMe2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、
(Me4Si2)2(2、3、4-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(3,4,5-Me3Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me3SiCH2Cp)(4-Et3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Et3SiCH2Cp)(4-Cy3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Cy3SiCH2Cp)(4-Me2PhSiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-Me2PhSiCH2Cp)(4-MePh2SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Et4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、((MePhSi)(MePhSi))2(4-MePh2SiCH2Cp)(4-Ph3SiCH2Cp)ZrCl2、(Me4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Et4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(iPr4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、(Ph4Si2)2(4-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2、((MeMeSi)(PhPhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2和((MePhSi)(MePhSi))2(1-Ph3SiCH2Cp)2ZrCl2。
14.包含活化剂和权利要求1至13中任一项的催化剂化合物的催化剂体系。
15.权利要求14的催化剂体系，还包含载体材料。
16.权利要求15的催化剂体系，其中所述载体材料选自Al2O3、ZrO2、SiO2、SiO2/Al2O3、SiO2/TiO2、二氧化硅粘土、硅氧化物/粘土或它们的混合物。
17.权利要求14或15的催化剂体系，其中所述活化剂包含非配位阴离子活化剂和/或铝氧烷。
18.权利要求14或15的催化剂体系，其中所述活化剂由以下式表示：
(Z)d+(Ad-)
其中Z是(L-H)或可还原的路易斯酸，L是路易斯碱；H是氢；(L-H)+是布朗斯台德酸；Ad-是具有电荷d-的非配位阴离子；和d是1至3的整数，和其中Z非必要地由下式表示：(Ar3C+)，其中Ar是芳基或被杂原子、C1-C40烃基或取代的C1-C40烃基取代的芳基。
19.权利要求14或15的催化剂体系，还包含由以下式表示的金属烃烯基链转移剂：
Al(R')3-v(R”)v
其中每个R'独立地为C1-C30烃基；每个R”独立地为具有末端乙烯基的C4-C20烃烯基；v为0.1至3。
20.乙烯α-烯烃聚合物的制备方法，包括：如下使乙烯和C3-C20α-烯烃聚合：使乙烯和至少一种C3-C20α-烯烃与权利要求19的催化剂体系在至少一个气相反应器中在0.7-70巴的反应器压力和20℃-150℃的反应器温度下接触而形成乙烯α-烯烃共聚物。
21.通过使乙烯、至少一种C3-C20α-烯烃和权利要求19所述的催化剂体系在至少一个气相反应器中接触而获得的乙烯α-烯烃共聚物，所述共聚物具有150,000至1,000,000g/mol的Mw值、100,000至600,000g/mol的Mn值、300,000至2,000,000g/mol的Mz值、1至5的Mw/Mn值、0.05wt％至12wt％的共聚单体含量。
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