CN112458583B - 一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用 - Google Patents
一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112458583B CN112458583B CN202011140303.5A CN202011140303A CN112458583B CN 112458583 B CN112458583 B CN 112458583B CN 202011140303 A CN202011140303 A CN 202011140303A CN 112458583 B CN112458583 B CN 112458583B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- para
- aramid fiber
- preparation
- fiber
- molten metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 16
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 13
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 12
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 12
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 9
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 9
- PFUKECZPRROVOD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triisocyanato-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=C(N=C=O)C=C1N=C=O PFUKECZPRROVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=C1C=C2 WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019766 L-Lysine Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 25
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 5
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 44
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 42
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 12
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920003366 poly(p-phenylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 229920006052 Chinlon® Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
- D02G3/04—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
- D02G3/047—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials including aramid fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D4/00—Spinnerette packs; Cleaning thereof
- D01D4/02—Spinnerettes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/06—Wet spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/80—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
- D01F6/805—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides from aromatic copolyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
- D02G3/443—Heat-resistant, fireproof or flame-retardant yarns or threads
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2201/00—Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
- D10B2201/20—Cellulose-derived artificial fibres
- D10B2201/22—Cellulose-derived artificial fibres made from cellulose solutions
- D10B2201/24—Viscose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2211/00—Protein-based fibres, e.g. animal fibres
- D10B2211/01—Natural animal fibres, e.g. keratin fibres
- D10B2211/02—Wool
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
- D10B2331/02—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
- D10B2331/021—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides aromatic polyamides, e.g. aramides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2501/00—Wearing apparel
- D10B2501/04—Outerwear; Protective garments
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明公开了一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用,属于芳纶纤维及其制备方法领域。采用高压传递和挤压、细孔喷丝板、低温凝固浴工艺制备适用于工业化生产的熔融金属飞溅防护的对位芳纶短纤维。10MP以上的高压输送和挤压改善了纤维的致密性,高压、0.060mm以下的喷丝孔增加了表面致密和表面光滑性,更细的单丝纤度减少了硫酸挥发产生的气孔,使纤维表面更加完美,使其具有更好的熔融金属飞溅物的防吸附性。基于此制成的熔融金属飞溅防护织物具有良好的耐高温性、表面致密性、阻燃性,能使熔融金属从表面快速滑脱且不燃烧,减少人员伤亡。
Description
技术领域
本发明属于芳纶纤维及其制备方法领域,涉及一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用。
背景技术
冶炼加工生产的工艺比较复杂,在整个生产过程中存在许多危险源,包括烟尘、噪声、高温辐射、金属溶液和熔渣的喷溅、高炉煤气、高炉煤气燃烧爆炸、煤粉爆炸等。根据历年事故数据统计,其中灼烫事故最多,具体表现为高温金属液体倾翻坠落、高温金属液体辐射热、熔融金属喷溅与泄露等对人体的烧伤;传统个体防护用品多采用羊毛、阻燃黏胶、锦纶等材料混纺加工成面料再制成防护服装。由于羊毛、阻燃黏胶等材料强力低,导致面料易磨损、耐撕裂性能差,加之锦纶材料不阻燃,只能通过加大羊毛与阻燃黏胶的比例和增加面料的单位面积质量来提高其阻燃隔热性能,但该方法使得服装较为厚重、穿着不舒适,且服装的阴燃时间较长,不能防止熔融金属飞溅对人体造成的烧伤。
熔融金属飞溅防护织物要求符合EN ISO 9185-2008的铝水喷溅测试,防护飞溅铝水的质量≥100g;采用EN ISO 15025-2016A1+A2的阻燃测试,EN ISO11612-2015的判断基准如表1所示。
表1.EN ISO 11612-2015的判断基准
专利申请号为CN201110133797.9的专利公开了一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维及其制备方法,是一种中模量的聚对苯二甲酰对苯二胺纤维,它是以采用低温溶液缩聚方法获得的对数粘度5.5~8.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺聚合物为原料,在干喷湿纺工艺的洗涤、中和及干燥工序前,通过对尚未干燥的湿纱进行拉伸制备而成,该聚对苯二甲酰对苯二胺纤维的模量为550~800g/D,对数粘度为5.0~7.5dL/g采用此发明方法获得的纤维产品,由于气孔原因,表面致密程度不够、光滑度较差,未能满足商家对熔融金属飞溅材料的需求。
综上所述,对位芳纶具有单丝强力高、阻燃性好、热稳定性优良等特性,同时,还具有适当的韧性,可供纺织加工,因此,对位芳纶可与羊毛、阻燃黏胶等混纺加工制成面料,该面料能够用于熔融金属飞溅的防护,可以提高面料的强力、耐磨性,并减轻服装重量,但由于对位芳纶纤维在传统成型过程中难以保证其表面结构致密、光滑,在遇到高温金属液体时易发生黏连现象,因此,亟需开发一种新的制备方法制备对位芳纶纤维,并将其用于制备防止熔融金属飞溅的服装。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中,对位芳纶纤维光滑度较差导致其在遇到高温金属液体时易发生黏连现象的缺点,提供一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
一种对位芳纶纤维的制备方法,包括下列步骤:
步骤一,以浓硫酸为溶剂,将聚对苯二甲酰对苯二胺原料配制成质量百分数为19%~20%的聚合物混合溶液;
步骤二,将聚合物混和溶液和浓硫酸按照比例1:4~1:4.5混合,静置溶解不小于3小时,再在真空条件下静置3~4h进行脱泡,得到纺丝溶液;
步骤三,纺丝溶液在10MP以上的压强下进行挤压推送,过滤之后经过孔径0.050~0.070mm的喷丝板,喷出的丝再经过干喷湿纺工艺,得到对位芳纶纤维。
优选地,步骤一所述的聚对苯二甲酰对苯二胺原料的分子量为40000~60000,粘度为6.5~7.5dL/g;该聚对苯二甲酰对苯二胺原料通过低温溶液缩聚方法制备得到。
进一步优选地,所述聚对苯二甲酰对苯二胺原料通过向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入摩尔比为1:1的对苯二甲酰氯和对苯二胺,之后经过低温溶液缩聚方法制备得到,且制备过程中添加有异氰酸酯;
进一步优选地,异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的0.5%~2%;
进一步优选地,所述异氰酸酯类为L-赖氨酸三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯和三苯甲烷三异氰酸酯中的一种或几种。
优选地,步骤三所述的干喷湿纺工艺包括凝固、萃取、纺丝、洗涤、干燥、烘干定型、上油和卷绕、短切工序。
进一步优选地,所述凝固过程具体为:喷出的丝首先经过6~16mm的空气层,之后进入温度为1~13℃、质量分数为1%~5%的稀硫酸溶液中进行凝固。
优选地,所述洗涤包括初步洗涤、碱洗中和、二次碱洗中和及二次洗涤过程;烘干定型为在110~240℃下进行4~12级的热干燥烘干定型。
优选地,碱洗中和过程是利用质量分数为0.1%~2%的氢氧化钠溶液进行中和;在洗涤和烘干定型过程中,控制卷绕速度为200~500m/min。
基于上述制备方法得到的对位芳纶纤维,所述对位芳纶纤维的线密度为0.5~1.4D,直径为5~12微米。
上述对位芳纶纤维在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用,以质量百分数计,制备服装的防护纱线中包含10~30%的对位芳纶纤维、40%的羊毛纤维和30~50%的阻燃黏胶纤维。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明公开了一种对位芳纶纤维的制备方法,采用高压传递和挤压、细孔喷丝板、低温凝固浴工艺制备适用于工业化生产的熔融金属飞溅防护的对位芳纶短纤维。10MP以上的高压输送和挤压改善了纤维的致密性,高压、孔径0.050~0.070mm的喷丝板增加表面致密和表面光滑性,更细的单丝纤度减少了硫酸挥发产生的气孔,使纤维表面更加完美,使其具有更好的熔融金属飞溅物的防吸附性,增加溶解机中溶解时间不得少于3小时,完成聚对苯二甲酰对苯二胺在浓硫酸中的充分溶解,完成溶解和降解。对其进行真空脱泡3~4小时,进行高压传递和挤压,经过细孔喷丝板喷射,得到单丝更细的纤维,基于此制成的熔融金属飞溅防护织物具有良好的耐高温性、表面致密性、阻燃性,能使熔融金属从表面快速滑脱且不燃烧,减少人员伤亡。采用干喷湿纺工艺,能够纺出密度高且表面光亮平滑的纤维。
进一步地,添加一定含量的异氰酸酯类,能够参与聚合反应并且起交联封端的作用,使制得的对位芳纶短纤维的强度和模量都有所提高;异氰酸酯类为L-赖氨酸三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯和三苯甲烷三异氰酸酯中的一种或几种。
进一步地,采用低温溶液缩聚方法,能够获得特性粘度6.5~7.5dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺,1~13℃的低温凝固浴能够保证硫酸遇水放热尽快被吸收,使纤维具有更完美的皮芯结构,改善纤维表面光滑性,从而使纤维具有更好的防吸附功能。
进一步地,干喷湿纺工艺包括凝固、萃取、纺丝、洗涤、干燥、烘干定型、上油和卷绕、短切工序,凝固过程具体为:喷出的丝首先经过6~16mm的空气层,之后进入温度为1~13℃、质量分数为1%~5%的稀硫酸溶液中进行凝固,能够使纤维内部结构均匀,结晶度和取向度高,强度得到提高,纤维表面光滑。
进一步地,洗涤包括初步洗涤、碱洗中和、二次碱洗中和及二次洗涤过程;碱洗中和过程是利用质量分数为0.1%~2%的氢氧化钠溶液进行中和,能够清洗去除残留的溶剂。
进一步地,烘干定型为在110~240℃下进行4~12级的多级热干燥烘干定型,能够使纤维在不被破坏性能的前提下达到稳定状态。
本发明公开了一种对位芳纶纤维,采用细孔喷丝板,得到更细的纤维,基于此制成的熔融金属飞溅防护织物具有良好的耐高温性、表面致密性、阻燃性;采用低温凝固浴,使对位芳纶纤维的结晶度、取向度高和强度均得到提高,该对位芳纶纤维的表面光滑,能够与羊毛纤维和阻燃黏胶纤维一起制备熔融金属飞溅防护服装。
附图说明
图1为对位芳纶纤维的SEM图,放大倍数为1000倍;
图2为对位芳纶纤维的SEM图,放大倍数为500倍;
图3为实施例和对比例的织物组织图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
需要说明的是,本发明的说明书和权利要求书及上述附图中的术语是用于区别类似的对象,而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换,以便这里描述的本发明的实施例能够以除了在这里图示或描述的那些以外的顺序实施。此外,术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形,意图在于覆盖不排他的包含,例如,包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元,而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
下面结合附图对本发明做进一步详细描述:
实施例1
一种对位芳纶纤维的制备方法,包括如下步骤:
以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,将对苯二胺溶解到N-甲基吡咯烷酮中,再加入对苯二甲酰氯,其中,对苯二胺和对苯二甲酰氯的摩尔比为1:1,溶解并反应50min后得到混合溶液,再向混合溶液中加入三苯甲烷三异氰酸酯,三苯甲烷三异氰酸酯的添加量为混合溶液总质量的0.5%,之后在-10~10℃低温条件下缩聚反应5min,得到特性粘度为6.5~7.5dL/g的聚对二甲酰对苯二胺聚合物原料。
(1)将特性粘度为6.5~7.5dL/g的聚对二甲酰对苯二胺聚合物原料,加入浓度为99~101%的浓硫酸内混合均匀,经搅拌使温度控制在80~90℃,配制成聚对苯二甲酰对苯二胺的质量百分含量为19~20%的混合溶液;将聚对苯二甲酰对苯二胺和浓硫酸按照比例添加到双螺杆挤出机,经过挤出机初混后推送到溶解机中,完成聚对苯二甲酰对苯二胺在浓硫酸中的充分溶解,溶解时间不得少于3小时,并对其进行真空脱泡3~4小时,使得溶解性能、降解性能一致。
(2)经过充分混合、温度调节好、气泡脱尽的纺丝溶液,经过高压传递经计量泵、过滤后送入细孔喷丝板。纺丝溶液喷出喷丝板后即成丝,经过6~16mm的空气层后进入低温的1%~5%稀硫酸的凝固浴液,高压传递和挤压、细孔喷丝板、低温凝固浴保证纤维的致密性光滑性。纺出的丝束经过初步洗涤、碱洗中和、二次碱洗中和、二次洗涤及干燥工艺,再进行多级加热烘干定型,冷却后上油,卷绕成型,经过切割成短纤维,得到一种细度为1.3D的对位芳纶纤维。
对该实施例制备的对位芳纶纤维进行形貌表征,结果如图1和图2所示,由该扫描电镜结果可知,对位芳纶纤维的平均线密度为0.5~1.4D,直径为5~12微米。
实施例2
三苯甲烷三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的1%,其余内容同实施例1。
实施例3
三苯甲烷三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的1.5%,其余内容同实施例1。
实施例4
三苯甲烷三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的2%,其余内容同实施例1。
对比例1
三苯甲烷三异氰酸酯的添加量为0,其余内容同实施例1。
对比例2
市面上已有的1.5D熔融金属飞溅防护纤维,异氰酸酯类含量为0。
对以上实施例及对比例制得的芳纶纤维进行性能测试,结果如表2所示。
表2.实施例及对比例的芳纶纤维的性能测试结果
由表2中实施例1-4和对比例1可以看出,随着异氰酸酯类含量的增加,1.3D对位芳纶纤维的断裂强度、断裂伸长和模量都得到了有效的提高,使纤维光滑度更高,从而使基于其制造的织物更加挺括、不易变形、抗冲击力大、表面致密性好。
由表2中实施例1-4和对比例2可以看出,本发明制备的1.3D对位芳纶纤维性能优于市面上1.5D对位芳纶纤维,是一种高强高模的细旦丝。
实施例5
利用L-赖氨酸三异氰酸酯代替实施例1中的三苯甲烷三异氰酸酯,即L-赖氨酸三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的0.5%,其余内容同实施例1。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,纺纱后制造成织物,其中1.3D对位芳纶纤维原料中异氰酸酯类含量为0.5%,所述织物组织图如图3所示。
其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:10%;羊毛:40%;阻燃黏胶:50%。
实施例6
L-赖氨酸三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的1%,其余内容同实施例5。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例5。
实施例7
L-赖氨酸三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的1.5%,其余内容同实施例5。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例5。
实施例8
L-赖氨酸三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的2.0%,其余内容同实施例5。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例5。
实施例9
利用甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯代替实施例1中的三苯甲烷三异氰酸酯,即甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的0.5%,其余内容同实施例1。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:20%;羊毛:40%;阻燃黏胶:40%,其余内容同实施例5。
实施例10
甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的1.0%,其余内容同实施例9。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例9。
实施例11
甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的1.5%,其余内容同实施例9。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例9。
实施例12
甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的2.0%,其余内容同实施例9。
由羊毛、阻燃黏胶和本实施例制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例9。
实施例13
由羊毛、阻燃黏胶和上述实施例1制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:30%;羊毛:40%;阻燃黏胶:30%,其余内容同实施例5。
实施例14
由羊毛、阻燃黏胶和上述实施例2制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例13。
实施例15
由羊毛、阻燃黏胶和上述实施例3制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例13。
实施例16
由羊毛、阻燃黏胶和上述实施例4制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其余内容同实施例13。
对比例3
由羊毛、阻燃黏胶和上述对比例1制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:10%;羊毛:40%;阻燃黏胶:50%,其余内容同实施例5。
对比例4
由羊毛、阻燃黏胶和上述对比例1制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:20%;羊毛:40%;阻燃黏胶:40%,其余内容同实施例5。
对比例5
由羊毛、阻燃黏胶和上述对比例1制得的1.3D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:30%;羊毛:40%;阻燃黏胶:30%,其余内容同实施例5。
对比例6
由羊毛、阻燃黏胶和上述对比例2制得的1.5D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:10%;羊毛:40%;阻燃黏胶:50%,其余内容同实施例5。
对比例7
由羊毛、阻燃黏胶和上述对比例2制得的1.5D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:20%;羊毛:40%;阻燃黏胶:40%,其余内容同实施例5。
对比例8
由羊毛、阻燃黏胶和上述对比例2制得的1.5D对位芳纶纤维按照一定比例范围混合,其中,对位芳纶、羊毛、阻燃黏胶三种纤维的质量百分数如下:对位芳纶:30%;羊毛:40%;阻燃黏胶:30%,其余内容同实施例5。
实施例和对比例采用的织物组织图如图1所示。2上1下右斜纹,黑色为经纱,白色为纬纱。
对上述实施例和对比例制备的织物,进行熔融金属飞溅防护实验,结果如表3所示。
表3.实施例与对比例制备的织物的熔融金属飞溅防护实验结果
根据表3数据可以得出以下结论:
由实施例指标数据的变化可知,在保证织物弹性和阻燃性的基础上,对位芳纶纤维含量越多,织物的表面致密性越好,熔融金属飞溅防护性和耐热性越好。
将实施例5-8和对比例3比较可知,添加异氰酸酯类可以有效地提高织物的耐热性和强力,最优添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的1%~1.5%。
将实施例和对比例比较可知,将同比例的1.3D对位芳纶纤维更换为1.5D对位芳纶纤维时,制成织物的耐热性、强力等性能均有所下降。
实施例续燃时间和阴燃时间均小于2秒,由此可知面料无熔融滴落,也无破洞,故符合国际标准ISO11612-2015的要求。因此,本发明的高强高模熔融金属飞溅防护短纤维具有优良熔融金属飞溅防护性能,能够达到阻燃及强力的需求。
以上内容仅为说明本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,凡是按照本发明提出的技术思想,在技术方案基础上所做的任何改动,均落入本发明权利要求书的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种对位芳纶纤维的制备方法,其特征在于,包括下列步骤:
步骤一,以浓硫酸为溶剂,将聚对苯二甲酰对苯二胺原料配制成质量百分数为19%~20%的聚合物混合溶液;
步骤二,将聚合物混合溶液和浓硫酸按照比例1:(4~4.5)混合,静置溶解不小于3小时,再在真空条件下静置3~4h进行脱泡,得到纺丝溶液;
步骤三,纺丝溶液在10MP以上的压强下进行挤压推送,过滤之后经过孔径0.050~0.070mm的喷丝板,喷出的丝再经过干喷湿纺工艺,得到对位芳纶纤维;
步骤一所述的聚对苯二甲酰对苯二胺原料的分子量为40000~60000,粘度为6.5~7.5dL/g;
所述聚对苯二甲酰对苯二胺原料通过向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入摩尔比为1:1的对苯二甲酰氯和对苯二胺,之后经过低温溶液缩聚方法制备得到,且制备过程中添加有异氰酸酯,异氰酸酯的添加量为对苯二胺、N-甲基吡咯烷酮和对苯二甲酰氯总质量的0.5%~2%;异氰酸酯为L-赖氨酸三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯和三苯甲烷三异氰酸酯中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的对位芳纶纤维的制备方法,其特征在于,步骤三所述的干喷湿纺工艺包括凝固、萃取、纺丝、洗涤、干燥、烘干定型、上油和卷绕、短切工序。
3.根据权利要求2所述的对位芳纶纤维的制备方法,其特征在于,所述凝固过程具体为:喷出的丝首先经过6~16 mm的空气层,之后进入温度为1~13℃、质量分数为1%~5%的稀硫酸溶液中进行凝固。
4.根据权利要求2所述的对位芳纶纤维的制备方法,其特征在于,所述洗涤包括初步洗涤、碱洗中和、二次碱洗中和及二次洗涤过程;烘干定型为在110~240℃下进行4~12级的热干燥烘干定型。
5.根据权利要求4所述的对位芳纶纤维的制备方法,其特征在于,碱洗中和过程是利用质量分数为0.1%~2%的氢氧化钠溶液进行中和;在洗涤和烘干定型过程中,控制卷绕速度为200~500 m/min。
6.根据权利要求1~5任意一项权利要求所述的制备方法得到的对位芳纶纤维,其特征在于,所述对位芳纶纤维的线密度为0.5~1.4D,直径为5~12微米。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011140303.5A CN112458583B (zh) | 2020-10-22 | 2020-10-22 | 一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011140303.5A CN112458583B (zh) | 2020-10-22 | 2020-10-22 | 一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112458583A CN112458583A (zh) | 2021-03-09 |
CN112458583B true CN112458583B (zh) | 2021-09-17 |
Family
ID=74834111
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011140303.5A Active CN112458583B (zh) | 2020-10-22 | 2020-10-22 | 一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112458583B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115787124B (zh) * | 2022-12-27 | 2024-02-20 | 宁夏泰和芳纶纤维有限责任公司 | 一种超细旦对位芳纶纤维制备工艺 |
CN115655968B (zh) * | 2022-12-29 | 2023-07-28 | 泰和新材集团股份有限公司 | 一种对间位芳纶和对位芳纶的定量区分方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5882791A (en) * | 1996-08-09 | 1999-03-16 | Akzo Nobel N.V. | Para-aromatic polyamide yarn having low filament linear density and a process for manufacturing same |
JP2008138335A (ja) * | 2006-12-05 | 2008-06-19 | Teijin Techno Products Ltd | 原着アラミド繊維 |
EP2218807A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-18 | Teijin Aramid B.V. | Heat treatment for increasing compressive strentgh of PPTA filaments |
CN102154726A (zh) * | 2011-05-23 | 2011-08-17 | 蓝星(成都)新材料有限公司 | 一种中模量聚对苯二甲酰对苯二胺纤维及其制备方法 |
CN102776587A (zh) * | 2011-05-09 | 2012-11-14 | 宜兴市填料厂 | 弹性丝填料成型成套装置 |
CN104451935A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种干喷-湿法纺丝制备对位芳纶的凝固成形方法 |
KR20190037664A (ko) * | 2017-09-29 | 2019-04-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파라 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 파라 아라미드 섬유 |
CN109797474A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-24 | 陕西元丰纺织技术研究有限公司 | 一种熔融金属飞溅防护面料及其制造方法 |
JP2020158922A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 帝人株式会社 | パラ型アラミドモノフィラメント |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101386429B1 (ko) * | 2012-12-28 | 2014-04-29 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파라-아라미드 섬유의 제조방법 |
-
2020
- 2020-10-22 CN CN202011140303.5A patent/CN112458583B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5882791A (en) * | 1996-08-09 | 1999-03-16 | Akzo Nobel N.V. | Para-aromatic polyamide yarn having low filament linear density and a process for manufacturing same |
JP2008138335A (ja) * | 2006-12-05 | 2008-06-19 | Teijin Techno Products Ltd | 原着アラミド繊維 |
EP2218807A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-18 | Teijin Aramid B.V. | Heat treatment for increasing compressive strentgh of PPTA filaments |
CN102776587A (zh) * | 2011-05-09 | 2012-11-14 | 宜兴市填料厂 | 弹性丝填料成型成套装置 |
CN102154726A (zh) * | 2011-05-23 | 2011-08-17 | 蓝星(成都)新材料有限公司 | 一种中模量聚对苯二甲酰对苯二胺纤维及其制备方法 |
CN104451935A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种干喷-湿法纺丝制备对位芳纶的凝固成形方法 |
KR20190037664A (ko) * | 2017-09-29 | 2019-04-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파라 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 파라 아라미드 섬유 |
CN109797474A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-24 | 陕西元丰纺织技术研究有限公司 | 一种熔融金属飞溅防护面料及其制造方法 |
JP2020158922A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 帝人株式会社 | パラ型アラミドモノフィラメント |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112458583A (zh) | 2021-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20090252961A1 (en) | Core-sheath compounded yarn and a woven/knitted fabric having excellent covering property and abrasion resistance | |
JP6162463B2 (ja) | 紡績糸および布帛および衣料 | |
JPH01221537A (ja) | 耐炎性繊維 | |
CN112458583B (zh) | 一种对位芳纶纤维及其制备方法和在制备熔融金属飞溅防护服装方面的应用 | |
CN104630957B (zh) | 由一种基于芳香族聚酰胺和聚芳砜的共混纤维和聚苯硫醚纤维制成的纱线和织物及制备方法 | |
CN104630958A (zh) | 包含芳香族聚酰胺和聚芳砜的共混聚合物纤维的阻燃纱线制得的织物和及制备方法 | |
SG183836A1 (en) | Meta-form wholly aromatic polyamide fiber | |
CN104651997A (zh) | 包含一种含砜基的共混型芳族聚酰胺纤维的纤维混合物、及由其纱线、织物和制备方法 | |
JP4363700B2 (ja) | 複合紡績糸およびそれを用いてなる布帛 | |
CN104630959A (zh) | 包含一种基于芳香族聚酰胺和聚芳砜的共混纤维和纤维素纤维的纱线、织物及制备方法 | |
JP2002302837A (ja) | 染色性の改良された全芳香族ポリアミド繊維構造物 | |
KR101144261B1 (ko) | 아라미드 섬유로 이루어진 데님 직물의 제조방법 | |
KR20050073909A (ko) | 인공피혁용 초극세 폴리트리메틸렌테레프탈레이트복합섬유 및 그 제조 방법 | |
JP6162462B2 (ja) | 紡績糸および布帛および衣料 | |
JP2011202327A (ja) | 易染色性メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛 | |
KR20100061497A (ko) | 4,4'다이아미노다이페닐 설폰을 포함하는 복수의 아민 단량체로부터 유도되는 구조를 포함하는 공중합체를 포함하는 섬유 및 그의 제조 방법 | |
KR102213424B1 (ko) | 폴리(m-페닐렌 아이소프탈아미드) 및 (6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸로부터 제조된 공중합체의 혼합물을 포함하는 섬유 | |
KR20100061496A (ko) | 4.4' 다이아미노 다이페닐 설폰 및 복수의 산 단량체로부터 유도되는 구조를 포함하는 공중합체를 포함하는 섬유 및 그의 제조 방법 | |
EP0753608B1 (en) | Spun yarn of polybenzazole fiber | |
CN118292136B (zh) | 一种提高日晒牢度的改性间位芳纶纤维及制备方法 | |
JP4128692B2 (ja) | 染色された全芳香族ポリアミド短繊維を有する複合紡績糸およびそれを用いてなる布帛 | |
US9790366B2 (en) | Composite polymer solution of poly(M-phenylene isophthalamide) and copolymer made from 5(6)-amino-2-(P-aminophenyl)benzimidazole | |
JP7444653B2 (ja) | 耐熱布帛および繊維製品 | |
JP4459657B2 (ja) | 複合繊維 | |
JP2021091993A (ja) | 視認性に優れた原着メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 264006 Heilongjiang Road, Yantai economic and Technological Development Zone, Shandong 10 Patentee after: Taihe New Material Group Co.,Ltd. Address before: 264006 Heilongjiang Road, Yantai economic and Technological Development Zone, Shandong 10 Patentee before: YANTAI TAYHO ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd. |