CN112119147B

CN112119147B - 清洁组合物

Info

Publication number: CN112119147B
Application number: CN201980032774.3A
Authority: CN
Inventors: C·A·琼斯; P·S·史蒂文森
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2018-05-17
Filing date: 2019-05-10
Publication date: 2023-09-29
Anticipated expiration: 2039-05-10
Also published as: BR112020023083A2; WO2019219531A1; EP3775127B1; EP3775127A1; CN112119147A; AR117430A1

Abstract

本发明提供了一种液体清洁组合物，其包含：a)5‑70重量％的表面活性剂体系，其包含：(i)至少一种阴离子或非离子表面活性剂；(ii)鼠李糖脂生物表面活性剂，其以所述表面活性剂体系中总表面活性剂的1‑95重量％范围内的含量存在；(iii)0.5‑10重量％的两性离子表面活性剂；和(b)水；和(c)0.1‑15重量％的聚合物，所述聚合物选自：烷氧基化多胺、聚酯去污聚合物及其混合物；其中所述组合物具有3‑6的pH；本发明进一步提供了包含鼠李糖脂生物表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂组合使液体清洁组合物在pH 3‑6下的粘度提高的用途。

Description

清洁组合物

技术领域

本发明涉及液体清洁组合物。具体地，本发明涉及液体洗衣洗涤剂组合物形式的液体清洁组合物。

背景技术

许多液体清洁组合物，特别是洗衣液体洗涤剂组合物期望地包含清洁聚合物。这些清洁聚合物，特别是烷氧基化多胺和聚酯基去污聚合物是期望包含的，因为它们为制剂提供了重量有效的清洁。然而，这些聚合物的包含带来了问题，因为它们降低了组合物的粘度。许多液体清洁组合物的流变性可以在消费者的眼中得到改善。消费者不喜欢粘度太低的液体清洁组合物，可以认为这些组合物不够稠以提供充分的清洁。因此，存在如何改善液体清洁组合物的粘度的问题。

改善粘度的一种方法是加入另一种聚合物，即增稠聚合物，例如所谓的HASE聚合物(疏水改性的碱溶性乳液聚合物)。这种增稠聚合物提高了流变性，尤其是制剂的粘度。

US 2018/0044614在权利要求和实施例中公开了实施例中的各种制剂，包括(a)表面活性剂组合(鼠李糖脂和其他表面活性剂)；(b)一种或多种粘度改性剂；(c)EPEI；和(d)香料。粘度改性剂对US 2018/0044614的组合物是必要的，其最优选pH大于7至13。

然而，需要提高液体清洁组合物，特别是洗衣液体洗涤剂组合物的粘度，以消除对额外的增稠聚合物的需求。

发明内容

我们已经发现，通过将鼠李糖脂生物表面活性剂与甜菜碱表面活性剂一起加入到液体清洁组合物中，并且通过使其具有4-6范围内的pH，可以实现在较高粘度方面的改善的流变性。

在第一方面，本发明提供了一种液体清洁组合物，其包含：

a)5-70重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂；和

ii)鼠李糖脂生物表面活性剂，其以所述表面活性剂体系中总表面活性剂的1-95重量％，优选1-50重量％，更优选2.5-50重量％，最优选5-25重量％范围内的含量存在；和

iii)0.5-10重量％的两性离子表面活性剂；和

b)水；和

c)0.1-15重量％，优选0.1-10重量％的聚合物，所述聚合物选自：烷氧基化多胺、聚酯去污聚合物及其混合物；

其中所述组合物具有3-6的pH。

在第二方面，本发明提供了包含鼠李糖脂生物表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂组合使液体清洁组合物在pH 3-6、优选3.5-6、更优选4-6、甚至更优选4-5.75、最优选4.5-5.5下的粘度提高的用途。

优选在第二方面的用途中，鼠李糖脂生物表面活性剂包含至少70重量％的二鼠李糖脂，优选至少80重量％的二鼠李糖脂，优选具有式Rha2C_8-12C_8-12，其中烷基链可以是饱和的或不饱和的。

具体实施方式

除非另有说明，本文中测量粘度时，其在Anton Paar ASC流变仪上于25℃测量。

液体清洁组合物包含5-70重量％的表面活性剂体系。优选地，液体清洁组合物包含5-60重量％，更优选5-50重量％，甚至更优选7.5-30重量％，最优选7.5-25重量％，例如8-25重量％，或甚至8-20重量％的表面活性剂体系。

表面活性剂体系包含至少一种阴离子或非离子表面活性剂和鼠李糖脂生物表面活性剂，所述鼠李糖脂生物表面活性剂以所述表面活性剂体系中总表面活性剂的1-95重量％范围内的含量存在。

优选地，鼠李糖脂以所述表面活性剂体系中总表面活性剂的1-50重量％范围内的含量存在，更优选所述表面活性剂体系中总表面活性剂的2.5-50重量％，最优选5-25重量％，例如7.5-25重量％范围内的含量存在。

液体清洁组合物包含水。水通常是制剂中的平衡剂，可构成组合物中的非表面活性剂重量％的全部或大部分。典型的水包含含量可以为50-90重量％，优选60-90重量％，更优选65-88重量％。

鼠李糖脂

组合物包含鼠李糖脂生物表面活性剂。

单鼠李糖脂具有单个鼠李糖糖环。

二鼠李糖脂具有两个鼠李糖糖环。

在鼠李糖脂的情况下，在本专利说明书全文中，前缀单-和二-分别用于表示单鼠李糖脂(具有单个鼠李糖糖环)和二鼠李糖脂(具有两个鼠李糖糖环)。如果使用缩写，R1是单鼠李糖脂，R2是二鼠李糖脂。

单鼠李糖脂可以是由铜绿假单胞菌产生的L-鼠李糖基-β-羟基癸酰基-β-羟基癸酸酯(式为C₂₆H₄₈O₉的Rha2C₁₀C₁₀)。

典型的二鼠李糖脂是L-鼠李糖基-L-鼠李糖基-β-羟基癸酰基-β-羟基癸酸酯(式为C₃₂H₅₈O₁₃的Rha2C₁₀C₁₀)。

在实践中，取决于碳源和细菌菌株，具有不同烷基链长度组合的多种多样其他次要组分与上述更常见的鼠李糖脂组合存在。单鼠李糖脂和二鼠李糖脂的比率可通过生产方法控制。一些细菌仅产生单鼠李糖脂，参见US5767090：实施例1，一些酶可将单鼠李糖脂转化为二鼠李糖脂。

以下鼠李糖脂是本发明包含的单鼠李糖脂和二鼠李糖脂的来源(C_12:1，C_14:1表示具有双键的脂肪酰基链)：

-铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂(单鼠李糖脂)：

Rha-C₈-C₁₀、Rha-C₁₀-C₈、Rha-C₁₀-C₁₀、Rha-C₁₀-C₁₂、Rha-C₁₀-C_12:1、Rha-C₁₂-C₁₀、Rha-C_12:1-C₁₀

-绿叶假单胞菌产生的鼠李糖脂(仅单鼠李糖脂)：

Rha-C₁₀-C₈、Rha-C₁₀-C₁₀、Rha-C₁₂-C₁₀、Rha-C_12:1-C₁₀、Rha-C₁₂-C₁₂、Rha-C_12:1-C₁₂、Rha-C₁₄-C₁₀、Rha-C_14:1-C₁₀

-通过引入铜绿假单胞菌的rhlA和rhlB基因，也可以从恋臭假单胞菌生产的单鼠李糖脂[Cha等，Bioresour Technol.2008.99(7):2192-9]

-铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂(二鼠李糖脂)：

Rha-Rha-C₈-C₁₀、Rha-Rha-C₈-C_12:1、Rha-Rha-C₁₀-C₈、Rha-Rha-C₁₀-C₁₀、Rha-Rha-C₁₀-C_12:1、Rha-Rha-C₁₀-C₁₂、Rha-Rha-C₁₂-C₁₀、Rha-Rha-C_12:1-C₁₂、Rha-Rha-C₁₀-C_14:1

-类鼻疽伯克氏菌产生的鼠李糖脂(仅二鼠李糖脂)：

Rha-Rha-C₁₄-C₁₄。

-Burkholdera(Pseudomonas)plantarii产生的鼠李糖脂(仅二鼠李糖脂)：

Rha-Rha-C₁₄-C₁₄。

-铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂，最初未被鉴定为单鼠李糖脂或二鼠李糖脂：

C₈-C₈、C₈-C₁₀、C₁₀-C₈、C₈-C_12:1、C_12:1-C₈、C₁₀-C₁₀、C₁₂-C₁₀、C_12:1-C₁₀、C₁₂-C₁₂、C_12:1-C₁₂、C₁₄-C₁₀、C_14:1-C₁₀、C₁₄-C₁₄。

优选地，鼠李糖脂包含至少50重量％的二鼠李糖脂，更优选至少60重量％的二鼠李糖脂，甚至更优选70重量％的二鼠李糖脂，最优选至少80重量％的二鼠李糖脂。

优选地，鼠李糖脂是式Rha2C_8-12C_8-12的二鼠李糖脂。优选的烷基链长度为C₈至C₁₂，烷基链可以是饱和的或不饱和的。

表面活性剂

液体清洁组合物包含至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂。这意味着组合物可包含单一阴离子表面活性剂、或阴离子表面活性剂混合物、或单一非离子表面活性剂、或非离子表面活性剂混合物、或一种或多种阴离子表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的混合物。

合适的非离子和阴离子表面活性剂可以选自“Surface Active Agents”，卷1，Schwartz&Perry，Interscience 1949；卷2，Schwartz,Perry&Berch，Interscience 1958；Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon's Emulsifiers andDetergents”的当前版本，或“Tenside Taschenbuch”，H.Stache，第2版，Carl HauserVerlag，1981，或Helmut W.Stache编辑的Anionic Surfactants:Organic Chemistry(Marcel Dekker 1996)中描述的表面活性剂。

可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括较高级烷基的烷基部分。

合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，特别是通过使例如由牛油或椰油制得的较高级C₈至C₁₈醇硫酸化而获得的那些，烷基醚羧酸；烷基C₉至C₂₀苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C₁₀至C₁₅苯磺酸钠；以及烷基甘油醚硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰油的较高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。

阴离子表面活性剂优选选自：直链烷基苯磺酸盐；烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烷基醚羧酸盐及其混合物。

更优选的阴离子表面活性剂选自：直链烷基苯磺酸盐；烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐及其混合物。优选地，烷基醚硫酸盐是具有平均1至3个EO(乙氧基化物)单元的C₁₂-C₁₄正烷基醚硫酸盐。

月桂基醚硫酸钠(SLES)是特别优选的。优选地，直链烷基苯磺酸盐是C₁₁至C₁₅烷基苯磺酸钠。优选地，烷基硫酸盐是直链或支链C₁₂至C₁₈烷基硫酸钠。十二烷基硫酸钠是特别优选的(SDS，也称为伯烷基硫酸盐)。

优选地，阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐和/或烷基醚硫酸盐。

优选地，存在两种或更多种阴离子表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐连同烷基醚硫酸盐。

组合物可包含阴离子和/或非离子表面活性剂。

优选地，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量分数为0至0.3。这意味着可以存在非离子表面活性剂(或者如果重量分数为0则其可以不存在)，但是如果存在非离子表面活性剂，则非离子表面活性剂的重量分数优选为阴离子表面活性剂+非离子表面活性剂的总重量的至多30％。

可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物包括，特别是，具有脂肪族疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸或酰胺)与尤其是环氧乙烷(单独或与环氧丙烷一起)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物是脂肪族C₈至C₁₈直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物。

如果存在非离子表面活性剂，则最优选非离子表面活性剂为醇乙氧基化物，更优选具有平均3-10摩尔环氧乙烷的C₁₀-C₁₈醇乙氧基化物，最优选具有平均5-9摩尔环氧乙烷的C₁₂-C₁₅醇乙氧基化物。

优选地，所用表面活性剂是饱和的。

两性离子表面活性剂

表面活性剂体系包含0.5-10重量％的两性离子表面活性剂。优选地，组合物包含0.5-10重量％，优选0.75-5重量％，最优选1-4重量％的两性离子表面活性剂，所述表面活性剂计为表面活性剂体系的一部分。

两性离子表面活性剂优选为甜菜碱表面活性剂。优选地，组合物包含0.5-10重量％，优选0.75-5重量％，最优选1-4重量％的甜菜碱表面活性剂，所述表面活性剂计为表面活性剂体系的一部分。

优选的甜菜碱表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。

优选的液体清洁组合物是液体洗衣洗涤剂组合物。

优选的洗衣洗涤剂组合物包含：

a)5-50重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂；和

iii)0.5-10重量％的甜菜碱表面活性剂；

b)水；

d)0.1-2重量％的香料

其中所述组合物具有3-6，优选4-5.5的pH；

其中所述鼠李糖脂生物表面活性剂包含至少70重量％的二鼠李糖脂，优选至少80重量％的二鼠李糖脂，优选具有式Rha2C_8-12C_8-12，其中烷基链可以是饱和的或不饱和的。

pH

液体清洁组合物具有3-6、优选3.5-6、更优选4-6、甚至更优选4-5.75、最优选4.5-5.5的pH。

聚合物

组合物包含0.1-15重量％，优选0.1-10重量％的选自烷氧基化多胺、聚酯去污聚合物及其混合物的聚合物。

聚酯去污聚合物

组合物可包含0.05-6重量％，优选0.1-5重量％的一种或多种聚酯去污聚合物。WO2014/029479和WO 2016/005338中描述了合适的聚酯基去污聚合物。

优选地，聚酯基去污聚合物是根据下式(I)的聚酯

其中

R¹和R²彼此独立地是X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m，其中X为C_1-4烷基，优选为甲基，且-(OC₂H₄)基团和-(OC₃H₆)基团以嵌段方式排列，并且由-(OC₃H₆)基团组成的嵌段与COO基团结合或是HO-(C₃H₆)，并且优选彼此独立地是X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m，

n是基于12-120，优选40-50的摩尔平均数，

m是基于1-10，优选1-7的摩尔平均数，和

a是基于4-9的摩尔平均数。

优选地，作为活性混合物提供的聚酯包含：

A)45-55重量％的根据下式(I)的一种或多种聚酯的活性混合物

其中

n是基于12-120，优选40-50的摩尔平均数，

m是基于1-10，优选1-7的摩尔平均数，和

a是基于4-9的摩尔平均数。

B)10-30重量％的一种或多种醇的活性混合物，所述醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丁基二醇，和

C)24-42重量％的水的活性混合物。

活性混合物是指其被预成型并添加到液体清洁组合物的剩余部分或最终形成液体清洁组合物的组分。

烷氧基化多胺

组合物可以且优选包含烷氧基化多胺。该聚合物的合适包含含量为0.25-8重量％，优选0.5-6重量％的烷氧基化多胺。另一优选含量为1-4重量％。

优选的烷氧基化多胺包括烷氧基化聚乙烯亚胺和/或烷氧基化聚丙烯亚胺。多胺可以是直链或支链的。其可以支链化至其为树枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以为乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合物。当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度为10至30，优选15至25。

一种优选的材料是具有10至30，优选15至25的平均乙氧基化度的乙氧基化聚乙烯亚胺，其中氮原子被乙氧基化。

盐

优选地，组合物包含氯化钠或硫酸镁盐。

香料

组合物优选包含香料。香料优选以0.001-3重量％，更优选0.05-0.5重量％，甚至更优选0.1-2重量％，最优选0.1-1重量％的范围存在。

在由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation)1992 International Buyers Guide和由Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中提供了香料的许多合适实例。

香料可以作为游离油提供，或者可以以包封形式提供。

其他成分

优选地，组合物包含离子盐。该盐优选包含任何有机或无机阳离子，包括但不限于碱金属Cs、Na、K、Ca、Mg等的阳离子，阴离子包括卤素阴离子，更优选Cl。其他优选的盐包括有机阳离子，例如酰胺(-⁺NH-R)或铵阳离子或其取代形式，例如三乙基铵。有机阳离子的阴离子可包含任何烷基、芳基、芳烷基部分，其可以是短的、中的、长的、支链的、环状的或直链的。

优选地，组合物包含0.01-5重量％的盐。在NaCl的情况下，优选地，含量在0.5-2重量％的范围内。

取决于液体清洁组合物的最终用途，其可进一步包含任何以下作为单一成分或其混合物：聚合物、螯合剂(sequestrant)、助水溶物(例如甘油或单丙二醇)、遮光剂、防腐剂、着色剂(例如染料和颜料)、酶(例如蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶或其混合物)、另外的表面活性剂如阳离子表面活性剂、脂肪酸、柔软剂、抗污垢再沉积的聚合物、漂白剂、漂白激活剂和漂白催化剂、抗氧化剂、pH调节剂(如柠檬酸和NaOH)、pH控制剂和缓冲剂。这样的其他成分可适合地与优选的液体清洁组合物，即洗衣液体洗涤剂组合物一起使用。

荧光剂

组合物优选地包含荧光剂(光学增亮剂)。荧光剂是众所周知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式供应和使用。

优选的荧光剂类别是：二苯乙烯基联苯化合物，如Tinopal(商标)CBS-X；二胺二苯乙烯二磺酸化合物，如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH；以及吡唑啉化合物，如Blankophor SN。

优选的荧光剂为：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2,2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠，和4,4'-双(2-磺苯乙烯基)联苯二钠。

组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量优选为0.0001-0.5重量％，更优选0.005-2重量％，最优选0.05-0.25重量％。

方法中使用的水溶液优选具有荧光剂。荧光剂优选以0.0001g/L-0.1g/L、更优选0.001g/L-0.02g/L的范围存在于方法中使用的水溶液中。

酶

当实施本发明的方法时，一种或多种酶优选存在于本发明的洗衣组合物中。

如果存在，则每种酶在本发明的洗衣组合物中的含量为0.0001重量％-0.1重量％。

在该组合物中存在的酶的含量优选地与作为纯蛋白的酶的含量有关。

设想的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶或其混合物。

优选地，该酶选自：蛋白酶、α-淀粉酶；纤维素酶和脂肪酶。

合适的脂肪酶包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自以下的脂肪酶：腐质霉(Humicola)(同义词嗜热真菌(Thermomyces))，例如来自EP 258 068和EP 305 216中所述的H.lanuginosa(T.lanuginosus)或来自WO 96/13580中所述的H.insolens；假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)，假单胞菌菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、P.wisconsinensis(WO 96/12012)；芽孢杆菌脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。

其他实例是脂肪酶变体，例如在WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202、WO 00/60063中描述的那些。

优选的可商购脂肪酶包括Lipolase^TM和Lipolase Ultra^TM、Lipex^TM和Lipoclean^TM(Novozymes A/S)。

本发明的方法可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。

磷脂，例如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外部(sn-1)和中间(sn-2)位置被两个脂肪酸酯化，并在第三位置被磷酸酯化的甘油组成；磷酸反过来可以被酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分磷脂酶活性的多种类型，包括磷脂酶A₁和A₂，其水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。

蛋白酶水解肽和蛋白质内的键，在洗衣环境中，这导致对含有蛋白质或肽的污渍的去除增强。合适的蛋白酶家族的实例包括天冬氨酸蛋白酶，半胱氨酸蛋白酶，谷氨酸蛋白酶，天冬酰胺(aspargine)肽裂解酶，丝氨酸蛋白酶和苏氨酸蛋白酶。这样的蛋白酶家族在MEROPS肽酶数据库(http://merops.sanger.ac.uk/)中描述。丝氨酸蛋白酶是优选的。枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶是更优选的。根据Siezen等，Protein Engng.4(1991)719-737和Siezen等，Protein Science 6(1997)501-523，术语“枯草杆菌酶”是指丝氨酸蛋白酶的亚组。丝氨酸蛋白酶是特征在于在活性位点具有丝氨酸的蛋白酶的亚组，该丝氨酸与底物形成共价加合物。枯草杆菌酶可以分为6个亚分类，即枯草杆菌蛋白酶(Subtilisin)家族，嗜热蛋白酶(Thermitase)家族，蛋白酶K家族，羊毛硫氨酸抗生素(Lantibiotic)肽酶家族，Kexin家族和Pyrolysin家族。

枯草杆菌酶的实例是源自芽孢杆菌例如在US7262042和WO09/021867中描述的迟缓芽孢杆菌，嗜碱芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，解淀粉芽孢杆菌，短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的那些，以及在WO89/06279中描述的迟缓枯草杆菌蛋白酶(subtilisin lentus)，枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶Carlsberg，地衣芽孢杆菌，枯草杆菌蛋白酶BPN’，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，以及在WO93/18140中描述的蛋白酶PD138。其它有用的蛋白酶可以是WO92/175177，WO01/016285，WO02/026024和WO02/016547中描述的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是WO89/06270，WO94/25583和WO05/040372中描述的胰蛋白酶(例如，猪或牛来源的)和镰刀菌蛋白酶，以及在WO05/052161和WO05/052146中描述的源自纤维单胞菌属(Cellumonas)的糜蛋白酶。

最优选地，蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。

枯草杆菌酶的实例是源自芽孢杆菌例如在US7262042和WO09/021867中描述的迟缓芽孢杆菌，嗜碱芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，解淀粉芽孢杆菌，短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的那些，以及在WO89/06279中描述的迟缓枯草杆菌蛋白酶，枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶Carlsberg，地衣芽孢杆菌，枯草杆菌蛋白酶BPN’，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，以及在WO93/18140中描述的蛋白酶PD138。优选地，枯草杆菌蛋白酶源自芽孢杆菌，优选迟缓芽孢杆菌，嗜碱芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，解淀粉芽孢杆菌，短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌，如US 6,312,936 B1，US 5,679,630，US 4,760,025，US7,262,042和WO09/021867中所述。最优选地，枯草杆菌蛋白酶源自吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌。

合适的可商购蛋白酶包括以商品名Duralase^TM，Durazym^TM，Ultra，Ultra，Ultra，Ultra，和销售的那些，所有都可作为或(Novozymes A/S)销售。

本发明可以使用分类为EC 3.1.1.74的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以具有任何来源。优选地，角质酶具有微生物来源，特别是细菌、真菌或酵母来源。

合适的淀粉酶(α和/或β)包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获自芽孢杆菌，如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株，或在WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌菌株的α-淀粉酶。可商购的淀粉酶是Duramyl^TM、Termamyl^TM、Termamyl Ultra^TM、Natalase^TM、Stainzyme^TM、Fungamyl^TM和BAN^TM(Novozymes A/S)、Rapidase^TM和Purastar^TM(来自GenencorInternational Inc.)。

合适的纤维素酶包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自以下的纤维素酶：芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属、梭孢壳属、支顶孢属，例如从公开于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307的特异腐质霉、太瑞斯梭孢壳霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰刀菌产生的真菌纤维素酶。可商购的纤维素酶包括Celluzyme^TM、Carezyme^TM、Celluclean^TM、Endolase^TM、Renozyme^TM(Novozymes A/S)、Clazinase^TM和Puradax HA^TM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)^TM(KaoCorporation)。Celluzyme^TM是优选的。

合适的过氧化物酶/氧化酶包括具有植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属，例如来自灰盖鬼伞的过氧化物酶，及其变体，如在WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。可商购的过氧化物酶包括Guardzyme^TM和Novozym^TM51004(Novozymes A/S)。

另外的适用的酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中讨论。

该方法中使用的水性溶液优选地具有存在的酶。酶优选地在该方法中使用的水性溶液中以0.01-10ppm，优选0.05-1ppm范围的浓度存在。

合适的酶可以作为混合物或两种或更多种酶被包含。

酶稳定剂

存在于组合物中的任何酶可以使用常规的稳定剂稳定化，例如多元醇，如丙二醇或甘油；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物，例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物，如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制。

螯合剂

优选地，组合物包含0.1-5重量％，优选0.25重量％-4重量％，更优选0.5-2.5重量％的螯合剂。

优选的螯合剂包括膦酸或其盐。

膦酸(或其盐)螯合剂优选选自：1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)；六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)；氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)；乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)；四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)；和膦酰基丁烷-三羧酸(PBTC)。

螯合剂优选为酸形式。这意味着它是膦酸。

优选的膦酸螯合剂是1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)。

聚合物

组合物可优选包含一种或多种聚合物。聚合物的例子是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

可以存在防止染料沉积的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。

调色染料

染料在Color Chemistry Synthesis,Properties and Applications ofOrganic Dyes and Pigments(H Zollinger，Wiley VCH，Zürich，2003)和Industrial DyesChemistry,Properties Applications(K Hunger(ed)，Wiley-VCH Weinheim 2003)中描述。

用于洗衣组合物的调色染料优选在可见光范围(400-700nm)中的最大吸收处具有大于5000L mol^-1cm^-1，优选大于10000L mol^-1cm^-1的消光系数。染料的颜色是蓝色或紫色。

优选地，组合物包含调色染料。优选地，调色染料以组合物的0.0001-0.1重量％存在。

优选的调色染料发色团是偶氮、吖嗪、蒽醌和三苯甲烷。

偶氮、蒽醌、酞菁和三苯甲烷染料优选带有净阴离子电荷或不带电荷。吖嗪优选带有净阴离子或阳离子电荷。在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间，蓝色或紫色调色染料沉积到织物上，从而为织物提供可见的色调。在这方面，染料对白色布料赋予蓝色或紫色，色调角为240-345、更优选250-320、最优选250-280。该测试中使用的白色布料是经漂白的、非丝光处理的编织棉片。

调色染料在WO2005/003274，WO2006/032327(Unilever)，WO2006/032397(Unilever)，WO2006/045275(Unilever)，WO06/027086(Unilever)，WO2008/017570(Unilever)，WO2008/141880(Unilever)，WO2009/132870(Unilever)，WO2009/141173(Unilever)，WO2010/099997(Unilever)，WO2010/102861(Unilever)，WO2010/148624(Unilever)，WO2008/087497(P&G)，WO2011/011799(P&G)，WO2012/054820(P&G)，WO2013/142495(P&G)和WO2013/151970(P&G)中讨论。

单偶氮染料优选含有杂环，并且最优选是噻吩染料。单偶氮染料优选是烷氧基化的，并且优选在pH＝7时不带电荷或带阴离子电荷。烷氧基化噻吩染料在WO/2013/142495和WO/2008/087497中讨论。噻吩染料的优选实例如下所示：

双偶氮染料优选为磺化双偶氮染料。磺化双偶氮化合物的优选实例是直接紫7，直接紫9，直接紫11，直接紫26，直接紫31，直接紫35，直接紫40，直接紫41，直接紫51，直接紫66，直接紫99及其烷氧基化形式。烷氧基化双偶氮染料在WO2012/054058和WO2010/151906中讨论。

烷氧基化双偶氮染料的实例是：

噻吩染料可以以商品名Liquitint Violet DD和Liquitint Violet ION获自Milliken。

吖嗪染料优选选自磺化吩嗪染料和阳离子吩嗪染料。优选的实例是酸性蓝98，酸性紫50，CAS号为72749-80-5的染料，酸性蓝59，以及选自以下的吩嗪染料：

其中：

X₃选自：-H，-F，-CH₃，-C₂H₅，-OCH₃和-OC₂H₅；

X₄选自：-H，-CH₃，-C₂H₅，-OCH₃和-OC₂H₅；

Y₂选自：-OH，-OCH₂CH₂OH，-CH(OH)CH₂OH，-OC(O)CH₃和C(O)OCH₃。

调色染料以0.0001-0.5重量％、优选0.001-0.1重量％的范围存在于组合物中。取决于调色染料的性质，存在取决于调色染料的效力的优选范围，所述调色染料的效力取决于类别和任何特定类别内的具体效力。如上所述，调色染料是蓝色或紫色调色染料。

可以使用调色染料的混合物。

调色染料最优选是与烷氧基化聚乙烯亚胺共价连接的活性蓝色蒽醌染料。烷氧基化优选选自乙氧基化和丙氧基化，最优选丙氧基化。优选地，通过丙氧基化将聚乙烯亚胺中80-95摩尔％的N-H基团替换为异丙醇基团。优选地，在与染料反应和丙氧基化之前，聚乙烯亚胺的分子量为600-1800。

共价连接到丙氧基化聚乙烯亚胺的优选活性蒽醌的实例结构是：

(结构I)。

香料

组合物可包含0.001-3重量％的香料，优选0.1-2重量％香料。该香料可适合地作为游离香料油或包封香料存在。

杂项

当烷基足够长以形成支链或环状链时，烷基包括支链的、环状的和直链的烷基链。烷基优选为直链或支链的，最优选为直链的。

除非另有说明，本文中使用的不定冠词“一个/种(a/an)”及其对应的定冠词“该/所述(the)”是指至少一个/种、一个/种或多个/种。

实验

以下实施例旨在详细说明本发明，然而不使本发明限于此。字母表示的实施例是比较性的，数字表示的实施例是根据本发明的。

实施例1

该实施例显示了向液体清洁组合物(洗衣液)中加入烷氧基化多胺和聚酯基去污聚合物的不利影响，以及包含HASE聚合物以克服对粘度的不利影响的需要。

表1：洗衣液制剂

制剂A不具有聚酯去污聚合物(Texcare UL50)，也不具有烷氧基化多胺(HP20)；制剂B和制剂C各有一种；制剂D含有两种聚合物。使用Anton Paar ASC流变仪测量粘度，使用Bob设置并报告基于0.55-0.85的HASE增稠聚合物包含含量(Acusol WR)在23s^-1的剪切速率下测量的粘度。

表2：

该数据显示了聚酯去污聚合物(Texcare UL50)和烷氧基化多胺(HP20)的包含对粘度的损害。这表明HASE聚合物用于提高粘度。

实施例2

该实施例显示了在低pH下使用鼠李糖脂改善的粘度建立。

表3：洗衣液制剂

制剂E不具有聚酯去污聚合物(Texcare UL50)，也不具有烷氧基化多胺(HP20)，也不具有鼠李糖脂；制剂1具有聚合物和鼠李糖脂(包含含量为总表面活性剂的10％的R2鼠李糖脂)两者。使用Anton Paar ASC流变仪测量粘度，使用Bob设置并报告通过添加柠檬酸在pH～3至～6的不同pH下在23s^-1的剪切速率下测量的粘度。

表4–制剂E(对照)-在23s^-1的剪切速率下用Cps表示的E的粘度

表5–制剂1(发明)-在23s^-1的剪切速率下用Cps表示的1的粘度

该数据表明，在低pH(pH 3-6)下，通过向表面活性剂体系中加入鼠李糖脂生物表面活性剂，看到粘度的改善(更高粘度)。

Claims

1.一种液体清洁组合物，其包含：

a)7.5-30重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂；和

ii)鼠李糖脂生物表面活性剂，其以所述表面活性剂体系中总表面活性剂的5-25重量％范围内的含量存在；和

iii)0.5-10重量％的两性离子表面活性剂；和

b)水；和

c)0.1-15重量％的聚合物，所述聚合物选自：烷氧基化多胺、聚酯去污聚合物及其混合物；

其中所述组合物具有4-5.5的pH。

2.根据权利要求1所述的液体清洁组合物，其中所述组合物包含0.75-5重量％的所述两性离子表面活性剂，所述表面活性剂计为所述表面活性剂体系的一部分。

3.根据权利要求2所述的液体清洁组合物，其中所述组合物包含1-4重量％的所述两性离子表面活性剂。

4.根据权利要求2所述的液体清洁组合物，其中所述两性离子表面活性剂是甜菜碱。

5.根据权利要求2所述的液体清洁组合物，其中所述两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其包含阴离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂选自：直链烷基苯磺酸盐；烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烷基醚羧酸盐及其混合物。

7.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐和/或烷基醚硫酸盐。

8.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其包含非离子表面活性剂，其中所述非离子表面活性剂为醇乙氧基化物。

9.根据权利要求8所述的液体清洁组合物，其中所述非离子表面活性剂为具有平均3-10摩尔环氧乙烷的C₁₀-C₁₈醇乙氧基化物。

10.根据权利要求8所述的液体清洁组合物，其中所述非离子表面活性剂为具有平均5-9摩尔环氧乙烷的C₁₂-C₁₅醇乙氧基化物。

11.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述液体清洁组合物包含7.5-25重量％的表面活性剂体系。

12.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述液体清洁组合物包含8-25重量％的表面活性剂体系。

13.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述液体清洁组合物包含8-20重量％的表面活性剂体系。

14.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述组合物具有4.5-5.5的pH。

15.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述鼠李糖脂包含至少50重量％的二鼠李糖脂。

16.根据权利要求15所述的液体清洁组合物，其中所述鼠李糖脂包含至少60重量％的二鼠李糖脂。

17.根据权利要求15所述的液体清洁组合物，其中所述鼠李糖脂包含至少70重量％的二鼠李糖脂。

18.根据权利要求15所述的液体清洁组合物，其中所述鼠李糖脂包含至少80重量％的二鼠李糖脂。

19.根据权利要求15所述的液体清洁组合物，其中所述鼠李糖脂包含式Rha2C_8-12C_8-12的二鼠李糖脂，其中烷基链是饱和的或不饱和的。

20.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述组合物包含氯化钠或硫酸镁盐。

21.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其包含：

a)7.5-30重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂；和

iii)0.5-10重量％的甜菜碱表面活性剂；

b)水；

d)0.1-2重量％的香料；

其中所述组合物具有4-5.5的pH；

其中所述鼠李糖脂生物表面活性剂包含至少70重量％的二鼠李糖脂。

22.根据权利要求21所述的液体清洁组合物，其中所述组合物包含0.1-10重量％的所述聚合物。

23.根据权利要求21所述的液体清洁组合物，其中所述鼠李糖脂生物表面活性剂包含至少80重量％的二鼠李糖脂。

24.根据权利要求21所述的液体清洁组合物，其中所述二鼠李糖脂具有式Rha2C_8- ₁₂C_8-12，其中烷基链是饱和的或不饱和的。

25.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述聚酯去污聚合物是根据下式(I)的聚酯

其中

R¹和R²彼此独立地是X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m，其中X为C_1-4烷基，且-(OC₂H₄)基团和-(OC₃H₆)基团以嵌段方式排列，并且由-(OC₃H₆)基团组成的嵌段与COO基团结合或是HO-(C₃H₆)，

n是基于12-120的摩尔平均数，

m是基于1-10的摩尔平均数，和

a是基于4-9的摩尔平均数。

26.根据权利要求25所述的液体清洁组合物，其中X为甲基。

27.根据权利要求25所述的液体清洁组合物，其中n是基于40-50的摩尔平均数。

28.根据权利要求25所述的液体清洁组合物，其中m是基于1-7的摩尔平均数。

29.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述烷氧基化多胺包括烷氧基化聚乙烯亚胺和/或烷氧基化聚丙烯亚胺。

30.根据权利要求29所述的液体清洁组合物，其中烷氧基化是乙氧基化或丙氧基化或两者的混合。

31.根据权利要求1-5中任一项所述的液体清洁组合物，其中所述液体清洁组合物是液体洗衣洗涤剂组合物。

32.包含鼠李糖脂生物表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂组合使液体清洁组合物在pH 4-5.5下的粘度提高的用途，其中所述液体清洁组合物包含：

a)7.5-30重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂；和

ii)所述鼠李糖脂生物表面活性剂，其以所述表面活性剂体系中总表面活性剂的5-25重量％范围内的含量存在；和

iii)0.5-10重量％的所述两性离子表面活性剂；和

b)水；和

c)0.1-15重量％的聚合物，所述聚合物选自：烷氧基化多胺、聚酯去污聚合物及其混合物。