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CN107427438A - 包含鼠李醣脂和硅氧烷的组合物 - Google Patents

包含鼠李醣脂和硅氧烷的组合物 Download PDF

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CN107427438A CN201680011956.9A CN201680011956A CN107427438A CN 107427438 A CN107427438 A CN 107427438A CN 201680011956 A CN201680011956 A CN 201680011956A CN 107427438 A CN107427438 A CN 107427438A
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Abstract

本发明提供了包含至少一种鼠李醣脂和至少一种硅氧烷的组合物，其特征在于鼠李醣脂对硅氧烷的重量比为5000000：1至100：1，优选为500000：1至1000：1，特别优选为25000：1至2500：1。

Description

包含鼠李醣脂和硅氧烷的组合物
技术领域
本发明提供了一种包含至少一种鼠李糖脂和至少一种硅氧烷的组合物，其特征在于鼠李糖脂对硅氧烷的重量比为5 000 000：1至100：1，优选为500 000：1至1000：1，特别优选为25 000：1至2500：1。
背景技术
长期以来，已知鼠李糖脂用于化妆品中或作为清洁剂的用途。
因此，例如，EP2786742描述了包含至少一种鼠李糖脂的化妆配制物。
EP2786743公开了包含鼠李糖脂的混合物组合物及其用于制造化妆配制物或清洁配制物的用途。
EP2787065公开了用于织物的清洁剂配制物，其包含主要含量为二鼠李糖脂的鼠李糖脂。
本发明的目的是提供一种对皮肤上不想要的气味具有改进的移除性的组合物。
发明内容
出人意料地发现包含鼠李糖脂的组合物能够在仅存有少量的硅氧烷时实现本发明所设定的目标。
本发明因此提供一种组合物，其包含至少一种鼠李糖脂和至少一种硅氧烷，其特征在于所述鼠李糖脂对硅氧烷的重量比为5 000 000：1至100：1，优选为500 000：1至1000：1，特别优选为25 000：1至2500：1。
本发明进一步提供一种包含本发明的组合物的配制物。
本发明进一步的优点是本发明的组合物可具有优异的清洁性能同时保持绒面结构。
本发明的另一优点是本发明的组合物可消除皮肤上不想要的气味，同时留下良好的皮肤感觉。
本发明的另一项优点是本发明的组合物可在表面活性配制物中产生大量泡沫。
本发明的另一项优点是本发明的组合物能够在表面活性配制物中产生可立即分散的泡沫，尤其是在皮肤及头发上。其适于制造具有改进的稠度及在皮肤上的分布性的剃须泡沫。
本发明的另一项优点是泡沫具有相对细密的孔结构及相对高的水含量，因而具有较好的触感。
本发明的另一项优点是本发明的组合物可使硬质表面(诸如例如塑料及玻璃)增加光泽，同时具有优异的清洁性能。
本发明的另一项优点是本发明的组合物可具有优异的清洁性能连同良好的织物再润湿性。
本发明文中的术语“鼠李糖脂”应理解为特别是表示通式(I)的化合物或其盐，
其中m＝2、1或0，特别是1，
n＝1或0，
R1和R2＝彼此独立的相同或不同的具有2至24个，优选5至13个碳原子，特别是任选地枝化的、任选地取代的、特别是羟基取代的、任选地不饱和、尤其是任选地单-、双-或三-不饱和烷基的有机基团，优选选自戊烯基、庚烯基、壬烯基、十一碳烯基及十三碳烯基和(CH2)o-CH3(其中o＝1至23，优选4至12)。
本发明文中的术语“二鼠李糖脂”应理解为是表示通式(I)的化合物或其盐，其中n＝1。
本发明文中的术语“单鼠李糖脂”应理解为是表示通式(I)的化合物或其盐，其中n＝0。
不同的鼠李糖脂根据以下命名法缩写：
“diRL-CXCY”应理解为意指具有通式(I)的二鼠李糖脂，其中基团R1及R2中之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4且基团R1或R2中另一基团＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
“monoRL-CXCY”应理解为意指具有通式(I)的单鼠李糖脂，其中基团R1及R2中之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4且基团R1或R2中另一基团＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
因此，所使用的命名法不区分“CXCY”和“CYCX”。
因此，对于其中m＝0的鼠李糖脂，使用monoRL-CX或diRL-CX。
如果前述指数X和/或Y带有“：Z”，表示各基团R1和/或R2等于具有Z双键的具有X-3或Y-3个碳原子的未枝化的、未取代的烃基。
本发明文中，为确定鼠李糖脂的含量，仅考虑鼠李糖脂阴离子(即通式(I)少一个氢)的质量。
本发明文中，为确定鼠李糖脂的含量，所有鼠李糖脂都通过酸化转化成质子化型式(参照通式(I))且通过HPLC定量。
硅氧烷含量可例如使用适当的内标准物(优选为相同的硅氧烷)通过1H-NMR(核磁共振光谱)确定，任选地预先萃取或色谱富集(chromatographic enrichment)以增大探测极限。
本发明的组合物中鼠李糖脂对硅氧烷的重量比意指存在于本发明的组合物中的所有鼠李糖脂的和相对于存在于本发明的组合物中的所有硅氧烷的和。
本发明的配制物中鼠李糖脂对硅氧烷的重量比意指存在于本发明的配制物中的所有鼠李糖脂的和相对于存在于本发明的配制物中的所有硅氧烷的和。
除非另有陈述，否则所列出的所有百分比(％)都为重量百分比。
术语ppm(＝百万分之一)同样描述重量分数。
与本发明相关的术语“水性”应理解为意指以所考虑的组合物的总量计，该组合物包含至少5重量％的水。
与本发明相关的pH定义为在25℃下搅拌5分钟后使用根据ISO 4319(1977)校准的pH电极测量相关物质所得的值。
存在于本发明的组合物中的鼠李糖脂在考虑给定pH下至少部分以盐形式存在。
本发明的优选组合物中，存在的鼠李糖脂盐的阳离子选自包含以下阳离子且优选由以下阳离子组成的群组：Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Al3+、NH4 +、伯铵离子、仲铵离子、叔铵离子及季铵离子。
适当的铵离子的示例性代表有四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四丁基铵及[(2-羟基乙基)三甲基铵](胆碱)以及以下化合物的阳离子：2-氨基乙醇(乙醇胺、MEA)、二乙醇胺(DEA)、2,2’,2”-次氨基三乙醇(三乙醇胺、TEA)、1-氨基丙-2-醇(单异丙醇胺)、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1,4-二亚乙基二胺(哌嗪)、氨基乙基哌嗪及氨基乙基乙醇胺。
也可存在前述阳离子的混合物作为本发明存在的鼠李糖脂盐的阳离子。
特别优选的阳离子选自包含Na+、K+、NH4 +及三乙醇铵阳离子的群组，优选由这些阳离子组成的群组。
前述阳离子的总量优选占组合物中所存在的所有阳离子(除了H+及H3O+)的70重量％至99重量％，尤其80重量％至90重量％。
优选本发明的组合物包含50重量％至99重量％，优选70重量％至95重量％，尤其85重量％至90重量％的鼠李糖脂阴离子，其中重量％是相对于组合物中所存在的所有阴离子(OH-除外)。
优选本发明的组合物的特征在于其包含0.5重量％至70重量％，优选为2重量％至60重量％，特别优选为3重量％至50重量％的量的鼠李糖脂，其中所述重量百分比是以总体组合物计且考虑存在于组合物中的所有鼠李糖脂。
特别地，本发明的优选组合物的特征在于其包含3重量％至50重量％的量的鼠李糖脂且鼠李糖脂对硅氧烷的重量比为25 000：1至1000：1。
在本发明的组合物的优选实施方案中，其为包含12重量％至70重量％，优选为15重量％至60重量％，特别优选为20重量％至50重量％的量的鼠李糖脂的浓缩物，其中所述重量百分比是以总体组合物计且考虑组合物中存在的所有鼠李糖脂。这些浓缩物在流变仪中在25℃及10s-1剪切速率下测量优选具有0.2Pas至10Pas，优选1.2Pas至5Pas，特别优选1.5Pas至3Pas的粘度。本发明的浓缩物的优选特征在于其包含20重量％至50重量％的量的鼠李糖脂，且鼠李糖脂对硅氧烷的重量比为25 000：1至1000：1。
在本发明的组合物的优选实施方案中，其为包含0.5重量％至10重量％，优选为2.5重量％至8重量％，特别优选为3重量％至7重量％的量的鼠李糖脂的浓缩物，其中所述重量百分比是以总体组合物计且考虑组合物中存在的所有鼠李糖脂。本发明的备用配制物的优选特征在于其包含3重量％至7重量％的量的鼠李糖脂，且鼠李糖脂对硅氧烷的重量比为25 000：1至1000：1。
本发明的优选组合物的特征在于其包含鼠李糖脂的混合物，其中所述混合物中二鼠李糖脂对单鼠李糖脂的重量比大于51：49，优选大于75：25，特别优选97：3，尤其是大于98：2。
本发明的优选组合物的特征在于所述鼠李糖脂混合物包含
51重量％至95重量％，优选70重量％至90重量％，特别优选75重量％至85重量％的diRL-C10C10，和
0.5重量％至9重量％，优选0.5重量％至3重量％，特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C10，
其中重量百分比是以存在的所有鼠李糖脂的总和计。
本发明的优选组合物的特征在于除了前述diRL-C10C10及monoRL-C10C10含量之外，所述鼠李糖脂混合物还包含
0.5重量％至15重量％，优选3重量％至12重量％，特别优选5重量％至10重量％的diRL-C10C12：1，
其中重量百分比是以存在的所有鼠李糖脂的总和计。
本发明的优选组合物的特征在于所述鼠李糖脂混合物除了前述diRL-C10C10及monoRL-C10C10含量之外，还包含
0.1重量％至5重量％，优选0.5重量％至3重量％，特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12，和/或优选
0.1重量％至5重量％，优选0.5重量％至3重量％，特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12：1，
其中重量百分比是以存在的所有鼠李糖脂的总和计。
有利且因而优选的是如果存在于本发明的组合物中的鼠李糖脂混合物除了前述diRL-C10C10及monoRL-C10C10含量之外，还包含
0.1重量％至25重量％，优选2重量％至10重量％，尤其4重量％至8重量％的diRL-C8C10，
其中重量百分比是以存在的所有鼠李糖脂的总和计。
本发明特别优选的组合物的特征在于所述鼠李糖脂混合物除了前述diRL-C10C10及monoRL-C10C10含量之外，还包含
0.5重量％至15重量％，优选3重量％至12重量％，尤其5重量％至10重量％的diRL-C10C12：1，
0.5至25重量％，优选5重量％至15重量％，尤其7重量％至12重量％的diRL-C10C12，
0.1重量％至5重量％，优选0.5重量％至3重量％，尤其0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12及
0.1重量％至5重量％，优选0.5重量％至3重量％，尤其0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12：1，
其中重量百分比是以存在的所有鼠李糖脂的总和计。
更优选的是如果存在于本发明的组合物中的鼠李糖脂混合物仅包含少量通式monoRL-CX或diRL-CX的鼠李糖脂。特别是，本发明的混合物组合物优选包含0重量％至5重量％，优选0.001重量％至3重量％，特别优选0.01重量％至1重量％的diRLC10，其中重量百分比是相对于存在的所有鼠李糖脂的总和，且术语“0重量％”应理解为意指无可检测量。
本发明的组合物特别优选为水性组合物。
本发明的组合物的pH优选为5.5至6.9，优选5.6至6.2，特别优选5.6至6.0。
制备相应的鼠李糖脂混合物的方法公开于例如EP2786743及EP2787065中。
存在于本发明的组合物中的硅氧烷为具有Si-O-Si键的化合物。其中，硅原子并非彼此直接键连，而是经由氧原子键连。
硅氧烷的性质及合成描述于“Walter Noll,Chemie und Technologie derSilicone,Verlag Chemie GmbH,2nd edition,1968”、“S.J.Clarson,J.A.Semlyen,Siloxane Polymers,PTR Prentice Hall,ISBN 0-13-816315-4”或也描述于“Silicones,Vulkan-Verlag Essen ISBN：3-8027-2161-6”及“Moretto,H.-H.,Schulze,M.and Wagner,G.2000.Silicones.Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry”。
有机改性硅氧烷及所谓的硅油之间经常要作出区分。
硅油为仅带有甲基或苯基作为有机基团的具有硅氧烷单元的聚合物。硅油用于许多工业方法中。
简单的线性聚合物硅油由(R2SiO)x单元组成且可由以下通式描述：
R＝Me或Ph，
根据有机聚合物的分类学，以下基团可根据Noll区分：
(a)直链聚硅氧烷(参见前文)
(b)枝化的聚硅氧烷：这些物质包含三官能或四官能硅氧烷单元作为枝化构建嵌段。枝化点纳入链中或环中。
(c)环状聚硅氧烷：这些物质由二官能硅氧烷单元构成为环。
(d)交联聚合物：在该组中，链状或环状分子借助T单元和Q单元连接产生二维或三维网络。
在每一个聚合物群组中，都可根据键连至硅原子的取代基的类型进一步区分。硅氧烷主链可带有不同类型的烃基；其可进一步包含硅官能或有机官能基团或同时包含两者。因此，聚合物群组可再适当地细分为非官能及硅官能或有机官能聚硅氧烷。
硅氧烷可根据链长度、枝化的程度及取代基而具有低粘度至高粘度或为固体。
如果下式中的基团R
为具有两个或更多个碳原子的烷基，则也使用术语硅蜡。这些物质可例如使用SiH-官能硅氧烷将烯烃氢化硅烷化而制备，如前文列出的文献所示。硅蜡用于例如个人护理配制物中。典型的烷基是辛基、十二烷基或十六烷基。
另一类硅氧烷为聚二乙基硅氧烷，其中乙基键连至硅原子。此类物质的典型代表为CAS编号63148-61-8所示且也用作润滑剂。
此外，有许多具有氟化烷基的硅氧烷例如用作润滑剂。
另一类适当的硅氧烷是具有官能团诸如例如氨基官能团的硅氧烷。此类型的硅氧烷特别以CAS编号99363-37-8或CAS编号7150-79-3描述。这两类物质用于洗发剂或头发调理剂中。
许多其他官能团可键连至硅氧烷主链。而且，具有不同官能团的混合物可键连至聚合物主链。用于此的不同方式描述于前述文献中。此时要强调的是氢化硅烷化，其中SiH-官能硅氧烷与不饱和有机化合物反应。
前文列示的所有硅氧烷都可用于本发明的硅氧烷中。
优选使用有机改性硅氧烷。这些特别优选为聚醚硅氧烷，尤其优选通式II的聚醚硅氧烷。
聚醚硅氧烷为同时具有硅氧烷单元及聚醚单元的硅氧烷。硅氧烷单元为通式–Si(RS1)2O的单元。这种情况下，RS1为具有1至20个碳原子的烃基，优选地，RS1为甲基。
特别优选聚醚硅氧烷：
Ma M1 b Dc D1 d Te Qf
式II
a＝0至20，优选0至10，特别是2，
b＝0至20，优选0至10，特别是0，
c＝3至2000，优选5至1000，特别是10至500，
d＝0至50，优选1至30，特别是1.5至15，
e＝0至20，优选0至10，特别是0，
f＝0至20，优选0至10，特别是0，
其中，限制为a+b≥2且N＝a+b+c+d+e+f≤2050，b+d≥1
RS2＝彼此独立地相同或不同的具有1至16个碳原子的烷基或具有6至16个碳原子的芳基或H或-ORS4，优选甲基、乙基、苯基、辛基、十二烷基或H，特别是甲基。其中，RS4彼此独立地为相同或不同的具有1至16个碳原子的烷基或具有6至16个碳原子的芳基或H，
RS3＝彼此独立地相同或不同的聚醚基团，优选为相同或不同的通式III的聚醚基团
RS5＝相同或不同的任选地具有醚官能团的具有1至18个碳原子的烷基，或任选地具有醚官能团的具有6至18个碳原子的芳基，或H，优选H、乙基及苄基，
RS6＝相同或不同的选自以下的基团：RS8、H、-C(O)RS8，优选为甲基、丁基、H或-C(O)Me，
RS7＝彼此独立地相同或不同的二价有机基团，优选为相同或不同的具有2至30个碳原子的二价有机基团，其任选地间杂有醚官能团且任选地带有OH官能团，优选为–(CH2)3–
RS8＝彼此独立地相同或不同的具有1至16个碳原子的烷基或具有6至16个碳原子的芳基，
h＝0或1，
i＝0至200，优选0至100，尤其优选为0至50，
j＝0至200，优选0至100，尤其优选为0至50，
k＝0至200，优选0至100，尤其优选为0至50，
l＝0至80，优选0至40，尤其优选为0，
条件为i+j+k+l≥3。
为描述硅氧烷，在此选择类似以下文献的方式：Walter Noll,Chemie undTechnologie der Silicone[Chemistry and technology of silicones],Verlag ChemieGmbH,2nd edition,1968。本发明的聚醚硅氧烷具有不同的硅氧烷单元，其可在分子中以不同方式彼此结合。
此外，具有M、D、T及Q单元的硅氧烷的描述公开于Silicones一书中(Silicones,G.G.Freeman,The Plastic Institute,1962,第22-23页)。
考虑每个氧原子作为每两个硅原子之间的桥连构件，因此每个硅原子仅分到半个的情况，产生硅氧烷单元的组成。不同硅氧烷单元经由两个半氧原子(–O1/2O1/2–)基团彼此键连，因此表示为氧桥键(-O-)。
特别重要的是包含经由SiC官能团链接至硅氧烷主链的聚醚基团的聚醚硅氧烷。其可通过SiH-硅氧烷将具有末端CC双键的聚醚氢化硅烷化而制备。含C-C双链聚醚可通过例如烯丙醇的烷氧基化而制备，且以烯丙氧基聚乙二醇的形式出售。此类物质的典型代表使用例如CAS编号27274-31-3、9042-19-7及9041-33-2描述。
通过氢化硅烷化制备聚醚硅氧烷为已知方法，广泛描述于文献中，例如在以下书中：“Chemie und Technologie der Silicone[Chemistry and technology ofsilicones]”,Verlag Chemie,1960,第43页。氢化硅烷化一般采用的催化剂为铂化合物。在商业实践中，针对此目的已使用六氯铂酸和Karstedt催化剂和/或其配制物。
本发明的组合物中存在的硅氧烷的优选存在量为0.1ppm至5000ppm，优选为1ppm至4000ppm，特别优选为10ppm至2000ppm，其中ppm是相对于总体组合物。
前文已详细说明的组合物的优选“浓缩物”的实施方案中，硅氧烷的优选存在量为0.5ppm至5000ppm，5ppm至4000ppm，特别优选为10ppm至2000ppm，其中ppm是相对于总体组合物。
前文提及的本发明的组合物的另一优选“备用配制物”中，硅氧烷的优选存在量为0.1至1000ppm，优选为1至500ppm，特别优选为2至200ppm，其中ppm是相对于总体组合物。
本发明的组合物可便利地掺入清洁剂及清洗剂中，尤其是掺入化妆品配制物中。
因此，本发明进一步提供了：
本发明的组合物用于制造配制物(特别是化妆品配制物)的用途，
以及包含本发明的组合物的配制物，特别是化妆品配制物。
优选的本发明的配制物除了本发明的组合物以外，还包含至少一种其他的表面活性剂，此情况下，可使用例如阴离子性、非离子性、阳离子性和/或两性表面活性剂。从应用的观点而言，优选为阴离子性和非离子性表面活性剂的混合物。以总体配制物计，水性配制物的表面活性剂总含量优选为5至60重量％，特别优选为15至40重量％。
本发明的配制物可进一步包含至少一种选自以下的其他组分：
软化剂，
乳化剂，
增稠剂/粘度调节剂/稳定剂，
UV光保护滤剂，
抗氧化剂，
增溶剂(或多元醇)，
固体及填料，
膜形成剂，
珠光添加剂，
脱臭剂及止汗剂活性成分，
驱昆虫剂，
仿晒剂，
防腐剂，
调理剂，
香料，
染料，
气味吸收剂，
化妆品活性成分，
护理添加剂，
富脂剂，
溶剂。
本领域技术人员熟知可作为各群组的示例性代表物质，且可参见例如德国申请DE102008001788.4。该专利申请在此以引用的方式并入本文，因此形成公开的一部分。
对于其他任选的组分及这些组分的用量而言，明确地参考本领域技术人员已知的相关手册，例如K.Schrader,"Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentalsand principles of cosmetics]",第二版,第329至341页,Hüthig Buch VerlagHeidelberg。
特定添加剂的量取决于目标用途。
各应用的一般指导配制物为现有技术已知且包含在特定材料及活性成分制造商的说明书中。这些现有的配制物通常可不加改变地使用。然而，如果需要，可通过简单地实验毫不复杂地达到调整及优化的目的。
本发明的组合物及包含本发明的组合物的本发明的配制物可有利地用于清洁表面，例如清洁皮革。对于这种本发明用途而言，所述表面优选为生物体的表面，特别是人，这种表面特别优选选自皮肤和头发。
以下实施例通过举例描述本发明，完全不将本发明限制于实施例所述的实施方案，由整体说明书和权利要求可明确本发明的范围。
实施例：
实施例1：鼠李糖脂的制备
使用包含鼠李糖脂生物合成基因RhIA、RhIB及RhIC的恶臭假单胞菌(Pseudomonasputida)菌株pBBR1MCS2-Plac-rhlABC-T-Ptac-rhlC-T发酵，进行US2014296168所述的制备。如WO2012013554A1所述在摇瓶中进行预培养。主要培养物也采用矿物培养基(M9)。经葡萄糖进料输入以碳受限方式在2升发酵器中进行发酵。参考溶解氧信号进行葡萄糖进料输入。由搅拌器速度在20％饱和下调整溶解氧。经pH电极且添加2M硫酸或20重量％氨溶液将pH调至7。为防止发酵液过度发泡，根据需要添加消泡剂DOW Corning 1500。发酵进行4天直至干重为15g/l。通过HPLC测定鼠李糖脂浓度为9.8g/l。通过在10 000g下离心分离细胞后，通过添加浓H2SO4将发酵液调至pH 3.1。在500g下重新离心，产生糊状固体浓缩物，其RL分数为45重量％且粘度>10 000mPas。在连续搅拌下，将50％重量强度的KOH水溶液添加至经浓缩的鼠李糖脂沉淀物的糊状悬浮液，且实现pH为6。糊状体在此时液化，同时粘度急剧降低。悬浮液变成澄清溶液。通过添加水，将溶液调整至活性物含量为35重量％。鼠李糖脂的纯度>90重量％，以干重计。
通过HPLC探测鼠李糖脂物质，其中
实施例2：单鼠李糖脂的制备
通过加水将如前所述制备的35重量％鼠李糖脂溶液稀释成1％。将两升溶液加热至50℃。在温和搅拌下，添加200单元热稳定鼠李糖苷酶(ThermoActiveTM RhamnosidaseA,Prokazyme)且反应进行隔夜。20小时后，通过HPLC分析溶液样品。二鼠李糖脂已完全转化成单鼠李糖脂和鼠李糖。之后，在80℃下将酶减活一小时。随后将全部混合物冷冻干燥。通过添加水将冷冻干燥的产物调整至单鼠李糖脂活性物含量为35重量％。
实施例3：使用的硅氧烷
硅氧烷1，经有机改性
MD80D1 8M
RS2＝Me,
硅氧烷2(硅油)
MD78M
硅氧烷3,经有机改性
M1D18M1
RS2＝Me,
硅氧烷4,经有机改性
MD80D1 8M
RS2＝Me,
硅氧烷5,经有机改性
M1D18M1
RS2＝Me，
硅氧烷1、3和4是聚醚硅氧烷，其中聚醚基团经由SiC基团键连至硅氧烷主链。这些如EP1520870实施例1那样制备。
硅氧烷5是聚醚硅氧烷，其中聚醚基团经由SiOC官能团键连至硅氧烷主链。该化合物如EP1627892对比例A 1.b所述那样制备。
硅氧烷2是聚二甲基硅氧烷，其得自Gelest(Product Code：DMS-T21)。
此外，使用以下市售硅氧烷：
硅氧烷6：T Quat 60，购自Evonik Industries(INCI：SiliconeQuaternium-22)
硅氧烷7：Dow2-8566Amino Fluid(INCI：Amodimethicone)
硅氧烷8：DowHMW 2220非离子型乳液(INCI：二乙烯基聚二甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物和C12-13 Pareth-23和C12-13 Pareth-3)
硅氧烷9：DowDimethiconol Blend 20(INCI：Dow Corning,聚二甲基硅氧烷醇和聚二甲基硅氧烷)
硅氧烷10：Soft AF 200，购自Evonik Industries(INCI：氨丙基聚二甲基硅氧烷)
硅氧烷11：Wax 9840，购自Evonik Industries(INCI：鲸蜡基聚二甲基硅氧烷)
实施例4：鼠李糖脂/硅氧烷组合物的制备
在50℃下在磁性搅拌器上在缓缓搅拌下，将硅氧烷逐滴添加至35重量％鼠李糖脂溶液(实施例1)中，持续搅拌一小时。通过后续添加水将鼠李糖脂的含量调至30重量％。
表1：具有增大的硅氧烷分数的水性鼠李糖脂组合物(数据是在水中的重量％)
组合物 1a 1b* 1c* 1d* 1e* 1f
RL/硅氧烷比例 - 3000:1 1000:1 500:1 250:1 50:1
RL含量 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％
硅氧烷1 0.01％ 0.03％ 0.06％ 0.12％ 0.6％
*＝根据本发明
表2：具有不同硅氧烷的水性鼠李糖脂组合物(数据是在水中的重量％)
组合物 2a 2b 2c* 2d 2e* 2f 2g*
RL/硅氧烷比例 - 50:1 1000:1 50:1 1000:1 50:1 1000:1
RL含量 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％
硅氧烷1含量 0.6％ 0.03％
硅氧烷2含量 0.6％ 0.03％
硅氧烷3含量 0.6％ 0.03％
续表2
组合物 2h 2i* 2j 2k*
RL/硅氧烷比例 50:1 1000:1 50:1 1000:1
RL含量 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％
硅氧烷4含量 0.6％ 0.03％
硅氧烷5含量 0.6％ 0.03％
为了制备不同的二鼠李糖脂对单鼠李糖脂的比例，将实施例1和实施例2的鼠李糖脂溶液以不同比例混合。之后，如前所述，添加硅氧烷，通过添加水将鼠李糖脂总含量调整至30重量％。
表3：具有硅氧烷和不同的单鼠李糖脂/二鼠李糖脂比例的水性鼠李糖脂组合物(数据是在水中的重量％)
表4：具有其他硅氧烷的水性鼠李糖脂组合物(数据是在水中的重量％)
组合物 4a* 4b* 4c* 4d* 4e* 4f*
RL/硅氧烷比例 1000:1 1000:1 1000:1 1000:1 1000:1 1000:1
RL含量 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％ 30.0％
硅氧烷6含量 0.03％
硅氧烷7含量 0.03％
硅氧烷8含量 0.03％
硅氧烷9含量 0.03％
硅氧烷10含量 0.03％
硅氧烷11含量 0.03％
表5：具有不同鼠李糖脂/硅氧烷比例和浓度的水性鼠李糖脂组合物(数据是在水中的重量％)
组合物 5a* 5b* 5c* 5d*
RL/硅氧烷比例 1000:1 1000:1 5000:1 10000:1
RL含量 30.0％ 15.0％ 30.0％ 60.0％
硅氧烷4含量 0.03％ 0.015％ 0.006％ 0.006％
实施例5：应用试验皮革
根据DIN EN 60068-2-68用试验细粉(KSL Staubtechnik GmbH)覆盖丝绒皮革条(15×5cm)。之后，通过摇动从皮革条移除尽可能多的粉尘。通过添加水将表1、4和5所述的组合物稀释成鼠李糖脂的含量为10重量％。在磁性搅拌器上搅拌溶液，每一次将一条脏污绒皮条放入其中一种溶液中20秒。之后，将绒皮条在流动自来水下润洗20秒，接着在40℃干燥箱中干燥24小时。一组10位试验人员与未处理绒皮条比较评价绒皮结构的保留性及清洁效果，即与脏污未清洁绒皮部分比较的粉尘移除性。
表6：关于清洁丝绒的研究结果
组合物 1a 1b* 1c* 1d* 1e* 1f
绒面结构的保留(1＝不变，5＝大幅改变) 2.4 1.5 1.3 1.6 2.0 3.2
除尘(1＝完成，5＝无清洁效果) 3.3 2.6 2.1 2.0 2.2 2.5
续表6
组合物 4a* 4b* 4c* 4d* 4e* 4f*
绒面结构的保留(1＝不变，5＝大幅改变) 1.4 1.5 1.7 1.6 1.8 1.5
除尘(1＝完成，5＝无清洁效果) 2.2 2.1 2.4 2.7 2.5 2.4
续表6
组合物 5a* 5b* 5c* 5d*
绒面结构的保留(1＝不变，5＝大幅改变) 1.7 1.5 1.9 2.1
除尘(1＝完成，5＝无清洁效果) 2.3 2.2 2.6 2.8
实施例6：应用试验气味减少及皮肤感觉
为评价使用含有不同分数的硅氧烷组分的包含鼠李糖脂的水性表面活性配制物清洁后，皮肤上的气味减少，由经培训的气味评审组(包含至少10位试验人员)进行气味试验(描述于下文中)。
使用二档的捣碎器将50g洋葱块均质化2分钟，用完全脱除矿物质的水中0.5％强度的Tego Betain F 50(Evonik Industries AG)溶液将得到的糊浆加满至1000ml。在25℃下在覆有表玻璃的2l烧杯(扁平型)中使用680rpm的搅拌核(长度60mm，直径10mm)借助磁性搅拌器搅拌悬浮液30分钟，随后在来自Erich Drehkopf GmbH的190μm Schnellsieb上过滤。每一情况下，各使用吸量管将2ml得到的洋葱水溶液施加在手内，以10次均匀摩擦移动将其展布于手掌上。将手在室温及(50+/-10)％大气湿度下干燥60秒。此时，至少10个经训练的试验人员按照明确定义的程序使用表2及表3所描述的组合物洗涤其手部，并在洗手后直接评价手内气味，在5分钟后使用0(检测不到气味)至3(非常强的气味)的分级标准评价。此外，以1(非常好)至5(非常差)的分级标准评价皮肤感觉。为评价本发明产物实例的气味降低，也相对于二级表面活性剂椰油酰胺丙基甜菜碱(其广泛使用于工业中作为通用的表面活性剂)进行气味评审组试验。
表7：洗手试验的结果
续表7
测量结果显示使用包含本发明的组合物的本发明的配制物洗手得到最大量的气味减少，同时具有良好的皮肤感觉。
配制物实施例
“组合物”是上述表1至3中的那些。
基于月桂醚硫酸酯的系统：
润肤清洁剂
具有珍珠效果的身体清洁剂
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 9.0％
组合物1d* 2.5％
水 至100％
椰油酰胺丙基甜菜碱 1.5％
乙二醇二硬脂酸酯(和)月桂醇聚醚-4(和)椰油酰胺丙基甜菜碱 2.0％
PEG-18油酸甘油酯/椰油酸甘油酯 1.5％
NaCl 0.5％
香精 q.s.
防腐剂 q.s.
手部清洁膏
水 至100％
月桂醇聚醚-5 5.0％
胡桃 3.0％
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 5.0％
组合物2c* 2.0％
膨润土 1.0％
椰油酰两性乙酸钠 0.7％
油酸 0.5％
C12-13烷基乳酸酯 0.5％
库拉索芦荟 0.3％
氯化钠 0.3％
PEG-14M 0.2％
柠檬酸 至pH为6.0
防腐剂,香精 q.s.
皮肤清洁剂
水 至100％
聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵 5.5％
椰油酰胺丙基甜菜碱 2.5％
组合物2e* 1.5％
山梨糖醇 1.2％
椰油酰胺甲基MEA 0.7％
PEG-7椰油酸甘油酯 0.6％
椰油酰基丙氨酸钠 0.8％
氯化钠 0.7％
DMDM乙内酰脲 0.1％
EDTA二钠 0.1％
檀香提取物(提取物) 0.1％
乳酸,90％ 至pH为5.5
防腐剂,香精 q.s.
基于烷基硫酸酯的系统
护理身体清洁剂
温和洗涤乳
水 至100％
可可硫酸钠 5.5％
甘油 3.5％
组合物3d* 3.0％
癸基葡萄糖苷 1.5％
醇 1.0％
黄原胶 1.0％
雏菊提取物 0.7％
蒙大拿山金车提取物 0.7％
母菊花提取物 0.5％
椰油酰谷氨酸二钠 0.5％
椰油酰谷氨酸钠 0.3％
防腐剂,香精 q.s.
基于甜菜碱的系统：
温和，不含硫酸盐的身体清洁剂
椰油酰胺丙基甜菜碱 5.0％
椰油酰两性乙酸钠 4.0％
组合物3f* 1.5％
蔗糖椰油酸酯 1.5％
PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯 2.0％
聚季铵盐-10 0.2％
水 至100％
柠檬酸,30％ 至pH为6.0
防腐剂,香精,染料 q.s.
温和，不含PEG的身体清洁剂
基于两性乙酸酯的系统：
身体清洁剂，不含PEG和硫酸盐
水 至100％
椰油酰两性乙酸钠 5.0％
月桂醇磺基琥珀酸酯二钠 1.2％
组合物1c* 2.5％
椰油酰胺丙基甜菜碱 3.0％
椰油酰胺丙基甜菜碱(和)月桂酸甘油酯 1.0％
柠檬酸,30％ 至pH为5.0
防腐剂,香精 q.s.
洗发剂，不含PEG和硫酸盐
水 至100％
椰油酰两性乙酸钠 5.5％
椰油酰谷氨酸二钠 2.0％
组合物2g* 2.0％
聚季铵盐-10 0.2％
棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵 1.0％
异硬质酰胺MIPA 1.0％
柠檬酸,30％ 至pH为5.5
防腐剂,香精 q.s.
基于APG的系统
温和的身体清洁剂
水 至100％
月桂基葡萄糖苷 5.0％
椰油基葡糖苷 2.0％
组合物2i* 3.0％
蔗糖椰油酸酯 1.5％
椰油酰胺丙基甜菜碱 4.0％
卡波姆 1.0％
柠檬酸,30％ 至pH为5.5
防腐剂,香精 q.s.
沐浴露
水 至100％
组合物2k* 4.0％
椰油基葡糖苷 4.0％
甘油 3.0％
椰油酰谷氨酸二钠 2.0％
椰油酰谷氨酸钠 2.0％
聚甘油-10月桂酸酯 1.0％
辛酸甘油酯 1.0％
覆盆子(Raspberry)果提取物 0.3％
PCA钠 0.2％
黄原胶 0.6％
油酸甘油酯 0.3％
植酸 0.1％
柠檬酸 至pH为5.5
香精 q.s.
温和的头发和身体清洁剂，ECOCERT成分
月桂基葡萄糖苷 3.0％
组合物1c* 2.0％
椰油酰胺丙基甜菜碱(和)月桂酸甘油酯 5.0％
脱水山梨醇倍半辛酸 0.9％
水 至100％
椰油酰胺丙基甜菜碱 4.0％
柠檬酸,30％ 至pH为5.5
防腐剂,香精 q.s.
温和的清洁泡沫
水 至100％
甘氨酸大豆油 8.0％
甘油 5.0％
醇 5.0％
组合物3h* 4.0％
椰油基葡糖苷 3.5％
辛酸/癸酸甘油三酯 2.0％
可可硫酸钠 2.0％
乳酸钠 1.0％
椰油酰谷氨酸钠 1.0％
椰油酰谷氨酸二钠 0.6％
摩洛哥坚果油(Argania Spinosa Kernel Oil) 0.6％
防腐剂,香精 q.s.
温和的身体清洁剂，不含PEG和硫酸盐
月桂基葡萄糖苷 3.5％
组合物3h* 2.0％
异硬质酰胺MIPA(和)月桂酸甘油酯 1.0％
水 至100％
椰油基葡糖苷 1.0％
椰油酰两性乙酸钠 3.0％
椰油酰胺丙基甜菜碱 3.5％
柠檬酸,30％ 至pH为5.5
防腐剂,香精 q.s.
基于磺酸酯的系统
不含硫酸盐的身体清洁剂
水 至100％
C14-16烯烃磺酸钠 4.0％
组合物1c* 3.0％
椰油酰胺丙基甜菜碱 3.0％
甲基羟乙基纤维素 1.5％
防腐剂,香精 q.s.
基于磺基琥珀酸盐的系统
温和的皮肤清洁剂
水 至100％
月桂基聚氧乙烯醚磺酸钠 3.5％
组合物1c* 3.5％
异硬质酰胺MIPA(和)月桂酸甘油酯 1.7％
PEG-7椰油酸甘油酯 0.5％
椰油酰两性乙酸钠 3.0％
棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵 2.3％
柠檬酸,30％ 至pH为6.0
防腐剂,香精,染料 q.s.
温和的皮肤清洁泡沫
基于肌胺酸的系统：
皮肤清洁剂
水 至100％
月桂酰肌氨酸钠 5.0％
椰油基甜菜碱 3.0％
组合物1e* 3.0％
椰油酰胺DEA 4.5％
十六烷基氯化铵 0.3％
司拉氯铵 0.1％
EDTA二钠 0.2％
柠檬酸 至pH为6.7
防腐剂,香精 q.s.
皮肤清洁剂
水 至100％
月桂酰肌氨酸钠 5.0％
组合物1c* 2.5％
椰油酰胺丙基甜菜碱 4.0％
棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵 0.5％
聚季铵盐-10 0.1％
柠檬酸 至pH为5.1
防腐剂,香精 q.s.
基于其他物质的系统(Sultain、大茴香酸酯、羟乙基磺酸盐、谷氨酸盐、甘胺酸 盐)：
沐浴露
发泡身体清洁剂
水 至100％
椰油酰甘氨酸钠 6.0％
组合物1e* 4.0％
椰油基甜菜碱 2.0％
甘油 1.0％
氯化钠 1.0％
丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物 0.5％
氢氧化钠 0.4％
PEG-14M 0.3％
水杨酸 0.1％
聚季铵盐-10 0.1％
乙二醇二硬脂酸酯 0.2％
柠檬酸 至pH为5.5
防腐剂,香精,染料 q.s.

Claims (11)

1.包含至少一种鼠李糖脂和至少一种硅氧烷的组合物，其特征在于鼠李糖脂对硅氧烷的重量比为5 000 000：1至100：1，优选为500 000：1至1000：1，特别优选为25 000：1至2500：1。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于其包含的鼠李糖脂的量为0.5重量％至70重量％，优选为2重量％至60重量％，特别优选为3重量％至50重量％，其中所述重量百分比是以总体组合物计。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于其包含的鼠李糖脂的量为12重量％至70重量％，优选为15重量％至60重量％，特别优选为20重量％至50重量％。
4.根据前述权利要求中至少一项所述的组合物，其特征在于其包含鼠李糖脂的混合物，其中所述混合物中二鼠李糖脂对单鼠李糖脂的重量比大于51：49，优选大于75：25，特别优选为97：3，特别是大于98：2。
5.根据前述权利要求中至少一项所述的组合物，其特征在于其为水性组合物，且其pH为5.5至6.9，优选为5.6至6.2，特别优选为5.6至6.0。
6.根据前述权利要求中至少一项所述的组合物，其特征在于所述鼠李糖脂至少一部分以盐形式存在，且存在的鼠李糖脂盐的阳离子选自包含以下阳离子的群组，优选选自由以下阳离子组成的群组：Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Al3+、NH4 +、伯铵离子、仲铵离子、叔铵离子及季铵离子。
7.根据前述权利要求中至少一项所述的组合物，其特征在于所述硅氧烷选自包含以下物质的群组，优选选自由以下物质组成的群组：硅油、硅蜡、硅官能硅氧烷、有机官能硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、具有官能团的硅氧烷及有机改性的硅氧烷，优选有机改性的硅氧烷，特别优选聚醚硅氧烷。
8.根据前述权利要求中至少一项所述的组合物，其特征在于所述硅氧烷的存在量为0.1ppm至5000ppm，优选为1ppm至4000ppm，特别优选为10ppm至2000ppm。
9.配制物，其包含至少一种根据前述权利要求中至少一项所述的组合物。
10.根据权利要求9所述的配制物，其特征在于其包含至少一种其他表面活性剂。
11.至少一种根据权利要求1至6中至少一项所述的组合物或根据权利要求9或10所述的配制物用于清洁表面的用途。
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