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CN111757685B - 包括聚烯烃板的鞋底结构和由其形成的鞋类物品 - Google Patents

包括聚烯烃板的鞋底结构和由其形成的鞋类物品 Download PDF

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CN111757685B CN201980013863.3A CN201980013863A CN111757685B CN 111757685 B CN111757685 B CN 111757685B CN 201980013863 A CN201980013863 A CN 201980013863A CN 111757685 B CN111757685 B CN 111757685B
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Abstract

提供了多种用于鞋类的板，这些板包含聚烯烃树脂。还提供了鞋底结构和由其形成的鞋类物品。还提供了制备聚烯烃树脂组合物、板、鞋底结构和鞋类物品的方法。在一些方面中，聚烯烃树脂组合物包含有效量的聚合物树脂改性剂。有效量可以是有效地允许树脂组合物通过屈折测试并且特别是在磨耗量没有显著变化的情况下通过屈折测试的量。在一些方面中，树脂组合物还包含透明剂以改善板的光学透明度。在一些方面中，板包括设置在板的第一侧面和第二侧面中的一个或两个上的纺织品。纺织品可以提供板与其他部件诸如底层或鞋面的改善的结合。

Description

包括聚烯烃板的鞋底结构和由其形成的鞋类物品
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年1月24日提交的具有序列号62/621,202的题为“PLATES ANDOTHER COMPONENTS INCLUDING POLYOLEFIN RESINS AND ARTICLES OF FOOTWEAR FORMEDTHEREFROM”的共同未决的美国临时申请的优先权和权益；于2018年4月13日提交的具有序列号62/657,580的题为“SOLE STRUCTURES INCLUDING POLYOLEFIN PLATES AND ARTICLESOF FOOTWEAR FORMED THEREFROM”的共同未决的美国临时申请的优先权和权益；以及于2018年5月15日提交的具有序列号62/671,866的题为“SOLE STRUCTURES INCLUDINGPOLYOLEFIN PLATES AND ARTICLES OF FOOTWEAR FORMED THEREFROM”的共同未决的美国临时申请的优先权和权益；它们的内容全部通过引用以其整体并入。
技术领域
本公开内容总体上涉及包含聚烯烃树脂的鞋底结构和板以及包括所述鞋底结构的鞋类物品。
背景
鞋类和运动器材的设计和制造涉及多种因素，从美学方面到舒适性和感觉，到性能和耐用性。虽然设计和时尚可能迅速地改变，但鞋类和运动器材市场对于增强性能的需求没有改变。此外，市场已经转向需求较低成本且可回收的材料，这些材料仍然能够满足增强性能的需求。为了平衡这些需求，鞋类和运动器材的设计者对多种部件采用了多种材料和设计。
发明内容
本发明涉及以下项目：
1.一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
2.根据项目1所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂的所述有效量是这样的量：所述量有效地允许所述树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，相比于除了没有所述聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗量，磨耗量没有显著变化。
3.根据项目1所述的树脂组合物，其中基于所述树脂组合物的总重量，所述聚合物树脂改性剂的所述有效量为按重量计约5％至约30％。
4.根据项目1所述的树脂组合物，其中基于所述聚合物树脂改性剂的总重量，所述聚合物树脂改性剂具有按重量计约10％至约15％的乙烯重复单元含量。
5.根据项目1所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是包括衍生自烯烃的全同立构重复单元的共聚物。
6.根据项目1所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物还包含透明剂。
7.根据项目6所述的树脂组合物，其中所述透明剂以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5％至按重量计约5％的量存在。
8.根据项目6所述的树脂组合物，其中所述透明剂选自由以下组成的组：被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。
9.根据项目6所述的树脂组合物，其中所述透明剂包括缩醛化合物，所述缩醛化合物是多元醇和芳香族醛的缩合产物。
10.根据项目1所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物是第一多个重复单元和第二多个重复单元的无规共聚物，并且其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯，并且所述第二多个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。
11.根据项目10所述的树脂组合物，其中所述第二烯烃选自由以下组成的组：丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯和其他具有约3个至12个碳原子的直链或支链末端烯烃。
12.根据项目10所述的树脂组合物，其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构，并且其中所述第二多个重复单元中的每个重复单元具有根据式2的结构
Figure GDA0002810306350000031
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C2-C12烷基或杂烷基。
13.根据项目1所述的树脂组合物，其中基于所述聚烯烃共聚物的总重量，所述聚烯烃共聚物包含按重量计约80％至约99％的聚烯烃重复单元。
14.根据项目1所述的树脂组合物，其中基于所述聚烯烃共聚物的总重量，所述聚烯烃共聚物包含按重量计约2％至约3％的乙烯。
15.根据项目2所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物基本上由聚丙烯共聚物组成。
16.根据项目15所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物的磨耗量为约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)。
17.根据项目15所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物是无规共聚物。
18.根据项目15所述的树脂组合物，其中基于所述聚丙烯共聚物的总重量，所述聚丙烯共聚物包含按重量计约80％至约99％的聚丙烯重复单元。
19.一种用于鞋类物品的鞋底结构，所述鞋底结构包括：
板，所述板包含根据项目1所述的树脂组合物，所述板具有第一侧面和第二侧面，其中当所述板是鞋类物品的部件时，所述第一侧面被配置成是面向地面的。
20.根据项目19所述的鞋底结构，还包括纺织品，所述纺织品设置在所述第一侧面和所述第二侧面中的一个或两个上。
21.一种鞋类物品，所述鞋类物品包括根据项目19所述的鞋底结构和鞋面。
22.一种鞋类物品，所述鞋类物品包括根据项目20所述的鞋底结构和鞋面。
附图简述
当结合附图在回顾下文描述的详细描述后，将容易地理解本公开内容的另外的方面。
图1A-图1H描绘了示例性运动鞋类物品。图1A是示例性运动鞋类物品的外侧面透视图。图1B是示例性运动鞋类物品的外侧面正视图。图1C是示例性运动鞋类物品的内侧面正视图。图1D是示例性运动鞋类物品的俯视图。图1E是示例性运动鞋类物品的前视图。图1F是示例性运动鞋类物品的后视图。图1G是示例性运动鞋类物品的分解透视图。图1H是示例性运动鞋类物品的沿1-1的截面视图。
图2A-图2C描绘了第二示例性运动鞋类物品。图2A是示例性运动鞋类物品的外侧面正视图。图2B是第二示例性运动鞋类物品的分解透视图。图2C是第二示例性运动鞋类物品的沿2-2的截面视图。
图3描绘了第三示例性鞋底结构的分解视图，该第三示例性鞋底结构具有底层和刚性板，该刚性板提供刚性而不增加大量额外材料，并且因此保持低重量。
图4A-图4C描绘了第四示例性运动鞋类物品。图4A是示例性运动鞋类物品的外侧面正视图。图4B是第四示例性运动鞋类物品的分解透视图。图4C是第四示例性运动鞋类物品的沿4-4的截面视图。
图5A-图5B描绘了第五示例性运动鞋类物品。图5A是第五示例性运动鞋类物品的外侧面正视图。图5B是第五示例性运动鞋类物品的分解透视图。
详细描述
最新水平的用于鞋类和运动器材的专用聚合物包括诸如聚氨酯和聚酰胺聚合物的聚合物，但对于这些性能聚合物的较低成本替代品，特别是可回收且易于加工的较低成本替代品仍然存在需求。诸如聚烯烃的替代品虽然具有成本效益，但传统上遭受差的机械性质以及差的用于结合的表面和表面能。需要新的设计和材料。特别地，对于用于制备鞋类和运动器材的部件的改善的聚合物树脂仍然存在需求，该聚合物树脂在冷条件下屈折时能够抵抗应力变白或开裂，抗磨损的，并且能够充分结合用于鞋类和其他运动器材应用。
在多个方面中，本公开内容提供了包括含有聚烯烃树脂的板的鞋底结构。在一些方面中，鞋底结构包括板和在板的一个或更多个表面上的纺织品。纺织品可以改善其他部件(例如鞋面或底层)与板的结合。纺织品还可以用于装饰目的。具有聚烯烃树脂组合物的板可以具有改善的机械性质，使得它们特别适合用于鞋类和运动器材的部件。具体地，这些树脂组合物既在冷条件下屈折时能够抵抗应力变白或开裂，又是抗磨损的，达到用于鞋类和运动器材所需的水平。本公开内容提供了多种用于鞋类物品的板，所述板包含这些聚烯烃树脂组合物。
在一些方面中，本公开内容提供了用于鞋类物品的鞋底结构，该鞋底结构具有：板，所述板包含聚烯烃树脂，该板具有第一侧面和第二侧面，其中当该板是鞋类物品的部件时，第一侧面被配置成是面向地面的；以及纺织品，所述纺织品设置在第一侧面和第二侧面中的一个或两个上。在一些方面中，鞋底结构还包括配置成在板的第一侧面上的底层。当鞋底结构是鞋类物品的部件时，底层可以包绕板，并且接合或被附接至鞋面，例如底层可以在咬合线处附接至鞋面。在一些方面中，鞋底结构不包括纺织品，例如，鞋底结构可以包括如上文描述并且在下文更充分地详细描述的板和底层。
在多个方面中，本公开内容还提供了包括本文描述的鞋底结构的鞋类物品。
在更详细地描述本公开内容之前，应理解，本公开内容不限于所描述的特定方面，并且因此当然可以变化。在查阅了以下附图和详细描述后，对于本领域技术人员而言，树脂组合物和物品及其部件的其他系统、方法、特征和优点将是明显的或将变得明显。意图所有的这样的另外的系统、方法、特征和优点被包括在该描述内、被包括在本公开内容的范围内并且由所附权利要求所保护。还应理解，本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的，并且并非意图是限制性的。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变型和修改。这些变型和修改意图被包括在本公开内容的教导中，并且被本文的权利要求所涵盖。
鞋底结构和由其制备的鞋类物品
在一些方面中，本公开内容涉及包括含有聚烯烃树脂的板的鞋底结构。本公开内容还提供了包括鞋底结构的鞋类物品。如下文讨论的，含有聚烯烃树脂组合物的板合意地呈现出高水平的机械强度和屈折耐用性。然而，申请人已经发现，在一些方面中，当聚烯烃树脂组合物用于板时，与板的表面的结合(例如在板和鞋面之间的结合)可能不令人满意。因此，在一些方面中，鞋底结构包括板和设置在板的一个或更多个表面上的纺织品。不希望受任何特定理论所束缚，据信包括设置在板的一个或更多个表面上的纺织品可以导致在板和鞋面之间的改善的结合，特别是当鞋面由与板不同的聚合物树脂形成时。在一个实例中，使用包含由具有与板的聚烯烃树脂的表面能相比不同表面能的聚合物材料形成的纤维或纱线的纺织品，可以有助于与鞋面之间的结合，所述鞋面包含具有这样的表面能的聚合物材料，该表面能相比于接近板的聚烯烃树脂的表面能，更接近于纺织品的表面能，从而与使用没有纺织品的板相比，增加了在板和鞋面之间的结合部的强度。使用纺织品可以提供具有较大表面积的纹理化的表面，提供了在鞋面和板之间形成机械结合部的较大机会，从而与使用没有纺织品的板相比，增加了在板和鞋面之间的结合部的强度。作为另外的益处，纺织品在一些方面中可以用于提供装饰性表面或风格化表面。
图1A是示例性带防滑钉的运动鞋类物品110，例如英式足球靴(soccer boot)/足球靴(futbol boot)的外侧面透视图。如在图1A中看到的，鞋类物品110包括鞋面112和鞋底结构113，鞋底结构113包括板116和设置在板的上侧面152上的纺织品114。纺织品114位于板116和鞋面112之间。板116包括多个附着摩擦力元件118。当穿用时，附着摩擦力元件118为穿用者提供附着摩擦力，以便增强稳定性。附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以与板整体地形成，如图1A中所图示，或者可以是可移除的。任选地，附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以包括被配置为接触地面的附着摩擦力元件尖端(未图示出)。附着摩擦力元件尖端可以与附着摩擦力元件118整体地形成。任选地，附着摩擦力元件尖端可以由与附着摩擦力元件118的其余部分不同的材料(例如，金属或含有不同聚合物的聚合物材料)形成。图1B是鞋类物品110的外侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时，物品110的外侧面大致定向在背离穿用者的身体的中心线的侧面上。图1C是鞋类物品110的内侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时，内侧面大致面向穿用者的身体的中心线。图1D是鞋类物品110(没有处于合适位置的鞋垫)的俯视图，并且没有楦板或其他板状构件115，并且还示出了鞋面112。鞋面112包括有衬垫的鞋领(padded collar)120。可选择地或此外，鞋面可以包括被配置成向上延伸到或覆盖穿用者的脚踝的区域(未图示出)。在至少一个方面中，鞋面112是无鞋舌的，其中鞋面从穿用者的脚的内侧面包裹，在脚的顶部上方，并且在鞋面的外侧面部分之下，如图1D中所图示。可选择地，鞋类物品可以包括鞋舌(未图示)。如图1A-图1G中所图示，鞋类物品110的鞋带可以任选地位于物品的外侧面上。在其他实例中，鞋类物品可以具有套穿(slip-on)设计或者可以包括不同于鞋带的闭合系统(未图示)。图1E和图1F分别是鞋类物品110的前正视图和后正视图。
图1G是鞋类物品110的分解透视图，示出了鞋面112、板116和纺织品114。如图1D中看到的，鞋面112包括斯创贝尔138。如图1D中所图示，斯创贝尔138大致是穿用者的脚的形状，并且封闭鞋面112的底部，并且用缝线185沿斯创贝尔138的周边缝合到其他部件以形成鞋面112。楦板或其他板状构件115可以位于斯创贝尔138上方或下方。在一些方面中，楦板或其他板状构件可以替代斯创贝尔。楦板或其他板状构件115可以大体上延伸板的整个长度，或者可以存在于板长度的一部分中，诸如例如，在鞋尖区域130中，或者在鞋中部区域中，或者在鞋跟区域中。包括斯创贝尔138的鞋面112被结合至纺织品114的上表面140(图1G-图1H)。纺织品114的下表面可以被结合或融合至板116的上表面152。在一些方面中，纺织品114的下表面可以通过将纺织品114中的聚合物和板116的聚合物树脂融合而被机械地结合至板116的上表面152。可选择地或此外，通过将鞋面112或斯创贝尔138的聚合物树脂与板116的聚合物树脂融合，包括斯创贝尔138的鞋面112被机械地结合至纺织品114的上表面140。在一些方面中，结合可以包括粘合剂结合和机械结合两者。
在至少一个方面中，在鞋面112和/或斯创贝尔138被结合至纺织品114之前，首先结合板116和纺织品114。在一些方面中，鞋类物品110可以包括可移除的鞋垫(未图示出)。如本技术中已知的，鞋垫符合鞋的内部底表面并衬在其上，并且是由穿用者的脚的脚底(或穿有袜子的脚底)接触的部件。
图2A-图2C描绘了第二示例性运动鞋类物品。图2A是示例性运动鞋类物品的外侧面正视图。图2B是第二示例性运动鞋类物品的分解透视图。图2C是第二示例性运动鞋类物品的沿2-2的截面视图。图2A是不具有纺织品的示例性鞋类物品210的外侧面正视图。鞋类物品210包括鞋面212和鞋底结构213，鞋底结构213具有板216和底层217。底层217包括多个附着摩擦力元件218。附着摩擦力元件218可以完全由底层217材料形成，或者如图2B中所图示，附着摩擦力元件118可以具有相应的内部附着摩擦力元件219，该内部附着摩擦力元件219形成在板216中并且被底层217包裹。任选地，附着摩擦力元件218中的一个或更多个可以包括被配置为接触地面的附着摩擦力元件尖端(未图示出)。鞋类物品210可以包括楦板构件215，楦板构件215可以大体上延伸板216的整个长度。
在一些方面中，鞋底结构可以包括板以提供刚性、强度和/或支撑，而大体上不增加重量。例如，一些示例性鞋底结构方面可以包括具有某些特征的板，这些特征提供对竖直弯曲、外侧弯曲和/或扭转的抗性。如图3中所描绘的，板300可以包括沿板纵向的加强肋310。加强肋可以包括中空结构，并且因此，可以在不增加大量额外材料的情况下提供刚性，并且因此保持低重量。板300可以位于底层330内，例如在底层330中的凹部320内。
在一些方面中，当鞋底结构包括板和被配置成包绕板并且接合或被附接至鞋面的底层时，当鞋底结构是鞋类物品的部件时，该鞋底结构还包括一种或更多种纺织品。例如，纺织品可以在板和鞋面之间，并且可以提供在板和鞋面之间的改善的结合。纺织品还可以被定位在板和底层之间。在纺织品在板和底层之间的方面中，纺织品可以提供在板和底层之间的改善的粘附，和/或纺织品可以是装饰性纺织品(decorative textile)或装饰性纺织品(ornamental textile)。在一些方面中，鞋底结构可以包括在底层的外部或底层的面向地面的表面上的装饰性纺织品。例如，如图4A-图4C中所描绘的，鞋类物品410包括鞋面412和鞋底结构413，鞋底结构413具有板416和底层417。底层417包括多个附着摩擦力元件418。附着摩擦力元件418可以完全由底层417材料形成，如所图示的。任选地，附着摩擦力元件418中的一个或更多个可以包括被配置为接触地面的附着摩擦力元件尖端(未图示出)。纺织品414被定位在板416和底层417之间。鞋类物品410可以包括楦板构件415，楦板构件415可以大体上延伸板416的整个长度。
图5A是示例性鞋类物品510的外侧面正视图，鞋类物品510包括单独的鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517。鞋类物品510包括鞋面512和鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517。鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517中的每一个包括多个附着摩擦力元件518。当穿用时，附着摩擦力元件518为穿用者提供附着摩擦力，以便增强稳定性。如图5A中所图示的，附着摩擦力元件518中的一个或更多个可以与鞋跟板515、鞋中部板516和/或鞋尖板517整体地形成，或者可以是可移除的。图5B是鞋类物品510的分解透视图，示出了鞋面512、鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517。在这方面中，鞋跟板515的上表面525可以包括鞋跟纺织品535。鞋尖板517的上表面527可以包括鞋尖纺织品537。同样地，鞋中部板516的上表面526包括鞋中部纺织品536。纺织品可以提供在鞋面512、鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517之间的改善的结合。
本公开内容提供了多种鞋底结构，这些鞋底结构包括聚烯烃板，即包括含有聚烯烃树脂组合物的板。该板包括聚烯烃树脂组合物，例如本文描述的任何聚烯烃树脂组合物。鞋底结构还可以包括含有固化橡胶和水凝胶材料的弹性材料，其中在弹性材料中，水凝胶材料分布在整个固化橡胶中，并且存在于弹性材料中的水凝胶材料的至少一部分被固化橡胶物理地包埋。在于2017年10月19日提交的题为“RUBBER COMPOSITIONS AND USESTHEREOF”的美国临时专利申请62/574,262中描述了这样的系统，该美国临时专利申请的内容以其整体并入，如同在本文被完全公开。弹性材料可以提供抗堵塞性质。
鞋底结构可以包括在板的一个或更多个表面上的纺织品。例如，当板具有第一侧面和第二侧面时，当板是鞋类物品的部件时，第一侧面可以被配置为是面向地面的，并且第二侧面可以被配置为是面向上方的。在一些方面中，纺织品在第一侧面和第二侧面中的一个或两个上。纺织品可以提供在板和鞋底结构的其他部件之间的改善的结合，例如在板和底层之间的改善的结合。当鞋底结构是鞋类物品的部件时，纺织品还可以提供在板和鞋面之间的改善的结合。在一些方面中，纺织品是图案化纺织品或装饰性纺织品。
在一些方面中，鞋底结构包括底层。在一些方面中，底层与鞋底结构中的一种或更多种纺织品组合，而在一些方面中，鞋底结构包括底层并且不包括纺织品。底层可以被配置成在板的第一侧面上或在板的面向地面的侧面上。在一些方面中，当鞋底结构是鞋类物品的部件时，底层被配置成包绕板并且接合或被附接至鞋面。底层可以在咬合线处附接至鞋面。
在一些方面中，附着摩擦力元件由与板相同或几乎相同的聚烯烃树脂组合物制成。在其他方面中，附着摩擦力元件由不同于聚烯烃树脂的第二树脂制成。在一些方面中，鞋底结构包括底层，并且底层由第二树脂制成。第二树脂可以包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物。在一些方面中，第二树脂包含约20％、约10％或更少的聚烯烃。第二树脂可以包含约20％、约10％或更少的聚丙烯。第二树脂可以包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。第二树脂可以包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。嵌段共聚物包括，可以是，例如，苯乙烯与乙烯和丁烯中的一种或两种的共聚物。通常，第二树脂可以是与聚烯烃树脂相容并且具有合适的耐用性和机械性质的任何树脂。
特别地，已经发现第二树脂(例如聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物)与本公开内容的树脂组合物结合良好。
另外，包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)或者包含具有聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物并且其中嵌段共聚物包括苯乙烯与乙烯和丁烯中的一种或两种的共聚物的第二树脂，已经被发现对于附着摩擦力元件的接触地面的部分是特别有用的，因为这些组合物既与本公开内容的树脂组合物结合良好，又可以提供比本公开内容的树脂组合物甚至更高水平的耐磨性，这在附着摩擦力元件的接触地面的部分中可以是期望的。
在一些方面中，在板中(在聚烯烃树脂中)和/或当底层存在时在底层中包括透明剂(clarifying agent)可以是有益的。透明剂可以允许通过板清楚地看到纺织品。透明剂可以以任何合适的量存在，以提供最终的板或鞋底结构的足够的光学透明度。在一些方面中，透明剂以基于聚烯烃树脂的总重量的从按重量计约0.5％至按重量计约5％或者按重量计约1.5％至按重量计约2.5％的量存在。透明剂可以包括选自以下的组的那些透明剂：被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。透明剂可以包括缩醛化合物，该缩醛化合物是多元醇和芳香族醛的缩合产物。多元醇可以包括选自由以下组成的组的那些多元醇：无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇，以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬烯糖(1,2,3-trideoxynonitol)或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇(1,2,3-trideoxynon-1-enitol)。芳香族醛可以包括选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组的那些芳香族醛。
树脂组合物
提供了多种树脂组合物，这些树脂组合物具有适合用于上文描述的物品和部件的耐磨性和屈折耐用性。在一些方面中，提供了包括聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂的树脂组合物。有效量的树脂改性剂提供改善的屈折耐用性，同时保持了合适的耐磨性。例如，在一些方面中，聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。同时，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a进行测量时，树脂组合物仍可以具有合适的磨耗量。在一些方面中，使用材料取样程序，除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物不能通过冷鞋底物料屈折测试。
聚合物树脂改性剂可以提供改善的弯曲强度、韧性、抗蠕变性或屈折耐用性，而不具有耐磨性的大量损失。在一些方面中，提供了树脂组合物，该树脂组合物包括聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂，其中聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量：该量有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，相比于除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗量，磨耗量没有显著变化。换句话说，在一些方面中，聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量：该量足以产生在冷鞋底物料屈折测试的150,000次屈折循环期间不会应力变白或开裂的树脂组合物，同时所述树脂组合物的耐磨性没有显著退化，并且因此与除了不含聚合物树脂改性剂之外在其他方面与所述树脂组合物相同的对比物树脂组合物的耐磨性没有显著差异。
在一些方面中，使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a，树脂组合物具有约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)的磨耗量。在一些方面中，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，相比于除了没有聚合物树脂改性剂之外与树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗量，树脂组合物不具有磨耗量的显著变化。当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，当磨耗量的变化是约30％、约25％、约20％、约15％、约10％或更小时，如本文所使用的磨耗量的变化被认为不是显著的。
树脂组合物可以包括多种聚烯烃共聚物。共聚物可以是交替共聚物或无规共聚物或嵌段共聚物或接枝共聚物。在一些方面中，共聚物是无规共聚物。在一些方面中，共聚物包括多个重复单元，其中所述多个重复单元中的每个单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中，共聚物包括多个重复单元，其中所述多个重复单元中的每个单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯、1-辛烯及其组合组成的组的单体。在一些方面中，聚烯烃共聚物包括多个重复单元，每个重复单元单独地选自式1A-式1D。在一些方面中，聚烯烃共聚物包括具有根据式1A的结构的第一多个重复单元，和具有选自式1B-式1D的结构的第二多个重复单元
Figure GDA0002810306350000131
在一些方面中，聚烯烃共聚物包括多个重复单元，每个重复单元单独地具有根据式2的结构
Figure GDA0002810306350000132
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基、C1-C6烷基、C1-C3烷基、C1-C12杂烷基、C1-C6杂烷基或C1-C3杂烷基。在一些方面中，第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构，并且第二多个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式2的结构。
在一些方面中，聚烯烃共聚物是第一多个重复单元和第二多个重复单元的无规共聚物，并且第一多个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯，并且第二多个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。在一些方面中，第二烯烃是具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中，第二烯烃包括丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯或具有约3个至12个碳原子的其他直链或支链的末端烯烃。在一些方面中，基于聚烯烃共聚物的总重量，聚烯烃共聚物包含按重量计约80％至约99％、约85％至约99％、约90％至约99％或约95％至约99％的聚烯烃重复单元。在一些方面中，聚烯烃共聚物基本上由聚烯烃重复单元组成。在一些方面中，树脂组合物中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
聚烯烃共聚物可以包括乙烯，即可以包括衍生自乙烯的重复单元，诸如式1A中的那些。在一些方面中，基于聚烯烃共聚物的总重量，聚烯烃共聚物包括按重量计约1％至约5％、约1％至约3％、约2％至约3％、或约2％至约5％的乙烯。
树脂组合物可以在不需要聚氨酯和/或不需要聚酰胺的情况下制备。例如，在一些方面中，聚烯烃共聚物大体上不含聚氨酯。在一些方面中，聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含氨基甲酸酯重复单元。在一些方面中，树脂组合物大体上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。在一些方面中，聚烯烃共聚物大体上不含聚酰胺。在一些方面中，聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含酰胺重复单元。在一些方面中，树脂组合物大体上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
在一些方面中，聚烯烃共聚物包括聚丙烯或者是聚丙烯共聚物。在一些方面中，树脂组合物的聚合物组分(即由组合物中存在的所有聚合物形成的树脂组合物的部分)基本上由聚丙烯共聚物组成。在一些方面中，提供了包括聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂的树脂组合物，其中所述树脂组合物具有如上文描述的磨耗量，并且其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。在一些方面中，聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量：该量有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，相比于除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗量，磨耗量没有显著变化。
聚丙烯共聚物可以包括无规共聚物，例如乙烯和丙烯的无规共聚物。基于聚丙烯共聚物的总重量，聚丙烯共聚物可以包括按重量计约80％至约99％、约85％至约99％、约90％至约99％或约95％至约99％的丙烯重复单元。在一些方面中，基于聚丙烯共聚物的总重量，聚丙烯共聚物包括按重量计约1％至约5％、约1％至约3％、约2％至约3％、或约2％至约5％的乙烯。在一些方面中，聚丙烯共聚物是无规共聚物，该无规共聚物基于聚丙烯共聚物的总重量包括按重量计约2％至约3％的第一多个重复单元和按重量计约80％至约99％的第二多个重复单元；其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构，并且所述第二多个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1B的结构。
耐磨性和屈折耐用性的组合可以与树脂组合物的总结晶度相关。在一些方面中，当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试测量时，树脂组合物具有约45％、约40％、约35％、约30％、约25％或更低的结晶百分比(结晶％)。已经发现，向树脂组合物添加聚合物树脂改性剂可以产生能够通过冷鞋底物料屈折测试同时保持相对低的磨耗量的树脂组合物，相比于除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物，所述聚合物树脂改性剂的量仅略微降低了树脂组合物的结晶度％。在一些方面中，聚合物树脂改性剂导致树脂组合物的结晶度百分比(结晶度％)的降低。在一些方面中，当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试测量时，树脂组合物具有比除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物的结晶百分比(结晶％)低至少6个、至少5个、至少4个、至少3个或至少2个百分点的结晶百分比(结晶％)。
在一些方面中，基于树脂组合物的总重量，聚合物树脂改性剂的有效量为按重量计约5％至约30％、约5％至约25％、约5％至约20％、约5％至约15％、约5％至约10％、约10％至约15％、约10％至约20％、约10％至约25％、或约10％至约30％。在一些方面中，基于树脂组合物的总重量，聚合物树脂改性剂的有效量为按重量计约20％、约15％、约10％、约5％或更少。
聚合物树脂改性剂可以包括本文描述的多种示例性树脂改性剂。在一些方面中，聚合物树脂改性剂是茂金属催化的共聚物，其主要包括全同立构丙烯重复单元，与基于沿共聚物无规地分布的茂金属催化的共聚物的总重量按重量计约11％-按重量计15％的乙烯重复单元。在一些方面中，基于聚合物树脂改性剂的总重量，聚合物树脂改性剂包括按重量计约10％至约15％的乙烯重复单元。在一些方面中，基于聚合物树脂改性剂的总重量，聚合物树脂改性剂包括按重量计约10％至约15％的根据上文式1A的重复单元。在一些方面中，聚合物树脂改性剂是根据上文式1B的重复单元的共聚物，并且根据式1B的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
在一些方面中，聚合物树脂改性剂是含有全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。在一些方面中，聚合物树脂改性剂是包括第一多个重复单元和第二多个重复单元的共聚物；其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构，并且所述第二多个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1B的结构，并且其中所述第二多个重复单元中的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
水凝胶材料
在方面中，水凝胶材料包括聚氨酯水凝胶。水凝胶材料可以包括聚酰胺水凝胶、聚脲水凝胶、聚酯水凝胶、聚碳酸酯水凝胶、聚醚酰胺水凝胶、由烯属不饱和单体的加成聚合物形成的水凝胶、其共聚物(例如，共聚酯、共聚醚、共聚酰胺、共聚氨酯、共聚烯烃)及其组合。本文提供了另外的细节。
如在“面向外的层”中使用的术语“面向外的”指的是当元件在正常使用期间存在于物品中时该元件预期所处的位置。如果物品是鞋类，则元件在由当处于站立位置时的穿用者正常使用期间朝向地面定位，并且因此当鞋类以常规方式使用时，诸如在未铺砌的表面上站立、行走或跑步时，元件可以接触包括未铺砌的表面的地面。换句话说，即使元件在制造或运输的各个步骤期间可以不必面向地面，但是如果该元件预期在由穿用者正常使用期间面向地面，则该元件被理解为是面向外的，或更具体地对于鞋类物品，是面向地面的。在一些情况下，由于诸如附着摩擦力元件的元件的存在，面向外的(例如面向地面的)表面可以在常规使用期间朝向地面定位，但是可以不必接触地面。例如，在硬的地面或铺砌的表面上，鞋外底上的附着摩擦力元件的末端可以直接接触地面，而位于附着摩擦力元件之间的鞋外底的部分不接触地面。如该实例中所描述的，位于附着摩擦力元件之间的鞋外底的部分被认为是面向外的(例如，面向地面的)，即使它们在所有情况下可能不直接接触地面。
已经发现，分层的材料和包含分层的材料的物品(例如，鞋类)可以防止或减少在未铺砌的表面上穿用期间分层的材料的面向外的层上的污垢的积聚。如本文所使用的，术语“污垢”可以包括通常存在于地面或比赛表面上的并且可能以其他方式粘附到鞋类物品的鞋外底或暴露的鞋底夹层的多种材料中的任何材料。污垢可以包括无机材料，诸如泥浆、沙子、尘土和砾石；有机物，诸如草、草皮、叶子、其他植物和排泄物；以及无机材料和有机材料的组合，诸如粘土。另外，污垢可以包括其他材料，诸如可能存在于未铺砌的表面上或其中的粉状橡胶(pulverized rubber)。
虽然不希望受理论所束缚，但据信根据本公开内容的分层的材料(例如水凝胶材料)，当用水(包括含有溶解的、分散的或以其他方式悬浮的材料的水)充分润湿时，可以提供压缩柔顺性(compressive compliance)和/或吸收的水的排出。特别地，据信，湿的分层的材料的压缩柔顺性、液体从湿的分层的材料中的排出、或两者组合，可以破坏污垢在鞋外底上或在鞋外底处的粘附、或颗粒彼此的粘着，或可以破坏粘附和粘着两者。对污垢的粘附和/或粘着的这种破坏被认为是对防止(或以其他方式减少)污垢在鞋类鞋外底上积聚(由于湿材料的存在)负责的机制。
对污垢的粘附和/或粘着的这种破坏被认为是对防止(或以其他方式减少)污垢在鞋类鞋外底上积聚(由于分层的材料的存在)负责的机制。如可以理解的，防止污垢在鞋类的底部上积聚可以改善在未铺砌的表面上穿用期间存在于鞋外底上的附着摩擦力元件的性能，可以防止鞋类由于穿用期间积聚的污垢而增重，可以保持鞋类的控球性能，并且因此与鞋外底上没有该材料的鞋类物品相比，可以为穿用者提供显著的益处。
在分层的材料(例如，水凝胶材料)溶胀的方面中，分层的材料的溶胀可以作为材料厚度的增加被观察到，随着另外的水被吸收，从分层的材料的干态厚度起，经过一系列的中间态厚度，并且最终到达分层的材料的饱和状态厚度，该饱和状态厚度是当被水完全饱和时分层的材料的平均厚度。例如，如溶胀能力测试所表征的，完全饱和的分层的材料的饱和状态厚度可以大于相同分层的材料(例如，水凝胶材料)的干态厚度的150％、200％、250％、300％、350％、400％或500％。在一些方面中，完全饱和的分层的材料的饱和状态厚度可以是相同分层的材料的干态厚度的约150％至500％、约150％至400％、约150％至300％、或约200％至300％。呈湿态的分层的材料的合适的平均厚度(被称为饱和状态厚度)的实例可以是约0.2毫米至10毫米、约0.2毫米至5毫米、约0.2毫米至2毫米、约0.25毫米至2毫米或约0.5毫米至1毫米。
在特定的方面中，如溶胀能力测试所表征的，呈纯形式的分层的材料在1小时可以具有约35％至400％、约50％至300％、或约100％至200％的厚度的增加。在一些另外的实施方案中，呈纯形式的分层的材料在24小时可以具有约45％至500％、约100％至400％、或约150％至300％的厚度的增加。相应地，呈纯形式的鞋外底膜在1小时可以具有约50％至500％、约75％至400％、或约100％至300％的膜体积的增加。
在特定的方面中，分层的材料可以快速地吸收与分层的材料接触的水。例如，分层的材料可以诸如在竞争性比赛之前的热身时间段期间从泥浆和湿草中吸收水。可选择地(或另外)，分层的材料可以用水预调节(pre-condition)，使得分层的材料被部分或完全地饱和，诸如通过在使用之前用水喷洒或浸泡该分层的材料。
在特定的方面中，分层的材料可以呈现出约25％至225％的总吸水能力，如在吸水能力测试中使用部件取样程序(Component Sampling Procedure)在24小时的浸泡时间内测量的，如下文将限定的。可选择地，由分层的材料呈现出的总吸水能力在约30％至约200％的范围内；可选择地，约50％至约150％的范围内；可选择地，约75％至约125％的范围内。为了本公开内容的目的，术语“总吸水能力”用于将由分层的材料吸收的水的按重量计的量表示为干的分层的材料的重量百分比。用于测量总吸水能力的程序包括测量分层的材料的“干”重量，在环境温度(～23℃)将分层的材料浸入水中持续预定的时间量，随后在“湿”时再测量分层的材料的重量。在下文描述了使用部件取样程序根据吸水能力测试用于测量总重量吸收能力的程序。
在方面中，分层的材料还可以通过以下表征：10g/m2/√min至120g/m2/√min的吸水速率，如使用材料取样程序在吸水速率测试中测量的。吸水速率被定义为每平方米(m2)的弹性材料相对于浸泡时间的平方根(√min)所吸收的水的重量(以克计)。可选择地，吸水速率在从约12g/m2/√min至约100g/m2/√min的范围内；可选择地，从约25g/m2/√min至约90g/m2/√min的范围内；可选择地，高至约60g/m2/√min的范围内。
在方面中，总吸水能力和吸水速率可以取决于存在于分层的材料中的水凝胶材料的量。水凝胶材料可以通过以下表征：50％至2000％的吸水能力，如使用材料取样程序根据吸水能力测试所测量的。在这种情况下，水凝胶材料的吸水能力基于作为干水凝胶材料的重量百分比的由水凝胶材料吸收的水的按重量计的量来确定。可选择地，由水凝胶材料呈现出的吸水能力在约100％至约1500％的范围内；可选择地，在约300％至约1200％的范围内。
还如上文讨论的，在一些方面中，分层的材料的表面优选地呈现出亲水性质。分层的材料表面的亲水性质可以通过确定分层的材料的表面的静态固着液滴接触角(staticsessile drop contact angle)来表征。因此，在一些实例中，呈干态的分层的材料的表面具有小于105°、或小于95°、小于85°的静态固着液滴接触角(或干态接触角)，如由接触角测试所表征的。接触角测试可以在根据物品取样程序或共挤出的膜取样程序获得的样品上进行。在一些另外的实例中，呈干态的分层的材料具有在从60°至100°、从70°至100°或从65°至95°的范围内的静态固着液滴接触角。
在其他实例中，呈湿态的分层的材料的表面具有小于90°、小于80°、小于70°或小于60°的静态固着液滴接触角(或湿态接触角)。在一些另外的实例中，呈湿态的表面具有在从45°至75°的范围内的静态固着液滴接触角。在一些情况下，表面的干态静态固着液滴接触角比表面的湿态静态固着液滴接触角大至少10°、至少15°或至少20°，例如从10°至40°、从10°至30°或从10°至20°。
分层的材料的表面，包括物品的表面，还可以在材料湿润时呈现出低摩擦系数。对于呈干态的分层的材料的合适的摩擦系数(或干态摩擦系数)的实例小于1.5，例如在从0.3至1.3或从0.3至0.7的范围内，如由摩擦系数测试所表征的。摩擦系数测试可以在根据物品取样程序或共挤出的膜取样程序获得的样品上进行。对于呈湿态的分层的材料的合适的摩擦系数(或湿态摩擦系数)的实例小于0.8或小于0.6，例如在从0.05至0.6、从0.1至0.6或从0.3至0.5的范围内。此外，分层的材料可以呈现出从其干态至其湿态的其摩擦系数的降低，诸如在从15％至90％或从50％至80％的范围内的降低。在一些情况下，材料的干态摩擦系数大于湿态摩擦系数，例如高至少0.3或0.5的值，诸如0.3至1.2或0.5至1的值。
此外，分层的材料的柔顺性，包括包含该材料的物品的柔顺性，可以基于分层的材料在干态(当在0％相对湿度(RH)平衡时)和在部分湿态(例如，当在50％RH或在90％RH平衡时)的储能模量来表征，以及由其在干态和湿态之间储能模量的降低来表征。特别地，分层的材料可以具有相对于湿态的从干态的储能模量的降低(ΔE’)。随着含水凝胶的材料中水浓度的增加，储能模量的降低对应于柔顺性的增加，因为给定的应变/变形需要较小的应力。
在一些方面中，相对于呈干态的储能模量并且如由采用纯膜取样工艺的储能模量测试所表征的，分层的材料呈现出从其干态到其湿态(50％RH)的超过20％、超过40％、超过60％、超过75％、超过90％或超过99％的储能模量降低。
在一些另外的方面中，分层的材料的干态储能模量比其湿态(50％RH)储能模量大超过25兆帕(MPa)、超过50MPa、超过100MPa、超过300MPa或超过500MPa，例如在从25MPa至800MPa、从50MPa至800MPa、从100MPa至800MPa、从200MPa至800MPa、从400MPa至800MPa、从25MPa至200MPa、从25MPa至100MPa或从50MPa至200MPa的范围内。另外，干态储能模量可以在从40MPa至800MPa、从100MPa至600MPa或从200MPa至400MPa的范围内，如由储能模量测试所表征的。另外，湿态储能模量可以在从0.003MPa至100MPa、从1MPa至60MPa或从20MPa至40MPa的范围内。
在其他方面中，相对于呈干态的储能模量并且如由采用纯膜取样工艺的储能模量测试所表征的，分层的材料呈现出从其干态到其湿态(90％RH)的超过20％、超过40％、超过60％、超过75％、超过90％或超过99％的储能模量降低。在另外的方面中，分层的材料的干态储能模量比其湿态(90％RH)储能模量大超过25兆帕(MPa)、超过50MPa、超过100MPa、超过300MPa或超过500MPa，例如在从25MPa至800MPa、从50MPa至800MPa、从100MPa至800MPa、从200MPa至800MPa、从400MPa至800MPa、从25MPa至200MPa、从25MPa至100MPa或从50MPa至200MPa的范围内。另外，干态储能模量可以在从40MPa至800MPa、从100MPa至600MPa或从200MPa至400MPa的范围内，如由储能模量测试所表征的。另外，湿态储能模量可以在从0.003MPa至100MPa、从1MPa至60MPa或从20MPa至40MPa的范围内。
除了储能模量的降低之外，分层的材料还可以呈现出从干态(当在0％相对湿度(RH)平衡时)到湿态(当在90％RH平衡时)的其玻璃化转变温度的降低。虽然不希望受理论所束缚，但据信，由分层的材料吸收的水使分层的材料塑化，这降低了其储能模量和其玻璃化转变温度，致使分层的材料更柔顺(例如，可压缩、可膨胀和可拉伸)。
在一些方面中，分层的材料可以呈现出从其干态(0％RH)玻璃化转变温度到其湿态(90％RH)玻璃化转变温度的超过5℃差异、超过6℃差异、超过10℃差异或超过15℃差异的玻璃化转变温度的降低(ΔTg)，如由采用纯膜取样工艺或纯材料取样工艺的玻璃化转变温度测试所表征的。例如，玻璃化转变温度的降低(ΔTg)可以在从超过5℃差异至40℃差异、从超过6℃差异至50℃差异、从超过10℃差异至30℃差异、从超过30℃差异至45℃差异或从15℃差异至20℃差异的范围内。分层的材料还可以呈现出在从-40℃至-80℃或从-40℃至-60℃的范围内的干玻璃化转变温度。
可选择地(或另外)，玻璃化转变温度的降低(ΔTg)可以在从5℃差异至40℃差异、从10℃差异至30℃差异或从15℃差异至20℃差异的范围内。分层的材料还可以呈现出在从-40℃至-80℃或从-40℃至-60℃的范围内的干玻璃化转变温度。
分层的材料可以吸收的水的总量取决于多种因素，诸如其组成(例如，其亲水性)、其交联密度、其厚度等。分层的材料的吸水能力和吸水速率取决于其几何结构的尺寸和形状，并且通常基于相同的因素。相反地，吸水速率是瞬时的并且可以在动力学上(kinetically)被定义。给定零件几何结构存在的分层的材料的吸水速率的三个主要因素包括时间、厚度和可用于吸水的暴露的表面积。
即使分层的材料可以随着其吸收水并且在具有相应厚度的不同材料状态之间转变而溶胀，但分层的材料的饱和状态厚度优选地保持小于附着摩擦力元件的长度。分层的材料及其相应的干厚度和饱和厚度的这种选择确保附着摩擦力元件可以在鞋类的使用期间继续提供接合地面的附着摩擦力，即使当分层的材料处于完全溶胀状态时。例如，附着摩擦力元件的长度和分层的材料的饱和状态厚度之间的平均间隙差合意地为至少8毫米。例如，平均间隙距离可以是至少9毫米、10毫米或更大。
还如上文提及的，除了溶胀之外，分层的材料的柔顺性还可以从相对刚性(即干态)增加到逐渐可拉伸、可压缩和可延展(即湿态)。因此，增加的柔顺性可以允许分层的材料在所施加的压力下容易压缩(例如，在足部撞击地面期间)，并且在一些方面中，允许快速排出其滞留水的至少一部分(取决于压缩的程度)。虽然不希望受理论所束缚，但据信这种单独的压缩柔顺性、单独的水排出或组合的两者可以破坏污垢的粘附和/或粘着，这防止或以其他方式减少污垢的积聚。
除了快速排出水之外，在特定实例中，当压缩被释放时(例如，在正常使用期间从足部撞击离地(liftoff))，压缩的分层的材料能够快速地再吸收水。因此，在湿的或潮湿的环境(例如泥泞的或湿的地面)中使用期间，分层的材料可以在连续的足部撞击中动态地排出和反复地吸收水，特别是从湿的表面动态地排出和反复地吸收水。因此，分层的材料可以特别是当存在可用于再吸收的地面水时在延长的时间段内继续防止污垢积聚(例如，在整个竞技比赛期间)。
除了有效地防止污垢积聚之外，还已经发现分层的材料对于其在鞋类物品的接触地面的侧面上的预期用途也是足够耐用的。在多个方面中，分层的材料(以及包含该分层的材料的鞋类)的有用寿命是至少10小时、20小时、50小时、100小时、120小时或150小时的穿用。
如本文所使用的，术语“吸收(take up)”、“吸收(taking up)”、“吸收(uptake)”、“吸收(uptaking)”及类似术语指的是从外部来源将液体(例如水)吸取到分层的材料中，诸如通过吸收、吸附或两者。此外，如上文简要地提及的，术语“水”指的是水性液体，其可以是纯水，或者可以是具有较少量溶解的、分散的或以其他方式悬浮的材料(例如，颗粒、其他液体及类似物)的水性载体。
如本文所描述的，面向外的层包括第一材料。在方面中，第一材料包括水凝胶材料。水凝胶材料可以包括聚合物水凝胶。在方面中，聚合物水凝胶可以包括聚氨酯水凝胶或基本上由聚氨酯水凝胶组成。聚氨酯水凝胶由一种或更多种二异氰酸酯和一种或更多种亲水性二醇制备。除了亲水性二醇之外，聚合物还可以包括疏水性二醇。聚合通常使用大致等量的二醇和二异氰酸酯进行。亲水性二醇的实例是聚乙二醇或乙二醇和丙二醇的共聚物。二异氰酸酯可以选自多种脂肪族二异氰酸酯或芳香族二异氰酸酯。所得到的聚合物的疏水性由亲水性二醇的量和类型、疏水性二醇的类型和量以及二异氰酸酯的类型和量决定。本文提供了关于聚氨酯的另外的细节。
在方面中，聚合物水凝胶可以包括聚脲水凝胶或基本上由聚脲水凝胶组成。聚脲水凝胶由一种或更多种二异氰酸酯和一种或更多种亲水性二胺制备。除了亲水性二胺之外，聚合物还可以包括疏水性二胺。聚合通常使用大致等量的二胺和二异氰酸酯进行。典型的亲水性二胺是胺封端的聚环氧乙烷和聚环氧乙烷/聚丙烯的胺封端的共聚物。实例是由Huntsman(The Woodlands,TX,USA)出售的
Figure GDA0002810306350000241
二胺。二异氰酸酯可以选自多种脂肪族二异氰酸酯或芳香族二异氰酸酯。所得到的聚合物的疏水性由亲水性二胺的量和类型、疏水性二胺的类型和量以及二异氰酸酯的类型和量决定。本文提供了关于聚脲的另外的细节。
在方面中，聚合物水凝胶可以包括聚酯水凝胶或基本上由聚酯水凝胶组成。聚酯水凝胶可以由二羧酸(或二羧酸衍生物)和二醇制备，其中部分或所有的二醇是亲水性二醇。亲水性二醇的实例是聚乙二醇或乙二醇和丙二醇的共聚物。还可以使用第二疏水性二醇来控制最终聚合物的极性。可以使用一种或更多种可以是芳香族的或脂肪族的二酸。特别感兴趣的是由亲水性二醇和羟基酸的内酯制备的嵌段聚酯。该内酯在亲水性二醇的每一端上聚合，以产生三嵌段聚合物。此外，这些三嵌段链段可以连接在一起以通过与二羧酸的反应产生多嵌段聚合物。本文提供了关于聚脲的另外的细节。
在方面中，聚合物水凝胶可以包括聚碳酸酯水凝胶或基本上由聚碳酸酯水凝胶组成。聚碳酸酯典型地通过使二醇与光气或碳酸二酯反应来制备。当部分或所有的二醇是亲水性二醇时，产生亲水性聚碳酸酯。亲水性二醇的实例是乙二醇的羟基封端的聚醚或乙二醇与丙二醇的聚醚。还可以包括第二疏水性二醇以控制最终聚合物的极性。本文提供了关于聚碳酸酯的另外的细节。
在实施方案中，聚合物水凝胶可以包括聚醚酰胺水凝胶或基本上由聚醚酰胺水凝胶组成。聚醚酰胺由二羧酸(或二羧酸衍生物)和聚醚二胺(在每一端上被氨基基团封端的聚醚)制备。亲水性胺封端的聚醚产生亲水性聚合物，该亲水性聚合物将被水溶胀。疏水性二胺可以与亲水性二胺结合使用，以控制最终聚合物的亲水性。此外，可以选择二羧酸链段的类型来控制聚合物的极性和聚合物的物理性质。典型的亲水性二胺是胺封端的聚环氧乙烷和聚环氧乙烷/聚丙烯的胺封端的共聚物。实例是由Huntsman(The Woodlands,TX,USA)出售的
Figure GDA0002810306350000242
二胺。本文提供了关于聚醚酰胺的另外的细节。
在方面中，聚合物水凝胶可以包括这样的水凝胶或基本上由这样的水凝胶组成，所述水凝胶由烯属不饱和单体的加成聚合物形成。烯属不饱和单体的加成聚合物可以是无规聚合物。聚合物通过一种或更多种亲水性烯属不饱和单体和一种或更多种疏水性烯属不饱和单体的自由基聚合来制备。亲水性单体的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、对苯乙烯磺酸钠、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、2-乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯。疏水性单体的实例是C1醇至C4醇的(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚苯乙烯甲基丙烯酸酯大分子单体和硅氧烷的单(甲基)丙烯酸酯。通过选择单体和每种单体类型的量来调节水吸收和物理特性。本文提供了关于烯属不饱和单体的另外的细节。
烯属不饱和单体的加成聚合物可以是梳形聚合物。当单体中的一种是大分子单体(一端具有烯属不饱和基团的低聚物)时，产生梳形聚合物。在一种情况下，主链是亲水性的，而侧链是疏水性的。可选择地，梳形主链可以是疏水性的，而侧链是亲水性的。实例是疏水性单体诸如苯乙烯与聚乙二醇的甲基丙烯酸单酯的主链。
烯属不饱和单体的加成聚合物可以是嵌段聚合物。烯属不饱和单体的嵌段聚合物可以通过诸如阴离子聚合或受控自由基聚合的方法来制备。当聚合物具有亲水性嵌段和疏水性嵌段两者时产生水凝胶。该聚合物可以是二嵌段聚合物(A-B)、三嵌段聚合物(A-B-A)或多嵌段聚合物。具有疏水性末端嵌段和亲水性中心嵌段的三嵌段聚合物对于这种应用最有用。嵌段聚合物也可以通过其他手段来制备。聚丙烯腈聚合物的部分水解产生多嵌段聚合物，多嵌段聚合物具有被疏水性结构域(未水解的)分开的亲水性结构域(水解的)，使得部分水解的聚合物充当水凝胶。水解将丙烯腈单元转化为呈多嵌段模式的亲水性丙烯酰胺单元或丙烯酸单元。
聚合物水凝胶可以包括以下物质或基本上由以下物质组成：由共聚物形成的水凝胶。共聚物在每个聚合物链内组合两种或更多种类型的聚合物，以实现期望的一组性质。特别感兴趣的是聚氨酯/聚脲共聚物、聚氨酯/聚酯共聚物、聚酯/聚碳酸酯共聚物。
现在已经描述了水凝胶材料、弹性体材料、热塑性热熔粘合剂和连接层(tielayer)的方面，关于热塑性聚合物提供了另外的细节。在方面中，热塑性聚合物可以包括相同或不同类型的单体的聚合物(例如，均聚物和共聚物，包括三元共聚物)。在某些方面中，热塑性聚合物可以包括无规地分布在聚合物(例如，无规共聚物)中的不同单体。术语“聚合物”指的是具有一种或更多种可以是相同或不同的单体物质的聚合的分子。当单体物质相同时，聚合物可以被称为均聚物，并且当单体不同时，聚合物可以被称为共聚物。术语“共聚物”是具有两种或更多种类型的单体物质的聚合物，并且包括三元共聚物(即，具有三种单体物质的共聚物)。在方面中，“单体”可以包括不同的官能团或链段，但为了简单起见，其通常被称为单体。
例如，热塑性聚合物可以是这样的聚合物：所述聚合物具有是相对较硬的、相同化学结构(链段)的重复聚合物单元(硬链段)以及是相对较软的重复聚合物链段(软链段)。在多个方面中，聚合物具有重复的硬链段和软链段，物理交联可以存在于链段内或链段之间，或链段内和链段之间两者。硬链段的具体实例包括异氰酸酯链段。软链段的具体实例包括烷氧基基团，诸如聚醚链段和聚酯链段。如本文所使用的，聚合物链段可以被称为是特定类型的聚合物链段，诸如，例如异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)、烷氧基聚酰胺链段(例如聚醚链段、聚酯链段)及类似链段。应当理解，链段的化学结构源自所描述的化学结构。例如，异氰酸酯链段是包括异氰酸酯官能团的聚合的单元。当提及特定化学结构的聚合物链段时，聚合物可以包含高达10mol％的其他化学结构的链段。例如，如本文所使用的，聚醚链段应理解为包括高达10mol％的非聚醚链段。
在某些方面中，热塑性聚合物可以是热塑性聚氨酯(还被称为“TPU”)。在方面中，热塑性聚氨酯可以是热塑性聚氨酯聚合物。在这样的方面中，热塑性聚氨酯聚合物可以包括硬链段和软链段。在方面中，硬链段可以包括异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)或由异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)组成。在相同的或可选择的方面中，软链段可以包括烷氧基链段(例如，聚醚链段、或聚酯链段或聚醚链段和聚酯链段的组合)或由烷氧基链段组成。在特定的方面中，热塑性材料可以包括具有重复硬链段和重复软链段的弹性热塑性聚氨酯或基本上由这样的弹性热塑性聚氨酯组成。
热塑性聚氨酯
在方面中，热塑性聚氨酯中的一种或更多种可以通过使一种或更多种异氰酸酯与一种或更多种多元醇聚合以产生具有氨基甲酸酯键(-N(CO)O-)的聚合物链来产生，如下文在式1中所示，其中所述异氰酸酯各自优选地包含每分子两个或更多个异氰酸酯(-NCO)基团，诸如每分子2个、3个或4个异氰酸酯基团(尽管还可以任选地包括单官能的异氰酸酯，例如作为链终止单元)。
Figure GDA0002810306350000271
在这些实施方案中，每个R1和R2独立地是脂肪族链段或芳香族链段。任选地，每个R2可以是亲水性链段。
另外，异氰酸酯还可以用一种或更多种扩链剂来扩链，以桥接两种或更多种异氰酸酯。这可以产生如下文在式2中所示的聚氨酯聚合物链，其中R3包括扩链剂。如同每个R1和R2一样，每个R3独立地是脂肪族链段或芳香族链段。
Figure GDA0002810306350000272
式1和式2中的每个链段R1或第一链段可以基于所使用的特定的异氰酸酯而独立地包括直链或支链的C3-30链段，并且可以是脂肪族的、芳香族的，或者包括脂肪族部分和芳香族部分的组合。术语“脂肪族”指的是不包括具有离域π电子的环共轭的环体系(cyclically conjugated ring system)的、饱和或不饱和的有机分子。相比之下，术语“芳香族”指的是具有离域π电子的环共轭的环体系，其呈现出比具有定域π电子的假想环体系更大的稳定性。
基于反应物单体的总重量，每个链段R1可以以按重量计5％至85％、按重量计从5％至70％、或按重量计从10％至50％的量存在。
在脂肪族实施方案中(来自脂肪族异氰酸酯)，每个链段R1可以包括直链脂肪族基团、支链脂肪族基团、脂环族基团或其组合。例如，每个链段R1可以包括直链或支链的C3-20亚烷基链段(例如，C4-15亚烷基或C6-10亚烷基)、一个或更多个C3-8亚环烷基链段(例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基)及其组合。
用于产生聚氨酯聚合物链的合适的脂肪族二异氰酸酯的实例包括六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚丁基二异氰酸酯(BDI)、二异氰酸基环己基甲烷(HMDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TmDI)、二异氰酸基甲基环己烷、二异氰酸基甲基三环癸烷、降冰片烷二异氰酸酯(NDI)、环己烷二异氰酸酯(CHDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、二异氰酸基十二烷、赖氨酸二异氰酸酯及其组合。
在方面中，二异氰酸酯链段可以包括脂肪族二异氰酸酯链段。在一个方面中，大多数的二异氰酸酯链段包括脂肪族二异氰酸酯链段。在方面中，至少90％的二异氰酸酯链段是脂肪族二异氰酸酯链段。在方面中，二异氰酸酯链段基本上由脂肪族二异氰酸酯链段组成。在方面中，脂肪族二异氰酸酯链段大体上(例如，约50％或更多、约60％或更多、约70％或更多、约80％或更多、约90％或更多)是直链脂肪族二异氰酸酯链段。在方面中，至少80％的脂肪族二异氰酸酯链段是不含侧链的脂肪族二异氰酸酯链段。在方面中，脂肪族二异氰酸酯链段包括C2-C10直链脂肪族二异氰酸酯链段。
在芳香族实施方案中(来自芳香族异氰酸酯)，每个链段R1可以包括一个或更多个芳香族基团，诸如苯基、萘基、四氢萘基、菲基、亚联苯基(biphenylenyl)、茚满基、茚基、蒽基和芴基。除非另外指示，否则芳香族基团可以是未被取代的芳香族基团或被取代的芳香族基团，并且还可以包括杂芳香族基团。“杂芳香族”指的是单环或多环的(例如，稠合双环和稠合三环的)芳香族环体系，其中一个至四个环原子选自氧、氮或硫，并且其余的环原子是碳，并且其中该环体系通过任何环原子连接到分子的其余部分。合适的杂芳基基团的实例包括吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、呋喃基、喹啉基、异喹啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基和苯并噻唑基。
用于产生聚氨酯聚合物链的合适的芳香族二异氰酸酯的实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、与三羟甲基丙烷(TmP)的TDI加合物、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TmXDI)、氢化的二甲苯二异氰酸酯(HXDI)、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、1,5-四氢萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二异氰酸酯(DDDI)、4,4'-二苄基二异氰酸酯(DBDI)、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯及其组合。在一些实施方案中，聚合物链大体上不含芳香族基团。
在特定的方面中，聚氨酯聚合物链由包括HMDI、TDI、MDI、H12脂肪族化合物及其组合的二异氰酸酯来产生。例如，本公开内容的低加工温度聚合物组合物可以包括一个或更多个由二异氰酸酯产生的聚氨酯聚合物链，所述二异氰酸酯包括HMDI、TDI、MDI、H12脂肪族化合物及其组合。
在某些方面中，根据本公开内容，可以使用被交联的聚氨酯链(例如保留热塑性性质的部分交联的聚氨酯聚合物)或可以被交联的聚氨酯链。使用多官能异氰酸酯产生交联的或可交联的聚氨酯聚合物链是可能的。用于产生聚氨酯聚合物链的合适的三异氰酸酯的实例包括与三羟甲基丙烷(TmP)的TDI、HDI和IPDI加合物、缩脲二酮(uretdione)(即二聚异氰酸酯)、聚合MDI及其组合。
式2中的链段R3可以基于所使用的特定扩链剂多元醇而包括直链或支链C2-C10链段，并且可以是例如脂肪族的、芳香族的或聚醚。用于产生聚氨酯聚合物链的合适的扩链剂多元醇的实例包括乙二醇、乙二醇的低级低聚物(例如二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇)、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇的低级低聚物(例如，二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇)、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、2-乙基-1,6-己二醇、1-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二羟基烷基化芳香族化合物(例如，氢醌和间苯二酚的双(2-羟乙基)醚、二甲苯-a,a-二醇、二甲苯-a,a-二醇的双(2-羟乙基)醚及其组合。
式1和式2中的链段R2可以包括聚醚基团、聚酯基团、聚碳酸酯基团、脂肪族基团或芳香族基团。基于反应物单体的总重量，每个链段R2可以以按重量计5％至85％、按重量计从5％至70％、或按重量计从10％至50％的量存在。
在一些实例中，热塑性聚氨酯的至少一个R2链段包括聚醚链段(即，具有一个或更多个醚基团的链段)。合适的聚醚包括但不限于聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚四氢呋喃(polytetrahydrofuran)(PTHF)、聚四亚甲基氧醚(polytetramethylene oxide)(PTmO)及其组合。如本文使用的术语“烷基”指的是含有一个至三十个碳原子、例如一个至二十个碳原子或一个至十个碳原子的直链和支链的饱和烃基团。术语Cn意指烷基基团具有“n”个碳原子。例如，C4烷基指的是具有4个碳原子的烷基基团。C1-7烷基指的是具有涵盖整个范围(即，1个至7个碳原子)以及所有亚组(例如，1-6个、2-7个、1-5个、3-6个、1个、2个、3个、4个、5个、6个和7个碳原子)的碳原子数的烷基基团。烷基基团的非限制性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基(2-甲基丙基)、叔丁基(1,1-二甲基乙基)、3,3-二甲基戊基和2-乙基己基。除非另外指示，否则烷基基团可以是未被取代的烷基基团或被取代的烷基基团。
在热塑性聚氨酯的一些实例中，该至少一个R2链段包括聚酯链段。聚酯链段可以衍生自一种或更多种二羟基醇(例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基戊二醇、1,5-二乙二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、环己烷二甲醇及其组合)与一种或更多种二羧酸(例如己二酸、琥珀酸、癸二酸、辛二酸、甲基己二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、硫代二丙酸和柠康酸及其组合)的聚酯化。聚酯还可以衍生自聚碳酸酯预聚物，诸如聚(六亚甲基碳酸酯)二醇(poly(hexamethylene carbonate)glycol)、聚(亚丙基碳酸酯)二醇、聚(四亚甲基碳酸酯)二醇和聚(九亚甲基碳酸酯)二醇(poly(nonanemethylene carbonate)glycol)。合适的聚酯可以包括例如聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚(己二酸-1,4-丁二醇酯)、聚(四亚甲基己二酸酯)、聚(六亚甲基己二酸酯)、聚己内酯、聚六亚甲基碳酸酯、聚(亚丙基碳酸酯)、聚(四亚甲基碳酸酯)、聚(九亚甲基碳酸酯)及其组合。
在多种热塑性聚氨酯中，至少一个R2链段包括聚碳酸酯链段。聚碳酸酯链段可以衍生自一种或更多种二羟基醇(例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基戊二醇、1,5-二乙二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、环己烷二甲醇及其组合)与碳酸亚乙酯的反应。
在多个实例中，脂肪族基团是直链的，并且可以包括，例如，C1-20亚烷基链或C1-20亚烯基链(例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一烯基、亚十二烯基、亚十三烯基)。术语“亚烷基”指的是二价的烃。术语Cn意指亚烷基基团具有“n”个碳原子。例如，C1-6亚烷基指的是具有例如1个、2个、3个、4个、5个或6个碳原子的亚烷基基团。术语“亚烯基”指的是具有至少一个双键的二价烃。
在多个方面中，脂肪族基团和芳香族基团可以被一个或更多个相对亲水性和/或带电荷的侧基取代。在一些方面中，亲水性侧基包括一个或更多个(例如，2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)羟基基团。在多个方面中，亲水性侧基包括一个或更多个(例如，2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)氨基基团。在一些情况下，亲水性侧基包括一个或更多个(例如，2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)羧酸酯基团。例如，脂肪族基团可以包括一个或更多个聚丙烯酸基团。在一些情况下，亲水性侧基包括一个或更多个(例如，2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)磺酸酯基团。在一些情况下，亲水性侧基包括一个或更多个(例如，2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)磷酸酯基团。在一些实例中，亲水性侧基包括一个或更多个铵基团(例如叔铵和/或季铵)。在其他实例中，亲水性侧基包括一个或更多个两性离子基团(例如甜菜碱，诸如聚(羧基甜菜碱)(pCB)和膦酸铵基团诸如磷脂酰胆碱基团)。
在一些方面中，R2链段可以包括能够结合抗衡离子以使热塑性聚合物离子地交联并且形成离聚物的带电荷的基团。在这些方面中，例如，R2是具有氨基侧基、羧酸酯侧基、磺酸酯侧基、磷酸酯侧基、铵侧基或两性离子侧基或其组合的脂肪族基团或芳香族基团。
在多种情况下，当存在亲水性侧基时，该“亲水性”侧基是至少一个聚醚基团，诸如两个聚醚基团。在其他情况下，亲水性侧基是至少一个聚酯。在多种情况下，亲水性侧基是聚内酯基团(例如，聚乙烯基吡咯烷酮)。亲水性侧基中的每个碳原子可以任选地被例如C1-6烷基基团取代。在这些方面中的一些中，脂肪族基团和芳香族基团可以是接枝聚合物基团，其中侧基是均聚物基团(例如聚醚基团、聚酯基团、聚乙烯基吡咯烷酮基团)。
在一些方面中，亲水性侧基是聚醚基团(例如聚环氧乙烷基团、聚乙二醇基团)、聚乙烯基吡咯烷酮基团、聚丙烯酸基团或其组合。
亲水性侧基可以通过连接基结合到脂肪族基团或芳香族基团。连接基可以是能够将亲水性侧基连接到脂肪族基团或芳香族基团的任何双官能小分子(例如，C1-20)。例如，连接基可以包括如本文先前描述的二异氰酸酯基团，该二异氰酸酯基团在连接到亲水性侧基以及连接到脂肪族基团或芳香族基团时形成氨基甲酸酯键。在一些方面中，连接基可以是4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，如下文所示
Figure GDA0002810306350000321
在一些示例性方面中，亲水性侧基是聚环氧乙烷基团，并且连接基团是MDI，如下文所示
Figure GDA0002810306350000331
在一些情况下，亲水性侧基被官能化，以使其能够任选地通过连接基结合到脂肪族基团或芳香族基团。在多个方面中，例如，当亲水性侧基包括烯烃基团时，该烯烃基团可以与含巯基的双官能分子(即，具有第二反应性基团诸如羟基基团或氨基基团的分子)经历迈克尔加成(Michael addition)，以产生亲水性基团，该亲水性基团可以使用第二反应性基团与聚合物主链，任选地通过连接基进行反应。例如，当亲水性侧基是聚乙烯基吡咯烷酮基团时，其可以与巯基乙醇上的巯基基团反应，以产生羟基官能化的聚乙烯基吡咯烷酮，如下文所示
Figure GDA0002810306350000332
在本文公开的一些方面中，至少一个R2链段包括聚四亚甲基氧醚基团。在其他示例性方面中，至少一个R2链段可以包括用聚环氧乙烷基团或聚乙烯基吡咯烷酮基团官能化的脂肪族多元醇基团，诸如在欧洲专利第2 462908号中描述的多元醇。例如，R2链段可以衍生自多元醇(例如，季戊四醇或2,2,3-三羟基丙醇)与MDI衍生的甲氧基聚乙二醇(以获得如式6或式7中所示的化合物)或与MDI衍生的聚乙烯基吡咯烷酮(以获得如式8或式9中所示的化合物)的反应产物，所述MDI衍生的甲氧基聚乙二醇和MDI衍生的聚乙烯基吡咯烷酮先前已经与巯基乙醇反应，如下所示
Figure GDA0002810306350000333
Figure GDA0002810306350000341
在多种情况下，至少一个R2是聚硅氧烷。在这些情况下，R2可以衍生自式10的硅氧烷单体，诸如美国专利第5,969,076号中公开的硅氧烷单体，该专利据此通过引用并入：
Figure GDA0002810306350000342
其中：a是1至10或更大(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9或10)；每个R4独立地是氢、C1-18烷基、C2-18烯基、芳基或聚醚；并且每个R5独立地是C1-10亚烷基、聚醚或聚氨酯。
在一些方面中，每个R4独立地是H、C1-10烷基、C2-10烯基、C1-6芳基、聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯基团。例如，每个R4可以独立地选自由以下组成的组：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、苯基和聚乙烯基团。
在多个方面中，每个R5独立地包括C1-10亚烷基基团(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基或亚癸基基团)。在其他情况下，每个R5是聚醚基团(例如聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯基团)。在多种情况下，每个R5是聚氨酯基团。
任选地，在一些方面中，聚氨酯可以包含至少部分地交联的聚合物网络，该聚合物网络包含作为聚氨酯的衍生物的聚合物链。在这样的情况下，应理解，交联水平是使得聚氨酯保持热塑性性质(即，交联的热塑性聚氨酯可以在本文描述的加工条件下软化或熔化以及再固化)。如下文在式11和式12中所示，该交联聚合物网络可以通过使一种或更多种异氰酸酯与一种或更多种聚氨基化合物、聚巯基化合物(polysulfhydryl compound)或其组合聚合来产生：
Figure GDA0002810306350000351
其中变量如上文所描述。另外，异氰酸酯还可以用一种或更多种聚氨基或聚硫醇扩链剂来扩链，以桥接两种或更多种异氰酸酯，诸如前面对于式2的聚氨酯所描述的。
如本文所描述的，热塑性聚氨酯可以通过例如聚合物上的氨基甲酸酯(urethane)或氨基甲酸酯(carbamate)基团(硬链段)之间的非极性相互作用或极性相互作用被物理地交联。在这些方面中，式1中的组分R1以及式2中的组分R1和R3形成通常被称为“硬链段”的聚合物部分，并且组分R2形成通常被称为“软链段”的聚合物部分。在这些方面中，软链段可以共价地键合到硬链段。在一些实例中，具有物理地交联的硬链段和软链段的热塑性聚氨酯可以是亲水性热塑性聚氨酯(即包含如本文公开的亲水性基团的热塑性聚氨酯)。
热塑性聚酰胺
在多个方面中，热塑性聚合物可以包括热塑性聚酰胺。热塑性聚酰胺可以是具有相同化学结构的重复聚酰胺链段的聚酰胺均聚物。可选择地，聚酰胺可以包括许多具有不同聚酰胺化学结构的聚酰胺链段(例如，聚酰胺6链段、聚酰胺11链段、聚酰胺12链段、聚酰胺66链段等)。具有不同化学结构的聚酰胺链段可以无规地排列，或者可以排列为重复嵌段。
在方面中，热塑性聚合物可以是嵌段共聚酰胺。例如，嵌段共聚酰胺可以具有重复的硬链段和重复的软链段。硬链段可以包括聚酰胺链段，并且软链段可以包括非聚酰胺链段。热塑性聚合物可以是弹性热塑性共聚酰胺，该弹性热塑性共聚酰胺包括具有重复的硬链段和重复的软链段的嵌段共聚酰胺或由该嵌段共聚酰胺组成。在包括具有重复的硬链段和软链段的嵌段共聚物的嵌段共聚物中，物理交联可以存在于链段内或链段之间，或链段内和链段之间两者。
热塑性聚酰胺可以是共聚酰胺(即，包含聚酰胺链段和非聚酰胺链段的共聚物)。共聚酰胺的聚酰胺链段可以包括以下或由以下组成：聚酰胺6链段、聚酰胺11链段、聚酰胺12链段、聚酰胺66链段或其任何组合。共聚酰胺的聚酰胺链段可以无规地排列，或者可以排列为重复链段。在特定的实例中，聚酰胺链段可以包括以下或由以下组成：聚酰胺6链段、或聚酰胺12链段、或聚酰胺6链段和聚酰胺12链段两者。在共聚酰胺的聚酰胺链段包括聚酰胺6链段和聚酰胺12链段的实例中，链段可以无规地排列。共聚酰胺的非聚酰胺链段可以包括以下或由以下组成：聚醚链段、聚酯链段或聚醚链段和聚酯链段两者。共聚酰胺可以是共聚酰胺，或者可以是无规共聚酰胺。热塑性共聚酰胺可以由聚酰胺低聚物或预聚物与第二低聚物预聚物形成共聚酰胺(即包括聚酰胺链段的共聚物)的缩聚来形成。任选地，第二预聚物可以是亲水性预聚物。
在一些方面中，热塑性聚酰胺本身或热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段可以衍生自聚酰胺预聚物诸如内酰胺、氨基酸和/或二氨基化合物与二羧酸或其活化形式的缩合。所得到的聚酰胺链段包括酰胺键(-(CO)NH-)。术语“氨基酸”指的是具有至少一个氨基基团和至少一个羧基基团的分子。热塑性聚酰胺的每个聚酰胺链段可以是相同的或不同的。
在一些方面中，热塑性聚酰胺或热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段衍生自内酰胺和/或氨基酸的缩聚，并且包括具有下式13中示出的结构的酰胺链段，其中R6是衍生自内酰胺或氨基酸的聚酰胺链段。
Figure GDA0002810306350000371
在一些方面中，R6衍生自内酰胺。在一些情况下，R6衍生自C3-20内酰胺、或C4-15内酰胺或C6-12内酰胺。例如，R6可以衍生自己内酰胺或月桂内酰胺。在一些情况下，R6衍生自一种或更多种氨基酸。在多种情况下，R6衍生自C4-25氨基酸、或C5-20氨基酸或C8-15氨基酸。例如，R6可以衍生自12-氨基月桂酸或11-氨基十一烷酸。
任选地，为了增加热塑性共聚酰胺的相对亲水性程度，式13可以包括聚酰胺-聚醚嵌段共聚物链段，如下所示：
Figure GDA0002810306350000372
其中m是3-20，并且n是1-8。在一些示例性方面中，m是4-15或6-12(例如，6、7、8、9、10、11或12)，并且n是1、2或3。例如，m可以是11或12，并且n可以是1或3。在多个方面中，热塑性聚酰胺或热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段衍生自二氨基化合物与二羧酸或其活化形式的缩合，并且包括具有下式15中示出的结构的酰胺链段，其中R7是衍生自二氨基化合物的聚酰胺链段，R8是衍生自二羧酸化合物的链段：
Figure GDA0002810306350000373
在一些方面中，R7衍生自二氨基化合物，该二氨基化合物包括具有C4-15碳原子、或C5-10碳原子、或C6-9碳原子的脂肪族基团。在一些方面中，二氨基化合物包括芳香族基团，诸如苯基、萘基、二甲苯基和甲苯基。R7可以衍生自的合适的二氨基化合物包括但不限于六亚甲基二胺(HMD)、四亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺(TmD)、间亚二甲苯基二胺(MXD)和1,5-戊胺二胺(1,5-pentamine diamine)。在多个方面中，R8衍生自二羧酸或其活化形式，包括具有C4-15碳原子、或C5-12碳原子、或C6-10碳原子的脂肪族基团。在一些情况下，R8可以衍生自的二羧酸或其活化形式包括芳香族基团，诸如苯基、萘基、二甲苯基和甲苯基基团。R8可以衍生自的合适的羧酸或其活化形式包括但不限于己二酸、癸二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸。在一些方面中，聚合物链大体上不含芳香族基团。
在一些方面中，热塑性聚酰胺(包括热塑性共聚酰胺)的每个聚酰胺链段独立地衍生自选自由12-氨基月桂酸、己内酰胺、六亚甲基二胺和己二酸组成的组的聚酰胺预聚物。
在一些方面中，热塑性聚酰胺包括热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)或由热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)组成。热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)可以由羧酸封端的聚酰胺预聚物与羟基封端的聚醚预聚物形成热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)的缩聚来形成，如式16中所示：
Figure GDA0002810306350000381
在多个方面中，所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物通过含有反应性末端的聚酰胺嵌段与含有反应性末端的聚醚嵌段的缩聚来制备。实例包括但不限于：1)含有二胺链末端的聚酰胺嵌段与含有羧基链末端的聚氧化烯嵌段；2)含有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与含有二胺链末端的聚氧化烯嵌段，所述含有二胺链末端的聚氧化烯嵌段通过已知为聚醚二醇的脂肪族二羟基化的α-ω聚氧化烯的氰乙基化和氢化获得；3)含有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇，在这种特定情况下获得的产物是聚醚酯酰胺。热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)的聚酰胺嵌段可以衍生自内酰胺、氨基酸和/或二氨基化合物与二羧酸，如先前所描述的。聚醚嵌段可以衍生自选自由以下组成的组的一种或更多种聚醚：聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚四氢呋喃(PTHF)、聚四亚甲基氧醚(PTMO)及其组合。
所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物包括包含含有二羧基链末端的聚酰胺嵌段的那些聚合物，所述含有二羧基链末端的聚酰胺嵌段衍生自α,ω-氨基羧酸、内酰胺或二羧酸与二胺在链限制的二羧酸的存在下的缩合。在这种类型的聚(醚嵌段酰胺)聚合物中，可以使用α,ω-氨基羧酸诸如氨基十一烷酸；可以使用内酰胺诸如己内酰胺或月桂基内酰胺；可以使用二羧酸诸如己二酸、癸二酸或十二烷二酸；并且可以使用二胺诸如六亚甲基二胺；或任何前述的各种组合。在多个方面中，该共聚物包括聚酰胺嵌段，该聚酰胺嵌段包括聚酰胺12或聚酰胺6。
所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物包括包含聚酰胺嵌段的那些聚合物，并且是低质量的，即它们具有从400至1000的Mn，所述包含聚酰胺嵌段的聚合物衍生自一种或更多种α,ω-氨基羧酸和/或一种或更多种含有从6个至12个碳原子的内酰胺在含有从4个至12个碳原子的二羧酸的存在下的缩合。在这种类型的聚(醚嵌段酰胺)聚合物中，可以使用α,ω-氨基羧酸诸如氨基十一烷酸或氨基十二烷酸；可以使用二羧酸诸如己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、丁二酸、1,4-环己基二甲酸、对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的钠盐或锂盐、二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸具有至少98％的二聚体含量，并且优选地是氢化的)和十二烷二酸HOOC—(CH2)10—COOH；并且可以使用内酰胺诸如己内酰胺和月桂基内酰胺；或任何前述的各种组合。在多个方面中，共聚物包括通过在己二酸或十二烷二酸的存在下缩合月桂基内酰胺获得的聚酰胺嵌段，并且其中750的Mn具有127℃-130℃的熔点。在另外的方面中，可以选择聚酰胺嵌段的多种组成部分及它们的比例，以便获得低于150℃并且有利地在90℃和135℃之间的熔点。
所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物包括包含聚酰胺嵌段的那些聚合物，所述包含聚酰胺嵌段的聚合物衍生自至少一种α,ω-氨基羧酸(或内酰胺)、至少一种二胺和至少一种二羧酸的缩合。在这种类型的共聚物中，α,ω-氨基羧酸、内酰胺和二羧酸可以选自上文描述的那些，并且二胺诸如含有从6个至12个原子的脂肪族二胺，并且可以是无环的和/或饱和环状的，诸如但不限于六亚甲基二胺、哌嗪、1-氨基乙基哌嗪、二氨基丙基哌嗪、四亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1,5-二氨基己烷、2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、二胺多元醇、异佛尔酮二胺(IPD)、甲基五亚甲基二胺(MPDM)、双(氨基环己基)甲烷(BACM)和双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)可以被使用。
在多个方面中，可以选择聚酰胺嵌段的组成部分及它们的比例，以便获得低于150℃并且有利地在90℃和135℃之间的熔点。在另外的方面中，可以选择聚酰胺嵌段的多种组成部分及它们的比例，以便获得低于150℃并且有利地在90℃和135℃之间的熔点。
在方面中，聚酰胺嵌段的数均摩尔质量可以是从约300g/mol和约15,000g/mol、从约500g/mol和约10,000g/mol、从约500g/mol和约6,000g/mol、从约500g/mol至5,000g/mol以及从约600g/mol和约5,000g/mol。在另外的方面中，聚醚嵌段的数均分子量可以在从约100g/mol至约6,000g/mol、从约400g/mol至3000g/mol以及从约200g/mol至约3,000g/mol的范围内。在还另外的方面中，聚(醚嵌段酰胺)聚合物的聚醚(PE)含量(x)可以是从约0.05至约0.8(即，从约5mol％至约80mol％)。在又另外的方面中，聚醚嵌段可以以从约10wt％至约50wt％、从约20wt％至约40wt％以及从约30wt％至约40wt％存在。聚酰胺嵌段可以以从约50wt％至约90wt％、从约60wt％至约80wt％以及从约70wt％至约90wt％存在。
在方面中，聚醚嵌段可以包含不同于环氧乙烷单元的单元，诸如例如环氧丙烷或聚四氢呋喃(其导致聚四亚甲基二醇序列)。还可以同时使用PEG嵌段，即由环氧乙烷单元组成的嵌段；PPG嵌段，即由环氧丙烷单元组成的嵌段；以及P TmG嵌段，即由四亚甲基二醇单元(还被称为聚四氢呋喃)组成的嵌段。有利地使用PPG嵌段或P TmG嵌段。在这些含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物中的聚醚嵌段的量可以是共聚物的从约10wt％至约50wt％以及从约35wt％至约50wt％。
包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物可以通过用于附接聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的任何手段来制备。在实践中，基本上使用了两种工艺，一种是两步工艺，并且另一种是一步工艺。
在两步工艺中，首先制备具有二羧酸链末端的聚酰胺嵌段，并且然后在第二步中，将这些聚酰胺嵌段连接到聚醚嵌段。具有二羧酸链末端的聚酰胺嵌段衍生自聚酰胺前体在链终止剂二羧酸的存在下的缩合。如果聚酰胺前体仅是内酰胺或α,ω-氨基羧酸，则添加二羧酸。如果前体已经包括二羧酸，则相对于二胺的化学计量来说，这是过量使用的。反应通常发生在180℃和约300℃之间，优选地200℃至290℃，并且反应器中的压力被设定为在5巴和30巴之间并且被保持持续约2小时至3小时。反应器中的压力缓慢降低到大气压，并且然后蒸馏掉过量的水，例如持续一小时或两小时。
在已经制备了具有羧酸端基的聚酰胺后，然后添加聚醚、多元醇和催化剂。聚醚的总量可以被分成一份或更多份并且以一份或更多份添加，催化剂也是可以这样。在方面中，首先添加聚醚，并且开始聚醚和多元醇的OH端基与聚酰胺的COOH端基的反应，其中形成酯键并且消除水。通过蒸馏尽可能多地从反应混合物中除去水，并且然后引入催化剂以便完成聚酰胺嵌段与聚醚嵌段的连接。该第二步骤在搅拌下发生，优选地在至少50毫巴(5000Pa)的真空下，在使得反应物和获得的共聚物处于熔融状态的温度发生。作为实例，该温度可以在100℃和400℃之间，并且通常在200℃和250℃之间。通过测量由聚合物熔体施加在搅拌器上的扭矩或者通过测量由搅拌器消耗的电功率来监测反应。反应的结束由扭矩或目标功率的值来确定。催化剂被定义为促进聚酰胺嵌段与聚醚嵌段通过酯化的连接的任何产品。有利地，催化剂是选自由钛、锆和铪形成的组的金属(M)的衍生物。在方面中，该衍生物可以由符合通式M(OR)4的四醇盐来制备，其中M代表钛、锆或铪，并且可以相同或不同的R代表具有从1个至24个碳原子的直链或支链的烷基基团。
在另外的方面中，催化剂可以包括金属(M)的盐，特别是(M)与有机酸的盐，以及(M)的氧化物和/或(M)的氢氧化物与有机酸的络合盐。在还另外的方面中，有机酸可以是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、环己烷甲酸、苯乙酸、苯甲酸、水杨酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸和巴豆酸。乙酸和丙酸是特别优选的。在一些方面中，M是锆，并且这样的盐被称为氧锆基盐(zirconyl salt)，例如，以名称乙酸氧锆(zirconyl acetate)出售的市售产品。
在方面中，催化剂的重量比例从二羧酸聚酰胺与聚醚二醇和多元醇的混合物的重量的约0.01％至约5％变化。在另外的方面中，催化剂的重量比例从二羧酸聚酰胺与聚醚二醇和多元醇的混合物的重量的约0.05％至约2％变化。
在一步工艺中，聚酰胺前体、链终止剂和聚醚被共混在一起；然后所得到的是基本上具有非常可变的长度的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的聚合物，但还有已经随机地反应的多种反应物，这些反应物沿聚合物链无规地分布。它们是与上文描述的两步工艺中相同的反应物和相同的催化剂。如果聚酰胺前体仅仅是内酰胺，则添加少量水是有利的。该共聚物基本上具有相同的聚醚嵌段和相同的聚酰胺嵌段，但还有一小部分已经无规地反应的多种反应物，这些反应物沿聚合物链无规地分布。如在上文描述的两步工艺中的第一步中，反应器被关闭并且在搅拌下被加热。确定的压力为5巴和30巴之间。当压力不再变化时，将反应器置于减压下，同时仍然保持熔融反应物的剧烈搅拌。如先前在两步工艺的情况下那样监测反应。
聚酰胺嵌段与聚醚嵌段的适当比率可以在单一聚(醚嵌段酰胺)中找到，或者可以在适当的平均组成的情况下使用两种或更多种不同组成的聚(醚嵌段酰胺)的共混物。在一个方面中，可能有用的是，将具有高水平的聚酰胺基团的嵌段共聚物与具有较高水平的聚醚嵌段的嵌段共聚物共混，以产生具有聚(酰胺-嵌段-醚)共聚物的总共混物的约20wt％至40wt％并且优选地约30wt％至35wt％的平均聚醚嵌段水平的共混物。在另外的方面中，该共聚物包括两种不同的聚(醚-嵌段-酰胺)的共混物，该共混物包括具有低于约35wt％的聚醚嵌段水平的至少一种嵌段共聚物和具有至少约45wt％的聚醚嵌段的第二聚(醚-嵌段-酰胺)。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有从约90℃至约120℃的熔化温度(Tm)。在另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有从约93℃至约99℃的熔化温度(Tm)。在又另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有从约112℃至约118℃的熔化温度(Tm)。在一些方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有约90℃、约91℃、约92℃、约93℃、约94℃、约95℃、约96℃、约97℃、约98℃、约99℃、约100℃、约101℃、约102℃、约103℃、约104℃、约105℃、约106℃、约107℃、约108℃、约109℃、约110℃、约111℃、约112℃、约113℃、约114℃、约115℃、约116℃、约117℃、约118℃、约119℃、约120℃的熔化温度，由任何前述值所涵盖的熔化温度(Tm)值的任何范围，或前述熔化温度(Tm)值的任何组合。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有从约-20℃至约30℃的玻璃化转变温度(Tg)。在另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有从约-13℃至约-7℃的玻璃化转变温度(Tg)。在又另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有从约17℃至约23℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一些方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97确定时，其具有约-20℃、约-19℃、约-18℃、约-17℃、约-16℃、约-15℃、约-14℃、约-13℃、约-12℃、约-10℃、约-9℃、约-8℃、约-7℃、约-6℃、约-5℃、约-4℃、约-3℃、约-2℃、约-1℃、约0℃、约1℃、约2℃、约3℃、约4℃、约5℃、约6℃、约7℃、约8℃、约9℃、约10℃、约11℃、约12℃、约13℃、约14℃、约15℃、约16℃、约17℃、约18℃、约19℃、约20℃的玻璃化转变温度(Tg)，由任何前述值所涵盖的玻璃化转变温度值的任何范围，或前述玻璃化转变温度值的任何组合。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D1238-13在160℃使用2.16kg的重量测试时，其具有从约10cm3/10min至约30cm3/10min的熔体流动指数。在另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D1238-13在160℃使用2.16kg的重量测试时，其具有从约22cm3/10min至约28cm3/10min的熔体流动指数。在一些方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D1238-13在160℃使用2.16kg的重量测试时，其具有约10cm3/10min、约11cm3/10min、约12cm3/10min、约13cm3/10min、约14cm3/10min、约15cm3/10min、约16cm3/10min、约17cm3/10min、约18cm3/10min、约19cm3/10min、约20cm3/10min、约21cm3/10min、约22cm3/10min、约23cm3/10min、约24cm3/10min、约25cm3/10min、约26cm3/10min、约27cm3/10min、约28cm3/10min、约29cm3/10min、约30cm3/10min的熔体流动指数，由任何前述值所涵盖的熔体流动指数值的任何范围，或前述熔体流动指数值的任何组合。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时，其具有约120,000至约180,000的冷鞋底物料屈折测试结果。在另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时，其具有约140,000至约160,000的冷鞋底物料屈折测试结果。在又另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时，其具有约130,000至约170,000的冷鞋底物料屈折测试结果。在一些方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时，其具有约120,000、约125,000、约130,000、约135,000、约140,000、约145,000、约150,000、约155,000、约160,000、约165,000、约170,000、约175,000、约180,000的冷鞋底物料屈折测试结果，由任何前述值所涵盖的冷鞋底物料屈折测试值的任何范围，或前述冷鞋底物料屈折测试值的任何组合。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当在下文描述的修改的情况下根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶以及热塑性弹性体-拉伸(Vulcanized Rubberand Thermoplastic Rubbers and Thermoplastic Elastomers-Tension)的AS Tm D412-98标准测试方法在热成型基板上测定时，其具有从约5MPa至约100MPa的模量。在另外的方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当在下文描述的修改的情况下根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶以及热塑性弹性体-拉伸的AS Tm D412-98标准测试方法在热成型基板上测定时，其具有从约20MPa至约80MPa的模量。在一些方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当在下文描述的修改的情况下根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶以及热塑性弹性体-拉伸的AS Tm D412-98标准测试方法在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时，其具有约5MPa、约10MPa、约15MPa、约20MPa、约25MPa、约30MPa、约35MPa、约40MPa、约45MPa、约50MPa、约55MPa、约60MPa、约65MPa、约70MPa、约75MPa、约80MPa、约85MPa、约90MPa、约95MPa、约100MPa的模量，由任何前述值所涵盖的模量值的任何范围，或前述模量值的任何组合。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97测定时，其具有约115℃的熔化温度(Tm)；当根据如下文描述的AS TmD3418-97测定时，具有约-10℃的玻璃化转变温度(Tg)；当根据如下文描述的AS Tm D1238-13在160℃使用2.16kg的重量测试时，具有约25cm3/10min的熔体流动指数；当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时，具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果；并且当在下文描述的修改的情况下根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶以及热塑性弹性体-拉伸的AS Tm D412-98标准测试方法在热成型基板上测定时，具有从约25MPa至约70MPa的模量。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，当根据如下文描述的AS Tm D3418-97测定时，其具有约96℃的熔化温度(Tm)；当根据如下文描述的AS TmD3418-97测定时，具有约20℃的玻璃化转变温度(Tg)；当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时，具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果；并且当在下文描述的修改的情况下根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶以及热塑性弹性体-拉伸的AS TmD412-98标准测试方法在热成型基板上测定时，具有小于或等于约10MPa的模量。
在多个方面中，热塑性聚合物是聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)，是第一聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)和第二聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的混合物，第一聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)当根据如下文描述的AS Tm D3418-97测定时，具有约115℃的熔化温度(Tm)；当根据如下文描述的AS Tm D3418-97测定时，具有约-10℃的玻璃化转变温度(Tg)；当根据如下文描述的AS Tm D1238-13在160℃使用2.16kg的重量测试时，具有约25cm3/10min的熔体流动指数；当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时，具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果；并且当在下文描述的修改的情况下根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶以及热塑性弹性体-拉伸的AS Tm D412-98标准测试方法在热成型基板上测定时，具有从约25MPa至约70MPa的模量；第二聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)当根据如下文描述的AS TmD3418-97测定时，具有约96℃的熔化温度(Tm)；当根据如下文描述的AS Tm D3418-97测定时，具有约20℃的玻璃化转变温度(Tg)；当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时，具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果；并且当在下文描述的修改的情况下根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶以及热塑性弹性体-拉伸的AS Tm D412-98标准测试方法在热成型基板上测定时，具有小于或等于约10MPa的模量。
示例性的市售共聚物包括但不限于以以下商品名可得的共聚物或还有由其他各供应商生产的其他类似材料：
Figure GDA0002810306350000461
(Evonik Industries)；
Figure GDA0002810306350000462
(Arkema)，例如，产品代码H2694；
Figure GDA0002810306350000463
(Arkema)，例如产品代码“PEBAX MH1657”和“PEBAX MV1074”；
Figure GDA0002810306350000464
RNEW(Arkema)；
Figure GDA0002810306350000465
(EMS-Chemie AG)。
在一些实例中，热塑性聚酰胺通过例如聚合物的聚酰胺基团之间的非极性或极性的相互作用被物理地交联。在热塑性聚酰胺是热塑性共聚酰胺的实例中，热塑性共聚酰胺可以通过聚酰胺基团之间的相互作用、任选地通过共聚物基团之间的相互作用被物理地交联。当热塑性共聚酰胺通过聚酰胺基团之间的相互作用被物理地交联时，聚酰胺链段可以形成被称为“硬链段”的聚合物的部分，并且共聚物链段可以形成被称为“软链段”的聚合物的部分。例如，当热塑性共聚酰胺是热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)时，聚酰胺链段形成聚合物的硬链段部分，并且聚醚链段可以形成聚合物的软链段部分。因此，在一些实例中，热塑性聚合物可以包括物理地交联的聚合物网络，该聚合物网络具有一个或更多个带有酰胺键的聚合物链。
在一些方面中，热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段包括聚酰胺-11或聚酰胺-12，并且聚醚链段是选自由以下组成的组的链段：聚环氧乙烷链段、聚环氧丙烷链段和聚四亚甲基氧醚链段及其组合。
任选地，热塑性聚酰胺可以部分地共价交联，如本文先前描述的。在这样的情况下，应当理解，热塑性聚酰胺中存在的交联度为使得，当其以纱线或纤维的形式被热加工以形成本公开内容的鞋类物品时，部分共价交联的热塑性聚酰胺保留了足够的热塑性特征，使得部分共价交联的热塑性聚酰胺在加工期间软化或熔化并且再固化。
热塑性聚酯
在方面中，热塑性聚合物可以包括热塑性聚酯。热塑性聚酯可以通过一种或更多种羧酸或其成酯衍生物(ester-forming derivative)与一种或更多种二价或多价的脂肪族醇、脂环族醇、芳香族醇或芳代脂肪族醇(araliphatic alcohol)或双酚的反应来形成。热塑性聚酯可以是具有相同化学结构的重复聚酯链段的聚酯均聚物。可选择地，聚酯可以包括许多具有不同聚酯化学结构的聚酯链段(例如聚乙醇酸链段、聚乳酸链段、聚己内酯链段、聚羟基链烷酸酯链段(polyhydroxyalkanoate segment)、聚羟基丁酸酯链段等)。具有不同化学结构的聚酯链段可以无规地排列，或者可以排列为重复嵌段。
可以用于制备热塑性聚酯的示例性羧酸包括但不限于己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十一烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、烷基取代的或卤化的对苯二甲酸、烷基取代的或卤化的间苯二甲酸、硝基-对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、4,4'-二苯硫醚二甲酸、4,4'-二苯砜-二甲酸、4,4'-二苯基亚烷基二甲酸、萘-2,6-二甲酸、环己烷-1,4-二甲酸和环己烷-1,3-二甲酸。适用于制备热塑性聚酯的示例性二醇或酚包括但不限于乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,2-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基己二醇、对二甲苯二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和双酚A。
在一些方面中，热塑性聚酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸六亚甲基酯、聚对苯二甲酸-1,4-二甲基环己烷酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯，或上述中的两种或更多种的共混物或混合物。
热塑性聚酯可以是共聚酯(即，包括聚酯链段和非聚酯链段的共聚物)。共聚酯可以是脂肪族共聚酯(即，其中聚酯链段和非聚酯链段两者均是脂肪族的共聚酯)。可选择地，共聚酯可以包含芳香族链段。共聚酯的聚酯链段可以包括以下或由以下组成：聚乙醇酸链段、聚乳酸链段、聚己内酯链段、聚羟基链烷酸酯链段、聚羟基丁酸酯链段或其任何组合。共聚酯的聚酯链段可以无规地排列，或者可以排列为重复嵌段。
例如，热塑性聚酯可以是嵌段共聚酯，该嵌段共聚酯具有是相对较硬的、相同化学结构(链段)的聚合物单元的重复嵌段(硬链段)以及是相对较软的、聚合物链段的重复嵌段(软链段)。在包括具有重复的硬链段和软链段的嵌段共聚酯的嵌段共聚酯中，物理交联可以存在于嵌段内或嵌段之间，或嵌段内和嵌段之间两者。在特定的实例中，热塑性材料可以包括具有重复嵌段的硬链段和重复嵌段的软链段的弹性热塑性共聚酯或基本上由这样的弹性热塑性共聚酯组成。
共聚酯的非聚酯链段可以包括以下或由以下组成：聚醚链段、聚酰胺链段或聚醚链段和聚酰胺链段两者。共聚酯可以是嵌段共聚酯，或者可以是无规共聚酯。热塑性共聚酯可以由聚酯低聚物或预聚物与第二低聚物预聚物形成嵌段共聚酯的缩聚来形成。任选地，第二预聚物可以是亲水性预聚物。例如，共聚酯可以由对苯二甲酸或萘二甲酸与乙二醇、1,4-丁二醇或1,3-丙二醇的缩聚来形成。共聚酯的实例包括聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及其组合。在特定的实例中，共聚酰胺可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯或由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
在一些方面中，热塑性聚酯是包括以下中的一种或更多种的链段的嵌段共聚物：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸六亚甲基酯、聚对苯二甲酸-1,4-二甲基环己烷酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)和液晶聚酯。例如，作为嵌段共聚物的合适的热塑性聚酯可以是PET/PEI共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯/四乙二醇共聚物、聚氧化烯二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物、或前述中的任何共聚物的共混物或混合物。
在一些方面中，热塑性聚酯是生物可降解树脂，例如其中聚(α-羟基酸)诸如聚乙醇酸或聚乳酸作为主要重复单元被包含的共聚聚酯。
所公开的热塑性聚酯可以通过技术人员已知的多种缩聚方法来制备，诸如溶剂聚合工艺或熔体聚合工艺。
热塑性聚烯烃
在一些方面中，热塑性聚合物可以包括热塑性聚烯烃或基本上由热塑性聚烯烃组成。有用的示例性热塑性聚烯烃可以包括但不限于聚乙烯、聚丙烯和热塑性烯烃弹性体(例如，乙烯与具有4个至约8个碳原子的α-烯烃的茂金属催化的嵌段共聚物)。在另外的方面中，热塑性聚烯烃是包括以下的聚合物：聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物，和烯烃弹性体，诸如从聚丙烯(PP)和乙烯-丙烯橡胶(EPDM)获得的动态交联聚合物(dynamically cross-linked polymer)，以及前述的共混物或混合物。可用于所公开的组合物、纱线和纤维中的另外的示例性热塑性聚烯烃是环烯烃诸如环戊烯或降冰片烯的聚合物。
应当理解的是，可以任选地交联的聚乙烯包括各种聚乙烯，包括但不限于低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，以及任何前述聚乙烯的共混物或混合物。聚乙烯还可以是衍生自与以下物质共聚的单烯烃和二烯烃的单体的聚乙烯共聚物：乙烯基、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、乙烯醇和/或乙酸乙烯酯。包括乙酸乙烯酯衍生的单元的聚烯烃共聚物可以是高乙酸乙烯酯含量的共聚物，例如大于约50wt％的乙酸乙烯酯衍生的组成。
在一些方面中，如本文公开的热塑性聚烯烃可以通过本领域技术人员熟知的方法(例如，使用过氧化物引发剂、热和/或光)经由自由基聚合、阳离子聚合和/或阴离子聚合来形成。在另外的方面中，所公开的热塑性聚烯烃可以在高压下和在升高的温度通过自由基聚合来制备。可选择地，热塑性聚烯烃可以通过使用催化剂的催化聚合来制备，所述催化剂通常含有来自IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的金属的一种或更多种金属。催化剂通常具有与IVb族、Vb族、VIb族或VIII族金属可以对位配位或邻位配位络合的一种或多于一种配体，通常是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基类、烯基类和/或芳基类。在多个方面中，金属络合物可以呈游离形式或固定在基底上，通常固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。应理解，金属催化剂可以可溶于或不溶于聚合介质。催化剂可以单独用于聚合，或者可以使用另外的活化剂，通常是Ia族、IIa族和/或IIIa族金属烷基类、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(metal alkyloxane)。活化剂可以方便地用另外的酯基团、醚基团、胺基团或甲硅烷基醚基团改性。
合适的热塑性聚烯烃可以通过如本文描述的单烯烃和二烯烃的单体的聚合来制备。可以用于制备所公开的热塑性聚烯烃的示例性单体包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯及其混合物。
合适的乙烯-α-烯烃共聚物可以通过乙烯与具有3至12的碳数的α-烯烃诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯、辛烯-1,4-甲基-1-戊烯或类似物的共聚来获得。
合适的动态交联聚合物可以通过使作为软链段的橡胶组分交联，而同时通过使用诸如班伯里混合机(Banbbury mixer)和双轴挤出机的捏合机将诸如PP的硬链段和诸如EPDM的软链段物理分散来获得。
在一些方面中，热塑性聚烯烃可以是热塑性聚烯烃的混合物，诸如上文公开的两种或更多种聚烯烃的混合物。例如，合适的热塑性聚烯烃混合物可以是聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)或不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
在一些方面中，热塑性聚烯烃可以是合适的单烯烃单体的共聚物或合适的单烯烃单体与乙烯基单体的共聚物。示例性热塑性聚烯烃共聚物包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)，及其与低密度聚乙烯(LDPE)、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的混合物，及它们与一氧化碳或乙烯/丙烯酸共聚物的共聚物，及它们的盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和诸如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的二烯的三元共聚物；以及这样的共聚物彼此之间以及与上文1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA以及交替或无规的聚亚烷基/一氧化碳共聚物(alternating or random polyalkylene/carbon monoxidecopolymer)及其与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
在一些方面中，热塑性聚烯烃可以是聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚丙烯无规共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚乙烯均聚物、聚乙烯无规共聚物、聚乙烯嵌段共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)，或者前述聚合物中的一种或更多种的共混物或混合物。
在一些方面中，聚烯烃是聚丙烯。如本文使用的，术语“聚丙烯”意图涵盖任何包含丙烯单体的聚合物组合物，所述丙烯单体是单独的或是与其他无规地选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如乙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构等)。因此，如应用于纤维的该术语意图涵盖拉制聚合物的实际的长线、带、缝线及类似物。聚丙烯可以具有任何标准熔体流动(通过测试)；然而，标准纤维级聚丙烯树脂具有在约1和1000之间的熔体流动指数范围。
在一些方面中，聚烯烃是聚乙烯。如本文使用的，术语“聚乙烯”意图涵盖任何包含乙烯单体的聚合物组合物，所述乙烯单体是单独的或是与其他无规地选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如丙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构等)。因此，如应用于纤维的该术语意图涵盖拉制聚合物的实际的长线、带、缝线及类似物。聚乙烯可以具有任何标准熔体流动(通过测试)；然而，标准纤维级聚乙烯树脂具有在约1和1000之间的熔体流动指数范围。
制备树脂组合物的方法
在多个方面中，本公开内容还提供了一种用于制备树脂组合物的方法，该方法包括将聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂共混，其中有效量的聚合物树脂改性剂有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试。
提供了一种用于制备树脂组合物的方法，该方法包括将聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂共混，其中有效量的聚合物树脂改性剂有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试，当使用材料取样程序根据ASTM D5963-97a测量时，磨耗量没有显著变化。
本文提供的树脂组合物可以通过将有效量的聚合物树脂改性剂和聚烯烃共聚物共混以形成共混的树脂组合物来制备，其中有效量如上文所描述。共混聚合物的方法可以包括在压机中的膜共混、在混合器中的共混(例如，来自Thermo Fisher Scientific,Waltham,MA的以商品名“HAAKE”市售的混合器)、溶液共混、热熔共混和挤出机共混。在一些方面中，聚合物树脂改性剂和聚烯烃共聚物是可混溶的，使得它们可以在注射模制期间通过注射筒中的螺杆容易地混合，例如不需要单独的共混步骤。
本文提供的树脂组合物可以通过将有效量的全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂共混来制备，其中有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量，其中除了没有全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂之外与该树脂组合物相同的第二树脂组合物未能通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试。有效量可以是将树脂组合物的磨耗量有效地保持在第二树脂组合物的磨耗量的约20％内的量，如使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a所测量的。有效量可以是全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂的有效量，该有效量是当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试进行测量时与第二树脂组合物的结晶％相比将树脂组合物的结晶％减少至少4个百分点的有效量。
该方法还可以包括挤出共混的树脂组合物以形成挤出的树脂组合物。挤出共混的树脂的方法可以包括制造相对恒定横截面的长产品(棒、片材、管、膜、电线绝缘涂层)。挤出共混的树脂的方法可以包括将软化的共混的树脂组合物输送通过具有开口的模具。共混的树脂可以通过进料螺杆向前输送，并且被迫使通过模具。放置于桶上的加热元件可以软化和熔化共混的树脂。材料的温度可以通过热电偶来控制。从模具中出来的产品可以通过吹入的空气冷却或在水浴中冷却，以形成挤出的树脂组合物。可选择地，从模具中出来的产品可以在几乎不冷却的情况下造粒，如下文描述的。
该方法还可以包括将挤出的树脂组合物造粒以形成经造粒的树脂组合物。造粒的方法可以包括熔体造粒(热切割)，由此来自模具的熔体几乎立即被切割成粒料，该粒料被液体或气体输送和冷却。造粒的方法可以包括线料造粒(冷切割)，由此来自模头的熔体被转化成线料(挤出的树脂组合物)，该线料在冷却和固化之后被切割成粒料。
该方法还可以包括注射模制经造粒的树脂组合物以形成物品。注射模制可以包括使用非旋转的冷柱塞来迫使经造粒的树脂通过加热的圆筒，其中树脂组合物通过从圆筒的壁传导至树脂组合物的热来加热。注射模制可以包括使用旋转螺杆，该旋转螺杆与加热的桶同轴地设置，用于朝向螺杆的第一端输送经造粒的树脂组合物，并且通过将热从加热的桶传导至树脂组合物来加热树脂组合物。随着树脂组合物通过螺杆机构朝向第一端输送，螺杆朝向第二端平移，以便在第一端产生储集空间(reservoir space)。当足够的熔化的树脂组合物被收集在储集空间中时，螺杆机构可以被推向第一端，以便将材料注射到选定的模具中。
制备部件和物品的方法
本公开内容提供了用于制备本文描述的部件和物品的若干种方法。方法可以包括注射模制本文描述的树脂组合物。本公开内容提供了通过注射模制本文描述的树脂组合物来制造用于鞋类物品或运动器材的部件的方法。
方法还可以包括提供包含树脂组合物的部件，以及提供第二元件，并且将该部件附连至该第二元件。第二元件可以包括纺织品或多层膜。例如，第二元件可以包括鞋面。第二元件可以包括聚烯烃纤维和聚烯烃纱线中的一种或两种。
在一些方面中，聚烯烃存在于第二元件的侧面或外层上，并且方法包括将聚烯烃附连在一起。第二元件可以包括纱线、纺织品、膜或一些其他元件。将部件附连至第二元件可以包括将树脂组合物直接注射至第二元件上。将部件附连至第二元件可以包括在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。将部件附连至第二元件可以包括：(i)将树脂组合物的温度升高至高于树脂组合物的熔点或软化点的第一温度；(ii)当树脂组合物处于第一温度时，使树脂组合物和第二元件接触；以及(iii)保持树脂组合物和第二元件彼此接触，同时将树脂组合物的温度降低至低于树脂组合物的熔点或软化点的第二温度，在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
第二元件可以是热塑性聚合物材料，并且将部件附连至第二元件可以包括：(i)将热塑性聚合物材料的温度升高至高于热塑性聚合物材料的熔点或软化点的第一温度；(ii)当热塑性聚合物材料处于第一温度时，使树脂组合物和第二元件接触；以及(iii)保持树脂组合物和第二元件彼此接触，同时将热塑性聚合物材料的温度降低至低于热塑性聚合物材料的熔点或软化点的第二温度，在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
第二元件可以包括热塑性聚合物材料，并且将部件附连至第二元件可以包括：(i)将树脂组合物和热塑性聚合物材料两者的温度升高至高于树脂组合物的熔点或软化点和热塑性聚合物材料的熔点或软化点两者的第一温度；(ii)当树脂组合物和热塑性聚合物材料两者均处于第一温度时，使树脂组合物和第二元件接触；以及(iii)保持树脂组合物和第二元件彼此接触，同时将树脂组合物和热塑性聚合物材料两者的温度降低至低于树脂组合物的熔点或软化点和热塑性聚合物材料的熔点或软化点两者的第二温度，将树脂材料的至少一部分和热塑性聚合物材料彼此融合，从而在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
在一些方面中，物品是鞋类物品，并且该方法包括注射模制本文描述的板。该方法可以包括提供板、提供鞋面以及附连板和鞋面。
性质分析和表征程序
冷鞋底物料屈折测试
冷鞋底物料屈折测试根据以下测试方法确定。本测试的目的是评价样品在寒冷环境中反复屈折至60度时的抗裂性。用于测试的材料的热成型基板被调整尺寸以装配到屈折测试机内部。每种材料作为五个单独的样品进行测试。屈折测试机能够以每分钟100+/-5个循环的速率使样品屈折至60度。机器的心轴直径是10毫米。适用于该测试的机器是EmersonAR-6、Satra S Tm 141F、Gotech GT-7006和Shin II Scientific SI-LTCO(DaeSungScientific)。根据所使用的屈折机器的特定参数，将样品插入机器中。机器被放置在设定为-6℃的冷冻机中用于测试。打开电机以开始屈折，并且对屈折循环计数，直到样品开裂。样品的开裂意味着材料的表面被物理地分开。实际上没有穿透表面的线的可见折痕不是开裂。样品被测量到已经开裂但还没有一分为二的程度。
磨耗量测试ASTM D 5963-97a
使用ASTM标准钻孔器，在从片材切割的具有16±0.2mm的直径和6mm的最小厚度的圆柱形测试件上测试磨耗量。磨耗量使用ASTM D5963-97a的方法B在Gotech GT-7012-D磨损测试机上进行测量。测试在22℃以40米的磨损路径进行。测试中使用的1号标准橡胶具有1.336克/立方厘米(g/cm3)的密度。磨耗量越小，耐磨性越好。
泥浆剥离测试方法
在标准机械测试机(例如Instron拉伸测试设备)上，将2英寸直径的材料样品切割并且附连至一组平行的平面铝测试板的顶板。将1英寸直径的、高度约7毫米的泥浆样品装载至机械测试仪的底板上。用于制备泥浆的土壤在商业上可以从Timberline(Old Castle,Inc.,Atlanta,Ga.的子公司)以商品名“TIMBERLINE TOP SOIL”型号50051562购得，并且用每侧具有1.5毫米的孔径的正方形网过筛。泥浆被预先干燥，并且然后稀释至水中直至按重量计22％的水。力传感器被归一化为零力。然后将板压制在一起，直至在压缩方向上445牛顿的载荷。然后立即移除载荷，并且在泥浆分离点(detachment point)测量到小的力滞后，该力滞后在拉伸方向上大于去皮重的零值。测量的最大力是泥浆粘附至材料基底的剥离力。压缩/分离循环被重复至少10次，直到获得稳定值。
差示扫描量热计(DSC)测试
为了确定包括共聚物和聚合物树脂改性剂的树脂组合物的结晶度百分比，共聚物、树脂组合物和共聚物的主要组分的均聚物(例如，聚丙烯均聚物聚丙烯)的样品全部在从-80℃至250℃的温度范围内通过差示扫描量热法(DSC)进行分析。使用每分钟10℃的加热速率。在加热期间测量每个样品的熔化吸热。通用分析软件(TA Instruments,NewCastle,DE,USA)用于基于均聚物的熔化吸热计算结晶度百分比(结晶度％)(例如，100％结晶聚丙烯材料为每克207焦耳)。具体地，结晶度百分比(结晶度％)通过将关于共聚物或关于树脂组合物测量的熔化吸热除以100％结晶均聚物熔化吸热来计算。
测定蠕变松弛温度Tcr的方法。
蠕变松弛温度Tcr根据美国专利第5,866,058号中描述的示例性技术测定。蠕变松弛温度Tcr被计算为所测试的材料的应力松弛模量是相对于所测试的材料在材料的固化温度的应力松弛模量的10％的温度，其中应力松弛模量根据AS Tm E328-02来测量。固化温度被定义为这样的温度，在该温度，在将应力施加至测试材料之后约300秒，应力松弛模量很少或没有变化或者很少或没有蠕变，这可以通过标绘应力松弛模量(以Pa计)作为温度(以℃计)的函数来观察。
测定维卡软化温度Tvs的方法。
维卡软化温度Tvs根据在针对塑料的维卡软化温度的AS Tm D1525-09标准测试方法中详细描述的测试方法来测定，优选地使用载荷A和速率A。简而言之，维卡软化温度是这样的温度，在该温度，平头针(flat-ended needle)在特定载荷下将样本穿透至1mm的深度。该温度反映当材料在升高的温度应用中被使用时所预期的软化点。它被认为是这样的温度，在该温度，样本被具有1mm2圆形横截面或正方形横截面的平头针穿透至1mm的深度。对于维卡A测试，使用10N的载荷，而对于维卡B测试，载荷是50N。测试涉及将测试样本放置在测试设备中，使得穿透的针停留在其距离边缘至少1mm的表面上。按照维卡A测试或维卡B测试的要求，将载荷施加至样本。然后将样本下降至23℃的油浴中。该浴以每小时50℃或120℃的速率升高，直到针穿透1mm。测试样本的厚度必须在3mm和6.5mm之间，并且宽度和长度至少为10mm。可以堆叠不超过三层以实现最小厚度。
测定热变形温度Thd的方法。
使用0.455MPa所施加的应力，根据针对在沿边位置中在弯曲载荷下塑料的变形温度的AS Tm D648-16标准测试方法中详细描述的测试方法来测定热变形温度Thd。简而言之，热变形温度是聚合物或塑料样品在特定载荷下变形的温度。给定塑料材料的此性质应用于产品设计、产品工程化和使用热塑性组分制造产品的许多方面中。在测试方法中，棒被放置在变形测量装置下方，并且将载荷(0.455MPa)放置在每个样本上。根据AS Tm D648-16，然后将样本下降至硅油浴中，其中温度以每分钟2℃升高，直到样本变形0.25mm。AS Tm使用标准棒5”×1/2”×1/4”。ISO沿边测试使用棒120mm×10mm×4mm。ISO平面测试(flatwisetesting)使用棒80mm×10mm×4mm。
测定熔化温度Tm和玻璃化转变温度Tg的方法。
根据AS Tm D3418-97，使用市售的差示扫描量热计(“DSC”)测定熔化温度Tm和玻璃化转变温度Tg。简而言之，将10-15克样品放入铝DSC盘中，并且然后用压片机密封盖子。DSC被配置为以20℃/分钟的加热速率从-100℃扫描到225℃，在225℃保持持续2分钟，并且然后以-10℃/分钟的速率冷却到25℃。然后使用标准技术分析由该扫描产生的DSC曲线，以确定玻璃化转变温度Tg和熔化温度Tm。
确定熔体流动指数的方法。
熔体流动指数是根据AS Tm D1238-13标准测试方法中详细描述的通过挤压式塑性计的热塑性塑料的熔体流动速率的测试方法使用其中描述的程序A来测定的。简而言之，熔体流动指数测量热塑性塑料在规定的温度和载荷通过孔挤出的速率。在测试方法中，约7克材料被加载到熔体流动设备的桶中，该桶已经被加热到针对材料规定的温度。针对材料规定的重量被施加到柱塞，并且熔融材料被迫通过模具。收集定时挤出物并称重。熔体流量值以g/10min计算。
测定模量(基板)的方法。
在以下修改的情况下根据在用于硫化橡胶和热塑性橡胶和热塑性弹性体-拉伸的AS Tm D412-98标准测试方法中详细描述的测试方法，确定材料的热成型基板的模量。样品尺寸为AS TmD412-98 Die C，并且使用的样品厚度为2.0毫米+/-0.5毫米。所使用的夹具类型是带有金属锯齿夹具面(metal serrated grip face)的气动夹具。使用的夹具距离为75毫米。使用的加载速率为500毫米/分钟。模量(初始)通过获取初始线性区域中应力(MPa)相对于应变的斜率来计算。
测定模量(纱线)的方法。
在以下修改的情况下根据EN ISO 2062(来自包装的纺织品-纱线)中详细描述的测试方法—使用恒定延伸速率(CRE)测试仪测定单端断裂力和断裂伸长率，确定纱线的模量。使用的样品长度为600毫米。使用的设备是Instron和Gotech固定装置。使用的夹具距离为250毫米。预载荷设定为5克，并且使用的加载速率为250毫米/分钟。第一米的纱线被扔掉，以避免使用损坏的纱线。模量(初始)通过获取初始线性区域中应力(MPa)相对于应变的斜率来计算。
测定韧性和伸长率的方法。
可以根据EN ISO 2062中详细描述的测试方法，使用其中预载荷设定为5克的恒定延伸速率测试仪测定单端断裂力和断裂伸长率来确定纱线的韧性和伸长率。
测定收缩率的方法。
纤维和/或纱线的自由收缩率可以通过以下方法来确定。在约室温(例如20℃)用最小的拉伸，将样品纤维或纱线切割成约30毫米的长度。将经切割的样品置于50℃或70℃的烘箱中持续90秒。将样品从烘箱中移除并且测量。使用样品的烘箱前测量值和烘箱后测量值，通过将烘箱后测量值除以烘箱前测量值，并且乘以100来计算收缩百分比。
测定熔化焓的方法。
熔化焓通过以下方法来确定。纤维或纱线的5mg-10mg样品被称重以确定样品质量，被放入铝DSC盘中，并且然后使用压片机密封DSC盘的盖子。DSC被配置为以20℃/分钟的加热速率从-100℃扫描到225℃，在225℃保持持续2分钟，并且然后以-10℃/分钟的速率冷却到室温(例如25℃)。熔化焓通过对熔化吸热峰的面积进行积分并且通过样品质量归一化来计算。
吸水能力测试方案
该测试测量样品(例如，采用上文讨论的鞋类取样程序获取)在预定浸泡持续时间之后分层的材料的吸水能力。样品最初在60℃干燥，直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间没有重量变化(例如，在60℃的24小时干燥时间段典型地是合适的持续时间)。然后干样品的总重量(Wt，干样品)以克计进行测量。干样品被允许冷却至25℃，并且被完全浸入保持在25℃的去离子水浴中。在给定的浸泡持续时间之后，将样品从去离子水浴中移除，用布吸干以移除表面水，并且经浸泡的样品的总重量(Wt，湿样品)以克计进行测量。
可以使用任何合适的浸泡持续时间，其中24小时的浸泡持续时间被认为模拟本公开内容的分层的材料的饱和条件(即，亲水性树脂将处于其饱和状态)。因此，如本文所使用的，表述“具有在5分钟时的吸水能力”指的是5分钟的浸泡持续时间，表述“具有在1小时时的吸水能力”指的是1小时的浸泡持续时间，表述“具有在24小时时的吸水能力”指的是24小时的浸泡持续时间，及类似情况。如果在吸水能力值之后没有指示持续时间，则浸泡持续时间对应于24小时的时间段。
如可以理解的，按照鞋类取样程序获取的样品的总重量包括干燥的或经浸泡的材料的重量(Wt,干样品或Wt,湿样品)，并且需要从样品测量值中减去基底的重量(Wt,基底)。
基底的重量(Wt,基底)使用样品表面积(例如，4.0cm2)、分层的材料的平均测量厚度和分层的材料的平均密度来计算。可选择地，如果基底的材料的密度未知或不可获得，则基底的重量(Wt,基底)通过使用与原始样品所使用的相同的取样程序并且具有与原始样品相同的尺寸(表面积和膜厚度/基底厚度)获取第二样品来确定。然后用刀片将第二样品的材料从第二样品的基底中切开，以提供分离的基底。然后将分离的基底在60℃干燥持续24小时，这可以与原始样品干燥同时进行。然后以克计测量分离的基底的重量(Wt,基底)。
然后从干燥的和经浸泡的原始样品的重量(Wt,干样品或Wt,湿样品)中减去得到的基底重量(Wt,基底)，以提供干燥的和经浸泡的材料的重量(Wt,干部件或Wt,湿部件)，如由等式1和等式2所描绘的。
Wt.干部件＝Wt,,干样品-Wt,基底 (等式1)
Wt湿部件＝Wt,,湿样品-Wt,基底 (等式2)
然后从经浸泡的部件的重量(Wt湿部件)中减去干部件的重量(Wt.干部件)，以提供由该部件吸收的水的重量，然后将该水的重量除以干部件的重量(Wt.干部件)，以提供作为百分比的给定浸泡持续时间的吸水能力，如下文通过等
式3所描绘的。
Figure GDA0002810306350000611
例如，在1小时50％的吸水能力意味着在浸泡持续1小时之后经浸泡的部件重量是其干态重量的1.5倍。类似地，在24小时500％的吸水能力意味着在浸泡持续24小时之后经浸泡的部件重量是其干态重量的5倍。
吸水速率测试方案
该测试通过用一维扩散模型将随样品的浸泡时间变化的重量增加建模来测量分层的材料的吸水速率。样品可以用上文讨论的包括鞋类取样程序的任何取样程序来获取。样品在60℃干燥，直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间没有重量变化(在60℃的24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后干样品的总重量(Wt,,干样品)以克计进行测量。另外，测量干样品的部件的平均厚度，用于计算吸水速率，如下文所解释的。
干样品被允许冷却至25℃，并且被完全浸入保持在25℃的去离子水浴中。在1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的浸泡持续时间之间，将样品从去离子水浴中移除，用布吸干以移除表面水，并且测量经浸泡的样品的总重量(Wt,,湿样品)，其中“t”指的是特定的浸泡持续时间数据点(例如，1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟或25分钟)。
经浸泡的样品的暴露的表面积还采用卡尺进行测量，用于确定比增重(specificweight gain)，如下文所解释的。暴露的表面积指的是当完全浸入浴中时与去离子水接触的表面积。对于使用鞋类取样程序获得的样品，样品仅具有一个主要的暴露的表面。为了方便起见，样品的周边边缘的表面积由于其相对小的尺寸而被忽略。
在测量之间，所测量的样品被完全浸回去离子水浴中。1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的持续时间指的是当样品完全浸入去离子水浴中时的累积浸泡持续时间(即，在浸泡的第一分钟和第一次测量之后，样品在以2分钟标记进行测量之前返回到浴持续浸泡另外一分钟)。
如上文讨论的，在吸水能力测试中，根据鞋类取样程序获取的样品的总重量包括干燥的或经浸泡的材料的重量(Wt湿部件或Wt.干部件)和物品或背衬基底的重量(Wt,基底)。为了确定由于水吸收引起的材料的重量变化，需要从样品重量测量值中减去基底的重量(Wt,基底)。这可以使用上文在吸水能力测试中讨论的相同步骤来完成，以便为每次浸泡持续时间测量提供所得到的材料重量Wt,湿部件和Wt.干部件。
然后将来自每个经浸泡的样品的水吸收的比增重(Wst)计算为经浸泡的样品的重量(Wt湿部件)和初始干样品的重量(Wt.干部件)之间的差值，其中所得到的差值然后除以经浸泡的样品的暴露的表面积(At)，如等式4中所描绘的。
Figure GDA0002810306350000621
其中t指的是特定浸泡持续时间数据点(例如，1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟或25分钟)，如上文所提及的。
然后，弹性材料的吸水速率被确定为比增重(Wst)相对于时间(以分钟计)的平方根的斜率，如由数据点的最小二乘线性回归确定的。对于本公开内容的弹性材料，比增重(Wst)相对于时间(以分钟计)的平方根的曲线提供了大体上线性的初始斜率(以通过线性回归分析提供吸水速率)。然而，在取决于部件厚度的一段时间之后，比增重将减慢，这表明吸水速率的降低，直到达到饱和状态。这被认为是由于随着水吸收接近饱和，水被充分扩散在整个弹性材料中，并且将取决于部件厚度而变化。
因此，对于具有小于0.3毫米的平均厚度(如上文所测量的)的部件，在线性回归分析中仅使用在1分钟、2分钟、4分钟和9分钟的比增重数据点。在这些情况下，在16分钟和25分钟的数据点可能由于水吸收接近饱和而开始明显偏离线性斜率，并且从线性回归分析中被省略。相比之下，对于具有0.3毫米或更大的平均干燥厚度(如上文所测量的)的部件，在线性回归分析中使用在1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的比增重数据点。定义样品的吸水速率的所得到的斜率具有重量/(表面积-时间的平方根)的单位，诸如克/(米2-分钟1/2)或g/m2/√min。
此外，一些部件表面可以产生表面现象，该表面现象快速吸引和保留水分子(例如，经由表面氢键合或毛细管作用)，而实际上不将水分子吸取到膜或基底中。因此，对于1分钟的样品，以及可能地对于2分钟的样品，这些膜或基底的样品可以示出快速的比增重。然而，在那之后，进一步的增重是可忽略的。因此，线性回归分析仅在1分钟、2分钟和4分钟的数据点的比增重继续示出水吸收的增加时才适用。如果不是这样，则认为该测试方法下的吸水速率为约零g/m2/√min。
溶胀能力测试方案
该测试根据样品(例如，采用上文讨论的鞋类取样程序获取)在给定浸泡持续时间之后厚度和体积的增加来测量部件的溶胀能力。样品最初在60℃干燥，直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间没有重量变化(24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后测量干样品的尺寸(例如，矩形样品的厚度、长度和宽度；圆形样品的厚度和直径等)。然后干样品被完全浸入保持在25℃的去离子水浴中。在给定的浸泡持续时间之后，将样品从去离子水浴中移除，用布吸干以移除表面水，并且重新测量经浸泡的样品的相同尺寸。
可以使用任何合适的浸泡持续时间。因此，如本文所使用的，表述“具有在5分钟时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是5分钟的浸泡持续时间，表述“具有在1小时时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是1小时的测试持续时间，表述“具有在24小时时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是24小时的测试持续时间，及类似情况。
部件的溶胀由以下决定：(1)干部件和经浸泡的部件之间厚度的增加，(2)干部件和经浸泡的部件之间体积的增加，或(3)两者。干部件和经浸泡的部件之间厚度的增加通过从经浸泡的部件的测量厚度中减去初始干部件的测量厚度来计算。类似地，干部件和经浸泡的部件之间体积的增加通过从经浸泡的部件的测量体积中减去初始干部件的测量体积来计算。厚度和体积的增加还可以被分别表示为相对于干厚度或干体积的百分比增加。
接触角测试
该测试基于样品(例如，采用上文讨论的鞋类取样程序或共挤出的膜取样程序获取)的静态固着液滴接触角测量对分层的材料的接触角进行测量。接触角指的是液体界面与固体表面相遇时的角度，并且是表面亲水性是怎样的指标。
对于干测试(即，确定干态接触角)，样品最初在25℃和20％湿度平衡持续24小时。对于湿测试(即，确定湿态接触角)，样品被完全浸入保持在25℃的去离子水浴中持续24小时。这之后，将样品从浴中移除，并且用布吸干以移除表面水，并且必要时夹到载玻片以防止卷曲。
然后将干样品或湿样品放置在接触角测角仪的可移动平台(moveable stage)上，该接触角测角仪在商业上可以从Rame-Hart Instrument Co.,Succasunna,N.J以商品名“RAME-HART F290”购得。然后使用注射器和自动泵将10微升去离子水液滴放置在样品上。然后立即对液滴拍摄图像(在膜能够吸收液滴之前)，并且从图像中测量水滴的两个边缘的接触角。干样品和湿样品之间接触角的减小是通过从干的分层的材料的测量接触角中减去湿的分层的材料的测量接触角来计算的。
摩擦系数测试
该测试测量样品(例如，采用上文讨论的鞋类取样程序、共挤出的膜取样程序或纯膜取样程序获取)的摩擦系数测试的摩擦系数。对于干测试(即，确定干态摩擦系数)，样品最初在25℃和20％湿度平衡持续24小时。对于湿测试(即，确定湿态摩擦系数)，样品被完全浸入保持在25℃的去离子水浴中持续24小时。这之后，将样品从浴中移除，并且用布吸干以移除表面水。
测量是用安装在铝测试道(aluminum test track)上的铝橇(aluminum sled)进行的，所述铝橇被用于在测试道的铝表面上进行测试样品的滑动摩擦测试。测试道测量为127毫米宽×610毫米长。铝橇测量为76.2毫米×76.2毫米，前缘切割成具有9.5毫米的半径。铝橇与道的接触面积为76.2毫米×66.6毫米，或5,100平方毫米)。
使用室温固化的双组分环氧粘合剂将干样品或湿样品附接至橇的底部，所述室温固化的双组分环氧粘合剂在商业上可以从Henkel,Dusseldorf,Germany以商品名“LOCTITE608”购得。粘合剂被用于保持湿样品的平面性，湿样品在饱和时可能卷曲。具有约25.4毫米的厚度的聚苯乙烯泡沫被附接至橇的顶面(与测试样品相对)，用于结构支撑。
滑动摩擦测试是使用螺杆驱动的负载框架(screw-driven load frame)进行的。拖缆采用支撑在聚苯乙烯泡沫结构支撑体中的支架(mount)附接至橇，并且缠绕在滑轮上以将橇拖过铝测试道。滑动力或摩擦力是使用具有2,000牛顿的容量的负载传感器(loadtransducer)测量的。法向力通过将重物放置在由聚苯乙烯泡沫结构支撑体支撑的铝橇的顶部上来控制，橇总重量为20.9千克(205牛顿)。测试框架的十字头以5毫米/秒的速率增加，并且总测试位移是250毫米。摩擦系数是基于以恒定速度牵引橇所需的与运动方向平行的稳态力计算的。摩擦系数本身是通过将稳态拉力除以施加的法向力得出的。测试开始时与静态摩擦系数相关的任何瞬态值(transient value)被忽略。
储能模量测试
该测试测量分层的材料在向其施加振动力(vibratory force)或振荡力(oscillating force)时对变形的抗性(应力与应变的比率)，并且是处于干态和湿态的膜柔顺性的良好指标。对于该测试，使用纯膜取样程序以纯形式提供样品，所述纯膜取样程序经过修改，使得测试样品的表面区域是矩形，其中尺寸为5.35毫米宽和10毫米长。分层的材料的厚度可以在从0.1毫米至2毫米的范围内，并且具体范围不被特别限制，因为根据分层的材料的厚度对最终模量结果进行归一化。
以兆帕(MPa)为单位的样品的储能模量(E’)通过动态机械分析(DMA)来测定，所述动态机械分析使用在商业上可以从TA Instruments,New Castle,Del.以商品名“Q800 DMAANALYZER”购得的DMA分析仪，该DMA分析仪配备有相对湿度附件，以在分析期间将样品保持在恒定的温度和相对湿度。
最初，使用卡尺来测量测试样品的厚度(用于在模量计算中使用)。然后将测试样品夹入DMA分析仪中，该DMA分析仪在分析期间在以下应力/应变条件操作：等温温度为25℃，频率为1赫兹，应变振幅为10微米，预载荷为1牛顿，并且力轨迹(force track)为125％。根据以下时间/相对湿度(RH)概况，在恒定的25℃温度进行DMA分析：(i)0％RH持续300分钟(代表储能模量测定的干态)，(ii)50％RH持续600分钟，(iii)90％RH持续600分钟(代表储能模量测定的湿态)，以及(iv)0％RH持续600分钟。
在具有恒定的RH值的每个时间段结束时，根据标准DMA技术，从DMA曲线中确定E’值(以MPa计)。即，在指定的时间/相对湿度概况中，0％RH时的E’值(即干态储能模量)是步骤(i)结束时的值，50％RH时的E’值是步骤(ii)结束时的值，并且90％RH时的E’值(即湿态储能模量)是步骤(iii)结束时的值。
分层的材料可以由其干态储能模量、其湿态储能模量或在干态分层的材料和湿态分层的材料之间储能模量的降低来表征，其中湿态储能模量小于干态储能模量。储能模量的这种降低可以被列出为在干态储能模量和湿态储能模量之间的差值，或者相对于干态储能模量的百分比变化。
玻璃化转变温度测试
该测试测量样品的鞋外底膜的玻璃化转变温度(Tg)，其中鞋外底膜以纯形式、诸如采用纯膜取样程序或纯材料取样程序、以10毫克的样品重量来提供。样品以干态和湿态(即，在暴露于如本文描述的潮湿环境之后)两者被测量。
玻璃化转变温度采用DMA来确定，DMA使用商业上可以从TA Instruments,NewCastle,Del.以商品名“Q2000 DMA ANALYZER”购得的DMA分析仪，该DMA分析仪配备有带针孔盖的铝密封盘，并且样品室在分析期间用50毫升/分钟的氮气吹扫。呈干态的样品通过在0％RH保持直至恒重(120分钟时间段内小于0.01％的重量变化)来制备。根据以下时间/相对湿度(RH)概况，通过调节在恒定的25℃条件来制备呈湿态的样品：(i)在0％RH 250分钟，(ii)在50％RH 250分钟，以及(iii)在90％RH 1,440分钟。如果样品重量在调节期间被测量并且在100分钟的间隔期间被测量为在0.05％内大体上恒定，则步骤(iii)的调节程序可以很早终止。
在以干态或湿态制备样品之后，通过DSC分析该样品，以提供热流相对于温度的曲线。采用以下时间/温度概况进行DSC分析：(i)在-90℃平衡持续2分钟，(ii)以+10℃/分钟斜升(ramp)至250℃，(iii)以-50℃/分钟斜降至-90℃，以及(iv)以+10℃/分钟斜升至250℃。根据标准DSC技术由DSC曲线确定玻璃化转变温度值(以摄氏度计)。
取样程序
树脂组合物和板以及由其形成的其他物品的多种性质可以使用采用以下取样程序制备的样品来表征：
材料取样程序
材料取样程序可以用于获得树脂组合物的纯样品，或者在一些情况下，获得用于形成树脂组合物的材料的样品。材料以介质形式提供，诸如薄片、颗粒、粉末、粒料及类似物。如果树脂组合物的来源以纯形式不可得，则可以从含有树脂组合物的板或其他部件中切割样品，从而分离材料的样品。
基板取样程序
聚烯烃树脂与有效量的聚合物树脂改性剂以及任何另外的组分组合以形成树脂组合物。然后，通过在模具中热成型树脂组合物，将一部分树脂组合物模制成被调整尺寸以装配到所使用的鞋底物料屈折测试仪内部的基板，该基板的尺寸为约15厘米(cm)×2.5厘米(cm)，并且厚度为约1毫米(mm)至约4毫米(mm)。通过以下来制备样品：将树脂组合物的组分混合在一起，熔化组分，将熔化的组合物浇注或注射到模具腔中，冷却熔化的组合物以使其在模具腔中固化以形成基板，并且然后从模具腔中移除固体基板。
定义
除非另外定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。将进一步理解的是，术语诸如常用词典中定义的术语，应被解释为具有与其在说明书的上下文和相关技术中的含义一致的含义，并且除非本文明确地定义，否则不应以理想化或过于正式的意义被解释。
本说明书中所引用的所有出版物、专利和专利申请被引用以公开和描述与引用的出版物相关的方法和/或材料。所有这样的出版物、专利和专利申请通过引用并入本文，如同每个单独的出版物或专利被具体地和单独地指示为通过引用并入。这样的通过引用的并入被明确地限制于所引用的出版物、专利和专利申请中描述的方法和/或材料，并且不延伸到来自所引用的出版物、专利和专利申请的任何词典定义。在本说明书中还没有明确地重复的在所引用的出版物、专利和专利申请中的任何词典定义不应被视为这样的词典定义，并且不应被解读为定义所附权利要求中出现的任何术语。
尽管与本文所描述的方法和材料类似或等同的任何方法和材料也可以用于本公开内容的实践或测试，但现在描述优选的方法和材料。为了简洁和/或清楚起见，可以不详细描述本领域众所周知的功能或构造。除非另外指示，否则本公开内容的各方面将采用在本领域的技术内的纳米技术、有机化学、材料科学和工程等技术。这样的技术在文献中被充分解释。
应该注意的是，比率、浓度、量和其他数值数据可以以范围格式在本文中被表示。在所陈述的范围包括限值中的一个或两个的情况下，排除那些所包括的限值中的任一个或两个的范围也被包括在本公开内容中，例如措辞“x至y”包括从‘x’至‘y’的范围以及大于‘x’和小于‘y’的范围。范围也可以表示为上限例如‘约x、y、z或更小’，并且应该解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘小于x’、‘小于y’和‘小于z’的范围。同样地，措辞‘约x、y、z或更大’应解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘大于x’、‘大于y’和‘大于z’的范围。此外，其中‘x’和‘y’是数值的措辞“约‘x’至‘y’”，包括“约‘x’至约‘y’”。应理解，这样的范围格式为了方便和简洁被使用，并且因此，应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确叙述为范围限值的数值，而且包括该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围，如同每一个数值和子范围被明确地叙述。为了说明，“约0.1％至5％”的数值范围应被解释为不仅包括明确叙述的约0.1％至约5％的值，而且包括指示范围内的单独的值(例如，1％、2％、3％和4％)和子范围(例如，0.5％、1.1％、2.4％、3.2％和4.4％)。
如本文所使用的和如权利要求中叙述的术语“提供”不意图要求所提供的项目的任何特定的递送或接收。而是，为了清楚和易于阅读的目的，术语“提供”仅用于叙述将在权利要求的后续要素中提及的项目。如本文所使用的术语“材料取样程序”、“基板取样程序”、“冷鞋底物料屈折测试”、“ASTM D 5963-97a”和“差示扫描量热计(DSC)测试”指的是性质分析和表征程序部分中描述的相应的取样程序和测试方法。这些取样程序和测试方法表征叙述的材料、膜、物品和部件等的性质，并且不需要作为权利要求中的有效步骤来进行。
如本文所使用的术语“约”可以包括根据数值的有效数字的传统舍入。在一些方面中，本文使用术语“约”来意指与指定值10％、5％、2.5％、1％、0.5％、0.1％、0.01％或更小的偏差。
如本文所使用的冠词“一(a)”和“一(an)”，当应用于说明书和权利要求中描述的本公开内容的方面中的任何特征时，意指一个或更多个。“一(a)”和“一(an)”的使用不将含义限制为单个特征，除非这样的限制被具体地陈述。单数或复数名词或名词短语之前的冠词“该(the)”表示一个特定的具体特征或多个特定的具体特征，并且取决于其被使用的上下文可以具有单数或复数的内涵。
丙烯与按重量计约2.2％(wt％)的乙烯的无规共聚物在商业上可以从ExxonMobilChemical Company,Houston,TX以商品名“PP9054”购得。它具有约12克/10分钟的MFR(ASTM-1238D，2.16千克，230℃)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
PP9074是丙烯与按重量计约2.8％(wt％)的乙烯的无规共聚物，并且在商业上可以从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP9074”购得。它具有约24克/10分钟的MFR(ASTM-1238D，2.16千克，230℃)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
PP1024E4是在商业上可以从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP1024E4”购得的丙烯均聚物。它具有约13克/10分钟的MFR(ASTM-1238D，2.16千克，230℃)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
Vistamaxx 6202是共聚物，该共聚物主要包含全同立构丙烯重复单元，其中按重量计约15％(wt％)的乙烯重复单元沿共聚物无规地分布。它是可以从ExxonMobilChemical Company,Houston,TX以商品名“VISTAMAXX6202”购得的茂金属催化的共聚物，并且具有约20克/10分钟的MFR(ASTM-1238D，2.16千克，230℃)、0.862克/立方厘米(g/cm3)的密度和约64的硬度计硬度(肖氏A)。
VistamaxxTM 3000是共聚物，该共聚物主要包含全同立构丙烯重复单元，其中按重量计约11％(wt％)的乙烯重复单元沿共聚物无规地分布。它是可以从ExxonMobilChemical Company购得的茂金属催化的共聚物，并且具有约8克/10分钟的MFR(ASTM-1238D，2.16千克，230℃)、0.873克/立方厘米(g/cm3)的密度和约27的硬度计硬度(肖氏D)。
VistamaxxTM 6502是共聚物，该共聚物主要包含全同立构丙烯重复单元，其中按重量计约13％的乙烯重复单元沿共聚物无规地分布。它是从ExxonMobil Chemical Company可获得的茂金属催化的共聚物，并且具有约45克/10分钟的MFR(ASTM-1238D，2.16千克，230℃)、0.865克/立方厘米(g/cm3)的密度和约71的硬度计硬度(肖氏A)。
实施例
现在已经描述了本公开内容的各方面，通常，以下实施例描述本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下实施例以及相应的文本和附图描述本公开内容的方面，但并不意图将本公开内容的方面限于该描述。相反，意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等同物。
材料
对于下文描述的实施例，使用以下基础树脂。
表1：基础树脂
Figure GDA0002810306350000701
Figure GDA0002810306350000711
实施例中使用了以下聚合物树脂改性剂。
表2：聚合物树脂改性剂
Figure GDA0002810306350000712
制备并且测试包括基础树脂和不同量的聚合物树脂改性剂的树脂组合物，以使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a来确定磨耗量；以及使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试来进行屈折测试。结果在表3中呈现。使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试，测量样品树脂组合物的结晶百分比(％)。结果在表4中报告。
表3：具有不同量的聚合物树脂改性剂的树脂组合物的密度、DIN磨耗量和冷鞋底物料屈折总结
Figure GDA0002810306350000713
Figure GDA0002810306350000721
*未确定
表4.代表性树脂组合物的结晶百分比
Figure GDA0002810306350000722
应该强调的是，本公开内容的上文描述的方面仅仅是实施方式的可能的实例，并且仅仅是为了清楚理解本公开内容的原理而提出。在大体上不偏离本公开内容的精神和原理的情况下，可以对本公开内容的上文描述的方面进行许多变型和修改。所有这样的修改和变型都意图被包括在本文中，在本公开内容的范围内。
在阅读以下特征后将更好地理解本公开内容，这些特征不应与权利要求混淆。
特征1.一种用于鞋类物品的鞋底结构，所述鞋底结构包括：板，所述板包含聚烯烃树脂，所述板具有第一侧面和第二侧面，其中当所述板是鞋类物品的部件时，所述第一侧面被配置成是面向地面的；以及纺织品，所述纺织品设置在所述第一侧面和所述第二侧面中的一个或两个上。
特征2.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品在所述第二侧面上。
特征3.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，还包括下底层，其中所述下底层被配置成在所述板的所述第一侧面上。
特征4.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述下底层被配置成包绕所述板并且接合或被附接至鞋面。
特征5.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述下底层被配置成在咬合线处附接至所述鞋面。
特征6.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述下底层包括选自由以下组成的组的聚合物：聚丙烯、聚丙烯/聚乙烯共聚物、乙烯和高级烯烃的共聚物诸如聚乙烯/聚辛烯共聚物、包括一种或更多种另外的聚合物的其共聚物，及其共混物。
特征7.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述底层包含聚烯烃。
特征8.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述底层包含根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物。
特征9.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品在所述板的所述第一侧面上，并且其中所述纺织品包括图案化纺织品或装饰性纺织品。
特征10.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品在所述板的所述第一侧面上，并且其中所述第一侧面与所述底层的结合强度大于使用除了没有所述纺织品之外在其他方面相同的结合程序的其他方面相同的板与在其他方面相同的底层的结合强度。
特征11.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品包括在所述板的所述第一侧面上的第一纺织品和在所述板的所述第二侧面上的第二纺织品。
特征12.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第一纺织品和所述第二纺织品是不同的。
特征13.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第一纺织品和所述第二纺织品是相同的。
特征14.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述鞋底结构被配置成从所述鞋类物品的内侧面延伸至所述鞋类物品的外侧面。
特征15.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述板的长度被配置成延伸穿过所述鞋类物品的跖骨区域至所述鞋类物品的鞋中部区域。
特征16.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述板的长度被配置成延伸穿过所述鞋类物品的鞋中部区域至所述鞋类物品的鞋跟区域。
特征17.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述板的长度被配置成从所述鞋类物品的鞋尖区域延伸至所述鞋类物品的鞋跟区域。
特征18.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板的所述第一侧面包括附着摩擦力元件。
特征19.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述附着摩擦力元件在所述板中整体地形成。
特征20.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述附着摩擦力元件包含注射模制的树脂组合物。
特征21.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述底层包括在所述底层的侧面上的附着摩擦力元件，所述附着摩擦力元件被配置成是面向地面的。
特征22.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述附着摩擦力元件在所述底层中整体地形成。
特征23.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板的所述第一侧面包括一个或更多个开口，所述开口被配置成接纳可拆卸的附着摩擦力元件。
特征24.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述底层包括一个或更多个开口，所述开口被配置成接纳在所述底层的侧面上的可拆卸的附着摩擦力元件，所述可拆卸的附着摩擦力元件被配置成是面向地面的。
特征25.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述附着摩擦力元件包含不同于聚烯烃树脂的第二树脂。
特征26.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物。
特征27.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包含约20％、约10％或更少的聚烯烃。
特征28.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包含约20％、约10％或更少的聚丙烯。
特征29.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。
特征30.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。
特征31.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述嵌段共聚物包括苯乙烯与乙烯和丁烯中的一种或两种的共聚物。
特征32.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中通过将所述板注射模制到所述纺织品上、通过将所述纺织品层压到所述板上、通过将所述纺织品熔接(weld)到所述板上、和/或通过使用粘合剂结合到所述板，将所述纺织品设置在所述板上。
特征33.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品选自由以下组成的组：编织纺织品、非编织纺织品、针织纺织品、编结纺织品及其组合。
特征34.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品包括一种或更多种包含选自由以下组成的组的聚合物的纤维：聚酯、聚酰胺、聚烯烃、其共混物及其组合。
特征35.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品包括包含所述纤维的纱线。
特征36.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中包括所述纺织品的表面的表面粗糙度大于除了没有所述纺织品之外在其他方面相同的表面的表面粗糙度。
特征37.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板包括根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物。
特征38.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板还包含透明剂。
特征39.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述透明剂以基于聚烯烃树脂的总重量的从按重量计约0.5％至按重量计约5％或者按重量计约1.5％至按重量计约2.5％的量存在。
特征40.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述透明剂选自由以下组成的组：被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。
特征41.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述透明剂包括缩醛化合物，所述缩醛化合物是多元醇和芳香族醛的缩合产物。
特征42.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述多元醇选自由以下组成的组：无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇，以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬烯糖或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇。
特征43.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述芳香族醛选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组。
特征44.一种用于鞋类物品的鞋底结构，所述鞋底结构包括：板，所述板包含聚烯烃树脂，所述板具有第一侧面和第二侧面，其中当所述板是鞋类物品的部件时，所述第一侧面被配置成是面向地面的；以及底层，其中所述底层被配置成在所述板的所述第一侧面上。
特征45.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述底层被配置成包绕所述板缠绕并且接合或被附接至鞋面。
特征46.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述底层被配置成在咬合线处附接至所述鞋面。
特征47.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述底层包括选自由以下组成的组的聚合物：聚丙烯、聚丙烯/聚乙烯共聚物、乙烯和高级烯烃的共聚物诸如聚乙烯/聚辛烯共聚物、包括一种或更多种另外的聚合物的其共聚物，及其共混物。
特征48.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述底层包含聚烯烃。
特征49.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述底层包含根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物。
特征50.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述底层包含不同于聚烯烃树脂的第二树脂。
特征51.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物。
特征52.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包含约20％、约10％或更少的聚烯烃。
特征53.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包含约20％、约10％或更少的聚丙烯。
特征54.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。
特征55.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述第二树脂包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。
特征56.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述嵌段共聚物包括苯乙烯与乙烯和丁烯中的一种或两种的共聚物。
特征57.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述鞋底结构被配置成从所述鞋类物品的内侧面延伸至所述鞋类物品的外侧面。
特征58.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述板的长度被配置成延伸穿过所述鞋类物品的跖骨区域至所述鞋类物品的鞋中部区域。
特征59.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述板的长度被配置成延伸穿过所述鞋类物品的鞋中部区域至所述鞋类物品的鞋跟区域。
特征60.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述板的长度被配置成从所述鞋类物品的鞋尖区域延伸至所述鞋类物品的鞋跟区域。
特征61.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板的所述第一侧面包括附着摩擦力元件。
特征62.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述附着摩擦力元件在所述板中整体地形成。
特征63.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述附着摩擦力元件包含注射模制的树脂组合物。
特征64.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述底层包括在所述底层的侧面上的附着摩擦力元件，所述附着摩擦力元件被配置成是面向地面的。
特征65.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述附着摩擦力元件在所述底层中整体地形成。
特征66.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述底层包括一个或更多个开口，所述开口被配置成接纳在所述底层的侧面上的可拆卸的附着摩擦力元件，所述可拆卸的附着摩擦力元件被配置成是面向地面的。
特征67.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板包含根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物。
特征68.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板还包含透明剂。
特征69.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述透明剂以基于聚烯烃树脂的总重量的从按重量计约0.5％至按重量计约5％或者按重量计约1.5％至按重量计约2.5％的量存在。
特征70.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述透明剂选自由以下组成的组：被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。
特征71.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述透明剂包括缩醛化合物，所述缩醛化合物是多元醇和芳香族醛的缩合产物。
特征72.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述多元醇选自由以下组成的组：无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇，以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬烯糖或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇。
特征73.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述芳香族醛选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组。
特征74.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板的所述第一侧面包括水凝胶材料。
特征75.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括聚氨酯水凝胶。
特征76.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述聚氨酯水凝胶是二异氰酸酯与多元醇的反应聚合物。
特征77.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括聚酰胺水凝胶。
特征78.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述聚酰胺水凝胶是二氨基化合物与二羧酸的缩合的反应聚合物。
特征79.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括聚脲水凝胶。
特征80.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述聚脲水凝胶是二异氰酸酯与二胺的反应聚合物。
特征81.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括聚酯水凝胶。
特征82.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述聚酯水凝胶是二羧酸与二醇的反应聚合物。
特征83.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括聚碳酸酯水凝胶。
特征84.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述聚碳酸酯水凝胶是二醇与光气或碳酸二酯的反应聚合物。
特征85.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括聚醚酰胺水凝胶。
特征86.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述聚醚酰胺水凝胶是二羧酸和聚醚二胺的反应聚合物。
特征87.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括由烯属不饱和单体的加成聚合物形成的水凝胶。
特征88.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料包括由共聚物形成的水凝胶，其中所述共聚物是每个聚合物链内两种或更多种类型的聚合物的组合。
特征89.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述共聚物选自由以下组成的组：聚氨酯/聚脲共聚物、聚氨酯/聚酯共聚物、以及聚酯/聚碳酸酯共聚物。
特征90.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述鞋底结构包括所述底层，并且其中当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，所述底层或所述底层的被配置成面向地面的侧面包括所述水凝胶材料。
特征91.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料具有从约0wt.％至约15wt.％的水循环重量损失，如采用部件取样程序使用水循环测试所测量的。
特征92.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料具有小于15wt.％的水循环重量损失，如采用部件取样程序使用水循环测试所测量的。
特征93.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料具有小于10wt.％的水循环重量损失。
特征94.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料具有在约0.2mm至约2.0mm的范围内的干态厚度。
特征95.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料具有的饱和状态厚度比所述水凝胶材料的干态厚度大至少100％。
特征96.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述水凝胶材料的饱和状态厚度比所述水凝胶材料的干态厚度大至少200％。
特征97.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述鞋底结构具有面向地面的侧面，并且所述水凝胶材料被附连至所述鞋底结构的所述面向地面的侧面。
特征98.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述纺织品在所述鞋底结构的所述面向地面的侧面上，并且其中所述纺织品是针织纺织品、编织纺织品、非编织纺织品、编结纺织品或其组合。
特征99.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述鞋底结构还包括位于所述面向地面的侧面和所述水凝胶材料或弹性材料之间的粘合剂、底漆或连接层。
特征100.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述粘合剂、所述底漆和所述连接层中的一种或更多种包括具有环氧链段、氨基甲酸酯链段、丙烯酸链段、氰基丙烯酸酯链段、硅氧烷链段或其任何组合的聚合物。
特征101.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板的聚烯烃树脂、所述粘合剂、所述底漆和所述连接层中的一种或更多种包括具有马来酸酐官能团的聚合物。
特征102.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述板、所述粘合剂、所述底漆和所述连接层中的一种或更多种包含马来酸酐。
特征103.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述粘合剂、所述底漆或所述连接层包含热塑性聚氨酯。
特征104.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述鞋底结构的所述面向地面的侧面包括纹理。
特征105.根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构，其中所述鞋底结构的由所述水凝胶材料形成的所述面向地面的侧面具有小于约12牛顿的泥浆剥离力，如使用部件取样程序通过泥浆剥离测试所确定的。
特征106.一种鞋类物品，包括鞋面和根据特征1-105中任一项所述的鞋底结构。
特征107.根据特征106-110中任一项所述的鞋类物品，其中所述物品包括在所述板和所述鞋面之间的机械结合部。
特征108.根据特征106-110中任一项所述的鞋类物品，其中所述物品包括在所述鞋面和包括所述纺织品的表面之间的粘合剂结合部。
特征109.根据特征106-110中任一项所述的鞋类物品，还包括在所述底层和所述鞋面之间的结合部。
特征110.根据特征106-110中任一项所述的鞋类物品，其中所述板的树脂组合物、所述底层的树脂组合物和所述鞋面的聚合物材料中的一种或更多种被融合在一起。
特征111.一种制造鞋类物品或运动器材的部件的方法，所述方法包括将纺织品设置到聚烯烃树脂组合物的表面上。
特征112.根据特征111-118中任一项所述的方法，包括将所述树脂组合物注射模制到所述纺织品上。
特征113.根据特征111-118中任一项所述的方法，包括将所述纺织品层压到所述树脂组合物的表面上、将所述纺织品熔接到所述树脂组合物的表面上以及使用粘合剂结合到所述树脂组合物的表面中的一种或更多种。
特征114.根据特征111-118中任一项所述的方法，其中所述纺织品选自由以下组成的组：编织纺织品、非编织纺织品、针织纺织品、编结纺织品及其组合。
特征115.根据特征111-118中任一项所述的方法，其中所述纺织品包括一种或更多种包含选自由以下组成的组的聚合物的纤维：聚酯、聚酰胺、聚烯烃、其共混物及其组合。
特征116.根据特征111-118中任一项所述的方法，其中所述纺织品包括包含所述纤维的纱线。
特征117.根据特征111-118中任一项所述的方法，其中包括所述纺织品的表面的表面粗糙度大于除了没有所述纺织品之外在其他方面相同的表面的表面粗糙度。
特征118.根据特征111-118中任一项所述的方法，其中所述树脂组合物包括根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物。
特征119.一种制造鞋底结构的方法，所述方法包括将纺织品设置到板的表面上，其中所述板包含聚烯烃树脂组合物。
特征120.根据特征119-129中任一项所述的方法，包括将所述板注射模制到所述纺织品上。
特征121.根据特征119-129中任一项所述的方法，包括将所述纺织品层压到所述板的表面上、将所述纺织品熔接到所述板的表面上以及使用粘合剂结合到所述板的表面中的一种或更多种。
特征122.根据特征119-129中任一项所述的方法，其中所述纺织品选自由以下组成的组：编织纺织品、非编织纺织品、针织纺织品、编结纺织品及其组合。
特征123.根据特征119-129中任一项所述的方法，其中所述纺织品包括一种或更多种包含选自由以下组成的组的聚合物的纤维：聚酯、聚酰胺、聚烯烃、其共混物及其组合。
特征124.根据特征119-129中任一项所述的方法，其中所述纺织品包括包含所述纤维的纱线。
特征125.根据特征119-129中任一项所述的方法，其中包括所述纺织品的表面的表面粗糙度大于除了没有所述纺织品之外在其他方面相同的表面的表面粗糙度。
特征126.根据特征119-129中任一项所述的方法，其中所述树脂组合物包括根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物。
特征127.根据特征119-129中任一项所述的方法，还包括当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，将所述板设置在被配置成在所述板的面向地面的侧面上的底层中。
特征128.根据特征119-129中任一项所述的方法，还包括当所述鞋底结构是鞋类物品的部件时，将所述板注射模制到被配置成在所述板的面向地面的侧面上的底层中。
特征129.根据特征119-129中任一项所述的方法，其中在注射模制所述板之前将所述底层注射模制。
特征130.一种树脂组合物，包含：聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
特征131.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a，所述树脂组合物具有约0.05立方厘米至约0.1立方厘米或约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨耗量。
特征132.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂的所述有效量是有效地允许所述树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
特征133.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂的所述有效量是这样的量：所述量有效地允许所述树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，相比于除了没有所述聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗量，磨耗量没有显著变化。
特征134.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物的磨耗量为约0.08立方厘米至约0.1立方厘米。
特征135.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物是无规共聚物。
特征136.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物包括多个重复单元，其中所述多个重复单元中的每个单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。
特征137.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物包括多个重复单元，其中所述多个重复单元中的每个单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯及其组合组成的组的单体。
特征138.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物包括多个重复单元，每个重复单元单独地选自式1A-式1D：
Figure GDA0002810306350000861
特征139.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物包括多个重复单元，每个重复单元单独地具有根据式2的结构：
Figure GDA0002810306350000862
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基或杂烷基。
特征140.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
特征141.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物是第一多个重复单元和第二多个重复单元的无规共聚物，并且其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯，并且所述第二多个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。
特征142.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述第二烯烃选自由以下组成的组：丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯和其他具有约3个至12个碳原子的直链或支链末端烯烃。
特征143.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构，并且其中所述第二多个重复单元中的每个重复单元具有选自式1B-式1D的结构
Figure GDA0002810306350000871
特征144.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构，并且其中所述第二多个重复单元中的每个重复单元具有根据式2的结构
Figure GDA0002810306350000872
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C2-C12烷基或杂烷基。
特征145.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述聚烯烃共聚物的总重量，所述聚烯烃共聚物包含按重量计约80％至约99％、约85％至约99％、约90％至约99％或约95％至约99％的聚烯烃重复单元。
特征146.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述聚烯烃共聚物的总重量，所述聚烯烃共聚物包含按重量计约1％至约5％、约1％至约3％、约2％至约3％或约2％至约5％的乙烯。
特征147.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物大体上不含聚氨酯。
特征148.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含氨基甲酸酯重复单元。
特征149.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物大体上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
特征150.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物大体上不含聚酰胺。
特征151.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含酰胺重复单元。
特征152.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物大体上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
特征153.一种树脂组合物，包含：聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
特征154.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a，所述树脂组合物具有约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)的磨耗量。
特征155.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂的所述有效量是有效地允许所述树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
特征156.一种树脂组合物，包含：聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
特征157.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂的所述有效量是这样的量：所述量有效地允许所述树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，相比于除了没有所述聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗量，磨耗量没有显著变化。
特征158.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物的磨耗量为约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)。
特征159.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物是无规共聚物。
特征160.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述聚丙烯共聚物的总重量，所述聚丙烯共聚物包含按重量计约80％至约99％、约85％至约99％、约90％至约99％或约95％至约99％的聚丙烯重复单元。
特征161.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述聚丙烯共聚物的总重量，所述聚丙烯共聚物包含按重量计约1％至约5％、约1％至约3％、约2％至约3％或约2％至约5％的乙烯。
特征162.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物是无规共聚物，所述无规共聚物基于所述聚丙烯共聚物的总重量包括按重量计约2％至约3％的第一多个重复单元和按重量计约80％至约99％的第二多个重复单元；其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构，并且所述第二多个重复单元中的每个重复单元具有根据式1B的结构
Figure GDA0002810306350000891
特征163.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物大体上不含聚氨酯。
特征164.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物的聚合物链大体上不含氨基甲酸酯重复单元。
特征165.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物大体上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
特征166.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物大体上不含聚酰胺。
特征167.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物的聚合物链大体上不含酰胺重复单元。
特征168.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物大体上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
特征169.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物中的聚合物基本上由丙烯重复单元组成。
特征170.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物基本上由聚丙烯共聚物组成。
特征171.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚丙烯共聚物是乙烯和丙烯的无规共聚物。
特征172.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，所述树脂组合物的磨耗量在除了没有所述树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物的磨耗量的约20％内。
特征173.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试测量时，所述树脂组合物具有约35％、约30％、约25％或更低的结晶％。
特征174.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中当使用材料取样程序根据DSC测试测量时，所述树脂组合物具有比除了没有所述聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物的结晶％低至少4个百分点的结晶％。
特征175.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述树脂组合物的总重量，所述聚合物树脂改性剂的所述有效量为按重量计约5％至约30％、约5％至约25％、约5％至约20％、约5％至约15％、约5％至约10％、约10％至约15％、约10％至约20％、约10％至约25％、或约10％至约30％。
特征176.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述树脂组合物的总重量，所述聚合物树脂改性剂的所述有效量为按重量计约20％、约15％、约10％、约5％或更少。
特征177.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述聚合物树脂改性剂的总重量，所述聚合物树脂改性剂包括按重量计约10％至约15％的乙烯重复单元。
特征178.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述聚合物树脂改性剂的总重量，所述聚合物树脂改性剂包括按重量计约10％至约15％的根据式1A的重复单元
Figure GDA0002810306350000911
特征179.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述树脂组合物的总重量，所述树脂组合物具有按重量计约3％至约7％的总乙烯重复单元含量。
特征180.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中基于所述聚合物树脂改性剂的总重量，所述聚合物树脂改性剂具有按重量计约10％至约15％的乙烯重复单元含量。
特征181.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是包括衍生自烯烃的全同立构重复单元的共聚物。
特征182.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是包括根据式1B的重复单元的共聚物，并且其中所述根据式1B的重复单元以全同立构立体化学构型排列
Figure GDA0002810306350000921
特征183.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中使用材料取样程序，除了没有所述聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物不能通过冷鞋底物料屈折测试。
特征184.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是包括全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。
特征185.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是包括第一多个重复单元和第二多个重复单元的共聚物；其中所述第一多个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构，并且所述第二多个重复单元中的每个重复单元具有根据式1B的结构，并且其中所述第二多个重复单元中的重复单元以全同立构立体化学构型排列
Figure GDA0002810306350000922
特征186.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是茂金属催化的聚合物。
特征187.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是茂金属催化的共聚物。
特征188.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂是茂金属催化的丙烯共聚物。
特征189.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述板还包含透明剂。
特征190.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述透明剂以基于聚烯烃树脂的总重量的从按重量计约0.5％至按重量计约5％或者按重量计约1.5％至按重量计约2.5％的量存在。
特征191.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述透明剂选自由以下组成的组：被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。
特征192.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述透明剂包括缩醛化合物，所述缩醛化合物是多元醇和芳香族醛的缩合产物。
特征193.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述多元醇选自由以下组成的组：无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇，以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬烯糖或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇。
特征194.根据特征130-194中任一项所述的树脂组合物，其中所述芳香族醛选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组。

Claims (17)

1.一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂，
其中所述聚烯烃共聚物包括乙烯和丙烯的无规共聚物，并且
所述聚合物树脂改性剂是包括全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述聚合物树脂改性剂的所述有效量是这样的量：所述量有效地允许所述树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试，当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时，相比于除了没有所述聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗量，磨耗量没有显著变化。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中基于所述树脂组合物的总重量，所述聚合物树脂改性剂的所述有效量为按重量计5％至30％。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中基于所述聚合物树脂改性剂的总重量，所述聚合物树脂改性剂具有按重量计10％至15％的乙烯重复单元含量。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物还包含透明剂。
6.根据权利要求5所述的树脂组合物，其中所述透明剂以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计0.5％至按重量计5％的量存在。
7.根据权利要求5所述的树脂组合物，其中所述透明剂选自由以下组成的组：被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。
8.根据权利要求5所述的树脂组合物，其中所述透明剂包括缩醛化合物，所述缩醛化合物是多元醇和芳香族醛的缩合产物。
9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中基于所述聚烯烃共聚物的总重量，所述聚烯烃共聚物包含按重量计80％至99％的聚烯烃重复单元。
10.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中基于所述聚烯烃共聚物的总重量，所述聚烯烃共聚物包含按重量计2％至3％的乙烯。
11.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中所述聚烯烃共聚物由聚丙烯共聚物组成。
12.根据权利要求11所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物的磨耗量为0.08立方厘米(cm3)至0.1立方厘米(cm3)。
13.根据权利要求11所述的树脂组合物，其中基于所述聚丙烯共聚物的总重量，所述聚丙烯共聚物包含按重量计80％至99％的聚丙烯重复单元。
14.一种用于鞋类物品的鞋底结构，所述鞋底结构包括：
板，所述板包含根据权利要求1所述的树脂组合物，所述板具有第一侧面和第二侧面，其中当所述板是鞋类物品的部件时，所述第一侧面被配置成是面向地面的。
15.根据权利要求14所述的鞋底结构，还包括纺织品，所述纺织品设置在所述第一侧面和所述第二侧面中的一个或两个上。
16.一种鞋类物品，所述鞋类物品包括根据权利要求14所述的鞋底结构和鞋面。
17.一种鞋类物品，所述鞋类物品包括根据权利要求15所述的鞋底结构和鞋面。
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