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CN111433242B - 树脂组合物及光纤 - Google Patents

树脂组合物及光纤 Download PDF

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Abstract

一种树脂组合物，包含：含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体及光聚合引发剂的基础树脂、以及经过疏水处理的球状的无机氧化物，其中无机氧化物分散在树脂组合物中，并且以树脂组合物的总量为基准，无机氧化物的含量为1～60质量％。

Description

树脂组合物及光纤
技术领域
本发明涉及树脂组合物及光纤。
本专利申请要求基于2017年12月11日申请的日本专利申请第2017-236688号的优先权，并引用上述日本专利申请中所记载的全部记载内容。
背景技术
通常，光纤具有用于保护作为光传输体的玻璃纤维的被覆树脂层。为了减小对光纤施加侧压时发生的微小弯曲所引起的传输损耗的增加，要求光纤具有优异的侧压特性。
例如，在专利文献1中，研究了通过使用含有以合成石英为原料的填料的紫外线固化型树脂组合物来形成树脂层，从而改善光纤的侧压特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-219550号公报
发明内容
本发明的一个方式涉及的树脂组合物包括：含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体以及光聚合引发剂的基础树脂、以及经过疏水处理的球状的无机氧化物，其中无机氧化物分散在树脂组合物中，并且以树脂组合物的总量为基准，无机氧化物的含量为1～60质量％。
附图说明
[图1]为表示本实施方式涉及的光纤的一个例子的示意性剖面图。
具体实施方式
[本发明要解决的课题]
在树脂组合物含有填料的情况下，有时填料沉淀而使树脂组合物的保存稳定性降低，另外，有时填料聚集而无法形成平滑的树脂层，树脂层的一部分会剥落。
本发明的目的在于提供一种保存稳定性优异、可以形成平滑的树脂层、并且可以制作侧压特性优异的光纤的树脂组合物，以及侧压特性优异的光纤。
[本发明的效果]
根据本发明，能够提供一种保存稳定性优异、可以形成平滑的树脂层、并且可以制作侧压特性优异的光纤的树脂组合物，以及侧压特性优异的光纤。
[本发明实施方式的说明]
首先，列举本发明的实施方式的内容并进行说明。本发明的一个方式涉及的树脂组合物包括：含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体以及光聚合引发剂的基础树脂、以及经过疏水处理的球状的无机氧化物，其中无机氧化物分散在树脂组合物中，并且以树脂组合物的总量为基准，无机氧化物的含量为1～60质量％。
通过含有特定范围内的上述无机氧化物，能够使树脂组合物的保存稳定性优异、并且可以形成平滑的树脂层。另外，通过使用本实施方式涉及的树脂组合物作为光纤被覆用的紫外线固化型树脂组合物，从而能够制作侧压特性优异的光纤。
从在树脂组合物中的分散性优异、并且容易形成平滑的树脂层方面考虑，上述无机氧化物可以为选自由二氧化硅、二氧化锆、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锡以及氧化锌组成的组中的至少一种。
从形成高杨氏模量的树脂层的观点来看，无机氧化物的平均一次粒径可以为200nm以下。
本发明的一个方式涉及的光纤具备：含有芯部和包层的玻璃纤维、与玻璃纤维接触并被覆该玻璃纤维的初级树脂层、以及被覆初级树脂层的次级树脂层，其中次级树脂层由上述树脂组合物的固化物构成。通过将本实施方式涉及的树脂组合物应用于次级树脂层，能够提高光纤的侧压特性。
[本发明实施方式的详细说明]
根据需要参照附图对本发明实施方式涉及的树脂组合物及光纤的具体例子进行说明。需要说明的是，本发明不限于这些示例，而是由权利要求书的范围表示，并且意图包括与权利要求书的范围等同的意义和范围内的所有变化。在下述说明中，在附图的说明中相同的要素赋予相同的符号，并且省略重复的说明。
<树脂组合物>
本实施方式涉及的树脂组合物包括：含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体以及光聚合引发剂的基础树脂，以及经过疏水处理的球状的无机氧化物。
这里，所谓(甲基)丙烯酸酯，指的是丙烯酸酯或与其相对应的甲基丙烯酸酯。这也同样地适用于(甲基)丙烯酸。
(无机氧化物)
本实施方式涉及的无机氧化物为球状粒子，并且其表面经过疏水处理。无机氧化物可以为金属氧化物。本实施方式涉及的疏水处理是指在无机氧化物的表面导入疏水性基团。导入了疏水性基团后的无机氧化物在树脂组合物中的分散性优异。疏水性基团可以为(甲基)丙烯酰基等反应性基团，或者为烃基等非反应性基团。在无机氧化物具有反应性基团的情况下，容易形成高杨氏模量的树脂层。
本实施方式涉及的无机氧化物分散在分散介质中。通过使用分散在分散介质中的无机氧化物，能够使无机氧化物均匀地分散在树脂组合物中，从而能够提高树脂组合物的保存稳定性。作为分散介质，只要其不妨碍树脂组合物的固化，则没有特别地限定。分散介质可以为反应性的，也可以为非反应性的。作为反应性的分散介质，可以使用(甲基)丙烯酰基化合物、环氧化合物等单体。作为非反应性的分散介质，可以使用甲基乙基酮(MEK)等酮类溶剂、丙二醇单甲醚(PGME)等醇类溶剂、或者丙二醇单甲醚醋酸酯(PGMEA)等酯类溶剂。在使用非反应性的分散介质的情况下，在将基础树脂和分散在分散介质中的无机氧化物混合后，可以除去分散介质的一部分，从而制备树脂组合物。与分散在反应性的分散介质中的无机氧化物相比，分散在非反应性的分散介质中的无机氧化物更容易降低树脂组合物的固化收缩。利用光学显微镜(倍数约100倍)观察含有无机氧化物的分散介质，在没有观察到粒子的情况下，可以认为无机氧化物以一次粒子进行分散。
作为(甲基)丙烯酰基化合物，例如可以列举出：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酰基化合物，也可以使用后述单体中示例的化合物。
从在树脂组合物中的分散性优异、并且容易形成平滑的树脂层方面考虑，上述无机氧化物优选为选自由二氧化硅(氧化硅)、二氧化锆(氧化锆)、氧化铝(alumina)、氧化镁(magnesia)、氧化钛(titania)、氧化锡以及氧化锌组成的组中的至少一种。从价格低廉、容易进行表面处理、具有紫外线透过性、容易对树脂层赋予适度的硬度等观点来看，更优选使用经过表面处理的氧化硅作为本实施方式涉及的无机氧化物。
从提高树脂层的杨氏模量的观点来看，无机氧化物的平均一次粒径优选为200nm以下，更优选为10～200nm，进一步优选为10～150nm。平均一次粒径例如可以利用电子显微镜照片的图像分析、光散射法等来进行测定。在一次粒子的粒径较小的情况下，分散有无机氧化物的一次粒子的分散介质在目视下看起来是透明的。在一次粒子的粒径比较大(40nm以上)的情况下，分散有一次粒子的分散介质看起来是白浊的，但没有观察到沉淀物。
以树脂组合物的总量为基准，无机氧化物的含量为1～60质量％，优选为7～50质量％，更优选为9～40质量％，进一步优选为10～40质量％。当无机氧化物的含量为1质量％以上时，容易形成侧压特性优异的树脂层。当无机氧化物的含量为60质量％以下时，能够使树脂组合物的保存稳定性优异、形成强韧的树脂层。
(基础树脂)
本实施方式涉及的基础树脂含有：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体以及光聚合引发剂。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以使用由多元醇化合物、多异氰酸酯化合物、以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物进行反应而得到的低聚物。
作为多元醇化合物，例如可以列举出：聚四亚甲基二醇、聚丙二醇和双酚A-环氧乙烷加成二醇。作为多异氰酸酯化合物，例如可以列举出：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可以列举出：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
作为合成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物时的催化剂，可以使用常见的有机锡化合物。作为有机锡化合物，例如可以列举出：二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、双(巯基乙酸2-乙基己酯)二丁基锡、双(巯基乙酸异辛酯)二丁基锡和氧化二丁基锡。从易得性或催化性能方面来看，优选使用二月桂酸二丁基锡或二乙酸二丁基锡作为催化剂。
在合成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物时也可以使用碳原子数为5以下的低级醇。作为低级醇，例如可以列举出：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-2-丁醇和2,2-二甲基-1-丙醇。
作为单体，可以使用具有一个可聚合基团的单官能单体、或者具有2个以上可聚合基团的多官能单体。单体也可以两种以上混合使用。
作为单官能单体，例如可以列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄基酯、苯氧基乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、4-叔丁基环己醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸壬基酚聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、(甲基)丙烯酸ω-羧基-聚己内酯等含羧基的单体；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、3-(3-吡啶基)丙基(甲基)丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯等含杂环的(甲基)丙烯酸酯；马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体。
作为多官能单体，例如可以列举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,20-二十烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、异戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-乙基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯。
作为光聚合引发剂，可以从公知的自由基光聚合引发剂当中适当选择并使用。作为光聚合引发剂，例如可以列举出：1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮(Omnirad 907，IGM Resins公司制)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Omnirad TPO，IGM Resins公司制)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Omnirad 819，IGM Resins公司制)。
树脂组合物也可以进一步含有硅烷偶联剂、光致酸产生剂、流平剂、消泡剂、防氧化剂等。
作为硅烷偶联剂，只要其不妨碍树脂组合物的固化，则没有特别地限定。作为硅烷偶联剂，例如可以列举出：硅酸四甲酯、硅酸四乙酯、巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物、双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]二硫化物、γ-三甲氧基甲硅烷基丙基二甲基硫代氨甲酰基四硫化物和γ-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物。
作为光致酸产生剂，可以使用具有A+B-结构的鎓盐。作为光致酸产生剂，例如可以列举出：UVACURE1590(ダイセル·サイテック制)、CPI-100P、110P(サンアプロ制)等硫鎓盐；Omnicat 250(IGM Regins公司制)、WPI-113(富士フイルム和光純薬制)、Rp-2074(ローディア·ジャパン制)等碘鎓盐。
<光纤>
图1为表示本实施方式涉及的光纤的一个例子的示意性剖面图。光纤10具备：含有芯部11和包层12的玻璃纤维13，以及设置在玻璃纤维13的外周且含有初级树脂层14和次级树脂层15的被覆树脂层16。
包层12包围着芯部11。芯部11和包层12主要包含石英玻璃等玻璃，例如，芯部11可以使用添加有锗的石英，包层12可以使用纯石英或添加有氟的石英。
在图1中，例如，玻璃纤维13的外径(D2)为125μm左右，构成玻璃纤维13的芯部11的直径(D1)为7～15μm左右。
被覆树脂层16的厚度通常为60～70μm左右。初级树脂层14和次级树脂层15的各层的厚度可以为10～50μm左右，例如，初级树脂层14的厚度可以为35μm，次级树脂层15的厚度可以为25μm。光纤10的外径可以为245～265μm左右。
本实施方式涉及的树脂组合物可以应用于次级树脂层。次级树脂层可以通过使含有上述基础树脂和无机氧化物的树脂组合物固化而形成。从而，能够提高光纤的侧压特性。
次级树脂层的杨氏模量在23℃下优选为1300MPa以上，更优选为1300～2600MPa，进一步优选为1300～2500MPa。当次级树脂层的杨氏模量为1300MPa以上时，容易提高侧压特性，当其为2600MPa以下时，能够赋予次级树脂层以适度的韧性，因而在次级树脂层中难以产生裂纹等。
分散在分散介质中的无机氧化物在树脂层固化后还是以分散在树脂层中的状态存在。在使用反应性的分散介质的情况下，无机氧化物在树脂组合物中与分散介质混合，并保持分散状态而摄入至树脂层中。在使用非反应性的分散介质的情况下，分散介质的至少一部分从树脂组合物中挥发而消失，但是无机氧化物仍然以分散状态残留在树脂组合物中，在固化后的树脂层中仍然以分散状态存在。在利用电子显微镜观察时，树脂层中存在的无机氧化物是以一次粒子分散的状态而被观察到的。
初级树脂层14例如可以是通过使包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体、光聚合引发剂以及硅烷偶联剂的树脂组合物固化而形成的。初级树脂层用的树脂组合物可以使用现有公知的技术。作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体、光聚合引发剂以及硅烷偶联剂，可以适当地选自上述基础树脂中所示例的化合物。但是，形成初级树脂层的树脂组合物与形成次级树脂层的基础树脂具有不同的组成。
实施例
以下，示出使用了本发明涉及的实施例和比较例的评价试验结果，从而进一步对本发明进行详细的说明。需要说明的是，本发明并不限于这些实施例。
(基础树脂)
通过将50质量份的由分子量1000的聚丙二醇、2,4-甲苯二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯反应而得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、28质量份的环氧丙烯酸酯、20质量份的丙烯酸异冰片酯、以及2质量份的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦混合，从而制备了基础树脂。
[树脂组合物的制备]
(实施例1)
使用了分散在1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)中、且具有反应性基团(甲基丙烯酰基)的球状疏水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：100～200nm)作为无机氧化物。以使树脂组合物中的二氧化硅粒子的含量成为30质量％的方式与基础树脂混合从而制备了树脂组合物。
(实施例2)
使用了分散在甲基乙基酮(MEK)中、且具有反应性基团的球状疏水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：70～100nm)作为无机氧化物。在将基础树脂和二氧化硅粒子混合后，将MEK的大部分减压除去，从而以使树脂组合物中的二氧化硅粒子的含量成为30质量％的方式制备了树脂组合物。需要说明的是，树脂组合物中MEK的含量为1质量％以下。
(实施例3)
除了使用分散在MEK中、且具有反应性基团的球状的疏水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：40～60nm)作为无机氧化物以外，与实施例2同样地制备了树脂组合物。
(实施例4)
除了使用分散在MEK中、且具有反应性基团的球状的疏水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：10～15nm)作为无机氧化物以外，与实施例2同样地制备了树脂组合物。
(实施例5)
除了使用分散在MEK中、且不具有反应性基团(非反应性)的球状的疏水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：10～15nm)作为无机氧化物以外，与实施例2同样地制备了树脂组合物。
(实施例6)
以使树脂组合物中的二氧化硅粒子的含量成为1质量％的方式与基础树脂混合，除此以外，与实施例4同样地制备了树脂组合物。
(比较例1)
使用了粉体(不定形)的亲水性二氧化硅粒子(合成石英玻璃粉，平均一次粒径：500nm)作为无机氧化物，并且以使树脂组合物中的二氧化硅粒子的含量成为10质量％的方式与基础树脂混合从而制备了树脂组合物。
(比较例2)
除了使用不具有反应性基团的粉体(球状)的疏水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：110nm)作为无机氧化物以外，与比较例1同样地制备了树脂组合物。该二氧化硅粒子为多个一次粒子聚集而成的。
(比较例3)
除了使用不具有反应性基团的粉体(球状)的疏水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：300nm)作为无机氧化物以外，与比较例1同样地制备了树脂组合物。该二氧化硅粒子为多个一次粒子聚集而成的。
(比较例4)
除了使用分散在甲醇(MeOH)中的球状的亲水性二氧化硅粒子(平均一次粒径：10～15nm)作为无机氧化物以外，与比较例1同样地制备了树脂组合物。得到的树脂组合物的粘度高而产生白浊，从而无法对其进行评价。
(比较例5)
以使树脂组合物中的二氧化硅粒子的含量成为0.5质量％的方式与基础树脂混合，除此以外，与实施例4同样地制备了树脂组合物。
(比较例6)
以使树脂组合物中的二氧化硅粒子的含量成为61质量％的方式与基础树脂混合，除此以外，与实施例4同样地制备了树脂组合物。
(比较例7)
使用基础树脂作为树脂组合物。
使用在实施例和比较例中所得到的树脂组合物进行以下评价。结果如表1和表2所示。
(树脂组合物中的二次粒子)
利用光学显微镜(100倍)观察树脂组合物，如果观察到粒子，则判断为具有二次粒子(一次粒子聚集而成的)。
(树脂组合物的稳定性)
将在实施例和比较例中所得到的树脂组合物在45℃下加热并搅拌30分钟，然后在室温下静置1小时，通过目视确认其外观。
[树脂膜的制作]
利用旋涂机，将实施例或比较例中得到的树脂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上后，使用ヘレウス制的无电极UV灯系统“VPS600(D阀)”，在1000±100mJ/cm2的条件下使其固化，从而在PET膜上形成厚度为200±20μm的树脂层。将树脂层从PET膜上剥离，从而得到了树脂膜。
(树脂层的表面状态)
通过目视观察所形成的树脂层的表面状态。表1和表2中，“聚集”表示观察到被认为是来自于无机氧化物的聚集物(细点)。“裂纹”表示观察到了裂纹。“平滑”表示没有观察到聚集物和裂纹，而是观察到了平滑的表面。
(杨氏模量)
将树脂膜冲切成JIS K 7127 Type5的哑铃状，并在23±2℃、50±10％RH的条件下，使用拉伸试验机以1mm/分钟的拉伸速度、标线间隔25mm的条件下拉伸，从而得到应力-应变曲线。由2.5％割线求得了杨氏模量。
[光纤的制作]
将75质量份的由数均分子量为2000的聚丙二醇、2,4-甲苯二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯反应而得的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、12质量份的EO改性丙烯酸壬基苯酯、6质量份的N-乙烯基己内酰胺、2质量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯、1质量份的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Omnirad TPO)以及1质量份的3-巯基丙基三甲氧基硅烷(MPTS)混合，从而得到了树脂组合物A1。
在由芯部和包层构成的且直径为125μm的玻璃纤维的外周，使用树脂组合物A1形成厚度为35μm的初级树脂层，进一步在其外周使用实施例或比较例中制作的树脂组合物形成厚度为25μm的次级树脂层，从而得到直径为245μm的光纤。线速度设为1500m/分钟。
(侧压特性)
将光纤10以单层状卷绕在表面包覆有砂纸的280mm直径的卷筒上，利用OTDR(Optical Time Domain Reflectometer：光时域反射仪)法测定此时1550nm波长的光的传输损耗。另外，将光纤10以单层状卷绕在没有砂纸的280mm直径的卷筒上，利用OTDR法测定了此时1550nm波长的光的传输损耗。求出所测定的传输损耗的差，将传输损耗差为0.6dB/km以下的情况判断为侧压特性“OK”，将传输损耗差超过0.6dB/km的情况判断为侧压特性“NG”。需要说明的是，在比较例6中，在将光纤卷绕在卷筒上时，树脂层产生裂纹，无法评价侧压特性。
[表1]
[表2]
可以确认，实施例的树脂组合物的保存稳定性优异、可以形成平滑的树脂层，同时可以制作侧压特性优异的光纤。
[符号的说明]
10···光纤、11···芯部、12···包层、13···玻璃纤维、14···初级树脂层、15···次级树脂层、16···被覆树脂层。

Claims (4)

1.一种光纤，具备：
包含芯部和包层的玻璃纤维、
与所述玻璃纤维接触并被覆该玻璃纤维的初级树脂层、以及
被覆所述初级树脂层的次级树脂层，
所述次级树脂层由树脂组合物的固化物构成，
所述树脂组合物包含：含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体及光聚合引发剂的基础树脂，以及经过疏水处理的球状的无机氧化物，
所述无机氧化物具有反应性基团，所述反应性基团为(甲基)丙烯酰基，
所述无机氧化物经由分散介质分散在所述树脂组合物中，并且以所述树脂组合物的总量为基准，所述无机氧化物的含量为10～60质量％。
2.根据权利要求1所述的光纤，其中所述无机氧化物为选自由二氧化硅、二氧化锆、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锡以及氧化锌组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的光纤，其中所述无机氧化物的平均一次粒径为200nm以下。
4.根据权利要求1所述的光纤，其中所述次级树脂层的杨氏模量在23℃下为1300～2600MPa。
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