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CN110061206A - 一种SiO基纳米复合材料、负极及其制备方法 - Google Patents

一种SiO基纳米复合材料、负极及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种SiO基纳米复合材料、负极及其制备方法，该方法包括：将一氧化硅颗粒球磨，制备得到纳米SiO产物，以该纳米SiO产物、钼酸铵、硫脲为原料，以去离子水和乙二醇为溶剂，通过水解反应与自组装以及高温煅烧的方法制备出具有MoS2类包覆于SiO特征的SiO基纳米复合材料。本发明的制备工艺简单，绿色环保，易于批量生产，并且获得的SiO基纳米复合材料用作锂离子电池负极时，具有优异的电化学性能。

Description

一种SiO基纳米复合材料、负极及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料技术领域，尤其涉及一种SiO基纳米复合材料、负极及其制备方法。
背景技术
锂离子电池作为目前高效储能装置之一，具有高能量密度和长循环稳定性等特点，因此被广泛的应用于电子设备和电动车辆中。然而，受到商用负极材料(石墨)的低容量限制，锂离子电池技术的能量密度达到了瓶颈，因此一系列高容量负极材料已被广泛的研究，其中具有高容量的过渡金属硫化物和硅氧基材料受到研究者的关注。
研究表明，SiO材料具有一定的循环稳定性，同时也能提供一定的容量，且绿色环保，因此以SiO材料为基体与其他材料进行复合，形成复合材料，通过物质间的相互协同作用，能保证高容量的同时提高循环稳定性。二硫化钼的理论储锂比容量约为670mAh/g，与商业化碳材料(372mAh/g)相比具有更高的理论储锂比容量，因而吸引了广泛的研究，是未来能源存储的潜力材料之一。然而这些高容量的负极材料往往遭受严重的体积效应、电子导电性差以及纳米粒子的团聚等问题，特别是纳米粒子的高表面能使得MoS2纳米片间歇地堆叠在一起，阻碍了锂离子和电子的传输。因此MoS2作为锂离子电池负极材料时具有循环稳定性和倍率性能较差等问题。
如国内专利申请公开第CN108987732A号公开的一种锂离子电池SiO复合负极材料及其制备方法，该发明的制备工艺中利用二次包碳的方法制备SiO/C复合材料，先使用有机物对SiO进行碳包覆，然后再使用含氟高分子材料对SiO进行碳包覆。但是二次包碳的制备方法较为繁琐，并且复合材料的结构不易调控，使得性能一般。因此，需要寻找一种制备工艺简单、成本低廉、生产效率高、易于规模化生产、具有优异电化学性能的锂离子电池负极材料。
发明内容
针对现有技术中的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种SiO基纳米复合材料、负极及其制备方法，基于上述目的，本发明至少提供如下技术方案：
一种SiO基纳米复合材料的制备方法，其包括以下步骤：
步骤1、取包含有纳米SiO、表面活性剂、钼酸铵以及硫脲的原料配置悬浊液；
步骤2、将上述悬浊液置于高压水热反应釜中进行水热反应；
步骤3、收集上述水热反应获得的产物，进行沉淀物收集，以获得所述SiO基纳米复合材料的前驱体；
步骤4、高温煅烧所述前驱体，以获得所述SiO基纳米复合材料。
进一步的，所述步骤1包含如下子步骤：
取适量乙二醇及去离子水作为溶剂，将表面活性剂加入溶剂中形成溶液；
分别将纳米SiO、钼酸铵以及硫脲加入上述溶液中，并进行磁力搅拌形成悬浊液；
其中乙二醇与去离子水的体积比为1：(3～4)。
进一步的，所述步骤1中，上述纳米SiO加入上述溶液之后进行超声处理30～60分钟，上述钼酸铵以及硫脲加入上述溶液之后进行超声处理20～40分钟，上述磁力搅拌的时间为1～2小时。
进一步的，所述硫脲与所述钼酸铵的质量比为(1～1.2)：1。所述钼酸铵与所述纳米SiO的质量比为(2.5～4)：1。
进一步的，所述表面活性剂与所述纳米SiO的质量比为(0.01～0.4)：1。
进一步的，所述步骤2中，所述水热反应的条件包括：在150～200摄氏度下保温16～24小时，然后自然冷却，所述水热反应釜填料比为50％～75％。
进一步的，所述步骤3中，沉淀物收集包括：将水热反应的产物离心收集后，在60～80摄氏度下真空干燥10～12小时，从而获得所述沉淀物；
所述步骤4中，将收集获得的上述前驱体放置于保护气体氛围中，加热至320～800摄氏度煅烧2～5小时。
进一步的，所述纳米SiO通过如下步骤获得：
取无水乙醇作为溶剂，将一氧化硅颗粒加入所述溶剂中形成悬浊液，对所述悬浊液进行真空球磨，之后进行真空干燥，以获得纳米SiO。
一种SiO基纳米复合材料，所述SiO基纳米复合材料包括块状纳米SiO材料，以及生长于所述块状纳米SiO材料表面的MoS2材料，所述MoS2材料呈片层结构团聚而成的类球状。
一种负极，所述负极包括所述SiO基纳米复合材料。
总的说来，本发明至少具有如下有益效果：
(1)本发明提供一种SiO基复合材料的制备方法，原料简单易得；合成方法较为普通，工艺简单易行，使用的仪器较为普遍，对设备要求低，成本低。
(2)本发通过将纳米SiO基体与MoS2复合，制备的SiO基纳米复合材料形成了特殊的空间结构，具有一定比容量的一氧化硅与二硫化钼相结合，互为支撑，利用协同作用，在保证了复合材料高可逆容量的同时，也增加了复合材料的稳定性。片层状二硫化钼较为均匀的包覆在一氧化硅材料表面，呈现出类包覆结构，使减小二硫化钼颗粒尺寸的同时，有效的缓解了二硫化钼材料的团聚。该类包覆结构使得复合材料更加稳定，减少了不可逆容量的损失。
(3)本发明制备的SiO基纳米复合材料应用于锂离子电池负极材料时，具有循环稳定性好、倍率性能好的优点，在1000mA/g的电流密度下经过500次充放电循环之后仍可以保持450mAh/g的可逆比容量；并且在倍率性能测试中，在2A/g和4A/g的电流密度下，平均放电比容量仍然可以到达500mAh/g和430mAh/g的容量，且当电流密度恢复到100mA/g时，容量依旧可以回升,该材料用作锂离子电池负极材料呈现出了优异的电化学性能。
附图说明
图1为本发明实施例中SiO/MoS2复合材料、纳米SiO材料以及纯MoS2材料的XRD图。
图2为本发明实施例中纳米SiO材料、MoS2材料以及SiO/MoS2复合材料的SEM图。
图3为本发明实施例中的SiO/MoS2复合材料与纯MoS2材料的交流阻抗对比图。
图4为本发明实施例中SiO/MoS2复合材料的循环性能曲线图(1000mAh/g)。
图5为本发明实施例中SiO/MoS2复合材料的倍率性能曲线图。
具体实施方式
下面通过附图和具体实施步骤对本发明作出进一步地详细阐述，并详细描述本发明可选择的其他实施方式。但要注意的是，本发明的具体实施步骤并不局限于目前描述的具体步骤，在不偏离本发明的实质和范围的前提下可由本领域的技术人员根据具体的实验条件和设施来实现其它的尝试。
实施例
制备纳米SiO材料：称量质量为1～2g一氧化硅颗粒置于100ml玛瑙球磨罐中，加入研磨珠，其中研磨珠与所加入一氧化硅的质量比为(20～50):1，在球磨罐中加入20～50ml无水乙醇，在该实施例中，一氧化硅颗粒的质量优选为1～1.5g，研磨珠与所加入一氧化硅的质量比优选(40～50)：1，无水乙醇优选为30～50ml。将球磨罐转移放置进入球磨机中，设置球磨转速为200～600转每分钟，球磨时间设置为10～24小时，在该实施例中，球磨参数优选500rpm球磨10小时，真空干燥球磨产物后，得到纳米SiO材料。通过球磨法制备获得的纳米SiO产量大，过程简单易行。
溶液配制：取体积比为1：(3～4)的乙二醇及去离子水，在该实施例中，优选体积比为1:4的乙二醇及去离子水均匀混合，作为溶剂，将十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基季铵溴化铵作为表面活性剂加入溶剂形成溶液，将纳米SiO分散至上述溶液中，并且在室温下超声30-60分钟，优选的，在室温下超声30分钟，将钼酸铵与硫脲分散到上述溶液中，在室温超声20～40分钟后，进行约1～2小时的磁力搅拌形成悬浊液，优选的，在室温超声30分钟后，进行约1小时的磁力搅拌形成悬浊液，其中室温超声的目的是减少纳米SiO颗粒的团聚，借助乙二醇的作用使纳米SiO颗粒分散更加均匀。
其中，纳米SiO产物与钼酸铵的质量比的选择主要是考虑到MoS2在纳米SiO表面生长的比例，使MoS2更加均匀的包覆于SiO表面；活性剂的加入使SiO颗粒表面获得更多的活性位点，促进MoS2与SiO的复合；钼酸铵与硫脲的质量比的选择主要是MoS2的化学元素比例，保证MoS2的合成。因此，上述十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基季铵溴化铵与纳米SiO材料的质量比约为0.1～0.3:1，所述钼酸铵与纳米SiO材料的质量比为2.5～4:1，所述硫脲与钼酸铵的质量比为1～1.2:1，所述钼酸铵与溶剂的质量比为1:100。
高压水热反应釜是能够分解难溶物质，其可以营造一种高温高压防腐高纯的环境发生水热反应，通过控制反应的温度、时间和溶剂来获得合成物质，得到前驱体，从而达到实验的目的，采用该方法制备SiO基纳米复合材料具有制备周期短、成本低、制备流程高效等特点。本发明选用高压水热反应釜来进行水热反应与自组装。
水热反应：将得到的悬浊液转移到高压水热反应釜中进行水热反应，水热反应的温度设定为约180摄氏度，水热反应时间设定为约24小时。其中，高压水热反应釜的填充量约为70％。
沉淀收集：反应液冷却至室温，将水热反应得到的沉淀物用乙醇离心4次后在60～80摄氏度温度下真空干燥10～12小时，优选的，在80摄氏度温度下真空干燥12小时，得到SiO/MoS2复合材料前驱体。
高温煅烧：将真空干燥后的SiO/MoS2复合材料前驱体在氩气氛围中煅烧3小时，煅烧温度设定为500摄氏度，得到SiO/MoS2复合材料，即SiO基纳米复合材料。
将获得的SiO基纳米复合材料依次进行调浆、涂覆以及干燥等工序之后，制备获得电极材料，以获得的电极材料作为锂离子电池负极时，可获得优异的电化学性能。
图1为本发明实施例获得的SiO/MoS2复合材料、纳米SiO材料以及纯MoS2材料的XRD图，从图1中的峰值可以看出，本发明中的SiO/MoS2复合材料同时具备了SiO与MoS2两种物质的复合物相。
如图2所示，其中a-b图为本发明实施例中纳米SiO材料的SEM图，由该图可以看出，纳米SiO材料呈块状结构。c-d图为本发明实施例中纯MoS2材料的SEM图，由该图可以看出，MoS2材料呈现出片层结构团聚而成的类球状。e-f图为本发明实施例中SiO/MoS2复合材料的SEM图，由该图可以得知，本发明制备的SiO/MoS2复合材料具有一包覆结构，该包覆结构主要由块状结构的纳米SiO材料，以及生长于块状结构纳米SiO材料表面的MoS2材料构成，该MoS2材料呈现出片层结构团聚而成的类球状生长于块状结构纳米SiO材料的表面。
图3为本发明实施例获得的SiO/MoS2复合材料与纯MoS2材料的交流阻抗对比图，从该图中可以看到，与纯MoS2材料相比，SiO/MoS2复合材料的内阻值小于纯MoS2材料，具有更小的物质转移电阻，由此可知，SiO/MoS2复合材料相较于纯MoS2材料具有更加优异的电化学性能。
图4为以本发明实施例中的SiO/MoS2复合材料制备获得负极材料作为锂离子电池的负极时，在1000mA/g的电流密度下500次循环的充放电循环图，由该图可知，SiO/MoS2复合电极的首次库伦效率为75％，在500次循环之后该复合电极仍然可以保持450mAh/g的放电比容量，表现出稳定的循环性能。
图5为以本发明实施例中的SiO/MoS2复合材料制备获得负极材料作为锂离子电池的负极时的倍率曲线，从该图中可以看出经过多次不同倍率下的充放电循环后的容量依旧可以达到初始循环标准，展现了优异的倍率性能。
由此可见，通过本发明的制备方法获得的SiO基复合材料，将具有一定比容量的一氧化硅与二氧化钼相结合，互为支撑，利用协同作用，在保证复合材料高可逆容量的同时，也增加了复合材料的稳定性。通过上述性能的测试，表明通过本发明方法获得的材料有效的缓解了二硫化钼材料的团聚，这种类包覆结构使得本发明的复合材料更加稳定，减少了不可逆容量的损失，是一种性能优异的锂离子电池负极材料。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种SiO基纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、取包含有纳米SiO、表面活性剂、钼酸铵以及硫脲的原料配置悬浊液；
步骤2、将上述悬浊液置于高压水热反应釜中进行水热反应；
步骤3、收集上述水热反应获得的产物，进行沉淀物收集，以获得所述SiO基纳米复合材料的前驱体；
步骤4、高温煅烧所述前驱体，以获得所述SiO基纳米复合材料。
2.根据权利要求1的所述制备方法，其特征在于，所述步骤1包含如下子步骤：
取适量乙二醇及去离子水作为溶剂，将表面活性剂加入溶剂中形成溶液；
分别将纳米SiO、钼酸铵以及硫脲加入上述溶液中，并进行磁力搅拌形成悬浊液；
其中乙二醇与去离子水的体积比为1：(3～4)。
3.根据权利要求2的所述制备方法，其特征在于，所述步骤1中，上述纳米SiO加入上述溶液之后进行超声处理30～60分钟，上述钼酸铵以及硫脲加入上述溶液之后进行超声处理20～40分钟，上述磁力搅拌的时间为1～2小时。
4.根据权利要求1或2的所述制备方法，其特征在于，所述硫脲与所述钼酸铵的质量比为(1～1.2)：1。所述钼酸铵与所述纳米SiO的质量比为(2.5～4)：1。
5.根据权利要求1或2的所述制备方法，其特征在于，所述表面活性剂与所述纳米SiO的质量比为(0.01～0.4)：1。
6.根据权利要求1的所述制备方法，其特征在于，所述步骤2中，所述水热反应的条件包括：在150～200摄氏度下保温16～24小时，然后自然冷却，所述水热反应釜填料比为50％～75％。
7.根据权利要求1的所述制备方法，其特征在于，所述步骤3中，沉淀物收集包括：将水热反应的产物离心收集后，在60～80摄氏度下真空干燥10～12小时，从而获得所述沉淀物；
所述步骤4中，将收集获得的上述前驱体放置于保护气体氛围中，加热至320～800摄氏度煅烧2～5小时。
8.根据权利要求1的所述制备方法，其特征在于，所述纳米SiO通过如下步骤获得：
取无水乙醇作为溶剂，将一氧化硅颗粒加入所述溶剂中形成悬浊液，对所述悬浊液进行真空球磨，之后进行真空干燥，以获得纳米SiO。
9.一种SiO基纳米复合材料，其特征在于，所述SiO基纳米复合材料包括块状纳米SiO材料，以及生长于所述块状纳米SiO材料表面的MoS2材料，所述MoS2材料呈片层结构团聚而成的类球状。
10.一种负极，其特征在于，所述负极包括权利要求9的所述SiO基纳米复合材料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931754A (zh) * 2019-12-12 2020-03-27 宁德新能源科技有限公司 一种负极材料、其制备方法、负极极片及电化学装置
CN116072879A (zh) * 2023-04-07 2023-05-05 河南工学院 一种锂离子电池电极材料及其制备方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014063709A (ja) * 2012-02-29 2014-04-10 Sekisui Chem Co Ltd リチウムイオン二次電池
CN104037396A (zh) * 2014-05-27 2014-09-10 中南大学 硅-碳多元复合负极材料及其制备方法
CN105140471A (zh) * 2015-07-23 2015-12-09 江苏新光环保工程有限公司 一种MoS2/C锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN106532030A (zh) * 2016-12-26 2017-03-22 惠州Tcl金能电池有限公司 钼酸钙锂离子电池负极材料及其制备方法
US20170170473A1 (en) * 2014-02-03 2017-06-15 Ramot At Tel-Aviv University Ltd. Anode compositions and alkali metal batteries comprising same
CN107623113A (zh) * 2017-09-08 2018-01-23 赣州市瑞富特科技有限公司 一种多孔长循环硅碳负极材料制备方法
WO2018071602A1 (en) * 2016-10-11 2018-04-19 Everon24 Llc Rechargeable aluminum ion battery
CN107983272A (zh) * 2016-10-26 2018-05-04 中国科学院化学研究所 硫化物包覆型颗粒及其制备方法与应用
CN108417404A (zh) * 2016-08-26 2018-08-17 重庆文理学院 一种超级电容器电极材料的制备方法
CN108598406A (zh) * 2018-04-18 2018-09-28 中航锂电技术研究院有限公司 碳包覆MoS2/硅复合材料的制备方法和应用
CN108878851A (zh) * 2018-07-09 2018-11-23 郑州轻工业学院 一维多孔菱形空管状的α-硫化锰/硫化钼@碳复合材料的制备方法及其应用
CN108963204A (zh) * 2018-06-11 2018-12-07 华南师范大学 一种类石墨烯夹层结构的硅基/硫化物负极材料制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014063709A (ja) * 2012-02-29 2014-04-10 Sekisui Chem Co Ltd リチウムイオン二次電池
US20170170473A1 (en) * 2014-02-03 2017-06-15 Ramot At Tel-Aviv University Ltd. Anode compositions and alkali metal batteries comprising same
CN104037396A (zh) * 2014-05-27 2014-09-10 中南大学 硅-碳多元复合负极材料及其制备方法
CN105140471A (zh) * 2015-07-23 2015-12-09 江苏新光环保工程有限公司 一种MoS2/C锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN108417404A (zh) * 2016-08-26 2018-08-17 重庆文理学院 一种超级电容器电极材料的制备方法
WO2018071602A1 (en) * 2016-10-11 2018-04-19 Everon24 Llc Rechargeable aluminum ion battery
CN107983272A (zh) * 2016-10-26 2018-05-04 中国科学院化学研究所 硫化物包覆型颗粒及其制备方法与应用
CN106532030A (zh) * 2016-12-26 2017-03-22 惠州Tcl金能电池有限公司 钼酸钙锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107623113A (zh) * 2017-09-08 2018-01-23 赣州市瑞富特科技有限公司 一种多孔长循环硅碳负极材料制备方法
CN108598406A (zh) * 2018-04-18 2018-09-28 中航锂电技术研究院有限公司 碳包覆MoS2/硅复合材料的制备方法和应用
CN108963204A (zh) * 2018-06-11 2018-12-07 华南师范大学 一种类石墨烯夹层结构的硅基/硫化物负极材料制备方法
CN108878851A (zh) * 2018-07-09 2018-11-23 郑州轻工业学院 一维多孔菱形空管状的α-硫化锰/硫化钼@碳复合材料的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XINLIN ZHANG等: "Hierarchical MoS2 anchored on core-shell Si@C with increased active-sites and charge transfer for superior cycling and rate capability in lithium-ion batteries", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931754A (zh) * 2019-12-12 2020-03-27 宁德新能源科技有限公司 一种负极材料、其制备方法、负极极片及电化学装置
CN116072879A (zh) * 2023-04-07 2023-05-05 河南工学院 一种锂离子电池电极材料及其制备方法

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