CN109805019B - 杀真菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农用杀菌剂领域，具体的说一种杀真菌组合物及其应用。杀真菌组合物含有A、B两种活性组分，组分A和组分B两组分之间的重量比为1:99～99:1；组分A选自如下通式Ⅰ所示的化合物：组分B选自抗生素类杀菌剂的一种或几种。本发明杀真菌组合物特别适合防治多种型植物病原性真菌病害，如炭疽病、早疫病、轮纹病、斑点落叶病、根腐病、枯萎病、纹枯病、稻瘟病、白粉病、灰霉病、晚疫病、赤霉病、腐烂病、叶霉病、黑星病、霜霉病、锈病。

Description

杀真菌组合物及其应用

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，具体的说一种杀真菌组合物及其应用。

背景技术

专利CN104649973A1公开了一种吡唑酰胺类化合物及其用途,其中报道了如下通式I所示的化合物对多种真菌病害具有很好的活性。

其中，R₁＝CH₃、R₂＝n-Pr的化合物(CN104649973A1中化合物5)对多种病害具有很好的活性。

农用抗生素类杀菌剂主要包括多抗霉素、井冈霉素、春雷霉素、乙蒜素/灭瘟素等，是微生物产生的代谢物质，能抑制多种植物病原菌的生长和繁殖，并且具有良好的内吸作用和内渗作用，易被植物吸收，易被生物体分解，对人、畜毒性较低，残毒问题小，不污染环境，适宜于无公害生产中应用。多抗霉素对小麦白粉病、烟草赤星病、黄瓜霜霉病、瓜类枯萎病、人参黑斑病、水稻纹枯病、苹果斑点落叶病、草莓灰霉病、葡萄灰霉病、林木枯梢及梨黑斑病等多种真菌病害具有良好的防治效果，井冈霉素主要用于防治水稻纹枯病、水稻稻曲病、小麦菌核病、玉米大斑病、蔬菜立枯病、棉花、豆类立枯病、白娟病、人参立枯病等，春雷霉素对稻瘟病、水稻白叶枯病、高梁炭疽病、黄瓜炭疽病、番茄叶霉病、灰霉病、甘蓝黑腐病、马铃薯环腐病等具有很好的防治效果，乙蒜素主要用防治水稻烂秧、稻瘟病、棉苗害病、棉花枯萎病、油菜霜霉病、番薯黑斑病、大豆紫斑病、马铃薯晚疫病等；上述杀菌剂在化工部农药信息总站出版的《国外农药品种手册》或《世界农药大全-杀菌剂卷》中有介绍。

现阶段长时间使用单一药剂会出现耐药性，因此需要能够扩大药剂的杀菌谱，并可以延缓病原菌抗药性产生的组合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种杀真菌组合物及其应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种杀真菌组合物，杀真菌组合物A、B两种活性组分，活性组分A和活性组分B两组分之间的重量比为1:99～99:1；

活性组分A选自如下通式I所示的化合物：

式中：

R1选自氢或甲基；

R2选自甲基、乙基、正丙基或异丙基。

组分B选自抗生素类杀菌剂的一种或几种。

优选，所述活性组分A选自通式中R1＝甲基、R2＝丙基的化合物A1；组分B抗生素类杀菌剂选自多抗霉素B₁、井冈霉素B₂、春雷霉素B₃、灭瘟素B₄或乙蒜素B₅。

进一步的优选，所述活性组分A与活性组分B之间的重量比为1:50～50:1。

再进一步的优选，所述活性组分A选自化合物A1；活性组分B选自多抗霉素B₁、井冈霉素B₂或春雷霉素B₃；A、B两种活性组分之间的重量比为1:20～20:1。

所述杀真菌组合物在制备用于防治植物病原性真菌病害的杀真菌剂药物中的应用。

所述植物病原性真菌为植物炭疽病、早疫病、轮纹病、斑点落叶病、根腐病、枯萎病、纹枯病、稻瘟病、白粉病、灰霉病、晚疫病、赤霉病、腐烂病、叶霉病、黑星病或锈病。

一种杀菌制剂，制剂有效成分为所述的杀真菌组合物，杀真菌组合物的重量百分含量为0.1-95％。

一种杀菌制剂的应用，所述杀菌制剂用于制备防治植物病原性真菌病害的药物。

本发明组合物协同增效作用明显，对多种病原真菌引起的病害尤其是禾谷类，蔬菜(如黄瓜、番茄等)、水果类(苹果、草莓等)、观赏植物和葡萄藤中的真菌病害。如油菜菌核病、苹果树腐烂病、稻瘟病、番茄叶霉病、小麦赤霉病、黄瓜黑斑病、番茄炭疽病、苹果轮纹病、水稻纹枯病、小麦白粉病、瓜类白粉病、黄瓜霜霉病、小麦纹枯病、黄瓜灰霉病、苹果白粉病、梨黑星病、葡萄白粉病、花生叶斑病、草莓白粉病、香蕉叶斑病、咖啡锈病、稻曲病、小麦菌核病、玉米大斑病、人参立枯病、小麦白粉病、烟草赤星病、人参黑斑病、苹果斑点落叶病、草莓灰霉病、葡萄灰霉病、蔬菜立枯病及梨黑斑病等多种真菌病害具有很好的防治效果。因此，本发明的技术方案还包括该组合物用作杀真菌剂的用途，作为制备杀真菌剂的药物。根据农作物病害的发生程度，本发明组合物的使用浓度在农作物种植区域为5～1500g/hm²，优选20～500g/hm²。

当制备本发明组合物时，可以向其中加入其它对有害生物有效的活性物质，或具有除草作用以及生长调节作用的活性物质或肥料。

本发明还包括上述组合物防治有害真菌的使用方法。

本发明组合物活性组分A和至少一种活性组分B按照本发明提供的合适配比预先配制好或在使用现场配制、或者单独依次使用，均呈现出显著的防病效果或明显扩大病害防治种类。

本发明所具有的优点：

本发明是将具有不同作用机理的杀菌剂组合使用，这样不但扩大药剂的杀菌谱，而且可以延缓病原菌抗药性的产生，延长药剂的使用寿命。此外，本发明人在研究中发现，与本发明涉及到的单一化合物或杀菌剂相比，按不同比例，混合或依次施用组分A的化合物和组分B的杀菌剂，能更好地提高病害防治效果，协同增效作用十分明显。在农业生产上，将两种杀菌剂按照本发明提出的适宜比例一起使用，也可达到省工省时的效果。

具体实施方式

本发明组合物对有害真菌的协同增效作用可通过下列实施例作进一步说明，但本发明绝非仅限于此。其中所述的活性组分即为本发明的杀真菌组合物中的吡唑类化合物之一的化合物A与农用抗生素类杀菌剂B。

待测活性样品分别为活性组分A和/或活性组分B，其中活性组分A为通式I所示的化合物：

式I中R₁＝甲基、R₂＝丙基，即为化合物A1。

活性组分B以多抗霉素B₁、井冈霉素B₂、春雷霉素B₃、灭瘟素B₄或乙蒜素B₅为例。

测试方法及评价方法如下：

将所述活性组分样品用丙酮溶解(丙酮量与喷液量的体积比等于或小于0.05)，用含有0.1％吐温80的水稀释，配制成所需浓度待测液，另按设定比例配制组合物的待测液。在作物喷雾机上，将待测液喷施于病害寄主植物上，24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养。待对照充分发病后，测定病原真菌侵染作物叶面积百分数，使用A1bbot公式计算，即得到观察效力(W)：

W＝(1-α/β)×100

式中：

α：处理作物的真菌侵染百分数；

β：未处理(空白对照)作物的真菌侵染百分数；

效力为“0”表示处理作物的侵染水平与未处理对照作物的侵染水平相同；效力为“100”表示处理作物未受侵染。

组合物的预期效力(计算效力)使用Colby公式(见R.S.Colby，杂草(Weeds),1967,15,20-22)确定，并与观察效力比较。

E＝X+Y–XY/100

式中：

E：使用浓度为a和b的活性组分A和B的组合物时的预期效力(以下各表中的计算效力)，以未处理对照的％表示；

X：使用浓度为a时的活性组分A的效力，以未处理对照的％表示；

Y：使用浓度为b时的活性组分B的效力，以未处理对照的％表示。

当观察效力值大于计算效力值时，表示组合物具有增效作用；当观察效力值等于计算效力值时，表示组合物为加合作用；当观察效力值小于计算效力值时，表示组合物为拮抗作用。

实施例1防治水稻纹枯病试验

选择生长整齐一致、叶龄相同的水稻盆栽幼苗，按上述药剂浓度，使用作物喷雾机进行叶片喷雾处理，喷雾后放置通风橱内晾干，另设不加药剂的空白对照。24小时后接种水稻纹枯病病原菌，采用夹接菌块法接种，接于稻苗基部。接种后放置人工气候室(温度：昼28℃、夜25℃，相对湿度：95％)保湿培养7d后调查结果。调查水稻叶鞘和叶片的病菌侵染的发展程度。

各单独的活性组分及本发明组合物防治水稻纹枯病的活性数据结果见表1和表2。组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表1单独活性组分的活性

表2本发明组合物的活性

实施例2防治小麦纹枯病试验

将栽培品种为“温六”的盆栽小麦幼苗叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点，另设不加药剂的空白对照。24小时后接种小麦纹枯病病原菌，采用夹接菌块法接种。接种后放置人工气候室(温度：昼28℃、夜25℃，相对湿度：95％)保湿培养7d后调查结果。调查小麦叶鞘及茎秆病菌侵染的发展程度。各单独的活性组分及本发明组合物防治小麦纹枯病的活性数据结果见表3和表4。

组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表3单独活性组分的活性

表4本发明组合物的活性

实施例3防治黄瓜白粉病试验

选择生长整齐一致、叶龄相同的黄瓜盆栽幼苗(品种：新泰密刺)，按设计剂量在作物喷雾剂上进行叶面喷雾处理，另设不加药剂的空白对照。24小时后接种病原菌，接种后移至温室正常管理，培养条件(温度：昼23-28℃，夜18-20℃)培养8天后进行结果调查。调查每张叶片病菌侵染的发展程度。各单独的活性组分及本发明组合物防治黄瓜白粉病的活性数据结果见表5和表6。

组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表5单独活性组分的活性

表6本发明组合物的活性

实施例4防治黄瓜霜霉病试验

选择生长整齐一致盆栽黄瓜幼苗(品种：新泰密刺)，剪下生长点保留2片真叶。按所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，另设不加药剂的空白对照，然后置于通风厨中晾干。24小时后，采用接种器将1×10⁵个/ml的黄瓜霜霉病孢子囊悬浮液接种于黄瓜片，并放置人工气候室(温度为18～22℃，相对湿度为95～100％)培养24小时，然后移至温室中培养，6天后调查防治效果。各单独的活性组分及本发明组合物防治黄瓜霜霉病的活性数据结果见表7和表8。

组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表7单独活性组分的活性

表8本发明组合物的活性

实施例5防治番茄早疫病试验

选择温室盆栽番茄幼苗(品种：L-402)长至三叶期时，按设计剂量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理，另设不加药剂的空白对照。24小时后接种病原菌，接种后放置人工气候室调节培养，7天后进行结果调查。调查每张叶片病菌侵染的发展程度。各单独的活性组分及本发明组合物防治番茄早疫病的活性数据结果见表9和表10。

组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表9单独活性组分的活性

表10本发明组合物的活性

实施例6防治黄瓜炭疽病试验

将品种为“新泰嘧刺”的盆栽两叶期黄瓜幼苗用活性组分的水溶液(浓度如下所述)喷雾处理，另设不加药剂的空白对照。24小时后，用黄瓜炭疽病菌的孢子悬浮液接种测试植物。将测试植物置于温度为24±2℃和相对湿度为90±5％的气候室中培养，24小时后，移入温室正常管理。7天后，测定叶片上病菌侵染的发展程度。各单独活性组分及本发明组合物防治黄瓜炭疽病的活性数据结果见表11和表12。组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表11单独活性组分的活性

表12本发明组合物的活性

实施例7防治水稻稻瘟病试验

选择生长整齐一致、叶龄相同的水稻(品种：“辽星一号”)盆栽幼苗，按如下所述药剂浓度，使用作物喷雾机进行叶片喷雾处理，喷雾后放置通风橱内晾干，另设不加药剂的空白对照。24小时后接种水稻稻瘟病病原菌。将处理后的接种后的水稻盆栽幼苗置于人工气候温室(温度：昼28℃、夜25℃，相对湿度：95％)培养，7天后调查。

各单独的活性组分及本发明组合物防治水稻纹枯病的活性数据结果见表13和表14。组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表13单独活性组分的活性

表14本发明组合物的活性

实施例8对棉花黄萎病菌的毒力测定试验

室内离体含毒介质法测定，供试菌种棉花黄萎病菌。将熔好的PDA1培养基冷却至60℃～70℃，按所设浓度加入定量药剂，制成含有不同药量的含毒培养基，另设不加药剂的空白对照。待其充分冷却后接种直径0.5cm的供试病原菌菌片，放置培养箱中培养(25℃±1℃)。在培养箱中培养5d后进行调查，调查时分别测量每个处理的供试病原菌菌落生长直径，并计算抑菌率。

菌丝抑菌率(％)＝(对照菌落直径-处理菌落直径)÷对照菌落直径×100。

各单独活性组分及本发明组合物防治辣椒炭疽病的活性数据结果见表15和表16。组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表15单独活性组分的活性

表16本发明组合物的活性

实施例9对油菜菌核病菌毒力测定试验

室内离体含毒介质法测定，供试菌种油菜菌核病菌。将熔好的PDA1培养基冷却至60℃～70℃，按所设浓度加入定量药剂，制成含有不同药量的含毒培养基，另设不加药剂的空白对照，每处理3次重复。待其充分冷却后接种直径0.5cm的供试病原菌菌片，放置培养箱中培养(25℃±1℃)。在培养箱中培养5d后进行调查，调查时分别测量每个处理的供试病原菌菌落生长直径，并计算抑菌率。

菌丝抑菌率(％)＝(对照菌落直径-处理菌落直径)÷对照菌落直径×100。

各单独活性组分及本发明组合物防治油菜菌核病的活性数据结果见表17和表18。组合物的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。

表17单独活性组分的活性

表18本发明组合物的活性

Claims (6)

1.一种杀真菌组合物，其特征在于：杀真菌组合物A、B两种活性组分，活性组分A和活性组分B两组分之间的重量比为1:50-50:1；

活性组分A选自如下通式I所示的化合物：

式中：

所述活性组分A选自通式中R1＝甲基、R2＝丙基的化合物A1；组分B抗生素类杀菌剂选自井冈霉素B₂、春雷霉素B₃、灭瘟素B₄或乙蒜素B₅。

2.根据权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于：活性组分A选自化合物A1；活性组分B选自井冈霉素B₂或春雷霉素B₃；A、B两种活性组分之间的重量比为1:20-20:1。

3.根据权利要求1所述的杀真菌组合物的用途，其特征在于：所述杀真菌组合物在制备用于防治植物病原性真菌病害的杀真菌剂药物中的应用。

4.根据权利要求3所述的杀真菌组合物的用途，其特征在于：所述植物病原性真菌为植物炭疽病、枯萎病、纹枯病、稻瘟病。

5.一种杀菌制剂，其特征在于：制剂有效成分为权利要求1-3任意一项所述的杀真菌组合物，杀真菌组合物的重量百分含量为0.1-95％。

6.一种根据权利要求5所述的杀菌制剂的应用，其特征在于：所述杀菌制剂用于制备防治植物病原性真菌病害的药物。