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CN108284654B - 装饰片和装饰板、以及它们的制造方法 - Google Patents

装饰片和装饰板、以及它们的制造方法 Download PDF

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CN108284654B CN201810159170.2A CN201810159170A CN108284654B CN 108284654 B CN108284654 B CN 108284654B CN 201810159170 A CN201810159170 A CN 201810159170A CN 108284654 B CN108284654 B CN 108284654B
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

本发明的课题在于提供一种在氯乙烯系树脂逐步受到限制的欧洲等也能够使用的、粘贴在刨花板等被附材料上也能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来的装饰片。本发明提供一种装饰片，其特征在于，在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，上述基材片和上述透明性树脂层含有非卤素系热塑性树脂。

Description

装饰片和装饰板、以及它们的制造方法
本案是申请日为2015年1月9日、申请号为201580004218.7(PCT/JP2015/050447)、发明名称为“装饰片和装饰板、以及它们的制造方法”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及装饰片和装饰板。本发明还涉及装饰片及其制造方法、以及装饰板及其制造方法。
背景技术
一直以来，建筑物的内部装饰所使用内部装饰材料要求设计性，作为这样的内部装饰材料使用装饰板。特别是地面所使用的装饰板的表面同时需要设计性和耐划伤性。
另外，在欧美文化中在住宅等屋内通常也是穿着鞋步行，因此欧美的室内用地板需要考虑耐划伤性，主要使用低压三聚氰胺地板。但是，低压三聚氰胺地板存在步行时容易发出声音、触感硬、冷的问题。
近年来，代替低压三聚氰胺地板，使用着在作为被附材料的通常以软木为代表的刨花板(chipboard)上粘贴氯乙烯树脂的装饰片而得到的地板(所谓的复合地板)。所谓刨花板是指将木材加工厂废弃的材料木屑、或者树皮、小直径的原木或拆除工程现场废弃的建筑废料等机械粉碎制成片屑状，再与合成树脂粘合剂一起压缩成型，成型为板材而得到的基材。
上述的复合地板通过使用刨花板作为被附材料，具有环保、隔音、绝热的效果，在触感柔和方面也优异，并且通过粘贴装饰片，能够利用辊层压提高生产率，抑制施工时颜色的不均匀。
但是，在上述被附材料上粘贴氯乙烯系装饰片时，贴附完成的效果变差，因而需要使用由硬质的氯乙烯树脂构成的支持层，但这种使用了支持层的氯乙烯系装饰片中，在被附材料上的贴合被限制为单片贴合(即，在上述氯乙烯系装饰片中，在被附材料上的贴合难以采用辊层压)。因此，上述氯乙烯系装饰片存在生产率差的问题。并且，在欧洲考虑到环境问题，氯乙烯系树脂逐步受到限制。作为对这些问题的对策，寻求不使用氯乙烯系树脂的装饰板。
而在日本，作为不使用氯乙烯系树脂的装饰板，例如使用将利用烯烃系树脂的装饰片粘贴于被附材料而形成的装饰板。但是，将这样的装饰片粘贴于刨花板等被附材料制成装饰板时，刨花板的表面凹凸形状在装饰片表面显露出来，存在装饰板的表面不平滑的问题(其中，因刨花板等的表面凹凸形状在装饰片表面上显露出来的凹凸形状也称为“凹凸(ダク)”)。另外，通过增加装饰片的厚度的方法来提高装饰板的表面的平滑性时，由于装饰片厚，所以压纹赋形性差，并且一旦压纹形状变浅，与被附材料贴合时就会产生压纹压坏，存在设计性下降的问题。并且如果增加装饰片的厚度，在将装饰片以筒的状态保存时，由于卷绕折印，存在辊层压变得困难的问题。
作为使用烯烃系树脂的装饰片，例如提出了通过如下的地板材料用装饰片的制造方法制得的装饰片，该地板材料用装饰片在基材片上依次具有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层，在基材片背面具有合成树脂制支持层，将透明性树脂层和地板材料用装饰片的厚度限定在特定的范围，对于在基材片上形成有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层的中间体片的基材片背面，将熔融树脂以特定范围的厚度挤出成型来形成合成树脂制支持层，上述透明性树脂层和合成树脂制支持层的至少1种含有作为树脂成分的热塑性树脂(例如，参照专利文献1)。
虽然使用这样的装饰片的装饰板也是优异的装饰板，但是没有设想穿着鞋步行的情况，需求更好的耐划伤性。特别是近年来实施着将室内地板与屋外的木质平台的设计统一、消除台阶差从而使房屋整体看上去更宽阔的施工，在作为内部装饰材料使用的情况下，也会从屋外带入沙粒，由于步行而使得沙粒与装饰板表面摩擦，地板表面会产生低荷重(静压荷重)下的擦伤，出现产生亮度上升等的亮度变化的问题。因此，这样的装饰板需要耐静压荷重性。
因此，希望开发出如下的装饰片：即使在粘贴于刨花板等被附材料时，也能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，压纹赋形性优异，能够抑制贴合于被附材料时的压纹压坏，即使在穿着鞋步行这样的使用条件下耐划伤性也优异，因而能够抑制亮度上升，并且耐弯曲性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5045180号公报
专利文献2：日本特开2003－013587号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种在氯乙烯系树脂逐步受到限制的欧洲等也能够使用的、粘贴在刨花板等被附材料上也能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来的装饰片。
并且，本发明的第一实施方式的目的在于提供一种装饰片，其在氯乙烯系树脂逐步受到限制的欧洲等也能够使用，在粘贴于刨花板等被附材料时也能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，压纹赋形性优异，能够抑制粘贴于被附材料时的压纹压坏，在穿着鞋步行这样的使用条件下耐划伤性也优异，能够抑制表面的亮度上升等的亮度变化，并且耐弯曲性优异。
另外，本发明的第二实施方式的目的在于提供一种装饰片，其在氯乙烯系树脂逐步受到限制的欧洲等也能够使用，在粘贴于刨花板等被附材料得到装饰板时，能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，压纹赋形性优异，能够抑制粘贴于被附材料时的压纹压坏，耐弯曲性优异，并且能够卷绕成筒状态。
用于解决技术课题的手段
本发明的发明人反复进行了深入研究，结果发现通过本发明的第一实施方式能够实现上述目的，从而完成了本发明。本发明的第一实施方式是在基材片上至少依次叠层有图案花纹层、透明性树脂层和表面保护层的装饰片，(1)特定厚度的表面保护层含有粒径在该表面保护层的厚度以下的微粒A和粒径大于表面保护层的厚度的微粒B，上述微粒A的含量和上述微粒B的含量为特定的含量，上述基材片和上述透明性树脂层含有非卤素系热塑性树脂，基材片的厚度在特定的范围内，并且上述基材片的与上述图案花纹层侧的面相反的一侧以特定的厚度在120μm以上厚度具有马氏硬度在50N/mm2以上的区域，从表面保护层侧实施了压纹加工。
另外，本发明的发明人反复进行了深入研究，结果还发现通过本发明的第二实施方式，能够实现上述目的，从而完成了本发明。本发明的第二实施方式是在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层、并且上述基材片的背面至少叠层有支持层的装饰片，装饰片的表面粗糙度在特定的范围内，基材片、透明性树脂层和表面保护层含有特定的树脂，并且通过挤出成型而叠层含特定的树脂且具有特定的厚度和硬度的支持层。
即，本发明涉及下述的装饰片和装饰板、以及它们的制造方法。
1.一种装饰片，其特征在于：在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，上述基材片和上述透明性树脂层含有非卤素系热塑性树脂。
2.如上述项1所述的装饰片，其特征在于：在基材片上至少依次叠层有图案花纹层、透明性树脂层和表面保护层，
(1)上述表面保护层的厚度为7～30μm，并且，上述表面保护层含有粒径在上述表面保护层的厚度以下的微粒A和粒径大于上述表面保护层的厚度的微粒B，
(2)相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份，上述微粒A的含量和上述微粒B的含量分别为5～30质量份，并且，相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份，上述微粒A的含量和上述微粒B的含量的合计为15～35质量份，
(3)上述基材片和上述透明性树脂层含有非卤素系热塑性树脂，
(4)上述基材片的厚度为180～350μm，并且，马氏硬度为50N/mm2以上的区域从上述基材片的与上述图案花纹层侧的面相反一侧的面以120μm以上的厚度存在，
(5)从上述表面保护层一侧实施了压纹加工。
3.如上述项2所述的装饰片，其中，上述装饰片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在60μm以上。
4.如上述项2或3所述的装饰片，其中，上述装饰片的表面的60°光泽度在14以下。
5.如上述项2～4中任一项所述的装饰片，其中，上述微粒A和上述微粒B是二氧化硅微粒。
6.如上述项2～5中任一项所述的装饰片，其中，上述透明性树脂层上形成有亮度调节层，并且上述亮度调节层与上述表面保护层邻接形成。
7.如上述项2～6中任一项所述的装饰片，其中，上述非卤素系热塑性树脂是烯烃系热塑性树脂。
8.如上述项2～7中任一项所述的装饰片，其中，上述表面保护层含有电离辐射固化型树脂层。
9.一种将上述项2～8中任一项所述的装饰片粘贴于被附材料而形成的装饰板。
10.如上述项9所述的装饰板，其中，上述被附材料是刨花板或叠层有刨花板的复合基材。
11.如项1所述的装饰片，其特征在于：在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，并且，在上述基材片的背面至少叠层有支持层，
(1)上述装饰片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上，
(2)上述表面保护层含有电离辐射固化型树脂，
(3)上述基材片、上述透明性树脂层和上述支持层均含有非卤素系热塑性树脂，
(4)上述支持层的厚度为120～250μm，
(5)上述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2，
(6)上述支持层通过在上述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层。
12.如项11所述的装饰片，其中，上述透明性树脂层上形成有亮度调节层，并且上述亮度调节层与上述表面保护层邻接形成。
13.一种通过将项11或12所述的装饰片卷成筒状而得到的筒状物。
14.一种装饰板，其在被附材料上叠层有项11或12所述的装饰片、或者叠层有将项13所述的筒状物开卷而得到的装饰片。
15.一种装饰片的制造方法，其特征在于：该装饰片在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，并且在上述基材片的背面至少叠层有支持层，上述制造方法依次包括以下的工序1～3：
(i)得到叠层片的工序1，
上述叠层片在基材片上至少依次具有透明性树脂层和表面保护层，
上述表面保护层含有电离辐射固化型树脂，
上述基材片和上述透明性树脂层均含有非卤素热塑性树脂；
(ii)通过从上述叠层片的上述表面保护层之上实施压纹加工而使上述叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上的工序2；和
(iii)通过在上述基材片的背面上将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层支持层的工序3，
上述支持层含有非卤素系热塑性树脂，
上述支持层的厚度为120～250μm，
上述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2。
16.一种装饰片的制造方法，其特征在于：该装饰片在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，并且在上述基材片的背面至少叠层有支持层，上述制造方法依次包括以下的工序1～4：
(i)得到叠层体的工序1，
上述叠层体在基材片上至少具有透明性树脂层，
上述基材片和上述透明性树脂层均含有非卤素热塑性树脂；
(ii)从上述叠层体的上述透明性树脂层之上实施压纹加工的工序2；
(iii)通过在上述透明性树脂层上涂敷含有电离辐射固化型树脂的表面保护层形成用树脂组合物而得到叠层片的工序3，
上述叠层片在基材片上至少具有透明性树脂层和表面保护层，
上述叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上；和
(iv)通过在上述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层支持层的工序4，
上述支持层含有非卤素系热塑性树脂，
上述支持层的厚度为120～250μm，
上述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2。
17.一种装饰板的制造方法，将通过项15或16所述的装饰片的制造方法制得的装饰片以其表面保护层为最外表面层的方式叠层在被附材料上。
发明效果
本发明的装饰片在氯乙烯系树脂逐步被限制的欧洲等也能够使用，粘贴于刨花板等被附材料上时，也能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来。
并且，本发明的第一实施方式的装饰片在氯乙烯系树脂逐步被限制的欧洲等也能够使用，粘贴于刨花板等被附材料上时，能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，压纹赋形性优异，能够抑制粘贴于被附材料时的压纹压坏，在穿着鞋步行这样的使用条件下耐划伤性也优异，能够抑制表面的亮度上升等的亮度变化，并且耐弯曲性优异。
另外，就本发明的第二实施方式的装饰片而言，装饰片的表面粗糙度在特定的范围，基材片、透明性树脂层和表面保护层含有特定的树脂，并且通过挤出成型而叠层含有特定的树脂且具有特定的厚度和硬度的支持层，在这种情况下，本发明的第二实施方式的装饰片在氯乙烯系树脂逐步被限制的欧洲等也能够使用，在粘贴于刨花板等被附材料上得到装饰板时，能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，压纹赋形性优异，能够抑制粘贴于被附材料得到装饰板时的压纹压坏，耐弯曲性优异，并且装饰片表面不会产生裂纹，能够卷绕成没有变形的筒状态。
附图说明
图1是表示本发明的第一实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
图2是表示马氏硬度的测定方法的图。具体而言，是表示本说明书中的马氏硬度测定所使用的金刚石压头(a)、压入操作的示意图(b)和压入荷重和位移的一个示例(c)的图。
图3是示意性地表示本发明的第一实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
图4是示意性地表示本发明的第一实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
图5是示意性地表示本发明的第一实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
图6是示意性地表示本发明的第二实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
图7是示意性地表示本发明的第二实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
图8是示意性地表示本发明的第二实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
图9是示意性地表示本发明的第二实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。
具体实施方式
1.第一实施方式
本发明的第一实施方式的装饰片，(1)表面保护层的厚度为7～30μm，并且含有粒径在上述表面保护层的厚度以下的微粒A和粒径大于上述表面保护层的厚度的微粒B，(2)上述微粒A的含量和上述微粒B的含量，相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份，分别为5～30质量份，并且上述微粒A的含量和上述微粒B的含量的合计，相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份为15～35质量份，因此即使在穿着鞋步行这样的使用条件下耐划伤性也优异，特别是能够抑制因低荷重下的擦伤而引起的表面的亮度上升。
即，表面保护层由于以特定的含量含有粒径在表面保护层的厚度以下的微粒A，因而亮度低，因此，即便稍稍带有因低荷重引起的擦伤，亮度也不易上升。并且，由于以特定的含量含有粒径大于表面保护层的厚度的微粒B，所以微粒B从表面保护层突出，因而耐划伤性优异。在表面保护层仅含有微粒A的情况下，由于粒径小，所以形成表面保护层的表面的树脂容易受到损伤，耐划伤性不能令人满意。而在表面保护层仅含有微粒B的情况下，微粒B的从表面保护层突出的部分被摩擦而削去，被摩擦的部位的亮度上升而引起人的注意，耐划伤性(抑制表面亮度上升)不能令人满意。
并且，上述装饰片由于(3)上述基材片和上述透明性树脂层含有非卤素系热塑性树脂，所以考虑到环境问题，在氯乙烯系树脂逐步被限制的欧洲等也能够使用。
另外，上述装饰片由于具有(4)上述基材片的厚度为180～350μm、并且马氏硬度为50N/mm2以上的区域从上述基材片的与上述图案花纹层侧的面相反一侧的面以120μm以上的厚度存在的技术特征，所以能够抑制在将该装饰片粘贴于刨花板等被附材料上制成装饰板时被附材料的表面凹凸形状在装饰片表面显露出来。因此，不需要为了抑制被附材料的表面凹凸形状在装饰片表面显露出来而增加装饰片的厚度，因而压纹赋形性优异，因此，也能够抑制与被附材料贴合时的压纹压坏，能够抑制设计性的降低。另外，如上所述不需要增加装饰片的厚度，因此，即使以筒状态保存也不易出现卷绕折印、耐弯曲性优异，因而能够实现辊层压。
另外，在被附材料的表面凹凸形状在装饰片表面的显露被抑制时，装饰片表面上突出的部位少、能够抑制该部位因步行摩擦而出现损伤，因而耐划伤性也优异。
另外，上述装饰片由于(5)从上述表面保护层一侧实施了压纹加工，所以设计性优异。并且，由于上述装饰片实施了压纹加工，所以即使在步行时摩擦，荷重也会被分散，耐划伤性也优异。
综上所述，本发明的第一实施方式的装饰片为上述结构，因而即使粘贴在刨花板等被附材料上，也能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，压纹赋形性优异，能够抑制与被附材料贴合时的压纹压坏，即使在穿着鞋步行这样的使用条件下耐划伤性也优异，表面的亮度上升被抑制，并且耐弯曲性也优异。
以下，对本发明的第一实施方式的装饰片进行详细说明。
图1是表示本发明的第一实施方式的装饰片的一个示例的剖面图。图1所示的装饰片1在基材片2上叠层有图案花纹层3、透明性树脂层4和表面保护层5。并且，表面保护层5含有粒径在表面保护层5的厚度以下的微粒A6和粒径大于表面保护层的厚度的微粒B7。
以下，对构成本发明的第一实施方式的装饰片的各层进行具体说明。
基材片
基材片是其表面(正面)依次叠层图案花纹层等的层。基材片含有非卤素系热塑性树脂。
作为上述非卤素系热塑性树脂，可以列举低密度聚乙烯(包括线型低密度聚乙烯)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯－α-烯烃共聚物、均聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、或者它们的混合物等的烯烃系热塑性树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、萘二甲酸乙二醇酯－间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯等的热塑性酯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等的丙烯酸系热塑性树脂；尼龙－6、尼龙－66等的聚酰胺系热塑性树脂；或聚酰亚胺、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯树脂等。另外，这些非卤素系热塑性树脂可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，从图案花纹层的印刷适应性和压纹加工适应性优异且廉价的观点考虑，优选烯烃系热塑性树脂。
基材片可以被着色。此时，可以在上述的非卤素系热塑性树脂中添加着色材料(颜料或染料)进行着色。作为着色材料，例如除了可以使用二氧化钛、炭黑、氧化铁等无机颜料、酞菁蓝等有机颜料之外，还可以使用各种染料。它们可以从公知或市售的产品中选择1种或2种以上。另外，着色材料的添加量也可以根据所期望的色调等适当设定。
基材片还可以根据需要含有填充剂、消光剂、发泡剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂等的各种添加剂。
基材片的厚度为180～350μm。基材片的厚度小于180μm时，无法充分地抑制被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来。另外，基材片的厚度超过350μm时，在将装饰片以筒状态保存时产生卷绕折印，因而辊层压变得困难。基材片的厚度只要在上述的范围内，可以根据最终制品的用途、使用方法等适当设定，优选为180～310μm。
上述基材片的马氏硬度为50N/mm2以上的区域从基材片的与图案花纹层侧的面相反一侧的面以120μm以上的厚度存在。上述区域的厚度低于120μm时，无法充分地抑制被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来。优选上述马氏硬度为50N/mm2以上的区域从基材片的与图案花纹层侧的面相反一侧的面以120～250μm的厚度存在。上述区域的厚度过厚时，在将装饰片以筒状态保存时产生卷绕折印，因而可能导致辊层压变得困难。
上述基材片中，从基材片的与图案花纹层侧的面相反一侧的面以120μm以上的厚度存在的区域的马氏硬度在50N/mm2以上。
本说明书中，马氏硬度是使用表面皮膜物性试验机(PICODENTOR HM－500、株式会社Fischer instruments公司制)测得的值，具体的测定方法如下所述。在该测定方法中，使用图2(a)所示的金刚石压头(维氏压头)，如图2(b)所示将金刚石压头压入测定试样，根据表面出现的金字塔形的凹陷的对角线的长度计算其表面积A(mm2)，用试验荷重F(N)除以该值而求出硬度。压入条件为，在室温(实验室环境温度)下，如图2(c)所示，首先施加从0mN到5mN的负荷10秒，接着以5mN的负荷保持5秒，最后用10秒钟从5mN到0mN解除负荷。然后，基于表面积A、试验荷重F根据F/A求出的硬度为上述马氏硬度。其中，在本说明书中，为了避免基材片以外的层的硬度的影响，测定基材片的剖面的马氏硬度。此时，将装饰片用树脂(冷固化型的环氧双液固化树脂)包埋，在室温放置24小时以上使其固化，之后，对固化后的包埋样品进行机械研磨，使基材片的剖面露出，将金刚石压头压入该剖面，由此来测定剖面的马氏硬度。
基材片的马氏硬度可以通过1)混合多种树脂成分、2)在树脂中添加弹性体等来适当设定。
基材片的总厚度为180～350μm，只要马氏硬度为50N/mm2以上的区域从基材片的与图案花纹层侧的面相反一侧的面以120μm以上的厚度存在，则可以以单层形成，也可以以多层形成。
作为基材片以多层形成时的层结构，例如可以为如下结构：在装饰片的与图案花纹层侧的面相反一侧的面，马氏硬度为50N/mm2以上的层由单层以120μm以上的厚度存在；在该层的图案花纹层一侧的面可以叠层有马氏硬度低于50N/mm2的层。另外，马氏硬度为50N/mm2以上的层还可以构成为，通过将显示该马氏硬度的层多层叠层而形成120μm以上的厚度。
在基材片为单层的情况下，如果马氏硬度为50N/mm2以上的区域从基材片的与图案花纹层侧的面相反一侧的面以120μm以上的厚度存在，则图案花纹层一侧的区域也可以构成为具有马氏硬度逐渐降低、低于50N/mm2的区域。
关于基材片，为了提高形成图案花纹层的油墨(ink)的密合性，可以对表面(正面)实施电晕放电处理。电晕放电处理的方法、条件按照公知的方法实施即可。还可以根据需要对基材片的背面实施电晕放电处理，或者形成后述的背面底涂层。
图案花纹层
图案花纹层是赋予装饰片以所希望的图案(设计)的层，图案的种类等没有限定。例如，可以列举木纹花纹、皮革花纹、石纹花纹、砂纹花纹、贴砖花纹、砌砖花纹、布纹花纹、几何学图形、文字、符号、抽象花纹等。
图案花纹层的形成方法没有特别限定，例如，可以使用将公知的着色剂(染料或颜料)与粘接剂树脂一起溶解(或分散)在溶剂(或分散介质)中而得到的油墨，通过印刷法在基材片表面形成。作为油墨，从降低装饰片的VOC的观点考虑，也可以使用水性组合物。
作为着色剂，例如可以列举炭黑、钛白、锌白、铁红、普鲁士蓝、镉红等无机颜料；偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料等有机颜料；铝粉、青铜粉等金属粉颜料；氧化钛包覆云母、氯氧化铋等珠光颜料；荧光颜料；夜光颜料等。这些着色剂可以单独使用或混合2种以上使用。这些着色剂可以与二氧化硅等填料、有机珠等体质颜料、中和剂、表面活性剂等一起使用。
作为粘接剂树脂，除了经过亲水性处理的聚酯系聚氨酯树脂之外，还可以并用聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁二烯、聚氯乙烯、氯化聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯－丙烯酸酯共聚物、松香衍生物、苯乙烯－马来酸酐共聚物的醇加合物、纤维素系树脂等。进一步具体而言，例如也可以使用聚丙烯酰胺系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚氧化乙烯系树脂、聚－N－乙烯基吡咯烷酮系树脂、水溶性聚酯系树脂、水溶性聚酰胺系树脂、水溶性氨基系树脂、水溶性酚醛系树脂、其他的水溶性合成树脂；多核苷酸、多肽、多糖类等的水溶性天然高分子等。另外，例如还可以使用天然橡胶、合成橡胶、聚乙酸乙烯酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚氨酯－聚丙烯酸系树脂等进行改性后的树脂或者上述天然橡胶等的混合物、其他的树脂。上述粘接剂树脂可以单独使用或将2种以上组合使用。
作为溶剂(或分散介质)，例如可以列举己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等石油系有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸－2－甲氧基乙酯、乙酸－2－乙氧基乙酯等酯系有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有机溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚系有机溶剂；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有机溶剂；水等的无机溶剂等。这些溶剂(或分散介质)可以单独使用或将2种以上混合使用。
作为形成图案花纹层所采用的印刷法，例如可以列举凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、橡皮凸版印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等。另外，在形成整面全涂状的图案花纹层时，例如可以列举辊涂法、刮刀涂敷法、气刀涂敷法、模涂法、唇式涂敷法、逗点涂敷法、辊舐涂敷法、流涂法、浸涂法等各种涂敷法。此外，还可以采用手绘法、水墨印染法(墨流し法)、照相法、转印法、激光束描绘法、电子束描绘法、金属等的部分蒸镀法、蚀刻法等，或者与其他的形成方法组合使用。
图案花纹层的厚度没有特别限定，可以根据制品特性适当设定，涂敷时的层厚为1～15μm左右、干燥后的层厚为0.1～10μm左右。
透明性树脂层
透明性树脂层是要是透明性的即可，没有特别限定，包括无色透明、着色透明、半透明等任意情况。上述透明性树脂层含有非卤素系热塑性树脂。
作为上述非卤素系热塑性树脂，可以列举低密度聚乙烯(包括线型低密度聚乙烯)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯－α烯烃共聚物、均聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、或它们的混合物等的烯烃系热塑性树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、萘二甲酸乙二醇酯－间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等的热塑性酯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等的丙烯酸系热塑性树脂；尼龙－6、尼龙－66等的聚酰胺系热塑性树脂；或聚酰亚胺、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯树脂等。另外，这些非卤素系热塑性树脂可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，从图案花纹层的印刷适应性和压纹加工适应性优异且廉价的方面考虑，优选烯烃系热塑性树脂。
另外，透明性树脂层只要具备透明性即可，可以被着色，但特别优选不配合着色剂。
透明性树脂层的马氏硬度优选为20～40N/mm2，更优选为30～40N/mm2。透明性树脂层的马氏硬度过高时，可能会导致装饰片的耐弯曲性变差；过低时，在将装饰片与被附材料贴合制成装饰板时，可能导致被附材料的表面凹凸形状容易在装饰板的表面显露出来。
透明性树脂层的厚度优选为20～200μm左右，更优选为80～100μm。根据装饰片的用途等也可以超出上述范围。
表面保护层
本发明的装饰片在表面形成有表面保护层。本发明的装饰片的表面保护层的厚度为7～30μm。表面保护层的厚度低于7μm时，难以赋予压纹形状，设计性变差。并且，在表面保护层的厚度低于7μm时，由于压纹形状不能充分地赋形，所以装饰片的表面受到摩擦时的荷重不易分散，耐划伤性变差。而在表面保护层的厚度超过30μm时，在将装饰片以筒状态保存时出现卷绕折印，辊层压变得困难。上述表面保护层的厚度优选为10～20μm。
在本发明的装饰片具有后述的亮度调节层时，表面保护层以与亮度调节层邻接的方式形成。具体而言，表面保护层的背面和/或侧面与亮度调节层邻接。在本发明的装饰片具有亮度调节层时，表面保护层优选是透明性的。
表面保护层含有粒径在该表面保护层的厚度以下的微粒A和粒径大于上述表面保护层的厚度的微粒B。其中，在本说明书中，微粒A的粒径在表面保护层的厚度以下、以及上述微粒B的粒径大于表面保护层的厚度，可以通过SEM(扫描型电子显微镜)确认，例如，可以通过将装饰片在与表面垂直的方向上切断、使用SEM(扫描型电子显微镜)对所得到的剖面的表面保护层的部位进行观察来确认。
上述微粒A的粒径只要在上述表面保护层的厚度以下就没有特别限定。微粒A的粒径超过表面保护层的厚度时，消光效果不充分，且微粒A从表面保护层突出，该微粒A的从表面保护层突出的部分被摩擦削去，被摩擦的部位的亮度上升而引人注目，耐划伤性不能令人满意。
上述微粒A的粒径优选为3～15μm，更优选为8～12μm。微粒A的粒径过小时，可能导致消光效果不充分。
上述微粒A的含量相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份为5～30质量份。微粒A的含量过多时，从表面保护层突出的微粒A增多，突出的部分被摩擦削去时，被摩擦的部位的亮度上升而引人注目，耐划伤性不能令人满意。而在微粒A的含量过少时，消光效果不充分。上述微粒A的含量相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份优选为10～20质量份。
上述微粒B的粒径只要大于上述表面保护层的厚度就没有特别限定。微粒B的粒径在表面保护层的厚度以下时，表面保护层的耐划伤性不能令人满意。
上述微粒B的粒径优选为8～33μm，更优选为8～20μm。微粒B的粒径过大时，可能容易从表面保护层脱落。
上述微粒B的含量相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份为5～30质量份。如果微粒B的含量过多，微粒B的突出的部分被摩擦削去时，被摩擦的部位的亮度上升而引人注目，耐划伤性不充分。而在微粒B的含量过少时，表面保护层的耐划伤性不充分。上述微粒B的含量相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份优选为10～20质量份。
其中，在本说明书中，上述微粒A和B的粒径可以通过SEM(扫描型电子显微镜)测定。例如可以将装饰片在与表面垂直的方向上切断，使用SEM(扫描型电子显微镜)拍摄所得到的剖面的表面保护层的任意部位，将拍摄到的微粒A的粒径和微粒B的粒径(直径)分别平均，由此进行测定。
上述微粒A的含量和上述微粒B的含量的合计，相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份为15～35质量份。上述微粒A的含量和上述微粒B的含量的合计过少时，表面保护层的耐划伤性和设计性(低亮度性)变差；含量的合计过多时，微粒A和B的突出的部分增多，在该部分被摩擦削去时，被摩擦的部位的亮度上升而引人注目，耐划伤性变得不充分。上述微粒A的含量和上述微粒B的含量的合计，相对于上述表面保护层的树脂成分100质量份优选为20～35质量份。
上述微粒A和B只要能够与粒径相应地赋予表面保护层以耐划伤性、发挥消光效果即可，没有特别限定，可以使用现有公知的微粒。作为上述微粒A和B，例如可以列举二氧化硅微粒、有机硅树脂等的无机微粒；交联烷基、交联苯乙烯、苯代三聚氰二胺树脂、尿素－甲醛树脂、酚醛树脂、聚乙烯、尼龙等的有机物微粒等。其中，优选二氧化硅微粒。
作为上述表面保护层所含的树脂成分并没有限定，但优选含有电离辐射固化型树脂或双液固化型聚氨酯系树脂。优选实质上由这些树脂形成。在由电离辐射固化型树脂或双液固化型聚氨酯系树脂形成表面保护层的情况下，容易使装饰片的耐摩耗性、耐冲击性、耐污染性、耐擦伤性、耐候性等提高。其中，更优选电离辐射固化型树脂。
作为电离辐射固化型树脂没有特别限定，可以使用以分子中含有能够通过紫外线、电子束等电离辐射的照射发生聚合交联反应的自由基聚合性双键的预聚物(包括低聚物)和/或单体为主要成分的透明性树脂。这些预聚物或单体可以单独使用或将多种混合使用。固化反应通常为交联固化反应。
具体而言，作为上述预聚物或单体，可以列举分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基团、环氧基等阳离子聚合性官能团等的化合物。另外，也优选多烯与聚硫醇的组合而形成的多烯/硫醇系的预聚物。在此，(甲基)丙烯酰基是丙烯酰基或甲基丙烯酰基的含义。
作为具有自由基聚合性不饱和基团的预聚物，例如可以列举聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等。作为它们的分子量，通常优选为250～100000左右。
作为具有自由基聚合性不饱和基团的单体，例如作为单官能单体，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。另外，作为多官能单体，例如可以列举二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有阳离子聚合性官能团的预聚物，例如可以列举双酚型环氧树脂、线性酚醛型环氧化合物等的环氧系树脂、脂肪酸系乙烯醚、芳香族系乙烯醚等的乙烯醚系树脂的预聚物。另外，作为硫醇，例如可以列举三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯等的聚硫醇。作为多烯，例如可以列举在由二元醇和二异氰酸酯形成的聚氨酯的两端加成有烯丙醇的化合物。
作为用于使电离辐射固化型树脂固化的电离射线，使用具有能够使电离辐射固化型树脂(组合物)中的分子发生固化反应的能量的电磁波或荷电粒子。通常可以使用紫外线或电子束，但也可以使用可见光、X射线、离子射线等。
作为双液固化型聚氨酯系树脂没有特别限定，可以使用其中含有作为主剂的具有OH基的多元醇成分(丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、环氧多元醇等)和作为固化剂成分的异氰酸酯成分(亚苄基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯等)的物质。
上述例示的树脂可以使用1种或将2种以上并用。
为了提高耐候性，优选在表面保护层中添加苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、三嗪系等的紫外线吸收剂。在照射紫外线使树脂层固化时，作为光聚合引发剂，可以使用苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰基苯甲酸酯(Michler's benzoyl benzoate)、α－氨基肟酯、一硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮类、芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、茂金属等、作为光聚合促进剂(敏化剂)的正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等。
另外，为了赋予抗菌性，可以在表面保护层中添加抗菌剂。作为抗菌剂，有无机系抗菌剂和有机系抗菌剂。无机系抗菌剂通常比有机系抗菌剂的安全性高、耐久性和耐热性也优异，因而特性优选。所谓无机系抗菌剂，是将以银为代表的铜、锌等抗菌性金属载持在各种无机物载体上而得到的抗菌剂。抗菌剂的添加量相对于树脂成分100质量份优选为0.1～10质量份。
另外，表面保护层中可以根据需要加入溶剂、染料、颜料等的着色剂、增量剂等的填充剂、消泡剂、流平剂、触变性赋予剂等的各种添加剂。
表面保护层例如可以通过利用凹版涂敷、辊涂等公知的涂敷方法将电离辐射固化型树脂或双液固化型聚氨酯系树脂涂敷在透明性树脂层上或后述的亮度调节层上，之后使树脂固化形成。在此，在装饰片的正面侧的面的一部分上形成表面保护层时，部分(例如呈图案状)地涂敷上述表面保护层形成用树脂组合物，接着使上述树脂组合物中的电离辐射固化型树脂固化，从而形成上述表面保护层。另外，在装饰片的正面侧的整个面上形成表面保护层时，将上述表面保护层形成用树脂组合物在整个面(遍及整体)涂敷，接着使上述树脂组合物中的电离辐射固化型树脂固化，从而形成上述表面保护层。
表面保护层的亮度值可以通过选择表面保护层所含的树脂成分、添加剂等各物质的种类的方法、适当设定上述各物质的含量的方法等来进行调节。
(装饰片的层结构)
本发明的第一实施方式的装饰片，只要基材片上至少依次叠层有图案花纹层、透明性树脂层和表面保护层即可，其具体的结构(层结构)没有限定。例如可以列举在基材片上依次叠层有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层、底涂层和表面保护层的装饰片。在本说明书中，第一实施方式中，将从基材片观察时表面保护层所叠层的方向称为“上”或“正面”，将从基材片观察时背面底涂层所叠层的方向称为“下”或“背面”。装饰片或装饰板的“正面(侧)”或“表面保护层(侧)的面”意味着装饰片或装饰板在施工后所辨识的面。
以下，以这种层结构的装饰片为代表例，对除了上述说明的基材片、图案花纹层、透明性树脂层和表面保护层以外的层进行具体说明。
透明性粘合剂层
为了提高透明性树脂层与图案花纹层的密合性，可以在图案花纹层上形成透明性粘合剂层。透明性粘合剂层只要是透明性的层即可，没有特别限定，包括无色透明、着色透明、半透明等的任意情况。
粘合剂没有特别限定，可以使用在装饰片的领域中使用的公知的粘合剂。作为装饰片的领域中公知的粘合剂，例如可以列举聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂等的热塑性树脂、聚氨酯系树脂等的热固性树脂等。这些粘合剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。另外，也适合使用将异氰酸酯作为固化剂的双液固化型聚氨酯树脂或聚酯树脂。
透明性粘合剂层的厚度没有特别限定，干燥后的厚度为0.1～30μm左右，优选为1～20μm左右。
底涂层
可以在透明性树脂层之上设置底涂层。底涂层可以通过将公知的底涂剂涂布在透明性树脂层的表面上而形成。作为底涂剂，例如可以列举由丙烯酸改性聚氨酯树脂(丙烯酸聚氨酯系树脂)等构成的聚氨酯树脂系底涂剂、包含聚氨酯－纤维素系树脂(例如，在聚氨酯和硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯而形成的树脂)的底涂剂、包含丙烯酸和聚氨酯的嵌段共聚物的树脂系底涂剂等。可以根据需要在底涂剂中配合添加剂。作为添加剂，例如可以列举碳酸钙、粘土等的填充剂、氢氧化镁等的阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。添加剂的配合量可以根据制品特性而适当设定。
底涂剂的涂布量没有特别限定，通常为0.1～100g/m2、优选为0.1～50g/m2左右。
底涂层的厚度没有特别限定，通常为0.01～10μm、优选为0.1～1μm左右。
亮度调节层
本发明的装饰片可以形成有亮度调节层。作为形成有亮度调节层的装饰片的方式，可以列举例如图3～图5的形式。
本发明的装饰片形成有亮度调节层时，上述亮度调节层在上述透明性树脂层上以与上述表面保护层邻接的方式形成。进一步具体而言，亮度调节层的背面与上述透明性树脂层(或者本发明的装饰片具有上述底涂层时为该底涂层)的正面邻接，并且亮度调节层的正面和/或侧面与表面保护层邻接。
从设计性的观点来看，亮度调节层可以(1)在正面侧(装饰片或装饰板在施工后所辨识的面侧)的面的一部分形成，也可以(2)在正面侧的整个面(全部面)形成。即，亮度调节层可以(1)以正面侧的面为基准，部分地形成，也可以(2)以正面侧的面为基准、遍及整体形成。
在上述(1)亮度调节层在正面侧的面的一部分形成的情况下，可以(a)表面保护层在正面侧的面的一部分形成，也可以(b)表面保护层在正面侧的整个面形成。在亮度调节层和表面保护层两者均在正面侧的面的一部分上形成情况(上述(1)的(a)的情况)下，上述表面保护层以包埋未形成上述亮度调节层的区域(不存在的区域)的方式形成。
在图3的方式中，亮度调节层在正面侧的面的一部分形成，并且表面保护层在正面侧的整个面形成(上述(1)的(b)的方式)。在图4的方式中，亮度调节层在正面侧的面的一部分形成，并且表面保护层在正面侧的面的一部分形成(上述(1)的(a)的方式)。
另一方面，在上述(2)亮度调节层在正面侧的整个面形成的情况下，表面保护层在正面侧的面的一部分形成。在图5的方式中，亮度调节层在正面侧的整个面形成，并且表面保护层在正面侧的面的一部分形成(上述(2)的方式)。
在此，将亮度调节层的亮度值设为GA、表面保护层的亮度值设为GP。在本发明的装饰片具有亮度调节层时，亮度调节层的亮度值GA与上述的表面保护层的亮度值GP的关系为GP≠GA。这里，本说明书中的上述GA和上述GP是基于日本工业标准JIS Z8741测得的值。具体而言，在本发明中，作为光泽计使用日本电色工业株式会社制的PG－3D，以入射角＝60°的条件测定亮度值。其中在本说明书中，亮度值也称为光亮值或光泽值。
在上述(1)亮度调节层在正面侧的面的一部分形成的情况、或者上述(2)亮度调节层在正面侧的整个面形成的情况的任意情况下，在装饰片或装饰板在施工后所辨识的面能够辨识到亮度调节层和表面保护层两者，并且上述亮度调节层和上述表面保护层各自的亮度值的关系为GP≠GA。因此，在将本发明的装饰片粘贴于被附材料上时装饰片表面上产生的凹凸形状(凹凸)的影响进一步被抑制，上述装饰片或装饰板的设计性提高。因此，形成有亮度调节层的本发明的装饰片是本发明的优选的方式。
下面，对上述(1)亮度调节层在正面侧的面的一部分形成的情况(也简称为上述情况(1))进行说明。在上述情况(1)时，装饰片或装饰板的正面的每1cm2面积中所占的形成有亮度调节层的区域的面积的比例优选为20～80％。在这种情况下，优选以亮度调节层的上述正面(辨识面)侧成为图案状的方式形成亮度调节层。由于亮度调节层为图案状、并且上述面积的比例为20～80％，因而亮度调节层与表面保护层的亮度差更加明显，结果能够进一步提高设计性，并且能够进一步抑制上述凹凸形状的优选。另外，在亮度调节层以成为上述图案状的方式形成时，上述图案的种类没有特别限定。作为上述图案的具体的种类，例如可以列举与上述的图案花纹层中例示的各种图案同样的图案。
在本说明书中，装饰片或装饰板的正面的每1cm2面积中所占的形成有亮度调节层的区域(存在亮度调节层的区域)的面积的比例有时被称为亮度调节层的占有面积比例。上述亮度调节层的占有面积比例根据制作用于形成亮度调节层的版的阶段的制版数据算出。上述亮度调节层的占有面积比例也可以根据该版的形状算出。
在上述情况(1)时，为了进一步抑制上述凹凸形状的影响(更加难以看到上述凹凸形状)，优选上述GA与上述GP的关系为GA＜GP。更优选为GA＜GP、且GA≤5。
下面，对上述(2)亮度调节层在正面侧的整个面形成的情况(也简称为上述情况(2))进行说明。在上述情况(2)时，表面保护层在正面侧的面的一部分形成。此时，优选以表面保护层的上述正面(辨识面)侧成为图案状的方式形成表面保护层。由此，亮度调节层与表面保护层的亮度差更加明显，结果能够进一步提高设计性，并且能够进一步抑制上述凹凸形状的影响。另外，在表面保护层以成为上述图案状的方式形成时，上述图案的种类没有特别限定。作为上述图案的具体的种类，例如可以列举与上述的图案花纹层中例示的各种图案同样的图案。
在上述情况(2)时，为了进一步抑制上述凹凸形状的影响(更加难以看到上述凹凸形状)，优选上述GA与上述GP的关系为|GP－GA|≥2、更优选|GP－GA|≥10(换言之，优选亮度调节层的亮度值与表面保护层的亮度值之差在2以上，上述差优选在10以上)。在此，上述GA与上述GP的关系可以为GA＜GP，也可以为GP＜GA。即，可以亮度调节层的亮度比表面保护层低，也可以表面保护层的亮度比亮度调节层低(其中，GA＜GP时，亮度调节层是低亮度的层；GP＜GA时，表面保护层是低亮度的层)。在上述情况(2)时，优选装饰片或装饰板的正面的每1cm2面积中所占的存在低亮度层的区域的面积的比例超过50％。
本说明书，有时将装饰片或装饰板的正面的面积每1cm2中所占的形成有表面保护层的区域(存在表面保护层的区域)的面积的比例称为表面保护层的占有面积比例。上述表面保护层的占有面积比例根据制作用于形成表面保护层的版的阶段中的制版数据算出。上述表面保护层的占有面积比例也可以根据该版的形状算出。另一方面，关于装饰片或装饰板的正面的面积每1cm2中所占的、露出低亮度的层的区域面积的比例(低亮度的层的露出面积比例)，(i)在低亮度的层为表面保护层时，上述表面保护层的占有面积比例直接为上述低亮度的层的占有面积比例；(ii)在低亮度的层为亮度调节层时，在算出上述表面保护层的占有面积比例之后，通过从100(％)去掉(减去)上述表面保护层的占有面积比例而获得。
亮度调节层的形成方法没有特别限定，例如可以与上述的图案花纹层同样，由与公知的着色剂(染料、颜料等)、载色剂等一起溶解(或分散)在溶剂(或分散介质)中而得到的油墨形成。关于着色剂和溶剂，可以分别使用与上述的图案花纹层中的着色剂和溶剂中例示的着色剂和溶剂同样的物质。
作为用于形成亮度调节层的油墨的载色剂，优选含有50质量％以上的聚氨酯系树脂和/或聚乙烯醇缩醛系树脂的载色剂。上述聚氨酯系树脂可以列举使作为多元醇成分的丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等的多元醇与作为异氰酸酯成分的亚苄基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等的芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚苄基二异氰酸酯等的脂肪族或脂环式异氰酸酯等的异氰酸酯反应而得到的聚氨酯树脂(交联成线状的或交联成网状的均可)。另外，聚乙烯醇缩醛系树脂可以通过聚乙烯醇与醛类的缩合(缩醛化)而获得。作为聚乙烯醇缩醛系树脂，可以列举聚乙烯醇缩甲醛(formal树脂)、聚乙烯醇乙酰基乙缩醛、聚乙烯醇缩丙醛、聚乙烯醇缩丁醛(butylal树脂)、聚乙烯醇缩己醛等。其中，出于可溶于溶剂且容易形成油墨、展现视觉上的凹凸感(视觉上识别为凹部)良好等理由，特别优选聚乙烯醇缩丁醛。
另外，根据需要，为了调节亮度值，可以混合使用不饱和聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物等的亮度调节树脂。在使用亮度调节树脂时，相对于载色剂的总量，其混合比例优选为10～50质量％的范围。另外，形成亮度调节层的油墨可以是无着色的油墨，也可以是添加了颜料等着色剂而着色后的油墨。
另外，可以在用于形成亮度调节层的油墨中配合体质颜料。在配合体质颜料时，能够提高光的散射，进一步提高消除上述凹凸形状(凹凸)的效果。作为体质颜料，没有特别限定，例如可以从二氧化硅、滑石、粘土、硫酸钡、碳酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁等中适当选择。其中，优选作为吸油度、粒径、孔容等的材料设计的自由度高、且设计性、白度、制成油墨的涂布稳定性优异的材料的二氧化硅，特别优选微粉二氧化硅。另外，在使用体质颜料时，相对于除体质颜料以外的油墨(油墨组合物)100质量份，其含量优选为5～15质量份。
亮度调节层的亮度值GA可以通过选取上述的载色剂、亮度调节树脂、着色剂(含有体质颜料)等各物质的种类的方法，适当设定上述各物质的含量的方法等来进行调节。
作为用于形成亮度调节层的印刷法，例如与形成上述的图案花纹层所使用的印刷法同样，可以列举凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、橡皮凸版印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等。并且，在形成整面全涂状的亮度调节层的情况下，可以列举与形成图案花纹层时的各种涂敷法同样的方法。
在亮度调节层形成在正面侧的面的一部分的情况下(上述情况(1)时)，优选亮度调节层以形成图案状的方式形成。特别是更优选亮度调节层形成为点状、格子状、木纹导管图样(状)等的图案状。通过亮度调节层形成为上述图案状，存在亮度调节层的区域的亮度相对于亮度调节层以外的区域(不存在亮度调节层的区域)的亮度能够进一步产生亮度差，能够产生好像存在凹部那样的眼睛的错觉，能够辨识到独特的立体感。因此，上述凹凸形状(凹凸)变得更不显眼。
在本发明的装饰片形成有上述的图案花纹层时，优选以与该图案花纹层的花纹相联系(同步)的方式形成亮度调节层。例如，在图案花纹层以木纹花纹风格形成的情况下，通过图案印刷成木纹导管图样风格地形成亮度调节层，能够获得设计性更加优异的装饰片。
作为亮度调节层的厚度(膜厚)，在考虑印刷适应性和与表面保护层形成用树脂组合物的相互作用时，优选为0.5μm～5μm。
背面底涂层
在基材片的背面(与叠层图案花纹层的面相反一侧的面)，可以根据需要而设置背面底涂层。例如，在将基材片与被附材料接合而制作装饰板时有效。
背面底涂层可以通过将公知的底涂剂涂布在基材片上而形成。作为底涂剂，例如，可以列举由丙烯酸改性聚氨酯树脂(丙烯酸聚氨酯系树脂)等构成的聚氨酯树脂系底涂剂、包含聚氨酯－纤维素系树脂(例如，在聚氨酯和硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯而形成的树脂)的底涂剂、包含丙烯酸与聚氨酯的嵌段共聚物的树脂系底涂剂等。根据需要，可以在底涂剂中配合添加剂。作为添加剂，例如可以列举碳酸钙、粘土等的填充剂、氢氧化镁等的阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。添加剂的配合量可以根据制品特性适当设定。
底涂剂的涂布量没有特别限定，通常为0.1～100g/m2左右、优选为0.1～50g/m2左右。
背面底涂层的厚度没有特别限定，通常为0.01～10μm左右、优选为0.1～1μm左右。
压纹形状
本发明的第一实施方式的装饰片从表面保护层侧实施了压纹加工。压纹加工方法没有特别限定，例如，作为优选的方法，可以列举将表面保护层的正面加热软化并利用压纹版进行加压、赋形，之后进行冷却的方法。根据作为最终制品的装饰片或表面保护层的材质，例如，也可以将透明性树脂层或亮度调节层的正面加热软化并利用压纹版进行加压、赋形，之后在其上形成表面保护层。
压纹加工可以使用公知的单片式或轮转式的压纹机。作为凹凸形状，例如有木纹板导管槽、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、布表面纹理、梨纹、砂纹、细线条、万线沟等。
本发明的第一实施方式的装饰片中，上述装饰片的表面的十点平均粗糙度Rzjis优选为60μm以上、更优选为70μm以上。并且，上述装饰片的表面的十点平均粗糙度Rzjis优选为150μm以下、更优选为120μm以下。通过对本发明的装饰片从表面保护层侧实施上述的压纹加工，能够将上述十点平均粗糙度Rzjis调节到上述的范围，由此，能够制成耐划伤性和设计性更加优异的装饰片。其中，本说明书中，第一实施方式中的上述十点平均粗糙度Rzjis是通过依据JIS B0601－2001的测定方法测得的值。
本发明的装饰片的表面的60°光泽度(亮度值(入射角60°))优选为14以下、更优选为10以下。另外，上述装饰片的表面的60°光泽度没有特别限定，优选为3以上。通过将本发明的装饰片的表面的60°光泽度设定在上述的范围，能够制成设计性更加优异的装饰片，即使摩擦也不会显眼，能够制成耐划伤性更优异的装饰片。其中，本说明书中，上述60°光泽度是通过依据日本工业标准JISZ－8741的方法、使用光泽计(株式会社村上色彩技术研究所制商品名：GMX－202)沿着装饰片的流动方向进行测定而测得的值。另外，本发明的装饰片表面的60°光泽度与上述GA和上述GP同样，也可以使用日本电色工业株式会社制PG－3D进行测定。
装饰板
通过将本发明的装饰片叠层在被附材料上，能够得到装饰板。本发明的装饰板通过以本发明的装饰片的表面保护层为最外表面层的方式将上述本发明的装饰片叠层在被附材料上而制得。
被附材料没有限定，能够使用与公知的装饰板所使用的同样的材料。作为上述被附材料，例如可以列举木材、金属、陶瓷、塑料、玻璃等。本发明的装饰片特别适合使用木材。作为木材，具体可以列举由杉树、扁柏、榉树、松树、柳安、柚木、白柳桉(Melapi)等各种原材料制成的薄板、木材单板、木材合板、碎料热压板、中密度纤维板(MDF)、刨花板、或叠层有刨花板的复合基材等。作为上述木材，优选使用刨花板、叠层有刨花板的复合基材。
将装饰片和被附材料叠层的叠层方法没有限定，例如可以采用利用粘合剂将装饰片粘贴于被附材料的方法等。粘合剂可以根据被附材料的种类等从公知的粘合剂中适当选择。例如，除了可以列举聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、离聚物等之外，还可以列举丁二烯-丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。这些粘合剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
这样制造的装饰板例如能够用于墙壁、天花板、地板等建筑物的内部装饰材料，露台、游廊等的外装材料，窗框、门扉、扶手等的建筑设备的表面装饰板或家具，或弱电、OA机器等的机壳的表面装饰板等。上述装饰板特别适合用作地板用装饰材料。
2.第二实施方式
《1.装饰片》
本发明的第二实施方式的装饰片，其特征在于：在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，并且在上述基材片的背面至少叠层有支持层，
(1)上述装饰片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上，
(2)上述表面保护层含有电离辐射固化型树脂，
(3)上述基材片、上述透明性树脂层和上述支持层均含有非卤素系热塑性树脂，
(4)上述支持层的厚度为120～250μm，
(5)上述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2，
(6)上述支持层通过在上述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层。
本发明的第二实施方式的装饰片中，在装饰片的表面粗糙度在特定的范围内，且基材片、透明性树脂层和表面保护层分别含有特定的树脂，通过挤出成型叠层特定的支持层的情况(即满足上述(1)～(6)的全部条件的情况)下，能够获得以下效果(a)～(f)：
(a)在氯乙烯系树脂逐步受到限制的欧洲等也能够使用；
(b)粘贴于刨花板等被附材料而获得装饰板时，能够抑制该被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来(能够抑制追随被附材料的凹凸形状的凹凸)；
(c)压纹赋形性优异；
(d)能够抑制粘贴于被附材料而得到装饰板时的压纹压坏；
(e)耐弯曲性优异；
(f)能够以不存在变形的筒状态卷绕而不会在装饰片表面产生裂纹。
以下，对构成本发明的第二实施方式的装饰片的各层和装饰片整体的详细情况进行具体说明。
本发明的第二实施方式的装饰片，在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，且在基材片的背面至少叠层有支持层，并且只要满足上述条件(1)～(6)即可，层结构和构成各层的树脂成分等没有特别限定。作为层结构，例如可以列举在基材片上依次叠层有着色掩蔽层、图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层、底涂层和表面保护层、并且在基材片的背面依次叠层有支持层和背面底涂层的装饰片(其中，该装饰片也可以说是在背面底涂层上依次叠层有支持层、基材片、着色掩蔽层、图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层、底涂层和表面保护层的层结构)。
在此，在本说明书中，第二实施方式中，将从基材片观察时表面保护层所叠层的方向称为“上”或“正面”，将从基材片观察时支持层所叠层的方向称为“下”或“背面”。装饰片或装饰板的“正面(侧)”或“表面保护层(侧)的面”意味着装饰片或装饰板在施工后所辨识的面。
基材片
本发明的第二实施方式的装饰片具有基材片。该基材片含有非卤素系热塑性树脂。其中，构成基材片的树脂成分优选为非卤素系热塑性树脂。
作为第二实施方式的基材片所使用的非卤素系热塑性树脂、着色剂和添加剂，可以使用与第一实施方式中的上述物质相同的物质。另外，第二实施方式的基材片的电晕放电处理的详细情况也与第一实施方式相同。
基材片的厚度没有特别限定，优选为50～100μm。由于基材片的厚度在上述范围内，能够进一步抑制因被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来的凹凸，并且能够进一步抑制将装饰片以筒状态保存时的卷绕折印，能够更适当地进行辊层压。
支持层
本发明的第二实施方式的装饰片在基材片的背面侧具有支持层。这里，支持层意味着在装饰片(和装饰板)中以吸收冲击等为目的的缓冲层。支持层含有非卤素系热塑性树脂。其中，构成支持层的树脂成分优选为非卤素系热塑性树脂。
作为上述非卤素系热塑性树脂，可以列举与在基材片中例示的各树脂同样的树脂。其中，非卤素系热塑性树脂可以单独使用或将2种以上混合使用。上述非卤素系热塑性树脂之中，优选烯烃系热塑性树脂。
支持层也可以与基材片同样被着色。作为着色方法，可以列举与基材片的着色方法相同的方法。并且，支持层可以与基材片同样含有各种添加剂(填充剂、消光剂、发泡剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂等)。
支持层通过在基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层。具体而言，通过将含有(1)构成支持层的树脂成分(例如非卤素系热塑性树脂等)和(2)根据需要的着色材料或上述各种添加剂等的支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型，一边使该组合物成膜一边叠层于基材片背面。由此，在基材片的背面形成支持层。支持层利用挤出成型时熔融的树脂的热量而与基材片接合。在本发明中，通过上述的挤出成型使得支持层被叠层，即使因压纹加工等而在基材片背面产生凹部，空气也不会进入该凹部而以良好的密合性叠层在基材片背面。其中，在本说明书中，“熔融状态”意指能够通过后述的“挤出成型”成型的状态。
作为挤出成型，能够采用公知的挤出成型法。例如，可以列举利用T模挤出机、圆筒挤出机等的挤出成型。作为T模，可以列举多歧管型或进料块型。
支持层的厚度为120～250μm。支持层的厚度低于120μm时，能够充分地抑制被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来。另外，在支持层的厚度超过250μm时，将装饰片以筒状态保存时出现卷绕折印，辊层压变得困难。支持层的厚度在上述的范围内时，可以根据最终制品的用途、使用方法等适当设定，优选为120～180μm。
支持层的马氏硬度为50～80N/mm2。支持层的马氏硬度低于50N/mm2时，能够充分地抑制被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来。而在支持层的马氏硬度超过80N/mm2时，将装饰片以筒状态保存时会在装饰片表面产生裂纹。支持层的马氏硬度在上述的范围内时，可以根据最终制品的用途、使用方法等适当设定，优选为50～60N/mm2。
支持层的马氏硬度可以通过1)适当选择树脂成分、2)混合多种树脂成分、3)在树脂中添加弹性体等来适当设定。
对于支持层，也可以根据需要对接合面实施电晕放电处理、等离子体处理、脱脂处理、表面糙面化处理等公知的易接合处理。另外，考虑到与被附材料的接合性，可以进一步在支持层的背面设置底涂层(背面底涂层)。
背面底涂层可以通过在支持层涂布公知的底涂剂而形成。作为底涂剂，例如可以列举由丙烯酸改性聚氨酯树脂(丙烯酸聚氨酯系树脂)等构成的聚氨酯树脂系底涂剂、包含聚氨酯－纤维素系树脂(例如在聚氨酯与硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯而成的树脂)的底涂剂、包含丙烯酸与聚氨酯的嵌段共聚物的树脂系底涂剂等。可以根据需要在底涂剂中配合添加剂。作为添加剂，例如可以列举碳酸钙、粘土等的填充剂、氢氧化镁等的阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。添加剂的配合量可以根据制品特性适当设定。
底涂剂的涂布量没有特别限定，通常为0.1～100g/m2、优选为0.1～50g/m2左右。
背面底涂层的厚度没有特别限定，通常为0.01～10μm、优选为0.1～1μm左右。
图案花纹层
本发明的第二实施方式的装饰片可以在基材片上具有图案花纹层。第二实施方式的装饰片的图案花纹层的详细情况与第一实施方式中的上述图案花纹层相同。
着色掩蔽层
可以根据需要进一步在基材片与图案花纹层之间形成着色掩蔽层。着色掩蔽层在希望从装饰片的正面掩蔽木质系基材等被附材料的底色的情况下设置。在基材片是透明性的情况下当然不用说，在基材片被掩蔽着色的情况下也可以为了将掩蔽性稳定化而形成。
作为形成着色掩蔽层的油墨，可以使用形成图案花纹层的、能够掩蔽着色的油墨。
着色掩蔽层的形成方法优选能够将基材片整体覆盖(整面全涂状)地形成的方法。例如，可以列举上述的辊涂法、刮刀涂敷法、气刀涂敷法、模涂法、唇式涂敷法、逗点涂敷法、辊舐涂敷法、流涂法、浸涂法等作为优选例。
着色掩蔽层的厚度没有特别限定，可以根据制品特性适当设定，涂敷时的厚度为0.2～10μm、干燥后的厚度为0.1～5μm左右。
透明性粘合剂层
为了提高透明性树脂层与图案花纹层的密合性，可以在图案花纹层上形成透明性粘合剂层。第二实施方式的装饰片的透明性粘合剂层的详细情况与第一实施方式中的上述的透明性粘合剂层相同。
透明性树脂层
本发明的第二实施方式的装饰片在基材片上具有透明性树脂层。第二实施方式的装饰片的透明性树脂层的详细情况与第一实施方式中的上述的透明性树脂层相同。
其中，在第二实施方式的装饰片中，透明性树脂层的厚度优选为20～200μm左右、更优选为80～120μm。对应于装饰片的用途等也可以超出上述范围。
底涂层
透明性树脂层之上可以设置底涂层。第二实施方式的装饰片的底涂层的详细情况与第一实施方式中的上述的底涂层相同。
亮度调节层
本发明的装饰片可以形成有亮度调节层。第二实施方式的装饰片的亮度调节层的详细情况与第一实施方式中的上述的亮度调节层相同。
表面保护层
本发明的第二实施方式的装饰片可以在透明性树脂层上具有表面保护层。
在本发明的第二实施方式的装饰片具有上述亮度调节层的情况下，表面保护层以与上述的亮度调节层邻接的方式形成。具体而言，表面保护层的背面和/或侧面与上述亮度调节层邻接。在本发明的装饰片具有上述亮度调节层时，优选表面保护层是透明性的。
构成第二实施方式的装饰片的表面保护层的树脂成分可以使用与第一实施方式中的上述的表面保护层所使用的树脂成分相同的成分。
第二实施方式的装饰片的表面保护层中，如第一实施方式中所述的那样，可以添加紫外线吸收剂、光聚合引发剂、抗菌剂以及根据需要的各种添加剂。另外，作为第二实施方式的装饰片的表面保护层的形成方法，可以列举与第一实施方式中的上述方法相同的方法。
第二实施方式的装饰片的表面保护层的厚度没有特别限定，可以根据最终制品的特性适当设定，优选为0.1～50μm、更优选为1～30μm。
十点平均粗糙度Rzjis
本发明的第二实施方式的装饰片的表面(表面保护层表面)的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上。因此，装饰片的设计性优异。上述十点平均粗糙度Rzjis优选为40～120μm。
在本发明中，通过进行(实施)后述的压纹加工，可适当地得到十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上的装饰片表面。其中，关于压纹加工，如后所述，可以(1)对透明性树脂层或亮度调节层进行，也可以(2)对表面保护层进行。
在本说明书中，第二实施方式中的十点平均粗糙度Rzjis(μm)是基于JIS B 0601：2001测得的值。具体而言，十点平均粗糙度Rzjis是：从剖面曲线在其平均线方向选取基准长度L，根据该选取部分的平均线，从最高的峰值到第五高峰值的标高(Yp)的绝对值的平均值与从最低的谷值到第五低谷值的标高(Yv)的绝对值的平均值之和。
在本说明书中，第二实施方式的装饰片的十点平均粗糙度Rzjis如以下的(A)～(C)来确定。
(A)首先，将装饰片切成15cm×15cm。
(B)利用表面粗糙度形状测定机Surfcom FLEX50A(东京精密株式会社)测定该切出的装饰片的表面粗糙度。上述装饰片的表面粗糙度测定中，关于测定距离为2cm部分的表面粗糙度，在压纹花纹为木纹花纹等的情况下在与木纹花纹呈直角的方向进行测定，在压纹花纹为除木纹花纹等以外的情况下在任意的方向进行测定。
(C)通过在任意3点进行上述工序(B)，得到3个Rzjis值，确定这3个Rzjis之中的最小值(下限值)。如果该Rzjis的最小值在40(μm)以上，则满足本发明的上述条件(1)。
十点平均粗糙度Rzjis可以通过压纹版的深度和形状等的选择、实施压纹加工的最外表面层(表面保护层或透明性树脂层)的选择、进行压纹加工时的加热温度和进行加压时的压力的设定、构成透明性树脂层或表面保护层的树脂成分的选择和厚度的设定等进行调节。
压纹加工
在本发明的第二实施方式中，通过压纹加工能够适当地获得表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上的装饰片。在本说明书中，通过压纹加工施加的形状也称为压纹形状(花纹)。
压纹形状可以通过在形成上述透明性树脂层之后，从透明性树脂层一侧实施压纹加工而形成(后述的装饰片的制造方法2)。另外，压纹形状也可以通过在上述透明性树脂层之上叠层上述表面保护层、之后从表面保护层一侧实施压纹加工而形成(后述的装饰片的制造方法1)。
压纹加工方法没有特别限定，例如可以列举将透明性树脂层或表面保护层的正面加热软化并利用压纹版进行加压、赋形之后进行冷却的方法作为优选方法。压纹加工使用公知的单片式或轮转式的压纹机。作为压纹形状，例如有浮雕花纹(浮现的年轮的凹凸花纹)、木纹导管槽、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、布表面纹理、梨纹、砂纹、细线条、万线沟等。
本发明的筒状物
本发明的第二实施方式的装饰片可以卷成筒状。即，在本发明中，将该本发明的装饰片卷成筒状而得到筒状物。该本发明的筒状物是没有变形的圆筒状的装饰片，筒状物中的装饰片表面没有裂纹。并且，该本发明的筒状物即使开卷(铺开)弯曲也受到抑制。这样一来，本发明的装饰片适合被卷成筒状，因此容易以筒状物的形态保管。
作为将本发明的装饰片卷绕成筒状的方法，没有特别限定，例如可以列举使用卷绕机、由人卷绕等。关于使用卷绕机时的卷绕方式，也没有特别限定，例如，中心驱动卷绕(center winding)、表面驱动卷绕(surface winding)、中心表面卷绕(center-surfacewinding)均可采用。
本发明的筒状物的筒径没有特别限定，优选为300mm～1000mm。并且，该筒状物的宽度(装饰片的宽度)没有特别限定，优选为400mm～1240mm。
另外，本发明的筒状物包括(1)圆筒状的中心包含芯材的筒状物、(2)圆筒状的中心不含上述芯材的筒状物的任意筒状物。即，本发明的筒状物可以具有上述芯材，也可以不具有上述芯材。上述芯材的材质没有特别限定，可以列举：纸、木、金属、树脂(例如丙烯腈－丁二烯－苯乙烯(ABS)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、纤维强化塑料(FRP)等)等。另外，上述芯材的剖面的形状没有特别限定，圆形、四边形、五边形、六边形等均可。优选芯材的长度比上述筒状物的宽度长。
《2.本发明的装饰片的制造方法1》
本发明的第二实施方式的装饰片的制造方法(制造方法1)，其特征在于：是在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层、且在上述基材片的背面至少叠层有支持层的装饰片的制造方法，依次包括以下的工序1～3：
(i)得到叠层片的工序1，
该叠层片在基材片上至少依次具有透明性树脂层和表面保护层，
上述表面保护层含有电离辐射固化型树脂，
上述基材片和上述透明性树脂层均含有非卤素热塑性树脂；
(ii)工序2，通过从上述叠层片的上述表面保护层之上实施压纹加工，使上述叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上；和(iii)工序3，通过在上述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型，叠层支持层，
上述支持层含有非卤素系热塑性树脂，
上述支持层的厚度为120～250μm，
上述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2。
根据该制造方法，适合得到本发明的装饰片。
在工序1中，得到在基材片上至少依次具有透明性树脂层和表面保护层的叠层片。该叠层片是本发明的装饰片的中间体，不具有支持层。关于该叠层片中的上述基材片、透明性树脂层和表面保护层的详细情况，分别与上述的项目1.本发明的装饰片中的基材片、透明性树脂层和表面保护层处的说明相同。
在工序1中得到上述叠层片时，可以根据需要形成着色掩蔽层、图案花纹层、透明性粘合剂层、底涂层、亮度调节层等各层。关于上述各层的详细情况，分别与上述的项目1.本发明的装饰片中的着色掩蔽层、图案花纹层、透明性粘合剂层、底涂层和亮度调节层处的说明相同。
在工序2中，通过从叠层片的表面保护层之上实施压纹加工，使叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis达到40μm以上(由此，能够得到表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上的叠层片)。关于上述压纹加工和叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis的详细情况，分别与上述的项目1.本发明的装饰片中的压纹加工和十点平均粗糙度Rzjis相同。
在工序3中，通过对于基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型，在基材片背面叠层支持层。关于支持层以及对支持层形成用树脂组合物进行挤出成型的工序的详细情况，分别与上述的项目1.本发明的装饰片中的支持层处的说明相同。在形成支持层之后，可以根据需要形成上述的背面底涂层。关于上述背面底涂层的详细情况，与上述的项目1.本发明的装饰片中的背面底涂层处的说明相同。
《3.本发明的装饰片的制造方法2》
本发明的第二实施方式的装饰片的制造方法(制造方法2)，其特征在于：是在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层、且在上述基材片的背面至少叠层有支持层的装饰片的制造方法，依次包括以下的工序1～4：
(i)得到叠层体的工序1，
该叠层体在基材片上至少具有透明性树脂层，
上述基材片和上述透明性树脂层均含有非卤素热塑性树脂；
(ii)工序2，从上述叠层体的上述透明性树脂层之上实施压纹加工；
(iii)工序3，通过在上述透明性树脂层上涂敷含有电离辐射固化型树脂的表面保护层形成用树脂组合物，得到叠层片，
该叠层片在基材片上至少具有透明性树脂层和表面保护层，
上述叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上；和
(iv)工序4，通过对于上述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型，叠层支持层，
上述支持层含有非卤素系热塑性树脂，
上述支持层的厚度为120～250μm，
上述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2。
根据该制造方法，适合得到本发明的装饰片。
在工序1中，得到基材片上至少具有透明性树脂层的叠层体。该叠层体是本发明的装饰片的中间体，并且也是后述的叠层片的中间体。该叠层体可以不具有支持层和表面保护层。关于该叠层体中的上述基材片和透明性树脂层的详细情况，分别与上述的项目1.本发明的装饰片中的基材片和透明性树脂层处的说明相同。
在工序1中得到上述叠层体时，可以根据需要形成着色掩蔽层、图案花纹层、透明性粘合剂层、底涂层、亮度调节层等各层。关于上述各层的详细情况，分别与上述的项目1.本发明的装饰片中的着色掩蔽层、图案花纹层、透明性粘合剂层、底涂层和亮度调节层处的说明相同。
在工序2中，从上述叠层体的透明性树脂层之上实施压纹加工。由工序2获得的(利用压纹形状的)叠层体的表面的十点平均粗糙度Rzjis没有特别限定，从透明性树脂层之上实施压纹加工使得后述的工序3之后和工序4之后叠层片或装饰片表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上即可。
在工序3中，通过在透明性树脂层上涂敷含有电离辐射固化型树脂的表面保护层形成用树脂组合物，得到表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上的叠层片。关于表面保护层和涂敷表面保护层形成用树脂组合物的工序的详细情况，与上述的项目1.本发明的装饰片中的表面保护层处的说明相同。其中，该叠层片是本发明的装饰片的中间体，不具有支持层。
在工序3的涂敷上述表面保护层形成用树脂组合物之前，可以根据需要形成底涂层、亮度调节层等各层。关于上述各层的详细情况，分别与上述的项目1.本发明的装饰片中的底涂层和亮度调节层处的说明相同。
在工序4中，通过对于基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型，在基材片背面叠层支持层。关于支持层和将支持层形成用树脂组合物挤出成型的工序的详细情况，与上述的项目1.本发明的装饰片中的支持层处的说明相同。在形成支持层之后，可以根据需要形成上述的背面底涂层。关于上述背面底涂层的详细情况，与上述的项目1.本发明的装饰片中的背面底涂层处的说明相同。
《4.本发明的装饰板及其制造方法》
通过将本发明的第二实施方式的装饰片叠层在被附材料上，能够制成装饰板。另外，通过将本发明的筒状物开卷而得到的装饰片叠层在被附材料上，也能够制成装饰板。本发明的装饰板可以通过以本发明的装饰片的表面保护层为最外表面层的方式将上述本发明的装饰片叠层在被附材料上而获得。
被附材料没有限定，可以使用与公知的装饰板所使用的材料相同的材料。作为上述被附材料，例如可以列举木材、金属、陶瓷、塑料、玻璃等。本发明的装饰片特别适合使用木材。作为木材，具体可以列举由杉树、扁柏、榉树、松树、柳安、柚木、白柳桉等各种原材料制成的薄板、木材单板、木材合板、碎料热压板、中密度纤维板(MDF)、刨花板、或叠层有刨花板的复合基材等。作为上述木材，优选使用刨花板、叠层有刨花板的复合基材。
将装饰片与被附材料叠层的叠层方法没有限定，例如可以采用利用粘合剂将装饰片粘贴于被附材料的方法等。粘合剂可以根据被附材料的种类等从公知的粘合剂中适当选择。例如，除了可以列举聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、离聚物等之外，还可以列举丁二烯-丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。这些粘合剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
这样制造的装饰板例如能够用于墙壁、天花板、地板等建筑物的内部装饰材料，露台、游廊等的外装材料，窗框、门扉、扶手等的建筑设备的表面装饰板或家具，或弱电、OA机器等的机壳的表面装饰板等。上述装饰板特别适合用作地板用装饰材料。
实施例
以下例示实施例和比较例对本发明进行具体说明。但是本发明不限定于实施例。
＜第一实施方式的实施例＞
实施例1(基材片为2层的装饰片)
作为基材片1，准备60μm厚的聚丙烯膜(三菱树脂株式会社制：ARTPLY)，通过凹版印刷在该聚丙烯膜的正面形成厚度2μm的图案花纹层。在图案花纹层上形成由聚氨酯系树脂(大日精化工业株式会社制：SEIKABOND E－263/C－75N)构成的2μm厚的粘合剂层。在粘合剂层上挤出厚度100μm的透明聚丙烯系树脂的片(日本聚丙烯株式会社制：NOVATEC PP)以层压方式叠层，形成透明性树脂层。
接着，在其表面实施电晕放电处理，之后通过涂敷双液固化型聚氨酯树脂形成底涂层(表面保护层形成用底涂层、厚度2μm)。
通过凹版涂敷方式在底涂层的正面涂敷聚氨酯丙烯酸酯系电子束固化型树脂(EB树脂)，使得固化后的厚度(层厚)达到15μm，之后，在氧浓度在200ppm以下的环境下，使用电子束照射装置，以加速电压175KeV、5Mrad的条件照射电子束，使上述电子束固化型树脂固化，从而形成表面保护层。
电子束固化型树脂中，作为涂膜厚度以下的粒径的二氧化硅微粒A，含有相对于电子束固化型树脂100质量份为30质量份的表10所示的微粒1(粒径6～8μm)，并且，作为粒径大于涂膜厚度的二氧化硅微粒B，含有相对于电子束固化型树脂100质量份为5质量份的表10所示的微粒2(粒径18～20μm)。
电子束固化型树脂的配合如下所示。
·2官能聚氨酯丙烯酸酯(Tg＝25(℃)、分子量1500)80质量份
·6官能聚氨酯丙烯酸酯(Tg＝200(℃)以上、分子量1500)20质量份
利用红外线非接触方式的加热器对如上所述形成的表面保护层进行加热，使基材片1和透明性树脂层软化，之后立即利用热压进行压纹加工，在表面保护层上形成木纹花纹的凹凸花纹(木纹1)。
最后，在基材片1的背面，将聚丙烯树脂制的树脂层熔融挤出，通过层压方式进行叠层，形成作为基材片2的支持层。在对该支持层的背面实施电晕放电处理后，形成背面底涂层(厚度2μm)，制备装饰片。上述支持层的厚度为120μm，马氏硬度(在支持层的剖面方向上测定)为50～60N/mm2。形成有上述凹凸花纹的装饰片的表面的十点平均粗糙度Rzjis(测定距离：2cm)为71μm。并且，使用日本电色工业株式会社制PG－3D测定表面保护层的亮度值(入射角60°)，上述亮度值(GP)为13。
实施例2～10、比较例1～12
除了如表1～5所示改变表面保护层、微粒A和B的含量、透明性树脂层、基材片的构成、压纹形状以外，与实施例1同样操作，制备实施例2～10和比较例1～12的装饰片。
实施例11和12、比较例13～16(基材片为1层的装饰片)
不形成作为基材片2的支持层，并如表5所示改变表面保护层、微粒A和B的含量、透明性树脂层、基材片的构成、压纹形状以外，与实施例1同样操作，制备实施例11和12、比较例13～16的装饰片。
实施例13
首先，形成基材片、图案花纹层、粘合剂层、透明性树脂层和底涂层。上述各层分别按照与实施例1同样的方法形成。
接着，在上述底涂层的正面，以装饰片的表面保护层侧的面每1cm2中所占的亮度调节层的面积的比例达到50％的方式(从最终制得的装饰片地正面观察时亮度调节层的占有面积比例达到50％的方式)形成图案状的亮度调节层。其中，上述亮度调节层通过使用无光油墨(相对于数均分子量3000、玻璃化转变温度(Tg)－62.8℃的聚酯聚氨酯系印刷油墨100质量份，配合了二氧化硅颗粒10质量份的印刷油墨组合物)、利用凹版印刷法以干燥后的亮度调节层的厚度达到2μm的方式涂布木纹导管图样而形成。
接着，在上述亮度调节层之上，整个面形成表面保护层，之后再对于上述表面保护层侧形成压纹花纹。上述表面保护层和上述压纹花纹分别按照与实施例1同样的方法形成。
接着，在基材片背面形成作为基材片2的支持层后，再在上述支持层的背面形成背面底涂层。上述支持层和上述背面底涂层分别按照与实施例1同样的方法形成。
通过以上操作，得到实施例13的装饰片。
另外，在涂布上述表面保护层形成用树脂组合物之前，测定相对于亮度调节层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GA)为2。并且，在上述装饰片以外，除不形成亮度调节层之外，另外制作与实施例13的装饰片同样的装饰片用于表面保护层的亮度值测定。测定相对于该测定用装饰片的表面保护层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GP)为13。实施例13的装饰片的亮度调节层和表面保护层的亮度值(入射角60°)分别由上述亮度值决定。亮度值(入射角60°)使用日本电色工业株式会社制PG－3D进行测定。
实施例14
首先，形成基材片、图案花纹层、粘合剂层、透明性树脂层和底涂层。上述各层分别按照与实施例1同样的方法形成。
接着，在上述底涂层的正面整个面上形成亮度调节层(干燥后的厚度：2μm)。其中，在形成上述亮度调节层时，使用与实施例13中使用的无光油墨同样的油墨。
接着，在上述亮度调节层之上，以装饰片的表面保护层侧的面每1cm2中所占的表面保护层的面积的比例达到30％的方式(亮度调节层露出的区域的面积的比例(低亮度的层的露出面积比例)达到70％的方式)形成图案状的表面保护层。其中，形成上述表面保护层时，使用与实施例1中使用的表面保护层形成树脂组合物同样的树脂组合物。并且，电子束固化型树脂的固化也按照与实施例1同样的方法进行。
接着，在上述表面保护层一侧形成压纹花纹。上述压纹花纹按照与实施例1同样的方法形成。
接着，在基材片背面形成作为基材片2的支持层之后，再在上述支持层的背面形成背面底涂层。上述支持层和上述背面底涂层分别按照与实施例1同样的方法形成。
通过以上操作，得到实施例14的装饰片。
另外，在涂布上述表面保护层形成用树脂组合物之前，测定相对于亮度调节层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GA)为2。并且，在上述装饰片以外，除不形成亮度调节层之外，另外制作与实施例14的装饰片同样的装饰片用于表面保护层的亮度值测定。测定相对于该测定用装饰片的表面保护层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GP)为13。实施例14的装饰片的亮度调节层和表面保护层的亮度值(入射角60°)分别由上述亮度值决定。亮度值(入射角60°)使用日本电色工业株式会社制PG－3D进行测定。
实施例15～21
作为表面保护层所使用的微粒，使用表10所示的微粒1～6。另外，压纹形状的压纹花纹为表11所示的木纹1～5。除了如表7～9所示改变表面保护层、微粒的含量、压纹形状以外，与实施例1同样操作，制备实施例15～21的装饰片。
对于如上所述制备的实施例和比较例的装饰片、以及使用该装饰片如下所述制备的装饰板，按照各评价方法评价以下的各评价项目。其中，在以下的评价方法中，“平方尺”表示长303mm×宽303mm所示的平面的面积。
(评价方法)
装饰板的表面状态之一(抑制被附材料的表面凹凸显露的评价)
在软木板上以6～7g/平方尺涂布水性乳胶粘合剂(中央理化工业株式会社制RIKABOND BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂))，层压装饰片，以室温熟化3天，由此制作装饰板。目测观察装饰板的表面状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为A以上时，是实际的使用状况下没有问题的表面状态。
A：被附材料的凹凸形状未显露
B：被附材料的凹凸形状稍有显露
C：被附材料的凹凸形状明显地显露
装饰片的压纹状态(压纹赋形性评价)
目测观察装饰片的压纹花纹的状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为A以上时，是实际的使用状况下没有问题的压纹状态。
A：压纹花纹明显残留
B：压纹花纹稍微消失
C：压纹花纹基本消失
装饰板的压纹状态(压纹压坏评价)
对装饰板的压纹状态、即将装饰片层压在被附材料上之后的压纹压坏进行评价。具体而言，在碎料热压板上以6～7g/平方尺涂布水性乳胶粘合剂(中央理化工业株式会社制RIKA BOND BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂))，层压装饰片，以室温熟化3天，由此制作装饰板。目测观察装饰板的压纹状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，是实际的使用状况下没有问题的压纹状态。
A：压纹花纹未压坏
B：压纹花纹稍有压坏
C：压纹花纹基本被压坏
装饰片的耐弯曲性
将装饰片卷绕在直径为3英寸的纸筒上，以室温放置1周。将装饰片开卷，目测观察弯曲的状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为A以上时，具备实际的使用状况下没有问题的耐弯曲性。
A：装饰片基本不发生弯曲
B：装饰片稍有弯曲
C：装饰片明显弯曲
耐静压荷重性(静压荷重条件下亮度上升的评价)
在4cm×4cm的MDF基材上以6～7g/平方尺涂布水性乳胶粘合剂(中央理化工业株式会社制RIKA BOND BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂))，层压装饰片，以室温熟化3天，由此制作装饰板。在装饰板表面(装饰片侧)施加5kg/cm2(对于4cm×4cm为80kg)的荷重24小时，之后，目测观察装饰板表面的亮度变化，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，具备实际的使用状况下没有问题的耐静压荷重性，即使在施加静压荷重的条件下使用，也能抑制亮度上升。
A：亮度没有变化
B：亮度稍有变化
C：亮度明显变化
微划痕(micro scratch)试验
使用JamesHeal公司制的马丁代尔(Martindale)试验机实施下述试验。
[亮度试验(A试验)]
使用研磨材料(Sumitomo 3M Limited制：Scotch-Brite series SB7447)对装饰片表面进行研磨。具体而言，在直径9cm的圆形的Scotch-Brite上施加6N的荷重(荷重9g/cm2)，以转速80次(5利萨茹(Lissajous)轨迹)的条件对装饰片表面进行研磨，进行试验，测定试验前后的60°光泽值的变化率，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，表示实际的使用状况下没有问题的结果。
A：光泽值的变化率低于20％
B：光泽值的变化率在20％以上且低于30％
C：光泽值的变化率在30％以上
[划伤试验(B试验)]
使用研磨材料(Sumitomo 3M Limited制：Scotch-Brite series SB7440)对装饰片表面进行研磨。具体而言，在直径9cm的圆形的Scotch-Brite上施加4N的荷重(荷重6g/cm2)、以转速160次(10利萨茹轨迹)的条件对装饰片表面进行研磨，进行试验，目测观察试验后装饰片表面的划伤，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，具备实际的使用状况下没有问题的耐划伤性。
A+：装饰片表面未见划伤
A：装饰片表面稍有划伤
B：装饰片表面有大量划伤
C：装饰片表面有非常多的划伤
装饰板的表面状态之二(抑制表面粗糙度更粗糙的被附材料的表面凹凸显露的评 价)
准备表面粗糙度比软木板更粗糙的被附材料(表面粗糙度Rz为通常的被附材料的2倍以上的被附材料)。接着，在上述被附材料之上以6～7g/平方尺涂布水性乳胶粘合剂(中央理化工业株式会社制RIKA BOND BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂))，之后，层压实施例1、13和14的各装饰片，再以室温熟化3天，由此制作各装饰板。目测观察各装饰板的表面状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，是实际的使用状况下没有问题的表面状态。
A+：被附材料的凹凸形状未显露
A：被附材料的凹凸形状稍有显露
B：被附材料的凹凸形状一定程度显露
C：被附材料的凹凸形状比上述B评价的情况更加显露
装饰片的设计性评价
首先，按照与上述的“装饰板的表面状态之二”中记载的方法相同的方法，制作各装饰板。然后，由成年男女20人观察上述各装饰板的外观，按照以下的评价基准评价是否表现出木材质感。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，是实际的使用状况下没有问题的表面状态。
A+：判断表现出木材质感的成年男女为9成以上
A：判断表现出木材质感的成年男女为7成以上
B：判断表现出木材质感的成年男女为5成以上
C：判断表现出木材质感的成年男女低于5成
霍夫曼划痕试验(轻荷重耐划伤性评价)
使用美国BYK－GARDNER公司制的霍夫曼划痕试验机进行试验。具体而言，将刮刀(φ7的圆柱形的刀)以相对于装饰片表面为45°的角度的方式安装于装饰片表面，使试验机在装饰材料上移动。将荷重(锤)缓缓抬高，反复进行试验直至地板用装饰片表面产生擦伤、压痕等。按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，具备实际的使用状况下没有问题的轻荷重耐划伤性。
A+：500g荷重以上时未见划伤
A：400g荷重以上且低于500g荷重时未见划伤
B：300g荷重以上且低于400g荷重未时未见划伤
C：低于300g荷重时出现划伤
将结果示于以下的表1～6。
[表1]
Figure BDA0001582391250000451
[表2]
Figure BDA0001582391250000452
[表3]
Figure BDA0001582391250000461
[表4]
Figure BDA0001582391250000462
[表5]
Figure BDA0001582391250000471
[表6]
Figure BDA0001582391250000472
[表7]
Figure BDA0001582391250000481
[表8]
Figure BDA0001582391250000491
[表9]
Figure BDA0001582391250000501
[表10]
种类 粒径
微粒1 6～8μm
微粒2 18～20μm
微粒3 3～4μm
微粒4 8～10μm
微粒5 10～12μm
微粒6 31～33μm
[表11]
压纹版 Rz(μm)
木纹1 71
木纹2 60
木纹3 90
木纹4 120
木纹5 160
根据以上的结果可知，实施例1～12全部满足本发明的条件，装饰板的表面状态(抑制被附材料的表面凹凸显露的评价)、装饰片的压纹状态(压纹赋形性评价)、装饰板的压纹状态(压纹压坏评价)、装饰片的耐弯曲性、耐静压荷重性(静压荷重条件下的亮度上升评价)、亮度试验(A试验)和划伤试验(B试验)的结果均优异，能够抑制粘贴于刨花板等被附材料上时被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，即使在穿着鞋步行这样的使用条件下耐划伤性也优异，因而能够抑制亮度上升。并且可知实施例1～12的压纹赋形性优异，粘贴于被附材料时的压纹压坏得到抑制，并且耐弯曲性也优异，能够得到适合作为地板用、特别是能够在穿着鞋步行那样的使用条件下使用的地板用装饰片和适合作为地板用装饰材料使用的装饰片和装饰板。
并且可知实施例1、13和14能够抑制粘贴于表面粗糙度粗糙的被附材料时被附材料的凹凸形状在装饰板表面显露出来，并且设计性优异。
还可知实施例9、15～21中霍夫曼划痕试验的结果判定为B以上，除了上述性能之外，轻荷重耐划伤性也优异。
另一方面，比较例1中，由于表面保护层不含粒径大于该表面保护层的厚度的微粒B，因而亮度试验(A试验)和划伤试验(B试验)的结果差；并且，由于含有高达40质量份的粒径在表面保护层的厚度以下的微粒A，因而从表面保护层的表面突出的微粒A因静压荷重被压入表面保护层内，导致亮度上升，耐静压荷重性差。
比较例2中，由于微粒A和B的合计含量多，因而从表面保护层的表面突出的微粒A因静压荷重被压入表面保护层内，导致亮度上升，并且，因从表面保护层的表面突出的微粒B被切削而导致的亮度上升明显，耐静压荷重性差，亮度试验(A试验)的结果差。
比较例3中，由于表面保护层含有大量粒径大于该表面保护层的厚度的微粒B、且不含粒径在表面保护层的厚度以下的微粒A，因而从表面保护层的表面突出的微粒B被切削，由此亮度上升明显，耐静压荷重性差，亮度试验(A试验)和划伤试验(B试验)的结果差。
比较例4和6中，由于表面保护层不含粒径大于该表面保护层的厚度的微粒B，因而耐划伤性差，划伤试验(B试验)的结果差。
比较例5和7中，由于不含粒径在表面保护层的厚度以下的微粒A，因而从表面保护层的表面突出的微粒B被切削，由此亮度上升明显，耐静压荷重性差，亮度试验(A试验)的结果差。
比较例8～10中，由于微粒A和B的合计含量少，因而不能充分地发挥微粒所带来的耐划伤性和消光效果，耐静压荷重性差，亮度试验(A试验)和划伤试验(B试验)的结果差。
比较例11中，由于表面保护层的厚度薄，因而耐划伤性差，划伤试验(B试验)的结果差。
比较例12中，由于表面保护层的厚度厚，因而难以在装饰片上形成压纹形状，装饰片的压纹状态的评价差。
比较例13中，由于基材片的马氏硬度低，因而导致被附材料的表面凹凸形状在装饰片表面显露出来，装饰板的表面状态的评价差。
比较例14中，由于基材片的厚度厚，因而难以在装饰片上形成压纹形状，装饰片的压纹状态的评价差。并且，由于基材片的厚度厚，因而装饰片容易出现卷绕折印，耐弯曲性的评价差。
比较例15中，由于基材片薄，因而被附材料的表面凹凸形状在装饰片表面显露出来，装饰板的表面状态的评价差。
比较例16中，基材片的厚度厚、并且基材片的马氏硬度低，难以在装饰片上形成压纹形状，装饰片的压纹状态的评价差，并且，装饰片容易出现卷绕折印，耐弯曲性的评价差。
＜第二实施方式的实施例＞
实施例22
在厚度60μm的由着色聚丙烯(PP)膜构成的基材片(ARTPLY，三菱树脂株式会社制)的正面，通过印刷形成厚度2μm的图案花纹层。在图案花纹层上形成由聚氨酯系树脂(SEIKABOND E－263/C－75N、大日精化工业株式会社制)构成的厚度2μm的透明性的粘合剂层。在粘合剂层上，挤出厚度100μm的透明聚丙烯(PP)系树脂的片材(NOVATEC PP、日本聚丙烯株式会社制)以层压方式进行叠层，形成透明性树脂层。
然后，对该透明性树脂层的表面实施电晕放电处理，之后，在上述透明性树脂层之上涂布双液固化型聚氨酯树脂，由此形成底涂层(表面保护层形成用底涂层、厚度2μm)。
在底涂层的正面，以凹版涂敷方式涂敷由聚氨酯丙烯酸酯系电子束固化型树脂(EB树脂)构成的表面保护层形成树脂组合物，使得固化后的厚度(层厚)为15μm后，接着在氧浓度200ppm以下的环境下，使用电子束照射装置以加速电压175KeV、5Mrad的条件照射电子束，使上述电子束固化型树脂固化。由此，形成表面保护层。上述电子束固化型树脂的配合如下所示。
·2官能聚氨酯丙烯酸酯(Tg＝25(℃)、分子量1500)80质量份
·6官能聚氨酯丙烯酸酯(Tg＝200(℃)以上、分子量1500)20质量份
再利用红外线非接触方式的加热器对表面保护层侧进行加热，使基材片和透明性树脂层变柔软之后，立即实施压纹加工(具体而言，利用后述的带有木纹花纹的压纹版进行热压)，由此形成压纹花纹(木纹花纹(木纹6))。
接着，将均聚丙烯制的树脂层在基材片背面熔融挤出，以层压方式进行叠层，由此形成支持层(具体而言，将由均聚丙烯构成的支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型，由此在基材片背面形成并叠层支持层)。
再对该支持层的背面实施电晕放电处理后，形成背面底涂层(厚度2μm)。
通过以上操作，得到实施例22的装饰片。
＜实施例22的装饰片的各物性＞
装饰片表面的十点平均粗糙度(利用上述压纹花纹形成的压纹形状的十点平均粗糙度)Rzjis为71μm，支持层的厚度为120μm，支持层的马氏硬度为50～60N/mm2。其中，测定上述Rzjis时的测定距离设定为2cm。另外，上述马氏硬度在支持层的剖面方向上进行测定。另外，使用日本电色工业株式会社制PG－3D测定表面保护层的亮度值(入射角60°)，上述亮度值(GP)为13。
实施例23
首先，形成基材片、图案花纹层、粘合剂层、透明性树脂层和底涂层。上述各层分别按照与实施例22同样的方法形成。
接着，对于上述底涂层的正面，以装饰片的表面保护层侧的面每1cm2中所占的亮度调节层的面积的比例达到50％的方式(从最终制成的装饰片的正面观察时亮度调节层的占有面积比例达到50％的方式)形成图案状的亮度调节层。另外，上述亮度调节层通过使用无光油墨(相对于数均分子量3000、玻璃化转变温度(Tg)－62.8℃的聚酯聚氨酯系印刷油墨100质量份配合有二氧化硅颗粒10质量份的印刷油墨组合物)，利用凹版印刷法以干燥后的亮度调节层的厚度达到2μm的方式涂布木纹导管图样而形成。
接着，在上述亮度调节层之上在整个表面形成表面保护层之后，再在上述表面保护层一侧形成压纹花纹。上述表面保护层和上述压纹花纹分别按照与实施例22同样的方法形成。
接着，在基材片背面形成支持层，之后，再在上述支持层的背面形成背面底涂层。上述支持层和上述背面底涂层分别按照与实施例22同样的方法形成。
通过以上操作，得到实施例23的装饰片。
另外，在涂布上述表面保护层形成用树脂组合物之前，测定相对于亮度调节层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GA)为2。另外，在上述装饰片以外，除不形成亮度调节层之外，另外制作与实施例23的装饰片同样的装饰片用于表面保护层的亮度值测定。测定相对于该测定用装饰片的表面保护层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GP)为13。实施例23的装饰片的亮度调节层和表面保护层的亮度值(入射角60°)分别由上述亮度值决定。亮度值(入射角60°)使用日本电色工业株式会社制PG－3D进行测定。
实施例24
首先，形成基材片、图案花纹层、粘合剂层、透明性树脂层和底涂层。上述各层分别按照与实施例22同样的方法形成。
接着，在上述底涂层的正面的整个面上形成亮度调节层(干燥后的厚度：2μm)。其中，在形成上述亮度调节层时，使用与实施例23中使用的无光油墨同样的油墨。
接着，在上述亮度调节层之上，以装饰片的表面保护层侧的面每1cm2中所占的表面保护层的面积的比例达到30％的方式(亮度调节层露出的区域的面积的比例(低亮度的层的露出面积比例)达到70％的方式)形成图案状的表面保护层。其中，在形成上述表面保护层时，使用与实施例22中使用的表面保护层形成树脂组合物同样的树脂组合物。并且，电子束固化型树脂的固化也按照与实施例22同样的方法进行。
接着，在上述表面保护层一侧形成压纹花纹。上述压纹花纹按照与实施例22同样的方法形成。
接着，在基材片背面上形成支持层，之后，再在上述支持层的背面形成背面底涂层。上述支持层和上述背面底涂层分别按照与实施例22同样的方法形成。
通过以上操作，得到实施例24的装饰片。
另外，在涂布上述表面保护层形成用树脂组合物之前，测定相对于亮度调节层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GA)为2。另外，在上述装饰片以外，除不形成亮度调节层之外，另外制造与实施例24的装饰片同样的装饰片用于表面保护层的亮度值测定。测定相对于该测定用装饰片的表面保护层以入射角60°入射光时的亮度值，上述亮度值(GP)为13。实施例24的装饰片的亮度调节层和表面保护层的亮度值(入射角60°)分别由上述亮度值决定。亮度值(入射角60°)使用日本电色工业株式会社制PG－3D进行测定。
实施例25～34
如表13和14所示适当改变(1)构成支持层的树脂成分和/或(2)支持层的厚度。并且，如表13和14所示，将(3)压纹形状的压纹花纹适当改变为表15所示的木纹6～10。并且，如表13和14所示适当改变(4)支持层的马氏硬度。除此之外，与实施例22同样操作，制备实施例25～34的装饰片。并且，通过改变(1)构成支持层的树脂成分，能够改变支持层的马氏硬度。表12～14中，树脂A、C和D为均聚丙烯，树脂B为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
比较例17～20
适当改变(1)构成支持层的树脂成分和/或(2)支持层的厚度，除此之外，与实施例22同样操作，得到比较例17～20的装饰片。并且，通过改变(1)构成支持层的树脂成分，能够改变支持层的马氏硬度。
《评价方法1：装饰板的表面状态之一(抑制被附材料的表面凹凸显露的评价)》
在软木板上以6～7g/平方尺涂布水性乳胶粘合剂(中央理化工业株式会社制RIKABOND BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂))，层压装饰片，以室温熟化3天，由此制作装饰板。目测观察装饰板的表面状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为A以上时，是实际的使用状况下没有问题的表面状态。
A：被附材料的凹凸形状未显露
B：被附材料的凹凸形状稍有显露
C：被附材料的凹凸形状明显显露
《评价方法2：装饰片的压纹状态(压纹赋形性评价)》
目测观察装饰片的压纹花纹的状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为A以上时，是实际的使用状况下没有问题的压纹状态。
A：压纹花纹明显残留
B：压纹花纹稍有消失
C：压纹花纹基本消失
《评价方法3：装饰板的压纹状态(压纹压坏评价)》
对装饰板的压纹状态、即将装饰片层压在被附材料上之后的压纹压坏进行评价。具体而言，在碎料热压板上以6～7g/平方尺涂布水性乳胶粘合剂(中央理化工业株式会社制RIKA BOND BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂))，层压装饰片，以室温熟化3天，由此制作装饰板。目测观察装饰板的压纹状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，是实际的使用状况下没有问题的压纹状态。
A：压纹花纹未压坏
B：压纹花纹稍有压坏
C：压纹花纹基本被压坏
《评价方法4：装饰片的耐弯曲性》
将装饰片卷绕在直径为3英寸(＝76.2mm)的纸筒上，以室温放置1周。将装饰片开卷，目测观察弯曲的状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为A以上时，具备实际的使用状况下没有问题的耐弯曲性。
A：装饰片基本不发生弯曲
B：装饰片稍有弯曲
C：装饰片明显弯曲
《评价方法5：装饰片的筒状态(筒形状和装饰片表面的裂纹评价)》
将100m宽度为3尺(＝909.09mm)的片材卷绕在直径为3英寸(＝76.2mm)的纸筒上，得到筒状的装饰片。目测观察该筒状的装饰片，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，实际的使用状况下没有问题。
A：为筒形状没有变形的圆形，装饰片表面没有裂纹。
B：为筒形状稍有变形的圆形，装饰片表面没有裂纹。
C：(1)为筒形状变形的圆形、(2)虽然为筒形状没有变形的圆形，但装饰片表面存在裂纹、或者(3)根本不能将装饰片制成筒状。
《评价方法6：装饰板的表面状态之二(抑制表面粗糙度更粗糙的被附材料的表面 凹凸显露的评价)》
准备表面粗糙度比软木板更粗糙的被附材料(表面粗糙度Rz为通常的被附材料的2倍以上的被附材料)。接着，在上述被附材料之上以6～7g/平方尺涂布水性乳胶粘合剂(中央理化工业株式会社制RIKA BOND BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂))，之后，层压实施例22～24的各装饰片，再以室温熟化3天，由此制作各装饰板。目测观察各装饰板的表面状态，按照以下的评价基准进行评价。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，是实际的使用状况下没有问题的表面状态。
A+：被附材料的凹凸形状未显露
A：被附材料的凹凸形状稍有显露
B：被附材料的凹凸形状一定程度显露
C：被附材料的凹凸形状比上述B评价的情况更加显露
《评价方法7：装饰片的设计性评价》
首先，按照与上述的评价方法6记载的方法同样的方法，制作各装饰板。然后，由成年男女20人观察上述各装饰板的外观，按照以下的评价基准评价是否表现出木材质感。其中，在以下评价基准中，在评价为B以上时，是实际的使用状况下没有问题的表面状态。
A+：判断表现出木材质感的成年男女为9成以上
A：判断表现出木材质感的成年男女为7成以上
B：判断表现出木材质感的成年男女为5成以上
C：判断表现出木材质感的成年男女低于5成
将结果示于以下的表12～14。
[表12]
Figure BDA0001582391250000581
[表13]
Figure BDA0001582391250000591
[表14]
Figure BDA0001582391250000592
[表15]
压纹版 Rz(μm)
木纹6 71
木纹7 40
木纹8 90
木纹9 120
木纹10 160
符号说明
1.装饰片
2.基材片
3.图案花纹层
4.透明性树脂层
5.表面保护层
6.微粒A
7.微粒B
8.亮度调节层
9.支持层

Claims (7)

1.一种装饰片，其在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，并且在所述基材片的背面至少叠层有支持层，所述装饰片的特征在于：
(1)所述装饰片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上，
(2)所述表面保护层含有电离辐射固化型树脂，
(3)所述基材片、所述透明性树脂层和所述支持层均含有非卤素系热塑性树脂，
(4)所述支持层的厚度为120～250μm，
(5)所述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2，
(6)所述支持层通过在所述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层。
2.如权利要求1所述的装饰片，其特征在于：
在所述透明性树脂层上形成有亮度调节层，并且所述亮度调节层与所述表面保护层邻接形成。
3.一种通过将权利要求1或2所述的装饰片卷成筒状而得到的筒状物。
4.一种装饰板，其特征在于：
在被附材料上叠层有权利要求1或2所述的装饰片、或者叠层有将权利要求3所述的筒状物开卷而得到的装饰片。
5.一种装饰片的制造方法，该装饰片在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，并且在所述基材片的背面至少叠层有支持层，所述制造方法的特征在于，依次包括以下的工序1～3：
(i)得到叠层片的工序1，
所述叠层片在基材片上至少依次具有透明性树脂层和表面保护层，
所述表面保护层含有电离辐射固化型树脂，
所述基材片和所述透明性树脂层均含有非卤素热塑性树脂；
(ii)通过从所述叠层片的所述表面保护层之上实施压纹加工而使所述叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上的工序2；和
(iii)通过在所述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层支持层的工序3，
所述支持层含有非卤素系热塑性树脂，
所述支持层的厚度为120～250μm，
所述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2。
6.一种装饰片的制造方法，该装饰片在基材片上至少依次叠层有透明性树脂层和表面保护层，并且在所述基材片的背面至少叠层有支持层，所述制造方法的特征在于，依次包括以下的工序1～4：
(i)得到叠层体的工序1，
所述叠层体在基材片上至少具有透明性树脂层，
所述基材片和所述透明性树脂层均含有非卤素热塑性树脂；
(ii)从所述叠层体的所述透明性树脂层之上实施压纹加工的工序2；
(iii)通过在所述透明性树脂层上涂敷含有电离辐射固化型树脂的表面保护层形成用树脂组合物而得到叠层片的工序3，
所述叠层片在基材片上至少具有透明性树脂层和表面保护层，
所述叠层片的表面的十点平均粗糙度Rzjis在40μm以上；和
(iv)通过在所述基材片的背面将支持层形成用树脂组合物以熔融状态挤出成型而叠层支持层的工序4，
所述支持层含有非卤素系热塑性树脂，
所述支持层的厚度为120～250μm，
所述支持层的马氏硬度为50～80N/mm2。
7.一种装饰板的制造方法，其特征在于：
将通过权利要求5或6所述的装饰片的制造方法制得的装饰片以其表面保护层为最外表面层的方式叠层在被附材料上。
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