CN1079765A - 高温压敏胶粘剂 - Google Patents
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Abstract
公开了显示改进高温稳定性性能的、含有相当少
量可溶于油或有机物的金属盐的新型硅氧烷压敏胶
粘剂。
Description
本发明涉及压敏胶粘剂组合物。更具体地说,本发明涉及显示优异高温稳定性的硅氧烷压敏胶粘剂。最具体地说,本发明涉及一种含有相当少量油或有机可溶金属盐的硅氧烷压敏胶粘剂组合物。
本说明书全文中所使用的“压敏胶粘剂”这一术语,系指可粘着于某一表面、也可从该表面剥离而不使多于痕量的胶粘剂转移到该表面上、且由于该胶粘剂保持其部分或全部粘着与粘合强度而可以再粘着于同一表面或另一表面的胶粘剂。
先有技术的压敏胶粘剂一般有两大类型。第一种类型,即有机压敏胶粘剂,是技术上已知的,具有所需物理性能和低成本,使之适合于多种多样的用途。然而,已发现这种有机压敏胶粘剂不适合于需要粘合于低能表面、改进耐候化性能、低温挠曲性高和高温稳定性良好的用途。因此,已发现有机压敏胶粘剂一般不适合用于室外用途,如外用图表、汽车条带图案,也不适合用于在遭遇极端温度的地方粘合塑料。
第二种类型,即硅氧烷压敏胶粘剂,也是技术上已知的,且用于各类繁多的用途,如压敏粘合带。硅氧烷压敏胶粘剂显示出比有机胶粘剂改进的耐候化性能,例如显示出对非常低能表面的优异粘合、在低温的挠曲性及在高温的化学稳定。
特别要提到的是Traver的美国专利5,096,981,它公开了可将不到100ppm的某些金属盐添加到含有两种中间压敏胶粘剂的均相混合物的压敏胶粘剂中。
硅氧烷压敏胶粘剂的优异性能已造成日益增多地需求更为优异的、能耐受现代设备的工艺的更高操作温度的胶粘剂。因此,如果能开发出比先有技术的硅氧烷压敏胶粘剂显示出还要进一步改善的高温稳定性的硅氧烷压敏胶粘剂,那么,技术上早就感觉到的需要就会得到满足。
为此,本发明提供一种新型硅氧烷压敏胶粘剂,它显示出改进的高温稳定性,通过了在550°F以上温度进行的老化试验。这样的新型硅氧烷压敏胶粘剂及其改进的高温性能均在本发明的工作实例中加以说明。
按照本发明,提供的是一种改进了高温稳定性的新型硅氧烷压敏胶粘剂,其中包含:
(a)一种可溶于芳烃的、包含
单元和
单元的树脂共聚物,其中每个R各自代表一个含有不多于6个碳原子的一价烃基,且其中有烯键不饱和的R基团总数占0~0.5%,每个
单元有大约0.6~约0.9个
单元;
(b)一种羟基、乙烯基或氢化物封端的二有机聚硅氧烷;和
(c)以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计,100ppm以上的可溶于油或有机物的金属盐的金属。
按照本发明,也提供一种用于改进硅氧烷胶粘剂高温稳定性的新方法,包括(ⅰ)向一种包含如下成分的硅氧烷胶粘剂中:(a)一种可溶于芳烃的、包含
单元和
单元的树脂共聚物,其中每个R各自代表一个含有不多于6个碳原子的一价烃基,且其中有烯键不饱和的R基团总数占0~0.5%,每个
单元有大约0.6~约0.9个
单元;和(b)一种羟基、乙烯基或氢化物封端的二有机聚硅氧烷;添加(ⅱ)以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计,100ppm以上的(c)可溶于油或有机物的金属盐的金属。
此外,本发明还提供包含一种含有如下成分的硅氧烷压敏胶粘剂的制品:
(a)一种可溶于芳烃的、包含
单元和
单元的树脂共聚物,其中每个R各自代表一个含有不多于6个碳原子的一价烃基,且其中有烯键不饱和的R基团总数占0~0.5%,每个
单元有大约0.6~约0.9个
单元;
(b)一种羟基、乙烯基或氢化物封端的二有机聚硅氧烷;和
(c)以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计,100ppm以上的可溶于油或有机物的金属盐的金属。
硅氧烷压敏胶粘剂一般是以树脂(a)和胶(b)的组合为基础的组合物。
树脂成分(a)较好是一种MQ型树脂共聚物,即含有从
(M单元)和
(Q单元)衍生的单元。M单元中的R基团可以相同也可以不同,而且是含有不多于6个碳原子的一价烃基,例如烷基基团,如甲基、乙基和异丙基;环脂族基团,如环戊基和环己烯基;链烯基团,如乙烯基和烯丙基;和苯基基团。较好的是,该树脂共聚物中全部R基团的至少95%、较好100%是甲基,且这些基团基本上全部没有烯键不饱和。该共聚物中全部R基团的约0~0.5%可以是烯键不饱和的,例如带有乙烯基基团。更好的是,不饱和R基团的数目可以占该共聚物中全部R基团的0~0.2%。
该树脂共聚物的Q单元基本上全部是不含有硅键合碳原子的硅氧烷单元,而且是从用于如下所述的较好制备方法中的二氧化硅水溶胶衍生的。
适用于本发明的树脂共聚物(a)可溶于芳烃溶剂,如苯、甲苯、二甲苯等,且M单元与Q单元之比为0.6∶1.0至0.9∶1.0。
树脂共聚物(a)可以用任何一种已知的、用于制备此类树脂的方法制备。例如,可以利用化学式R3SiX和SiX4的硅烷各以适量进行共水解,给出该树脂共聚物中预期M∶Q比的M单元和Q单元,其中X是一个可水解基团如烷氧基。较好是,该树脂共聚物是用Daudt等人美国专利No.2,676,182的方法制备的。扼要地说,Daudt等人的方法包括:在酸性条件下,使一种二氧化硅水溶胶与有机取代的硅氧烷如六甲基二硅氧烷或可水解的有机取代的硅烷如三甲基氯硅烷或其混合物反应,并回收一种可溶于芳烃溶剂的、有M和Q单元的树脂共聚物。
胶成分(b)典型地包含一种羟基、乙烯基或氢化物封端的聚二有机硅氧烷。尤其好的是羟基封端的聚二有机硅氧烷,其粘度为约100,000至约500,000,000厘泊,较好是约20,000,000至约200,000,000厘泊;最好是约40,000,000至约100,000,000厘泊。可用于实施本发明的、羟基封端的聚二有机硅氧烷一般是用如下通式表示:
HO-(R1 2SiO)x-H
式中每个R1各是一个选自如下一组的基团:烷基基团,如甲基、乙基、丙基、己基和辛基;链烯基基团,如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基;环烃基,如环己基和环己烯基;及芳基,如苯基、2-苯基乙基、甲苯基和苄基。总的来说,甲基、乙烯基和苯基是较好的R1基团,而且甲基基团较好占全部R1基团的至少50%、更好的是95%、最好是100%。
尤其有用的聚二有机硅氧烷流体是一种硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷流体。
本发明的聚二有机硅氧烷一般可以用任何一种本技术中已知的方法制备。例如,聚二有机硅氧烷可以按照美国专利No.2,814,601(Currie等人)中公开的方法制备,其中使一种适当的硅氧烷与一种含水酸在一个密闭系统中反应,直至该硅氧烷的粘度达到基本上恒定。然后洗涤该产品,除去酸。
本发明的成分(a)和(b)可按各种各样的比例组合,用于制备本发明的硅氧烷压敏胶粘剂。典型地说,成分(a)的用量范围是约80至约40重量份,成分(b)的用量范围是约20至约60重量份,以(a)和(b)共100重量份为基准计。更好的是,成分(a)的用量范围为80至约50重量份,成分(b)的用量范围为约20至约50重量份,以(a)和(b)共100重量份为基准计。
对本发明的实施至关重要的是,这种硅氧烷压敏胶粘剂进一步含有以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计算100ppm以上的可溶于油或有机物的金属盐的金属。添加100ppm或以下的金属盐的金属,不产生本发明的、高温稳定的硅氧烷压敏胶粘剂。在较好的实施方案中,金属盐的用量范围,以硅氧烷总重量为基准计,可以从110ppm金属至0.25%金属。最好的是,本发明的硅氧烷压敏胶粘剂的成分(c)含量范围,以硅氧烷总重量为基准计,是约200至约500ppm金属。
本发明的金属稳定剂(c)可以用各种不同形式添加到本发明的压敏胶粘剂中,只要它们可溶于油或有机物,在使用前的硅氧烷组合物中草药是稳定的,而且不妨碍硅氧烷固化即可。
适用金属的实例是稀土金属,如镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥。其它有用的金属是各种过渡金属,包括但不限于锆、钛、镍、铁、钒、铬、锰、钴、铜等。其它有用的金属还可以包括镁、钙、钡、铝和锡。也可预期的是,上述任何一种金属的组合,即掺合物、混合物、配合物或合金,也可以采用。典型的是,可用于实施本发明的、可溶于油或有机物中的金属盐化合物包括一种有约2至约18个碳原子的羧酸的稀土金属盐。例如,这些可包括羧酸盐,辛酸盐,环烷酸盐,硬脂酸盐和树脂酸盐。较好的是羧酸稀土金属盐等化合物,包括但不限于2-乙基己酸铈。
有机溶剂中的羧酸金属盐可以市购,例如购自Mooney化学公司,也可以通过使所选择的一种或多种金属与羧酸反应制备,并用一种溶剂如溶剂油稀释。通过使所希望的一种或多种金属与其它羧酸如乙酸、丙酸、2-乙基己糖酸、新癸酸或环烷酸反应,也可以制备其它的羧酸金属盐。
典型地说,本发明组合物中所用的羧酸金属盐呈20%至65%溶液的形式,其中6~8%是活性金属。挥发性溶剂主要选自如下一组:烃类溶剂,如溶剂油;醚类溶剂,如二乙二醇一丁醚,和2-乙基己酸。羧酸金属盐的其它适用溶剂实例包括但不限于2至约18个碳原子的羧酸,脂族烃溶剂如己烷和庚烷;芳烃溶剂如甲苯和二甲苯;乙二醇醚;和酮。
本发明的压敏胶粘剂一般是先将成分(a)和(b)按其所需比例混合在一起制备的。这可以用任何适用的手段完成,但一般较好是采用一种互溶剂,如一种芳族或脂族烃类溶剂。
将稀土金属缓慢添加到成分(a)和(b)的混合物中,同时进行搅拌,以期得到一种良好的分散体。这些金属盐在硅氧烷组合物中溶解或分散不良会损害改进的高温稳定性性能。然后将此混合物调合,直至形成一种均匀的均相混合物。可以使用技术熟练人员已知的任何一种技术,如研磨、调合、搅拌等,以间歇法或连续法使其混合物。
一旦这些组合混合完毕,该组合物即可用作压敏胶粘剂而无需进一步处理。采用任何一种适用的方法简单地将其涂布到要粘着的表面上,然后把这些表面合在一起。如果该胶粘剂含有溶剂,最好是在粘着这些表面之间使溶剂蒸发掉。
胶粘剂对基质表面的涂布可用各种各样的方法进行,其中包括但不限于刷涂、辊涂、转动刮涂、用刀式涂布器压平,或把溶液喷到该表面上。
如果需要,涂料可以在使用前固化一段短时间,例如在160-177℃固化大约1至4分钟。同样,如果需要,可以采用一种催化剂帮助固化。适用催化剂包括任何一种众所周知的硅氧烷固化催化剂,例如,过氧化苯甲酰,过氧化二氯苯甲酰,和过氧化二叔丁基,及偶氮化合物,如偶氮二异丁腈;硅烷醇缩合催化剂,如重金属盐,像二乙酸二丁基锡和辛酸亚锡;氢硅化催化剂,例如含铂催化剂,如氯铂酸和载带在木炭上的铂;和环烷酸铅、锌或锡。
涂布到表面上的胶粘剂材料数量可根据具体情况做相应改变。通常应涂布足够的胶粘剂,以使该表面在脱除任何溶剂之后对触摸有一定粘性。在将其涂布到该表面之后,胶粘剂可通过风干或在可高达约550°F的温度加热进行固化。加热将促进溶剂的脱除,也倾向于提高胶粘剂膜的粘结强度。固化后,把要粘合的表面合在一起。无需进一步固化就能在这些表面之间建立牢固的粘合。
如果需要,可在本发明的组合物中添加少量附加组分。例如,可添加抗氧剂、颜料、稳定剂、填料等,只要它们不显著恶化该组合物的压敏胶粘性能即可。
本发明的组合物是优异的压敏胶粘剂,后者也具有优异的高温稳定性。它们将容易地粘着于各种各样的支撑基质,无论是柔性的还是刚性的。典型地说,有用的支撑基质包括但不限于金属,如铝、银、铜、铁及其合金;多孔材料,如纸张、木材、皮革和织物;Kapton,有机聚合物材料,例如聚烯烃,如聚乙烯和聚丙烯,氟碳聚合物如聚四氟乙烯和聚氟乙烯,硅氧烷强性体,硅氧烷树脂,聚苯乙烯,聚酰胺如尼龙,聚酯和丙烯酸类聚合物;油漆表面;硅质材料,如混凝土,砖、渣块和玻璃如玻璃布等。如同技术上一般熟练人员所知道的,这些基质及其它基质可用于与本发明的压敏胶粘剂一起使用。
本发明进一步期待的是,可在基质表面涂布一层底漆,以防止拉丝和网丝问题。能用于本发明的底漆是SS4191底漆,可购自通用电气公司。SS4191底漆是一种可固化二甲基聚硅氧烷的甲苯溶液,其粘度在25℃为10,000~18,000厘泊。这种底漆的固体含量大约为29-31%。这种SS4191底漆通常以3-10%固体的浴浓度使用。这种SS4191底漆可配合使用一种催化剂,即SS4192C催化剂(可购自通用电气公司),和一种促进剂,即SS4259C促进剂(也可购自通用电气公司)。SS4192C催化剂是二乙酸二丁基锡的50%溶液。SS4259C促进剂是用三甲基硅氧基基团链终止的甲基-2-甲胺基乙氧基聚硅氧烷的甲苯溶液。
SS4191底漆系统含有10重量份SS4191底漆,0.5重量份SS4192C催化剂,0.5重量份SS4259C促进剂,72重量份甲苯,和18重量份己烷。该系统是在添加催化剂系统和促进剂系统之前用甲苯和己烷稀释SS4191底漆制备的。这种底漆组合物涂布于基质上,并于115℃固化30秒。
要注意的是,在本发明范围内可以采用其它底漆组合物。
这种底漆可以用技术上众所周知的习用方法,如喷涂、辊涂、滴涂、刷涂及其它公认技术,涂布到基质上。
可用本发明压敏胶粘剂制备的有用物品包括压敏粘合带、标签、标识及其它装饰性或信息性标志等。
以下实例说明本发明。无论如何不要把它们解释成以任何方式限制所附权利要求的范围。
实例1~3
把大约300ppm稀土金属掺入到两种硅氧烷压敏胶粘剂PSA-1和PSA-2中。
PSA-1是一种在二甲苯中有55%固体的硅氧烷压敏胶粘剂,其制备方法是搅拌51.3份MQ树脂、24.2份二甲基硅氧烷胶、24.5份二甲苯和0.014份10%NaOH水溶液的混合物,直至得到一种均质溶液。然后,将混合物加热回流并在回流下蒸煮2小时。在蒸煮步骤之后,赶出所有水份,并将混合物冷却。然后,用二甲苯将固体含量调节至56%,再用10%H3PO4将混合物中和至0~15ppm酸。
PSA-2是一种在甲苯中有60%固体的硅氧烷压敏胶粘剂,其制备方法是搅拌40.6份MQ树脂、21.5份二甲基硅氧烷胶、14.3份甲苯和0.02份10% NaOH水溶液的混合物,直至得到一种均质溶液。然后,将混合物加热回流,并在回流下蒸煮2小时。在蒸煮步骤之后,赶出所有水份,并将混合物冷却。然后用甲苯将固体含量调节到60%,再用10%H3PO4中和该混合物至0~15ppm酸。
将购自Interstab(AKZO Chemmie)公司的稀土辛酸盐烃类溶剂溶液添加到各硅氧烷组合物中。然后,将组合物涂布在1密耳聚酰亚胺薄膜上,该薄膜用SS4191底漆系统(通用电气公司)涂约1.5至2密耳厚的底漆。该胶粘剂在进行30秒的溶剂闪蒸之后,于175℃固化3分钟。测定对钢板的剥离粘合力(Peel adhesion)和探针粘着粘合力(probe tack adhesion)。通过使固化的胶粘剂在550°F空气循环炉中暴露72小时,研究了高温稳定性。对暴露过的粘合带考察其与背材的脱层,开裂、卷边等情况。
在另一些实例中改变金属稳定剂。结果连同组成数据一起列于以下表1中。
表1
实例 1 1A*2 2A*3
组成
PSA-1aX X - - -
PSA-2b- - X X X
稀土c,ppm 300 50 300 50 -
铈d- - - - 300
性能
剥离,盎司/英寸 27 28 28 28 30
粘着,克/厘米2482 548 662 688 658
550°F老化 合格 不合格 合格 不合格 合格
*=对比实例
a=硅氧烷压敏胶粘剂
b=硅氧烷压敏胶粘剂
c=稀土金属的烃类溶剂溶液,购自Interstab(AKZO Chemmie)
d=铈金属盐,购自Mooney化学公司
如同从以上表1可以看到的,与所附权利要求一致的、含有稳定剂的硅氧烷压敏胶粘剂显示出比先有技术的硅氧烷压敏胶粘剂有改善的高温稳定性。
实例4~5
遵循实例1的步骤,所不同的是,试验了呈羧酸金属盐形式的其它金属的有效性。这些胶粘剂进一步掺入了0.55克过氧化苯甲酰固化剂。结果与组成数据一起列于以表2中。
表2
实例 4 4A*5 5A*
组成
PSA-1a,克 50 50 50 50
镁,ppm 300b- - 100c
锌d,ppm - 360 - -
锆e,ppm - - 300 -
性能
剥离,盎司/英寸 30 29 30 30
粘着,克/厘米2750 644 620 748
550°F老化 合格 不合格 合格 不合格
*=对比实例
a=硅氧烷压敏胶粘剂
b=0.42克 2%Magnesium Ten-Cem,Mooney化学公司
c=0.155克 2%Magnesium Ten-Cem,Mooney化学公司
d=0.124克 8%Zine Hex-Cem,Mooney化学公司
e=0.137克 6%Zirconium Hex-Cem,Mooney化学公司
实例6~10
按照实例1~5的步骤试验各种金属稳定系统。胶粘剂进一步掺入0.55克过氧化苯甲酰。胶粘剂膜按实例1所述制备,并在70℃进行90秒闪蒸之后,在200℃固化3小时。然后,固化的薄膜在550°F进行72小时的热稳定性测试。结果与组成数据列于以下表3中。
表3
实例 6 7 8 9 10
组成
PSA-1a,克 50 50 50 50 50
铈,ppm 160b160b160b240c286b
镁,ppm 60e- 100f- -
锌,ppm - 100g- 160h114i
性能
550°F老化 合格 合格 合格 合格 合格
a=硅氧烷压敏胶粘剂
b=0.075克 6%Cerium Hex-Cem,Mooney化学公司
c=0.110克 6%Cerium Hex-Cem,Mooney化学公司
d=0.130克 6%Cerium Hex-Cem,Mooney化学公司
e=0.078克 2%Magnesium Ten-Cem,Mooney化学公司
f=0.138克 2%Magnesium Ten-Cem,Mooney化学公司
g=0.0344克 8%Zinc Hex-Cem,Mooney化学公司
h=0.055克 8%Zinc Hex-Cem,Mooney化学公司
i=0.0392克 8%Zinc Hex-Cem,Mooney化学公司
以上表3证实,其它金属盐与铈金属盐的组合提供改进了高温稳定性的胶粘剂。
实例11~12
在以高固体含乙烯基和甲基氢的硅氧烷的铂催化加成固化为基础的硅氧烷压敏胶粘剂中,进一步试验用金属盐改进高温稳定性。这些组合物含有两种成分,即PSA-Vi和PSA-MeH。
PSA-Vi成分是一种在6%甲苯中含有94%固体的硅氧烷压敏胶粘剂。胶粘剂组合物固体包含58%MQ树脂和42%乙烯基封端、含105D单元的流体。这种组合物进一步含有60ppm铂催化剂。
PSA-MeH成分也是一种在6%甲苯中含有94%固体的硅氧烷压敏胶粘剂组合物。胶粘剂组合物固体包括58%MQ树脂和42%的一种混合物,该混合物中80%(摩尔)是含有121D单元、氢化物封端的流体,20%(摩尔)是HEW值(氢当量)为625的氢化物交联剂。
然后,这些成分进一步与一种通式为MD20DH 3M、HEM值为625的交联剂混合。
将适当金属添加至胶粘剂中,然后把胶粘剂组合物涂布到一种涂了SS4331底漆(一种硅氧烷底漆系统,可购自通用电气公司,含有13.3份SS4331聚二甲基硅氧烷溶液,0.25份SS8010含铂催化剂溶液,0.14份SS4300C甲基氢硅氧烷交联剂,和76份已烷溶剂)的1密耳聚酰亚胺薄膜,并在150℃高温暴露固化3分钟。胶粘剂性能是以1密耳聚酯薄膜背材报告的。结果连同组成数据一起列于以下表4中。
表4
实例 11 11A* 12
组成
PSA-1a,克 10 10 10
PSA-MeHb9.51 9.51 9.51
交联剂c0.18 0.18 0.18
稳定剂,ppm 300d50e300f
性能
剥离,盎司/英寸 25 30 26
粘着,克/厘米2642 642 658
550°F老化 合格 不合格 合格
*=对比实例
a=硅氧烷压敏胶粘剂
b=硅氧烷压敏胶粘剂
c=MD20DH 3M交联剂
d=0.0585克 6%辛酸稀土盐,Interstab(AKZO Chemmie)
e=0.0152克 6%辛酸稀土盐,Interstab(AKZO Chemmie)
f=0.0585克 6%Cerium Hex-Cem,Mooney化学公司
以上表4证实,从含有高固体乙烯基和氢封端流体的胶粘剂可制备显示出改善高温稳定性的胶粘剂。
上述专利列为本文参考文献。
结合以上的详细说明,普通技术熟练人员可对本发明做各种改变。所有这样一些不同的改变均属于所附权利要求的全部预定范围。
Claims (10)
1、一种有改进高温稳定性的硅氧烷压敏胶粘剂,其中包含:
(a)一种可溶于芳烃的、含有
单元和
单元的树脂共聚物,其中每个R各自代表一个含有不多于6个碳原子的一价烃基,且其中有烯键不饱和的R基团总数占0~0.25%,每个
单元有大约0.6~约0.9个
单元;
(b)一种羟基、乙烯基或氢化物封端的二有机聚硅氧烷;和
(c)以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计,100ppm以上的可溶于油或有机物的金属盐的金属。
2、权利要求1中所定义的硅氧烷压敏胶粘剂,其中成分(a)的用量范围为约80至约40重量份,而成分(b)的用量范围为约20至约60重量份,(a)和(b)总共为100重量份。
3、权利要求1中所述的硅氧烷压敏胶粘剂,其中所述成分(b)包含一种羟基封端的二有机聚硅氧烷,其通式为:
其中每个R1各自是一个选自由烷基基团、链烯基基团、环烃基基团和芳基基团组成的这一组中的基团,其中x是一个足以提供25℃时粘度为约100,000至500,000,000厘泊的数目。
4、权利要求1中所定义的硅氧烷压敏胶粘剂,其中所述成分(b)含有乙烯基和氢化物封端的有机聚硅氧烷流体的混合物。
5、权利要求1中所定义的硅氧烷压敏胶粘剂,其中所述成分(c)的用量范围以硅氧烷总重量为基准计为110ppm金属至0.25%(重量)金属。
6、权利要求1中所定义的硅氧烷压敏胶粘剂,其中所述可溶于油或有机物的金属盐包括约2至约18个碳原子的羧酸的金属盐。
7、权利要求1中所定义的硅氧烷压敏胶粘剂,其中金属选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥等稀土金属,和选自由镁、钙、钡、铝和锡组成的这一组,以及选自锆、钛、镍、铁、钒、铬、锰、钴和铜等过渡金属。
8、一种具有改进高温稳定性的改进硅氧烷压敏胶粘剂,其中包括:
(a)一种可溶于芳烃的、含有
单元和
单元的树脂共聚物,其中每个R各自代表一个含有不多于6个碳原子的一价烃基,每个
单元有大约0.6~约0.9个
单元;
(b)一种羟基、乙烯基或氢化物封端的二有机聚硅氧烷;
所做的改进包括:
以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计,添加(c)100ppm以上、可溶于油或有机物的金属盐的金属。
9、一种用于改进硅氧烷压敏胶粘剂高温稳定性的方法,包括(ⅰ)向一种包含如下成分的硅氧烷胶粘剂中:(a)一种可溶于苯的、含有
单元和
单元的树脂共聚物,其中每个R各自代表一个含有不多于6个碳原子的一价烃基,每个
单元有大约0.6至大约0.9个
单元;和(b)一种羟基、乙烯基或氢化物封端的二有机聚硅氧烷;添加(ⅱ)以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计,100ppm以上的(c)可溶于油或有机物的金属盐的金属。
10、一种包含硅氧烷压敏胶粘剂的制品,包括:
(a)一种可溶于苯的、含有
单元和
单元的树脂共聚物,其中每个R各自代表一个含有不多于6个碳原子的一价烃基,每个
单元有约0.6~约0.9个
单元;
(b)一种羟基、乙烯基或氢化物封端的二有机聚硅氧烷;和
(c)以(a)和(b)的硅氧烷总重量为基准计,100ppm以上、可溶于油或有机物的金属盐的金属。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101613589A (zh) * | 2008-06-26 | 2009-12-30 | 信越化学工业株式会社 | 有机过氧化物固化型有机硅压敏粘合剂组合物及粘合带 |
CN101558128B (zh) * | 2006-12-25 | 2013-01-02 | 道康宁东丽株式会社 | 过氧化物可固化的硅氧烷基压敏粘合剂组合物和粘合带 |
CN104093809A (zh) * | 2011-12-08 | 2014-10-08 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 自交联有机硅压敏粘合剂组合物,制备方法和由其制备的制品 |
CN105441017A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-30 | 安徽明讯新材料科技股份有限公司 | 一种改良保护膜用有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法 |
CN105505291A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 安徽明讯新材料科技股份有限公司 | 一种扩展有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法 |
CN110294936A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 信越化学工业株式会社 | 加成固化型硅酮组合物、硅酮固化物及光半导体装置 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3516410B2 (ja) * | 1994-06-07 | 2004-04-05 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンエマルジョン粘着剤組成物の製造方法 |
US5726256A (en) * | 1996-10-22 | 1998-03-10 | Dow Corning Corporation | Method of making silicone pressure sensitive adhesives |
JP2000119595A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 焼成皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
WO2002000808A1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-01-03 | General Electric Company | Silicone pressure sensitive adhesive composition |
JP4093711B2 (ja) * | 2000-09-11 | 2008-06-04 | Ntn株式会社 | 剥離部材 |
US20040023961A1 (en) * | 2002-02-11 | 2004-02-05 | Bayer Corporation | Aryl ureas with raf kinase and angiogenisis inhibiting activity |
US7415233B2 (en) * | 2003-11-27 | 2008-08-19 | Ntn Corporation | Plate-shaped peeling member and method and apparatus of manufacturing same |
JP5251732B2 (ja) | 2008-06-04 | 2013-07-31 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン粘着剤組成物 |
US20100310775A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-09 | International Business Machines Corporation | Spalling for a Semiconductor Substrate |
JP6265772B2 (ja) | 2014-02-13 | 2018-01-24 | 日東電工株式会社 | シリコーン粘着剤組成物、粘着テープおよび粘着テープの製造方法 |
CN104479622B (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-15 | 深圳市森日有机硅材料股份有限公司 | 一种lcd屏幕保护膜用液体硅橡胶的制备方法 |
JP7188925B2 (ja) * | 2018-07-17 | 2022-12-13 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2814601A (en) * | 1954-04-29 | 1957-11-26 | Dow Corning | Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same |
US2830968A (en) * | 1955-05-27 | 1958-04-15 | Dow Corning | Organosilicon resins |
US4016328A (en) * | 1973-06-07 | 1977-04-05 | General Electric Company | Silicone pressure-sensitive adhesives and tapes |
CA1226387A (en) * | 1983-07-13 | 1987-09-01 | John D. Blizzard | Bonding surfaces with permanent-bond adhesive |
US4791163A (en) * | 1987-05-06 | 1988-12-13 | General Electric Company | Silicone adhesive and organic adhesive emulsions |
JPH0696698B2 (ja) * | 1988-04-25 | 1994-11-30 | 信越化学工業株式会社 | 耐熱性シリコーン系感圧接着剤組成物 |
US4988779A (en) * | 1989-04-17 | 1991-01-29 | General Electric Company | Addition cured silicone pressure sensitive adhesive |
JPH0639584B2 (ja) * | 1989-06-26 | 1994-05-25 | 信越化学工業株式会社 | 粘着テープ |
US5100976A (en) * | 1990-01-16 | 1992-03-31 | Dow Corning Corporation | Silicon pressure sensitive adhesive compositions |
US5096981A (en) * | 1990-05-29 | 1992-03-17 | General Electric Company | Pressure sensitive adhesives |
-
1993
- 1993-06-04 EP EP19930304345 patent/EP0576164B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1993-12-22 US US08/172,673 patent/US5441811A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-06 US US08/468,951 patent/US5506288A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101558128B (zh) * | 2006-12-25 | 2013-01-02 | 道康宁东丽株式会社 | 过氧化物可固化的硅氧烷基压敏粘合剂组合物和粘合带 |
CN101613589A (zh) * | 2008-06-26 | 2009-12-30 | 信越化学工业株式会社 | 有机过氧化物固化型有机硅压敏粘合剂组合物及粘合带 |
CN101613589B (zh) * | 2008-06-26 | 2013-07-24 | 信越化学工业株式会社 | 有机过氧化物固化型有机硅压敏粘合剂组合物及粘合带 |
TWI495700B (zh) * | 2008-06-26 | 2015-08-11 | Shinetsu Chemical Co | The organic peroxide curing type silicone polyethylene oxide adhesive composition and an adhesive tape |
CN104093809A (zh) * | 2011-12-08 | 2014-10-08 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 自交联有机硅压敏粘合剂组合物,制备方法和由其制备的制品 |
CN105441017A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-30 | 安徽明讯新材料科技股份有限公司 | 一种改良保护膜用有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法 |
CN105505291A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 安徽明讯新材料科技股份有限公司 | 一种扩展有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法 |
CN105441017B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-07-17 | 安徽明讯新材料科技股份有限公司 | 一种改良保护膜用有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法 |
CN110294936A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 信越化学工业株式会社 | 加成固化型硅酮组合物、硅酮固化物及光半导体装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5506288A (en) | 1996-04-09 |
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DE69310270D1 (de) | 1997-06-05 |
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