CN107400494A - 一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种小麦秸秆‑魔芋粉复合胶粘剂及其制备方法,涉及胶粘剂制备技术领域。本发明的产品是一种复合胶粘剂,胶体以小麦秸秆、魔芋粉为主要原料,配合其他辅料制成,粘合性好,强度高,且成本低,制作工艺简单,不含甲醛及芬类等有害物质成分,不污染环境,为可降解绿色环保的胶粘剂,用作胶粘剂特别适宜于胶合板、细木工板,纸箱的生产领域。本方法包括以下步骤(1)制备植物基聚酯多元醇;(2)制备高分子复合乳液;(3)将高分子复合水乳液与异氰酸酯按比例室温搅拌混合,即得高分子复合胶黏剂。
Description
技术领域
本发明涉及高分子化学领域,尤其是一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂及其制备方法。
背景技术
众所周知,木材行业,纸箱包装,家装领域需要使用大量的胶粘剂用于产品加工。在目前使用的木材胶粘剂中,许多为溶剂类的三醛胶----脲醛树脂(UF),酚醛树脂(PF)和三聚氰胺甲醛树脂(VIF),这“三醛胶”除耐水性差、存储期短外,在生产和使用过程中释放出大量的甲醛,对环境污染造成很大的影响,人类长期接触还会造成呼吸道疾病、恶性肿瘤、白血病等疾病的危险。随着环保和节能等理念的提出,对木材工业用胶也提出了更高的要求,这就要求减少甲醛单体和用量,使胶粘剂中游离醛含量达到最低标准,或寻求合适的原料和配方来取代“三醛胶”,彻底解决游离醛释放带来的环境问题。
近年来,随着环保意识的加强,人们对环保胶粘剂的需求日益增加。2007年美国CARB对木制品中使用的胶粘剂有了严格的环保标准,并于2013年实施。US7,722,712 B2和Dolbey课题组(Dolbey R. etc.Recent developments in epoxy resins. Rapra Rev.Rep. 8:176pp,1996)开发了基于天然豆胶胶粘剂,胶合强度和耐水性都超过脲醛胶,但存在产品价格高不足。天然胶粘剂原料来源广泛,成本低,使用方便,无毒环保,随着室友能源紧张和胶粘剂理论研究的深入,更重要的是人类环保意识的增强,天然胶粘剂又重新受到重视,以其充分发挥其自然环保和可再生的优势。
小麦秸秆在我国废弃严重,有的直接烧掉,既浪费也污染天气,造成雾霾,以小麦秸秆为原料制备高分子符合胶粘剂,变废为宝,既充分利用废弃的小麦秸秆,成本低廉,而且提供了一个解决农村焚烧小麦秸秆污染环境的途径。魔芋葡甘聚糖(KGM)是提取自天南星科魔芋块茎中的一种储备性多糖,是一种可再生天然高分子资源,其来源广泛,具有生物可降解性,水溶胶粘度高,可增稠、凝胶和成膜。目前研究以魔芋为原材料研制胶粘剂的报道不多。CN104974683A报道“一种魔芋粉-壳聚糖-PVA共混胶粘剂的制备”,以魔芋粉,壳聚糖和PVA为原料,制得应用于木材拼装,人造板加工领域,存在成本偏高的不足。CN104800813A报道“一种魔芋葡甘聚糖晕车贴及其制备方法”,以葡甘聚糖为主要原材料,配合其他辅料制成胶粘剂,然后再加上中药方剂,具有缓解晕车效果,但该胶粘剂同样具有成本偏高的不足。将小麦秸秆和魔芋粉复合制备胶粘剂的研究未见报道,本发明是基于小麦秸秆和魔芋粉制备胶粘剂的研究。
发明内容
本发明的目的在于:针对上述存在的问题,提供一种粘结强度高、耐水性好的小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法。
一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法,其特征在于包括以下几个步骤:
(1)制备植物基聚酯多元醇
向100g的二元醇中,在搅拌下,加入10目以下的小麦秸秆粉15-20g、催化剂稀硫酸2~3g,共混均匀后,加热至160~180℃,保温30min,再加入10目以下的小麦秸秆粉15~20g,继续在160~180℃保温60~90min,制得植物基多元醇,加入戊二酸酐20~30g,在150℃保温30min,将温度升至190~210℃,保温120~150min,冷却至常温,制得植物基聚酯多元醇;
(2)制备高分子复合乳液
将2.5~3.0g的魔芋粉加入到100g的水中,30~40℃搅拌20~30min使之溶胀,用质量分数为5%氢氧化钠水溶液调pH为8~10,加入质量分数30%的双氧水溶液2.5~3.0g,40~50℃碱性氧化40~50min,用稀盐酸调pH为6.5,冷却出料,制得氧化魔芋葡甘聚糖水乳液;将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与步骤(1)制得的植物基聚酯多元醇按质量比100:15~25共混30min,制得高分子复合水溶液;
(3)小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备
将高分子复合水乳液与二异氰酸酯按100:7~10的比例室温搅拌混合,即得小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂。
由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:本发明采用二异氰酸酯(IPDI)。异氰酸酯(—NCO)具有极高的的反应活性,与多元醇、水及木材表面的含—OH化合物容易产生交联反应。异氰酸酯一般可采用酚类、醇类等进行封闭,也可以采用异氰酸酯自聚合、水乳化等方法进行处理。采用上述方法封闭后的一NCO多数需在很高的温度下才能释放出来。本实验采用低温亚硫酸氢钠法对异氰酸酯进行封闭,封闭后的异氰酸酯在60℃就可以将封闭的一NCO释放出来。此方法特别适宜于胶合板、细木工板的生产。本发明的制备工艺通过优选原料,控制反应的温度条件,所得胶粘剂较现有胶粘剂而言,不含有有机挥发物,污染小更环保,粘结强度更强,耐水性能更高,同时生产成本低,易于大规模生产,是无毒无害污染少的胶粘剂。涂胶量为180g/m2。
具体实施方式
以下通过实施例,对本发明作进一步详述:
实施例1
一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:(1)称取100g丙三醇加入1L圆底烧瓶中,称取16g小麦秸秆粉加入烧瓶中,用油浴锅加热至160℃,加入4g浓硫酸作催化剂,在160℃下机械搅拌1.5h;称取14g小麦秸秆粉加入烧瓶中在160℃下机械搅拌2h;称取20g戊二酸酐加入烧瓶中,反应得聚酯多元醇在150℃下机械搅拌3h。
(2)称取3g魔芋粉加入100g水中,35℃下机械搅拌1h;加入5%NaOH溶液调pH至9,再加入3g30%H2O2溶液,氧化,45℃下机械搅拌1h成水乳液;取100g上述水乳液与20g聚酯多元醇混合在25℃下机械搅拌1h得混高分子复合乳液。
(3)取上述混合水乳液30g,加入4.5gIPDI,混合,在20℃机械搅拌0.5h得小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂。
实施例2
一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:(1)称取100g丙三醇加入1L圆底烧瓶中,称取19g小麦秸秆粉加入烧瓶中,用油浴锅加热至170℃,加入5g浓硫酸作催化剂,在160℃下机械搅拌1.0h;称取15g小麦秸秆粉加入烧瓶中在170℃下机械搅拌2h;称取21g戊二酸酐加入烧瓶中,反应得聚酯多元醇在140℃下机械搅拌4h。
(2)称取3g魔芋粉加入100g水中,40℃下机械搅拌1h;加入5%NaOH溶液调pH至9,再加入3.5g30%H2O2溶液,氧化,45℃下机械搅拌1h成水乳液;取100g上述水乳液与22g聚酯多元醇混合在25℃下机械搅拌1h得混高分子复合乳液。
(3)取上述混合水乳液30g,加入4.2gIPDI,混合,在20℃机械搅拌1.0h得小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂。
对实施例1或2所制得的胶粘剂做如下性能指标测试,粘接步骤参考GB/T 15104-2006《装饰单板贴面人造板》进行。将以单板片单面涂胶粘剂作为面板,涂胶量为180g/m2,涂胶后现以1.0MPa的压力冷压20min,然后在热压机中意1.0MPa的压力,与115℃均匀加压3min,压制后的板材室温下陈化24h。将陈化后的板材制成试件,测其表面胶合强度。测试结果如下:
指标 | 实施例1 | 实施例2 |
剪切强度/MPa | 31 | 33 |
抗拉强度/MPa | 28 | 29 |
剥离强度/MPa | 45 | 50 |
从测试结果可以看出,本发明所制得的胶粘剂粘接强度大,达到木材胶粘剂的标准,适合用于木材拼装、人造板加工领域,由于环保,也适用于室内装修墙纸胶粘剂领域。
Claims (6)
1.一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)制备植物基聚酯多元醇
向100g的二元醇中,在搅拌下,加入10目以下的小麦秸秆粉15-20g、催化剂2~3g,共混均匀后,加热至160~180℃,保温30min,再加入10目以下的小麦秸秆粉15~20g,继续在160~180℃保温60~90min,制得植物基多元醇,加入戊二酸酐20~30g,在150℃保温30min,将温度升至190~210℃,保温120~150min,冷却至常温,制得植物基聚酯多元醇;
所述催化剂为浓硫酸,对甲苯磺酸。
2.所述二元醇为乙二醇,丙二醇,丁二醇。
3.制备高分子复合乳液
将3.0g的魔芋粉加入到100g的水中,30~40℃搅拌20~60min使之溶胀,用质量分数为5%氢氧化钠水溶液调pH为8~10,加入质量分数30%的双氧水溶液0.2~1.0g,40~50℃碱性氧化40~50min,用稀盐酸调pH为6.5,冷却出料,制得氧化魔芋葡甘聚糖水乳液;将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与步骤(1)制得的植物基聚酯多元醇按质量比100:15~25共混30min,制得高分子复合水溶液;
小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备
将高分子复合水乳液与二异氰酸酯(IPDI)按100:7~10的比例室温搅拌混合,即得小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂。
4.根据权利要求1所述的一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法,其特征在于所述的植物基聚酯多元醇的制备:
(1)称取100g乙二醇加入1L圆底烧瓶中,称取16g小麦秸秆粉加入烧瓶中,用油浴锅加热至160℃,加入4g浓硫酸作催化剂,在160℃下机械搅拌1.5h;
(2)称取14g小麦秸秆粉加入烧瓶中在160℃下机械搅拌2h;
(3)称取20g戊二酸酐加入烧瓶中,反应得聚酯多元醇在150℃下机械搅拌3h。
5.根据权利要求1所述的一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法,其特征在于所述的高分子复合乳液的制备:
称取3g魔芋粉加入100g水中,35℃下机械搅拌1h;
加入5%NaOH溶液调pH至9,再加入3g30%H2O2溶液,氧化,45℃下机械搅拌1h成水乳液;
取100g上述水乳液与20g聚酯多元醇混合在25℃下机械搅拌1h得混高分子复合乳液;
根据权利要求1所述的一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备方法,其特征在于所述的小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂的制备:取上述混合水乳液30g,加入4.5gIPDI,混合,在20℃机械搅拌0.5h得小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂。
6.由权利1~4所述的任一方法制备的小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂。
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