CN103320081B - 一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103320081B CN103320081B CN201310194019.XA CN201310194019A CN103320081B CN 103320081 B CN103320081 B CN 103320081B CN 201310194019 A CN201310194019 A CN 201310194019A CN 103320081 B CN103320081 B CN 103320081B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer composite
- mass parts
- glycol
- adhesive
- aqueous emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 24
- 244000247812 Amorphophallus rivieri Species 0.000 claims abstract description 22
- 235000001206 Amorphophallus rivieri Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 229920002752 Konjac Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000000252 konjac Substances 0.000 claims abstract description 22
- 235000010485 konjac Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims abstract description 22
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 19
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 When in use Substances 0.000 claims abstract description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims description 20
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 abstract 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 5
- 235000019710 soybean protein Nutrition 0.000 description 5
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 4
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 244000274906 Quercus alba Species 0.000 description 2
- 235000009137 Quercus alba Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004826 Synthetic adhesive Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004383 glucosinolate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
发明涉及一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用，属于化学胶黏剂、资源化再利用和复合材料技术领域。采用农业剩余物稻草秸秆、二元醇、催化剂、二酸酐，制得植物基聚酯多元醇；再将该植物基聚酯多元醇与魔芋葡甘聚糖水乳液共混制得高分子复合水乳液，使用时，将单独分装的高分子复合水乳液与异氰酸酯室温搅拌混合即得高分子复合胶黏剂。本发明胶黏剂用于木材的黏接。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用，属于化学胶黏剂、资源化再利用和复合材料技术领域。
背景技术
目前，木材胶黏剂行业中的主导胶黏剂为脲醛树脂、酚醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂。目前，市场对无甲醛木材胶黏剂的需求不断增加，因此，研究开发以天然生物质高分子聚合物为原料制备的绿色木材胶黏剂，具有重要的意义。
使用天然生物质高分子聚合物制备木材胶黏剂已有报道。如申请号为201010550481.5的专利，公开了一种大豆蛋白胶黏剂的制备方法，其步骤是将大豆蛋白和水加入到反应容器中，再依次加入脲、十二烷基苯磺酸钠及2-巯基乙醇，室温条件下，制得大豆蛋白乳液；再加入丙三醇、环氧树脂及固化剂六水三乙烯二胺，混匀后，在40～80℃下反应，制备出耐水型大豆蛋白胶黏剂。该胶黏剂不含甲醛、苯酚等有毒有害物质，在使用过程中环保、卫生，可应用于木材胶黏剂。然而，总体来说，大豆胶黏剂成本较高、黏度过高、流动性差，另外，大豆蛋白的强度与耐水性通过改性有一定提升，但与石油基胶黏剂相比仍有距离。利用淀粉为原料制备的木材胶黏剂绿色环保，但也存在耐水性差等特点。
魔芋在我国资源丰富，其主要成分是魔芋葡萄甘露聚糖（葡甘聚糖），是由众多的甘露糖和葡萄糖，以β-1，4-糖苷健连接起来的线性高分子化合物，在其分子的某些糖基侧链上，连接有一定数量的乙酰基团，葡萄糖和甘露糖的分子比为1：1.5-1.7，分子量高达106道尔顿，是自然界中分子量最大,并具有优良的生物活性、流变学性能的一种物质。
发明内容
本发明的技术任务之一是为了弥补现有技术不足，提供一种以生物质高分子聚合物为主要原料制备的高分子复合胶黏剂。
本发明的技术任务之二是提供该高分子复合胶黏剂的制备方法，该胶黏剂具有黏接强度高及耐水性好的特点。
本发明的技术任务之三是提供该高分子复合胶黏剂的应用，该胶黏剂用于木材黏接，对木材黏接强度高、耐水性好、施胶量小。
本发明的高分子复合胶黏剂技术方案如下：
1. 一种高分子复合胶黏剂
该高分子复合胶黏剂，是由高分子复合水乳液与多苯基多亚甲基多异氰酸酯按质量比100：7～10室温搅拌混合制得。
所述高分子复合水乳液是将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与植物基聚酯多元醇按质量比100：15～25共混制得；
所述植物基聚酯多元醇由以下质量份的原料通过化学反应制得：
二元醇 100
稻草秸秆粉30～40
催化剂2～3
戊二酸酐20～30
所述二元醇选自下列之一：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇；
所述稻草秸秆粉，其粒径小于10目，含水量质量分数小于1%；
所述催化剂选自下列之一：盐酸、硫酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸。
2.以上所述的高分子复合胶黏剂，制备步骤如下：
（1） 制备植物基聚酯多元醇
向100质量份的二元醇中，搅拌下，加入10目以下的稻草秸秆粉15～20质量份、催化剂2～3质量份，共混均匀后，加热至160～180℃，保温30min；再加入10目以下的稻草秸秆粉15～20质量份，继续在160～180℃保温60～90min，制得植物基多元醇；加入戊二酸酐20～30质量份，在150℃保温30min；将温度升至190～210℃，保温120～150min；冷却至常温，制得植物基聚酯多元醇；
所述二元醇选自下列之一：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇；
所述稻草秸秆粉，其粒径小于10目，含水量质量分数小于1%；
所述催化剂选自下列之一：盐酸、硫酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸。
（2）制备高分子复合水乳液
将0.5-1g的魔芋粉加入到100mL的水中，30-40oC搅拌20-30min使之溶胀，用质量分数为5%NaOH水溶液调pH为8-10，加入质量分数30%的H2O2溶液0.2-1.0g，40-50oC碱性氧化40-50min，用稀盐酸调pH为6.5，冷却出料，制得氧化魔芋葡甘聚糖水乳液；
将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与步骤（1）制得的植物基聚酯多元醇按质量比100：15～25共混30min，制得高分子复合水乳液。
（3）使用时，将高分子复合水乳液与多苯基多亚甲基多异氰酸酯按100：7～10的比例室温搅拌混合，即得高分子复合胶黏剂。
3.如上所述的制备的高分子复合胶黏剂，应用于木材单板贴面人造板的黏接，涂胶量为200g/m2。
以上制备所用原料均购于化工市场或化学试剂公司。
黏接步骤参考GB/T 15104-2006 《装饰单板贴面人造板》进行。将一单板试片单面涂高分子复合胶黏剂作为面板，涂胶量为200g/m2，表板与基材纤维方向垂直层积成板材，涂胶后先以1.0MPa的压力冷压20min，然后，在热压机中以1.0MPa 的压力，于115℃均匀加压3min，压制后的板材室温陈化24h。将陈化之后的板材锯成试件，测其表面胶合强度。以白栎木为试材的试验表明，表面胶合强度均值大于1.0 MPa，单板基材界面破坏率大于95%，由此证明，本发明的高分子复合胶黏剂具有优良的黏接性能。
与现有技术相比，本发明的高分子复合胶黏剂，其突出特点是：
（1）选用魔芋葡甘聚糖作为制备胶黏剂的原料之一。如上所述，魔芋葡甘糖是自然界中分子量最大, 并具有良好的成膜、增稠、共混、定型等特性的一种物质。并且，魔芋葡苷聚糖具有天然优良的生物活性，以其为原料制得的胶黏剂可以有效地对木材进行防腐保护。本发明将魔芋葡甘聚糖氧化降解，降低分子量，提高对植物基聚酯多元醇的乳化效果，增加了胶黏剂的黏结强度，拓宽了生物质高分子聚合物的应用领域，使制得胶黏剂原料成本降低，因无甲醛等有害物质释放，该胶黏剂绿色环保。
（3）本发明选用了稻草秸秆作为制备胶黏剂的另一原料。稻草秸秆在二元醇及催化剂存在的条件下，加热液化并解聚成低分子多元醇，多元醇与戊二酸酐反应生成大分子聚酯多元醇。该制备工艺为回收废植物秸秆资源提供了新的应用途径和技术方法，一方面使合成的胶黏剂原料成本降低，另一方面，可节约和部分替代石油化工资源制备的是石油基胶黏剂，产品附加值增加。因此，本发胶黏剂的产业化对稻草秸秆循环利用和胶黏剂行业的可持续发展，具有重要的意义。
（3）选用多苯基多亚甲基多异氰酸酯作为高分子复合水乳液的交联剂。该混合物含有高活性游离的异氰酸酯基（-N=C=O）,热压时，可迅速与高分子复合水乳液中的活性基团、水分以及木材中以纤维素为主要成分的活性基团发生交联反应, 形成与木材胶接的黏接点，固化后形成高的胶合强度和耐水性。
（4）该制备所用原料，易获得，成本低，产业化经济和社会效益显著。
具体实施方式
为了更好得理解本发明，以下结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
（1）制备植物基聚酯多元醇
向200g的乙二醇中，搅拌下，加入10目以下的稻草秸秆粉30g质量份、硫酸4g，共混均匀后，加热至180℃，保温30min；再加入10目以下的稻草秸秆粉30g，继续在160℃保温90min，制得植物基多元醇；加入戊二酸酐40g，在150℃保温30min；将温度升至190℃，保温150min；冷却至常温，制得植物基聚酯多元醇；
所述二元醇选自下列之一：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇；
所述稻草秸秆粉，其粒径小于10目，含水量质量分数小于1%；
（2）制备高分子复合水乳液
将1g的魔芋粉加入到200g的水中，30oC搅拌30min使之溶胀，用质量分数为5%NaOH水溶液调pH为8，加入质量分数30%的H2O2溶液0.4g，40-50oC碱性氧化50min，用稀盐酸调pH为6.5，冷却出料，制得氧化魔芋葡甘聚糖水乳液；
将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与步骤（1）制得的植物基聚酯多元醇按质量比100： 25共混30min，制得高分子复合水乳液；
（3）使用时，将高分子复合水乳液与多苯基多亚甲基多异氰酸酯按100：10的比例室温搅拌混合，即得高分子复合胶黏剂。
实施例2
（1）制备植物基聚酯多元醇
向300g的丁二醇中，搅拌下，加入10目以下的稻草秸秆粉60g、对甲基苯磺酸9g，共混均匀后，加热至170℃，保温30min；再加入10目以下的稻草秸秆粉60g，继续在170℃保温75min，制得植物基多元醇；加入戊二酸酐75g，在150℃保温30min；将温度升至200℃，保温135min；冷却至常温，制得植物基聚酯多元醇；
所述二元醇选自下列之一：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇；
所述稻草秸秆粉，其粒径小于10目，含水量质量分数小于1%；
（2）制备高分子复合水乳液
将2.1g的魔芋粉加入到300g的水中，35oC搅拌25min使之溶胀，用质量分数为5%NaOH水溶液调pH为9，加入质量分数30%的H2O2溶液1.5g，45oC碱性氧化45min，用稀盐酸调pH为6.5，冷却出料，制得氧化魔芋葡甘聚糖水乳液；
将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与步骤（1）制得的植物基聚酯多元醇按质量比100：20共混30min，制得高分子复合水乳液；
（3）使用时，将高分子复合水乳液与多苯基多亚甲基多异氰酸酯按100：8的比例室温搅拌混合，即得高分子复合胶黏剂。
实施例3
（1） 制备植物基聚酯多元醇
向300g的二缩乙二醇中，搅拌下，加入10目以下的稻草秸秆粉51g、苯磺酸7.5g，共混均匀后，加热至175℃，保温30min；再加入10目以下的稻草秸秆粉51g，继续在180℃保温60min，制得植物基多元醇；加入戊二酸酐90g，在150℃保温30min；将温度升至210℃，保温120min；冷却至常温，制得植物基聚酯多元醇；
所述二元醇选自下列之一：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇；
所述稻草秸秆粉，其粒径小于10目，含水量质量分数小于1%；
所述催化剂选自下列之一：盐酸、硫酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸；
（2）制备高分子复合水乳液
将3g的魔芋粉加入到300g的水中， 40oC搅拌20min使之溶胀，用质量分数为5%NaOH水溶液调pH为10，加入质量分数30%的H2O2溶液3.0g， 50oC碱性氧化40min，用稀盐酸调pH为6.5，冷却出料，制得氧化魔芋葡甘聚糖水乳液；
将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与步骤（1）制得的植物基聚酯多元醇按质量比100：15共混30min，制得高分子复合水乳液；
（3）使用时，将高分子复合水乳液与多苯基多亚甲基多异氰酸酯按100：7的比例室温搅拌混合，即得高分子复合胶黏剂。
实施例4
将实施例1、实施例2和实施例3中制得的高分子复合胶黏剂分别应用于木材单板贴面人造板的黏接，步骤如下：
将一单板试片单面涂高分子复合胶黏剂作为面板，涂胶量为200g/m2，表板与背板纤维方向与芯板垂直层积成试件，涂胶后先以1.0MPa的压力冷压20min。然后，在热压机中，以1.0MPa 的压力，于115℃均匀加压3min，压制后的板材室温陈化24h。
将陈化之后的板材锯成试件，测其表面胶合强度。以白栎木为试材，其表面胶合强度均值大于1.0 MPa，单板基材界面破坏率大于95%，由此证明，制得的高分子复合胶黏剂均具有优良的黏接性能。
Claims (2)
1.一种高分子复合胶黏剂，其特征在于，制备步骤如下：
(1)制备植物基聚酯多元醇
向100质量份的二元醇中，搅拌下，加入10目以下的稻草秸秆粉15～20质量份、催化剂2～3质量份，共混均匀后，加热至160～180℃，保温30min；再加入10目以下的稻草秸秆粉15～20质量份，继续在160～180℃保温60～90min，制得植物基多元醇；加入戊二酸酐20～30质量份，在150℃保温30min；将温度升至190～210℃，保温120～150min；冷却至常温，制得植物基聚酯多元醇；
所述二元醇选自下列之一：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇；
所述稻草秸秆粉，其粒径小于10目，含水量质量分数小于1％；
所述催化剂选自下列之一：盐酸、硫酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸；
(2)制备高分子复合水乳液
将0.5-1质量份的魔芋粉加入到100质量份的水中，30-40oC搅拌20-30min使之溶胀，用质量分数为5％NaOH水溶液调pH为8-10，加入质量分数30％的H2O2溶液0.2-1.0质量份，40-50oC碱性氧化40-50min，用稀盐酸调pH为6.5，冷却出料，制得氧化魔芋葡甘聚糖水乳液；
将氧化魔芋葡甘聚糖水乳液与步骤(1)制得的植物基聚酯多元醇按质量比100：15～25共混30min，制得高分子复合水乳液；
(3)使用时，将高分子复合水乳液与多苯基多亚甲基多异氰酸酯按100：7～10的比例室温搅拌混合，即得高分子复合胶黏剂。
2.如权利要求1所述的高分子复合胶黏剂，其特征在于，应用于木材单板贴面人造板的黏接，涂胶量为200g/m2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310194019.XA CN103320081B (zh) | 2013-05-23 | 2013-05-23 | 一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310194019.XA CN103320081B (zh) | 2013-05-23 | 2013-05-23 | 一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103320081A CN103320081A (zh) | 2013-09-25 |
| CN103320081B true CN103320081B (zh) | 2014-09-10 |
Family
ID=49189135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310194019.XA Expired - Fee Related CN103320081B (zh) | 2013-05-23 | 2013-05-23 | 一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103320081B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105176490B (zh) * | 2015-10-26 | 2017-08-25 | 曹华 | 一种木材用胶粘剂组合物 |
| CN107400494A (zh) * | 2016-05-19 | 2017-11-28 | 长沙市汇华胶粘剂科技有限公司 | 一种小麦秸秆-魔芋粉复合胶粘剂及其制备方法 |
| CN107361351A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-21 | 福建农林大学 | 一种魔芋葡甘聚糖复配乳化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3944428A (en) * | 1975-03-06 | 1976-03-16 | National Starch And Chemical Corporation | Alkaline curing corrugating adhesive |
| CN100389164C (zh) * | 2006-07-12 | 2008-05-21 | 山东恒冠化工科技有限公司 | 电线电缆及其接线子专用防水密封剂及其制备方法 |
| CN101525416A (zh) * | 2008-03-04 | 2009-09-09 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 生物基聚对苯二甲酸乙二醇酯 |
-
2013
- 2013-05-23 CN CN201310194019.XA patent/CN103320081B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103320081A (zh) | 2013-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100580046C (zh) | 淀粉基水性高分子-异氰酸酯木材胶粘剂及其制备方法 | |
| CN104962227B (zh) | 一种全生物质木材胶黏剂及其制备方法与应用 | |
| CN111171314B (zh) | 改性pae树脂交联剂及改性胶黏剂和应用 | |
| CN107384287A (zh) | 一种生物基胶黏剂及其制备方法 | |
| CN103320081B (zh) | 一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN115895554B (zh) | 一种基于马来酸酐和甘油的全生物质胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN105583935B (zh) | 一种基于壳聚糖共混木质素制备环保型纤维板的方法 | |
| CN107641495A (zh) | 一种植物蛋白胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN103320078B (zh) | 一种植物基聚酯醇-壳聚糖胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN107033832B (zh) | 一种人造板用无醛复合胶黏剂及其制备方法 | |
| CN103320082B (zh) | 一种植物基聚酯醇胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN106318294A (zh) | 木结构建材用热解油间苯二酚甲醛树脂胶粘剂的制备方法 | |
| CN106753063B (zh) | 耐水性小麦面粉胶黏剂的制备方法 | |
| CN108393999A (zh) | 单宁基胶黏剂刨花板及其制备方法 | |
| CN116355560B (zh) | 一种有机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂、制备方法及其应用 | |
| CN103740325B (zh) | 人造板用胶粘剂、其制备方法及利用其的胶合板 | |
| CN113861935B (zh) | 一种植物蛋白-糠醇木材胶黏剂及其制备方法 | |
| CN117801750A (zh) | 一种无甲醛合成树脂胶粘剂的制备和使用方法 | |
| CN113088248B (zh) | 一种共固化环氧大豆油基木材胶粘剂及其等离子增强方法和应用 | |
| CN110079268A (zh) | 一种大豆蛋白基水溶性高分子异氰酸酯胶黏剂及其制备方法 | |
| CN108822779A (zh) | 一种低温固化木质素基共缩聚树脂胶黏剂及制备方法 | |
| CN102220100B (zh) | 一种低毒脲醛树脂胶及其制备方法 | |
| JPS60206883A (ja) | 接着剤の製造法 | |
| CN106800913A (zh) | 一种改性材用大豆蛋白胶黏剂及其制备方法 | |
| CN110003493A (zh) | 原位改性豆粕，胶黏剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20130925 Assignee: HEBEI HUATENG WANFUDA FINE CHEMICAL Co.,Ltd. Assignor: University of Jinan Contract record no.: 2015990000614 Denomination of invention: High-molecular composite adhesive, and preparation method and application thereof Granted publication date: 20140910 License type: Exclusive License Record date: 20150715 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140910 |