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CN1068500C - 用于防治土壤害虫的毒饵 - Google Patents

用于防治土壤害虫的毒饵 Download PDF

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CN1068500C
CN1068500C CN94115322A CN94115322A CN1068500C CN 1068500 C CN1068500 C CN 1068500C CN 94115322 A CN94115322 A CN 94115322A CN 94115322 A CN94115322 A CN 94115322A CN 1068500 C CN1068500 C CN 1068500C
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Abstract

本发明提供了对土壤害虫显示出优良防治效果的毒饵。用于防治土壤害虫的毒铒，包含用于防治土壤害虫的活性化合物以及作为赋形剂的蘑菇的人工培养基或其培养后所得的介质。本发明毒铒不仅对土壤害虫具有优良的引诱作用，而且具有优良的防治效果，此外毒饵施入土壤内后它们可分解成有机肥料。

Description

用于防治土壤害虫的毒饵
本发明涉及能够有效地用于防治土壤害虫的毒铒。
日本专利申请公开说明书昭63-26721号，日本专利申请公开昭61-183201号，昭62-19505号，昭63-218604号，昭63-218605号，以及平1-143806号等公开了具有改良的可食性毒铒。
另外，日本专利申请公开昭63-135308号开公了微生物作为农药的应用。
此外日本专利申请公开平2-124802号公开了包括植物有机物质的土壤害虫稳定的防治剂。
本申请发明者现已发现，用于防治土壤害虫的包括活性化合物和作为赋形剂的蘑菇的人工培养基或培养后所得介质的毒铒对土壤害虫显示出优良的杀虫活性。
本发明毒铒可按常规生产如压制成片，制团等制得，其中将蘑菇的人工培养基或培养后所得介质干燥，随后向其中加入下述用于防治土壤害虫的活性化合物，如果需要，同时加入辅助剂如粘合剂等。
作为本发明防治土壤害虫的毒饵中使用的防治土壤害虫的活性化合物，可以例举包括有机磷系列化合物，氨基甲酸酯系列化合物，拟除虫菊酯系列化合物，硝基甲烷系列化合物，硝基胍系列化合物等，并且特别优选下列化合物：
通式(Ⅰ)所示化合物，
Figure C9411532200051
其中R代表氢原子，酰基，烷基，或任意取代的杂芳基烷基，
A代表氢原子，烷基或与取代基B连接的二价基团，B代表烷基，-S-R，
Figure C9411532200061
或与取代基A连接的二价基团，这里R的定义同上，
Y代表=N-或
Figure C9411532200062
这里T1代表氢原子或可任意取代的烷基，以及
X代表一吸电子基团。
通式(Ⅰ)所示用于防治土壤害虫的活性化合物中，优选R代表氢原子，甲酰基，C1-4烷基羰基，苯甲酰基，C1-4烷基磺酰基，C1-6烷基，或可任意取代的杂芳基甲基，所述杂芳基甲基为至少含一个氮原子且另外还可含有任意选择的一个或多个杂原子的最高达六元的环，
A代表氢原子，C1-4烷基，1,2-亚乙基，1,3-亚丙基，或其中T2代表氢原子，C1-4烷基或C1-4烷基羰基，
B代表C1-4烷基，-S-R，
Figure C9411532200064
-S-，亚甲基
Figure C9411532200065
其中R和T2的定义同上，
Y代表=N-或=CH-，以及
X代表硝基或氰基。
较优选的是，R代表氢原子，甲酰基，乙酰基，C1-4烷基，2-氯-5-吡啶甲基或2-氯-5-噻唑基，
A代表氢原子，C1-4烷基，1,2-亚乙基，1,3-亚丙基，或其中T2代表甲基或乙基，
B代表C1-4烷基，-S-R，
Figure C9411532200071
-S-，亚甲基，或 其中R和T2的定义同上，
Y代表=N-或=CH-，以及
X代表硝基或氰基。
进一步较优选R代表2-氯-5-吡啶甲基或2-氯-5-噻唑基，
A代表氢原子，C1-4烷基，1,2-亚乙基，1,3-亚丙基，或
Figure C9411532200073
其中T2代表甲基或乙基，
B代表C1-4烷基，-S-R，
Figure C9411532200074
-S-，亚甲基，或
Figure C9411532200075
其中R和T2的定义同上，
Y代表=N-或=CH-，以及
X代表硝基或氰基。
可提到的有关硝基系列和氰基系列具有杀虫作用的化合物其具体实例包括下列化合物：
N-氰基-N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N’-甲基乙酰脒，
1-[N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-5-甲基-2-硝基亚氨基-六氢-1,3,5-三嗪，
1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3,5-二甲基-2-硝基亚氨基-六氢-1,3,5-三嗪，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-3,5--二-甲基-2-硝基亚氨基-六氢-1,3,5-三嗪，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-2-硝基亚甲基-咪唑烷，
1-[N-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-乙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯，
3-(2-氯-5-吡啶甲基)-2-硝基亚甲基-噻唑烷，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-2-(1-硝基-2-烯丙硫基偏亚乙基)-咪唑烷，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-2-(1-硝基-2-乙基硫基偏亚乙基)-咪唑烷，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-2-(1-硝基-2-β-甲基烯丙硫基偏亚乙基)-咪唑烷，
甲基-[3-(2-氯-5-吡啶甲基)-1-甲基-2-硝基]胍基甲酸盐，
1-(2-氯-5-吡啶基甲氨基)-1-甲硫基-2-硝基乙烯，
1-(2-氯-5-吡啶甲氨基)-1-甲氨基-2-硝基乙烯，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-3-硝基-2-甲基异硫脲，
1-(2-氯-5-吡啶甲基)-1-甲基-2-硝基胍，
1-(2-氯-5-吡啶甲氨基)-1-二甲氨基-2-硝基乙烯，
1-[N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N-甲氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯，
1-[N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N-甲氨基]-1-二甲氨基-2-硝基乙烯，
3-(2-氯-5-吡啶甲基)-1,1-二甲基-2-硝基胍，
1-(2-氯-5-吡啶甲氨基)-1-乙氨基-2-硝基乙烯，
1-氨基-1-[N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N-甲氨基]-2-硝基乙烯，
3-(2-氯-5-吡啶甲基)-1,3-二甲基-2-硝基胍，
3-(2-氯-5-吡啶甲基)-1,1,3-三甲基-2-硝基胍，
1-氨基-1-[N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N-乙氨基]-2-硝基乙烯，
1-[N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N-正丙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯，
1-[N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N-乙氨基]-1-乙氨基-2-硝基乙烯，
3-(2-氯-5-吡啶甲基)-3-乙基-1-甲基-2-硝基胍，
3-(2-氯-5-噻唑基甲基)-1-甲基-2-硝基胍，和
1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺，
N-氰基-N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N’-甲基乙酰脒，
1-[N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯，
本发明用于防治土壤害虫的毒铒中还可加入昆虫寄生真菌，如优选的实例有绿僵菌属，绿僵菌，白僵菌属(Beauver)白僵菌等。
至于本发明用于防治土壤害虫毒铒中所用的赋形剂可以是用作蘑菇人工培养基的任何材料，但是作为优选的例子可提及的有阔叶树如山毛榉，橡树等的片屑。
至于本发明用于防治土壤害虫毒铒中所用的粘合剂例如可包括下列物质，但是不应认为这些特征可以任何方式限制本发明中使用的粘合剂的范围：
淀粉，可溶淀粉，α-淀粉，糊精，直链淀粉，支链淀粉，木质素，木素磺酸钠，木素磺酸钾，木素磺酸钙，纤维素，甲基纤维素，乙基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，羧甲基淀粉，羟丙基淀粉，羧甲基纤维素钠，阿拉伯胶，明胶，酪蛋白，汉生胶，藻酸，藻酸钠，硅酸钠，聚乙烯醇，聚丙二醇，聚乙烯-聚丙烯嵌段共聚物，聚丙烯酸钠等。
本发明毒铒对土壤害虫显示出优良的防治效果并能有效防治下列土壤害虫，可是它们也可用于防治除上述以外的害虫。并且它们可用于所有暴露在地面和/或栖息在地面层，或其邻近地区的审虫。
有关所述害虫的实例包括下列害虫和昆虫：
例如鞘翅目，绿铜丽金龟(Anomala albopiosa)，古铜异丽金龟(Anomala cuprea)，日本弧丽金龟(Popillia japonica)，斑喙丽金龟，Anomala diversa，多色异丽金龟(Anomala rufocuprea),Anomalaschoenfeldti,Lachnostema morosa,Agriotes ogurae,Melanotusokinawenisis,Melanotus Sakisimensis，条叶甲属，咖啡豆象，Sphenophorus venatus vestinus，葫形锈象甲，Scepticus uniformis等。
例如双翅目，Ophiomyia Lappivora,Bradisia agrestis，葱地种蝇，萝卜地种蝇，种蝇，Dicranoptycha spp.，等。
例如鳞翅目，黄地老虎，小地老虎等目。
在本发明毒铒中用作赋形剂的蘑菇的人工培养基或培养后所得介质具有引诱栖息于土壤的昆虫的作用，特别是引诱金甲虫幼虫，并且优先被它们摄食。
此外，本发明毒铒在施用之后，不被土壤害虫摄食的赋形剂部分自身在土壤中自动分解形成有机肥料，结果即使从环境问题的观点来看本发明毒铒也是优越的。
本发明用于防治土壤害虫的毒铒可以颗粒剂、片剂、棒状等形式使用，并可按任一已知的制备杀虫制剂的常规方法制备。
关于本发明用于防治土壤害虫的毒铒，各组成成份的重量混合比例可在相对较宽的范围内变化，在本发明用于防治土壤害虫的毒铒中，每一份重量份的毒铒的活性化合物可使用100至50,000份，优选1,000至20,000重量份人工培养磨菇后所得的介质。
施用剂量依据农作物种类以及土壤害虫的出现的情况而变化，但通常就杀虫活性成分而论，在约0.05至3kg/公顷，优选约0.1至1kg/公顷的范围内。
本发明提供了用于防治土壤害虫的毒铒，该毒铒显示出多种优良功能，如不需要进行预处理如土壤混合，故可保证节省施用的劳力，保持较低标准的施用剂量并可长时间延长杀虫效果。此外，与本发明毒铒一同使用的赋形剂在土壤内分解转化成有机肥料，这是附加的优良效能。
本发明用于防治土壤害虫的毒铒的优良效能可用下列实施例加证实，但是不应认为这些实施例可以任何方式限制本发明的范围。
制剂1
将用于培养Maitake蘑菇的人工介质通过流化床干燥器干燥。在通用混合机中将69.97份如此得到的干燥介质，0.03份用于防治土壤害虫的活性化合物，和30份α-淀粉混合。利用直径为50mm的压模将所得到的30g混合物在1,000kg/cm2模压下压制成片剂。
制剂2
将用于培养Maitake蘑菇的人工介质通过流化床干燥器干燥。将69.94份如此得到的干燥介质，0.06份用于防治土壤害虫的活性化合物，以及30份结晶纤维素在通用混合机内混合。利用直径为50mm的压模将所得30g混合物在1,000kg/cm2模压下压制成片剂。
制剂3
将用于培养Maitake蘑菇的人工介质通过流化床干燥器干燥。将69.96份如此得到的干燥介质，0.03份用于防治土壤害虫的活性化合物、0.01份绿僵菌孢子、以及30份糊精在通用混合机内混合。利用直径为50mm的压模将所得30g混合物在1,000kg/cm2模压下压制成片剂。
生物试验实施例1
对古铜异丽金龟的杀虫试验
试验方法：
将旱地土装入各个由聚丙烯所制的容器(62cm×40cm×20cm)，然后将按上述制剂1同样方法所制的片剂埋入各容器深5cm的土壤内，并用土层轻度覆盖。在各容器的土壤内孵育二十头动龄古铜异丽金龟，并在土壤表面放置胡萝卜作为铒料。
待幼虫经三十天孵育后，确定各容器幼虫的存活数目，计算出昆虫的死亡率。
该试验重复进行一次所得结果见表1所示。
表1
  试验中用于防治土壤害虫的活性化合物     剂量   昆虫死亡率(％)
Kg a.i./公顷   片/m2
    A     0.3     4     100
    A     0.3     9     100
    A     0.6     4     100
    A     0.6     9     100
    B     0.6     4     95
    B     0.6     9     97
    未处理区       -     -     0
A:1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺
B:N-氰基-N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N’-甲基乙酰脒
生物试验实施例2
对古铜异丽金龟的杀虫试验
试验方法
将花生作物按常规方式栽培在有多个各自面积为40m2(5m×8m)的分段的旱地Kuroboku土壤内。在1992年8月10日(开花后作物的生长期)，将按与上述制剂2同样方法制得的预定量的片剂埋入各分段深5cm的土壤内，并用土层轻度覆盖。在收获时期(1992年10月6日)，观察各分段中央部分生长的四十棵作物中未受损伤和损伤的小坚果情况，并按下列方程式计算所得的保护值：
Figure C9411532200121
损伤程度Ⅰ=仅具有损坏表面的荚果
损伤程度Ⅱ=观察到损坏小坚果
结果见表2所示。
表2
    试验中所用活性化合物     剂量     保护值(％)
Kg a.i./公顷 片/m2
    A     0.3     9     90
    A     0.6     9     90
    未处理区       -      -     0
A:1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺

Claims (3)

1．用于防治土壤害虫的毒饵，其含有通式(Ⅰ)所示的活性化合物：
Figure C9411532200021
其中
R代表氢原子，酰基，烷基，或任意取代的杂芳基烷基，
A代表氢原子，烷基或与取代基B连接的二价基团，
B代表烷基，-S-R， 或与取代基A连接的二价基团，其中R的定义同上，
Y代表=N-或
其中T1代表氢原子或可任意取代的烷基，以及
X代表一吸电子基团，
含有作为赋形剂材料的选自粉碎的或磨碎的阔叶树的木屑或木片用作为蘑茹的人工培养基，和含有选自淀粉，可溶淀粉，α-淀粉，糊精，直链淀粉，支链淀粉，木质素，木素磺酸钠，木素磺酸钾，木素磺酸钙，纤维素，甲基纤维素，乙基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，羧甲基淀粉，羟丙基淀粉，羧甲基纤维素钠，阿拉伯胶，明胶，酪蛋白，汉生胶，藻酸，藻酸钠，硅酸钠，聚乙烯醇，聚丙二醇，聚乙烯-聚丙烯嵌段共聚物，聚丙烯酸钠的粘合剂。
2．根据权利要求1所述的用于防治土壤害虫的毒铒，其中通式(Ⅰ)所示的化合物，
其中，
R代表氢原子，甲酰基，C1-4烷基羰基，苯甲酰基，C1-4烷基磺酰基，C1-6烷基，或可任意取代的杂芳基甲基，所述杂芳基甲基为至少含一个氮原子且还可含有任意的一个另外杂原子的最高达六元的环，
A代表氢原子，C1-4烷基或选自1,2-亚乙基，1,3-亚丙基，或
Figure C9411532200031
的二价基团，
其中T2代表氢原子，C1-4烷基或C1-4烷基羰基，
B代表C1-4烷基，-S-R，
Figure C9411532200032
或选自-S-，亚甲基
Figure C9411532200033
价基团，
其中R和T2的定义同上，
Y代表=N-或=CH-，以及
X代表硝基或氰基。
3．根据权利要求1所述的用于防治土壤害虫的毒铒，其中通式(Ⅰ)所示的化合物，
其中，
R代表2-氯-5-吡啶甲基或2-氯-5-噻唑基，
A代表氢原子，C1-4烷基或选自1,2-亚乙基，1,3-亚丙基，或的二价基团，
其中T2代表甲基或乙基，
B代表C1-4烷基，-S-R，
Figure C9411532200035
或选自-S-，亚甲基， 二价基团，
其中R代表氢或C1-4烷基和T2的定义同上，
Y代表=N-或=CH-，以及
X代表硝基或氰基。
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