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CN105175873A - 一种柔软反光热缩护套管及其生产方法 - Google Patents

一种柔软反光热缩护套管及其生产方法 Download PDF

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谢鹏程
刘督亮
冯雪雁
范松林
张帆
康树峰
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Shenzhen Woer Heat Shrinkable Material Co Ltd
Huizhou LTK Electronic Cable Co Ltd
LTK Electric Wire Huizhou Co Ltd
Shenzhen Woer Special Cable Co Ltd
Jintan Woer New Material Co Ltd
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Shenzhen Woer Heat Shrinkable Material Co Ltd
Huizhou LTK Electronic Cable Co Ltd
LTK Electric Wire Huizhou Co Ltd
Shenzhen Woer Special Cable Co Ltd
Jintan Woer New Material Co Ltd
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Abstract

本发明公开一种柔软反光热缩护套管及其生产方法，其制备材料按重量计包括：基体树脂40-80份；共聚弹性体10-30份；填料20-50份；反光粉10-50份；交联敏化剂0-5份；抗氧剂2-6份；润滑剂1-6份；色母0-10份。本发明柔软反光热缩护套管具有优良的反光效果，实测逆反射系数值大于等于100cd?lx-1?m-2，符合道路交通反光膜Ⅱ类的光度性能要求。具有加热收缩功能，安装在交通设施等上起到警示和防护作用。本发明柔软反光热缩护套管能通过GB/T18833-2002道路交通反光膜Ⅱ类反光膜的耐溶剂、耐高低温和耐气候测试。

Description

一种柔软反光热缩护套管及其生产方法
技术领域
本发明涉及一种柔软反光热缩护套管及其生产方法。
背景技术
热缩护套管被广泛地应用在电力、机械等设备中，起到标识、绝缘和保护作用。因其不具反光性，不能应用到交通设施的标识和保护上。随着我国交通基础建设的投入，未来具备柔软反光特性的热缩护套管将具有较广阔的应用前景。因此，急需开发一种新型柔软反光热缩护套管，来满足市场需求。
发明内容
本发明的目的在于针对上述问题，提供一种柔软反光热缩护套管。
为达成上述目的，本发明所提供柔软反光热缩护套管，所述热缩护套管的制备材料按重量计包括：
基体树脂 40-80份；
共聚弹性体 10-30份；
填料 20-50份；
反光粉 10-50份；
交联敏化剂 0-5份；
抗氧剂 2-6份；
润滑剂 1-6份；
色母 0-10份。
优选地，所述基体树脂为低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物中的一种或若干种。
优选地，所述共聚弹性体为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中的一种或若干种。
优选地，所述填料为纳米硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、脱蒙土、高岭土、二氧化硅中的一种或若干种。
优选地，所述反光粉为玻璃微珠，粒径200-500目，折射率ND≥1.90。
优选地，所述敏化交联剂为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三烯丙基异氰酸酯或1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或若干种。
优选地，所述抗氧剂重量比1:（1~2）的受阻酚类抗氧剂和受阻胺类抗氧剂配合而成的复合剂。
优选地，所述受阻酚类抗氧剂为下列一种或多种：四 [甲基-（ 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯；1，3,5-三甲基-2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4- 羟基 苄基)苯；3,5-二叔丁基-4- 羟基苯基丙酸十八碳醇酯；2,2'- 硫代双(4-甲基 -6-特丁基苯酚 )；N,N'-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺；4,4’ -硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚）。
优选地，所述受阻胺类抗氧剂为下列一种或多种：2-硫醇基苯骈咪唑； N-苯基-β-萘 胺；N，N'-二(β-萘基 )对苯二胺；2-硫醇基苯骈咪唑锌盐；N-苯基-α-萘胺。
优选地，所述润滑剂为硬脂酸锌、聚乙烯蜡、硬脂酸镁、硬脂酸、硬脂酸钙中的一种或若干种。
本发明还提供一种柔软反光热缩护套管的生产方法，包括如下步骤：
（1）将上述柔软反光热缩护套管的制备材料称重；
（2）将步骤（1）称重后的制备材料经过密炼机混炼造粒或平行双螺杆挤出机混炼造粒，然后通过单螺杆挤出机挤出管材或进行双层共挤出管材；
（3）上述管材经过钴60或电子加速器60-150KGY辐照交联，辐照交联的管材在100-150℃甘油中加热扩张2-4倍。
本发明与现有技术相比有如下优点和效果：
本发明柔软反光热缩护套管具有优良的反光效果，实测逆反射系数值大于等于100cd•lx-1 •m-2（GB/T18833-2002法，观测角0.2°，入射角-4°），符合道路交通反光膜Ⅱ类的光度性能要求。具有加热收缩功能，安装在交通设施等上起到警示和防护作用。
本发明柔软反光热缩护套管能通过GB/T18833-2002道路交通反光膜Ⅱ类反光膜的耐溶剂、耐高低温和耐气候测试。
具体实施方式
为了详细说明本发明的技术内容、所实现的效果及目的，以下结合具体实施方式来说明，实施方式并不构成对本发明的限制。
实施例1
步骤1：按重量称取乙烯醋酸乙烯共聚物（醋酸乙烯含量为14%）80份，乙烯-丁烯共聚物20份，碳酸钙40份，灰色反光粉（500目）40份，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯3份，3 份抗氧剂 ( 其中，1 份抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基 )丙酸酯]季戊四醇酯 )、1 份抗氧剂 DLTP(硫代二丙酸二月桂酯 )，1份癸二酸双-2,2,6,6-四甲基哌啶醇)、2份润滑剂（其中0.5份硬质酸酰胺、1份硬脂酸锌、0.5份110甲基乙烯基硅橡胶）、3份黄色母。经过密炼机混炼造粒或者平行双螺杆挤出机混炼造粒，然后用单螺杆挤出机挤出成管材。
步骤2：将上述套管半成品经过电子加速器或钴源或紫外光源辐照，辐照剂量为 7Mrad ；
步骤3：辐照交联的管材在:140℃甘油中加热扩张2倍，冷却定型，即得到柔软反光护套管。
对上述热缩管测试得到结果如下：收缩比大于等于2:1；拉伸强度8.1MPa；断裂伸长率280%；使用温度范围-30℃到90℃；热冲击160℃,4小时，无裂纹，无粘流；通过GB/T18833-2002道路交通反光膜Ⅱ类反光膜的耐溶剂，耐高低温和耐气候测试；环保性能符合欧盟RoHS环保标准。
实施例2
步骤1：按重量称取乙烯醋酸乙烯共聚物（醋酸乙烯含量为28%）40份；乙烯丙烯酸甲酯共聚物（丙烯酸甲酯含量为12%）40份；乙烯-丁烯共聚物10份，碳酸钙30份，灰色反光粉（500目）45份，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯3份，3.5 份抗氧剂 ( 其中，1 份抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基 )丙酸酯]季戊四醇酯 )、1 份抗氧剂 DLTP(硫代二丙酸二月桂酯 )，1.5份2-(2-羟基-3, 5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑)、2.5份润滑剂（其中1份聚乙烯、1份硬脂酸锌、0.5份110甲基乙烯基硅橡胶）、4份黄色母。经过密炼机混炼造粒或者平行双螺杆挤出机混炼造粒，然后用单螺杆挤出机挤出成管材。
步骤2：将上述套管半成品经过电子加速器或钴源或紫外光源辐照，辐照剂量为 8Mrad ；
步骤3：辐照交联的管材在:130℃甘油中加热扩张2倍，冷却定型，即得到柔软反光护套管。
对上述热缩管测试得到结果如下：收缩比大于等于2:1；拉伸强度9.3MPa；断裂伸长率310%；使用温度范围-40℃到90℃；热冲击160℃,4小时，无裂纹，无粘流；通过GB/T18833-2002道路交通反光膜Ⅱ类反光膜的耐溶剂，耐高低温和耐气候测试；环保性能符合欧盟RoHS环保标准。
实施例3
步骤1：按重量称取乙烯醋酸乙烯共聚物（醋酸乙烯含量为18%）70份，乙烯-丙烯共聚物30份，碳酸钙30份，灰色反光粉（500目）50份，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯3份，3份抗氧剂 ( 其中，1 份抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基 )丙酸酯]季戊四醇酯 )、1 份抗氧剂 DLTP(硫代二丙酸二月桂酯 )，1份癸二酸双-2,2,6,6-四甲基哌啶醇)、2份润滑剂（其中0.5份硬质酸酰胺、1份硬脂酸锌、0.5份110甲基乙烯基硅橡胶）、3份黄色母。经过密炼机混炼造粒或者平行双螺杆挤出机混炼造粒，然后用单螺杆挤出机挤出成管材。
步骤2：将上述套管半成品经过电子加速器或钴源或紫外光源辐照，辐照剂量为 6Mrad ；
步骤3：辐照交联的管材在:140℃甘油中加热扩张2倍，冷却定型，即得到柔软反光护套管。
对上述热缩管测试得到结果如下：收缩比大于等于2:1；拉伸强度8.0MPa；断裂伸长率350%；使用温度范围-45℃到90℃；热冲击160℃,4小时，无裂纹，无粘流；通过GB/T18833-2002道路交通反光膜Ⅱ类反光膜的耐溶剂，耐高低温和耐气候测试；环保性能符合欧盟RoHS环保标准。
实施例4
步骤1：按重量称取乙烯醋酸乙烯共聚物（醋酸乙烯含量为28%）75份，乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物25份，碳酸钙40份，灰色反光粉（500目）60份，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯3份，4份抗氧剂 ( 其中，2份抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基 )丙酸酯]季戊四醇酯 )、1 份抗氧剂 DLTP(硫代二丙酸二月桂酯 )，1份癸二酸双-2,2,6,6-四甲基哌啶醇)、3份润滑剂（其中1份硬质酸酰胺、1份硬脂酸锌、1份110甲基乙烯基硅橡胶）、3份黄色母。经过密炼机混炼造粒或者平行双螺杆挤出机混炼造粒。
步骤2：采用双头螺杆挤出机进行双层共挤出，外层料为乙烯醋酸乙烯共聚物（醋酸乙烯含量为28%）。
步骤3：将上述套管半成品经过电子加速器或钴源或紫外光源辐照，辐照剂量为 7.5Mrad ；
步骤4：辐照交联的管材在:145℃甘油中加热扩张2倍，冷却定型，即得到柔软反光护套管。
对上述热缩管测试得到结果如下：收缩比大于等于2:1；拉伸强度8.8MPa；断裂伸长率335%；使用温度范围-45℃到90℃；热冲击160℃,4小时，无裂纹，无粘流；通过GB/T18833-2002道路交通反光膜Ⅱ类反光膜的耐溶剂，耐高低温和耐气候测试；环保性能符合欧盟RoHS环保标准。

Claims (11)

1.一种柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述热缩护套管的制备材料按重量计包括：
基体树脂 40-80份；
共聚弹性体 10-30份；
填料 20-50份；
反光粉 10-50份；
交联敏化剂 0-5份；
抗氧剂 2-6份；
润滑剂 1-6份；
色母 0-10份。
2.根据权利要求1所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述基体树脂为低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物中的一种或若干种。
3.根据权利要求1所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述共聚弹性体为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中的一种或若干种。
4.根据权利要求1所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述填料为纳米硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、脱蒙土、高岭土、二氧化硅中的一种或若干种。
5.根据权利要求1所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述反光粉为玻璃微珠，粒径200-500目，折射率ND≥1.90。
6.根据权利要求1所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述敏化交联剂为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三烯丙基异氰酸酯或1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或若干种。
7.根据权利要求1所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述抗氧剂重量比1:（1~2）的受阻酚类抗氧剂和受阻胺类抗氧剂配合而成的复合剂。
8.根据权利要求7所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述受阻酚类抗氧剂为下列一种或多种：四 [甲基-（ 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯；1，3,5-三甲基-2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4- 羟基 苄基)苯；3,5-二叔丁基-4- 羟基苯基丙酸十八碳醇酯；2,2'- 硫代双(4-甲基 -6-特丁基苯酚 )；N,N'-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺；4,4’ -硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚）。
9.根据权利要求7所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述受阻胺类抗氧剂为下列一种或多种：2-硫醇基苯骈咪唑； N-苯基-β-萘 胺；N，N'-二(β-萘基 )对苯二胺；2-硫醇基苯骈咪唑锌盐；N-苯基-α-萘胺。
10.根据权利要求1所述的柔软反光热缩护套管，其特征在于：所述润滑剂为硬脂酸锌、聚乙烯蜡、硬脂酸镁、硬脂酸、硬脂酸钙中的一种或若干种。
11.一种柔软反光热缩护套管的生产方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将权利要求1至10任一项所述柔软反光热缩护套管的制备材料称重；
（2）将步骤（1）称重后的制备材料经过密炼机混炼造粒或平行双螺杆挤出机混炼造粒，然后通过单螺杆挤出机挤出管材或进行双层共挤出管材；
（3）上述管材经过钴60或电子加速器60-150KGY辐照交联，辐照交联的管材在100-150℃甘油中加热扩张2-4倍。
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