[go: up one dir, main page]

CN104853720A - 含锌氨基酸/三甲基甘氨酸卤化物前体的组合物 - Google Patents

含锌氨基酸/三甲基甘氨酸卤化物前体的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104853720A
CN104853720A CN201280077857.2A CN201280077857A CN104853720A CN 104853720 A CN104853720 A CN 104853720A CN 201280077857 A CN201280077857 A CN 201280077857A CN 104853720 A CN104853720 A CN 104853720A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc
personal care
care composition
aforementioned
source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280077857.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104853720B (zh
Inventor
L.潘
J.马泰
S.安萨里
J.邱
J.G.马斯特斯
杨英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CN104853720A publication Critical patent/CN104853720A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104853720B publication Critical patent/CN104853720B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005—Antimicrobial preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/58—Metal complex; Coordination compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供一种应用于皮肤或头发的包含美容上可接受的载体和锌X卤化物前体的个人护理组合物，其中前体为锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸，其中当组合物施用于皮肤或头发时，前体可络合进入锌X卤化物中，其中X为氨基酸或三甲基甘氨酸。还提供制备和使用所述组合物的方法。当前体络合进入锌X卤化物时，络合物可用来递送锌盐以阻止出汗，并提供抗细菌作用。

Description

含锌氨基酸/三甲基甘氨酸卤化物前体的组合物
发明背景
基于铝或铝/锆盐的止汗剂是已知的。这些材料通过堵塞毛孔因此阻止排汗而作为止汗剂起作用。含有铝或铝-锆盐的止汗组合物往往显示这些盐随时间推移聚合，形成分子量范围为约500-约500,000 g/mol的物类。总的来说，较低分子量物类与较高分子量物类相比具有较强的止汗作用。虽不受理论束缚，但是认为较小的分子更容易并更有效地封闭汗孔，因此产生所需要的止汗作用。保持相对低的分子量并且避免过度聚合增强止汗作用，而且降低控制出汗必需的止汗盐的量。
腋下除臭剂通过清除引起气味的细菌来控制气味。常规止汗盐在水性溶液中往往是酸性的，一种使之成为有效杀细菌剂的性质，其因此提供除臭益处，但这也对皮肤产生刺激性。
需要其它止汗活性剂，其提供大小能够堵塞毛孔以止汗的分子量络合物(molecular weight complexes)，提供除臭/抗细菌功效，并且与常规止汗剂中的酸性盐相比对皮肤较少刺激性。
发明简述
本发明提供个人护理组合物，例如止汗或除臭组合物，其将以下递送至皮肤：锌X卤化物，即锌离子、X残基和卤素离子的络合物，例如锌赖氨酸氯化物(Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2)，例如其中X是指氨基酸或三甲基甘氨酸。在一个实施方案中，本发明提供包含锌X卤化物和/或原位形成锌X卤化物的锌X卤化物前体材料的组合物(例如锌离子源加氨基酸氢卤化物，或卤化锌加氨基酸或三甲基甘氨酸，或锌离子源加氢卤酸加氨基酸或三甲基甘氨酸)。产生锌X卤化物的锌离子源是可在氨基酸或三甲基甘氨酸存在下在水性溶液释放Zn2+的材料，例如氧化锌或四碱式氯化锌(tetrabasic zinc chloride)。因为锌X卤化物提供抗细菌性质，所以本发明还包括应用于皮肤的包含锌X卤化物和/或其前体的其它个人护理组合物，例如洗手皂或洁身洗剂。本发明还提供包括将组合物施用于皮肤来减少汗的方法和包括使细菌与组合物接触来杀死细菌的方法。全文所用的三甲基甘氨酸是指N,N,N-三甲基甘氨酸。
本发明的适用性的其它方面从下文提供的详细描述来看将变得显而易见的。应了解，详细描述和具体实施例，虽然表明本发明的优选实施方案，但是仅仅旨在说明目的，并无意限制本发明的范围。
发明详述
优选实施方案的下列描述在本质上只是例示性的，绝无意限制本发明、其应用或用途。
在第一个实施方案中，本发明因此提供应用于皮肤或头发的包含美容上可接受的载体和锌X卤化物前体的个人护理组合物，其中前体为锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸，其中当组合物施用于皮肤或头发时，前体可络合成锌X卤化物中。(组合物1)，例如，
1.1. 前述组合物的任一种，其中所述锌离子源是氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌的至少一种。
1.2. 前述组合物的任一种，其中所述氨基酸源是碱性氨基酸、赖氨酸、精氨酸和甘氨酸的至少一种。
1.3. 前述组合物的任一种，其中所述前体是氧化锌和氨基酸氢卤化物。
1.4. 前述组合物的任一种，其中所述前体是四碱式氯化锌和氨基酸、氨基酸氢卤化物或三甲基甘氨酸的至少一种，任选锌X卤化物通过将TBZC与赖氨酸、盐酸赖氨酸或三甲基甘氨酸混合来制备。
1.5. 前述组合物的任一种，其中所述锌X卤化物在配制组合物后完全或部分原位形成。
1.6. 前述组合物的任一种，其中由前体形成的锌X卤化物具有式Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2，其中Zn为二价锌离子，X为氨基酸或三甲基甘氨酸残基，Hal为卤素离子。
1.7. 前述组合物的任一种，其中所述氨基酸为赖氨酸。
1.8. 前述组合物的任一种，其中所述锌X卤化物以组合物重量的0.05-40%的量存在，任选组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4多至40%，或任选组合物重量的0.1多至30%、多至20%、多至10%、多至5%、多至4%、多至3%、多至2%或多至1%。
1.9. 前述组合物的任一种，其中所述X源以组合物重量的0.05-30%的量存在，任选至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3、至少4、至少5、至少10、至少15、至少20多至30%重量。
1.10. 前述组合物的任一种，其中氧化锌和氨基酸氢卤化物以这样的量存在，使得如果混合进入锌X卤化物中，则锌X卤化物应以以下的量存在：组合物重量的0.05-40%，任选组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4多至40%，或任选组合物重量的0.1多至30%、多至20%、多至10%、多至5%、多至4%、多至3%、多至2%或多至1%。
1.11. 前述组合物的任一种，其中锌与氨基酸或三甲基甘氨酸的摩尔比率为2:1-1:4，任选1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1或1:3。
1.12. 前述组合物的任一种，其中存在于组合物中的锌的总量为0.05-10%重量。
1.13. 前述组合物的任一种，其中所述卤化物选自氯化物、溴化物和碘化物。
1.14. 前述组合物的任一种，其中由前体形成的锌X卤化物是锌赖氨酸氯化物。
1.15. 前述组合物的任一种，其在无水载体中。
1.16. 前述组合物的任一种，其是包含氧化锌和氨基酸氢卤化物的无水组合物。
1.17. 前述组合物的任一种，其中所述卤化物是氯化物。
1.18. 前述组合物的任一种，其中所述氨基酸为赖氨酸。
1.19. 前述组合物的任一种，其中由前体形成的锌X卤化物是锌赖氨酸氯化物(Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2)。
1.20. 前述组合物的任一种，其在适于施用于皮肤的美容上可接受的基质、例如包含以下一种或多种的美容上可接受的基质中：水溶性醇(例如C2–8醇，包括乙醇)；二醇(包括丙二醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物)；甘油酯(包括甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯)；中链至长链有机酸、醇和酯；表面活性剂(包括乳化剂和分散剂)；另外的氨基酸；结构剂(包括增稠剂和胶凝剂，例如聚合物、硅酸盐和二氧化硅)；柔润剂；香料；和着色剂(包括染料和色素)。
1.21. 前述组合物，其中所述美容上可接受的基质是无水的，例如包含小于5%水。
1.21. 前述组合物的任一种，其中所述组合物是止汗剂和/或除臭剂，例如止汗棒剂(antiperspirant stick)、气溶胶止汗喷雾剂或液体滚珠止汗剂。
1.22. 前述组合物1-20的任一种，其中所述组合物是洁身洗剂、沐浴凝胶(shower gel)、条皂、洗发香波或头发调理剂。
本发明另外提供包括将止汗有效量的组合物1以及下列等的任一种施用于皮肤来减少出汗的方法、包括将除臭有效量的组合物1以及下列等的任一种施用于皮肤来减轻体臭的方法和包括使细菌与抗细菌有效量的组合物，例如组合物1以及下列等的任一种接触来杀死细菌的方法。
本发明另外提供制备组合物的方法，所述方法包括将锌X卤化物前体在美容上可接受的基质材料中混合，其中前体为锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸。
本发明另外提供形成锌X卤化物的方法，所述方法包括将组合物(例如组合物1以及下列等的任一种)施用于皮肤或头发。
本发明另外提供(i)锌前体形成锌X卤化物以杀死细菌、减少出汗和/或减轻体臭的用途，其中前体为锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸。
虽然预期不受理论束缚，但认为锌X卤化物的形成通过形成卤化锌然后使氨基酸残基在中心锌周围配位而进行。使用氧化锌与盐酸赖氨酸在水中的反应为例，通过盐酸盐解离而使ZnO与赖氨酸·HCl反应以允许以下反应：ZnO + HCl →7 ZnCl2 + H2O。1摩尔的ZnCl2将与3摩尔的赖氨酸反应形成被认为具有在式1中所描述的结构的Zn-赖氨酸-氯化物络合物(Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2)的清澈溶液，其中R表示氨基酸侧链：
在这种构型中，Zn位于八面体中心，与在赤道面上的分别来自2个赖氨酸的羧酸和氨基的2个氧原子和2个氮原子配位。锌在金属几何结构的顶点位置上通过第3个赖氨酸的氮和羧基氧与第3个赖氨酸配位。这似乎是占优势的络合物。锌和赖氨酸的其它络合物也是可能的，例如如果没有足够的具有锥体几何结构的卤化物（例如ZnOLys2），其赤道面与上述化合物相同(Zn与来自不同赖氨酸的2个氧原子和2个氮原子结合)，其中锥体的顶部被O原子占据。基于TBZC结构，涉及多个锌离子的更复杂的结构也是可能的。锌还可具有存在于硬脂酸锌中的锌结构。
锌和氨基酸或三甲基甘氨酸的相互作用将不溶性ZnO或TBZC转化成在大致中性pH下高度可溶的络合物。在含有带电荷的分子(例如蛋白质和脂肪酸)的汗腺管中，络合物会絮凝，形成封闭汗腺管的沉淀。在这些条件下达到了络合物被破坏的程度，释放游离锌离子，锌离子可水解形成非晶形氢氧化锌沉淀，进一步封闭腺管，而且，锌离子可杀死腋下细菌，由此减轻腋下气味。优于常规铝或铝/锆止汗盐的一个优势是，络合物是接近中性pH的形式，而常规止汗盐是酸性的，这可对皮肤产生刺激性。
应了解，可使用其它氨基酸替换前述方案中的赖氨酸。还应了解，虽然锌、氨基酸或三甲基甘氨酸和卤化物可主要呈前体材料或呈络合物的形式，但可能有某种程度的平衡，使得与前体形式的比例相比实际上呈络合物的材料的比例可随制剂的精确条件、材料的浓度、pH、水存在与否、其它带电荷的分子存在与否等而变化。
可将锌X卤化物前体(例如前述实例中的ZnO和盐酸赖氨酸)掺入到合适的基质(例如无水棒剂或气溶胶)中。在出汗时，形成可溶性锌X卤化物络合物，如上所述，这可减少汗和气味。或者，可将可溶性络合物掺入具有含水基质的制品(例如滚珠剂(roll-on)或喷雾剂)中以减少汗和气味。
本文所用术语止汗剂可指可在毛孔中形成堵塞以减少出汗的任何材料，或者止汗剂是指由美国食品与药物管理局(Food and Drug Administration)根据21 CFR第350部归类为止汗剂的那些材料。止汗剂还可以是除臭剂，特别是在本发明的情况下，因为锌X卤化物具有抗细菌性质，并且可以减少皮肤上的产生气味的细菌。
前体可以与水原位反应形成锌X卤化物。在一个实施方案中，可通过在溶液(例如水)中混合前体在室温下制备锌X卤化物络合物。原位形成提供制剂便利。可使用前体而不是最初必须形成锌X卤化物。在另一个实施方案中，允许由前体形成锌X卤化物的水来自在施用后与组合物接触的汗。
锌、X和卤化物的组合形成阳离子络合物-卤化物盐。锌X卤化物是由以下形成的水溶性络合物：锌的卤化物酸加成盐(例如氯化锌)和氨基酸，或氨基酸的卤化物酸加成盐(例如盐酸赖氨酸)和锌离子源(例如氧化锌或TBZC)，和/或氢卤酸、氨基酸和锌离子源所有3种的组合。
用于与氨基酸氢卤化物或X加氢卤酸的组合的锌离子源可以是有效提供Zn2+离子的任何源，例如氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌。氧化锌是不溶于水的白色粉末。四碱式氯化锌(TBZC)或氯化锌氢氧化物一水合物(zinc chloride hydroxide monohydrate)是式Zn5(OH)8Cl2·H2O的锌羟基化合物，亦称为碱式氯化锌、羟基氯化锌或氯氧化锌。它是不溶于水的无色结晶固体。发现这两种材料在氨基酸存在下溶于水，并提供锌离子源，同时限制可用阴离子，因为过量的阴离子可干扰络合物形成。
氨基酸源可以是任何氨基酸。氨基酸的实例包括但不限于普通的天然氨基酸，例如：赖氨酸、精氨酸、组氨酸、甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、半胱氨酸、硒代半胱氨酸、脯氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、天冬氨酸和谷氨酸。
在一些实施方案中，氨基酸是碱性氨基酸。所谓“碱性氨基酸”意指天然存在的碱性氨基酸，例如精氨酸、赖氨酸和组氨酸，以及在分子中具有羧基和氨基的任何碱性氨基酸，所述碱性氨基酸是水溶性的，并提供pH约为7或更大的水溶液。因此，碱性氨基酸包括但不限于精氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸、肌酸、组氨酸、二氨基丁酸、二氨基丙酸、其盐或其组合。在某些实施方案中，氨基酸是赖氨酸。在其它实施方案中，氨基酸是精氨酸。然而，中性氨基酸，例如甘氨酸和甚至酸性氨基酸，例如天冬氨酸，也能够与强酸，例如氢卤酸形成盐。在一些实施方案中，氨基酸是中性或酸性氨基酸，例如甘氨酸。
卤化物源可以是锌源的一部分，例如氯化锌或四碱式氯化锌。卤化物源可以是氨基酸的一部分，例如氨基酸氢卤化物。同样，卤化物源可以是氢卤酸。卤化物可以是氯、溴或碘，最通常为氯。氨基酸和氢卤酸(例如HCl、HBr或HI)的酸加成盐有时在本文称为氨基酸氢卤化物。因此氨基酸氢卤化物的一个实例是盐酸赖氨酸。
在某些实施方案中，组合物中锌X卤化物的量为组合物重量的0.05-10%。在某些实施方案中，前体，例如氧化锌和氨基酸氢卤化物，以这样的量存在，使得当混合进入锌X卤化物时，锌X卤化物会以组合物重量的0.05-10%的量存在。在这些实施方案的任一个中，锌X卤化物的量可因所需目的而改变，所述所需目的例如作为抗细菌剂或作为止汗剂。在其它实施方案中，锌X卤化物的量为组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4多至10%。在其它实施方案中，锌X卤化物的量以组合物重量计小于9、小于8、小于7、小于6、小于5、小于4、小于3、小于2、小于1、小于0.5-0.05%。在其它实施方案中，量为组合物重量的0.05-5%、0.05-4%、0.05-3%、0.05-2%、0.1-5%、0.1-4%、0.1-3%、0.1-2%、0.5-5%、0.5-4%、0.5-3%或0.5-2%。
在某些实施方案中，锌离子源，例如氧化锌或TBZC，以组合物重量的0.05-10%的量存在。在其它实施方案中，锌离子源的量为组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4多至10%。在其它实施方案中，氧化锌或TBZC的量以组合物重量计小于9、小于8、小于7、小于6、小于5、小于4、小于3、小于2、小于1、小于0.5-0.05%。在其它实施方案中，量为组合物重量的0.05-5%、0.05-4%、0.05-3%、0.05-2%、0.1-5%、0.1-4%、0.1-3%、0.1-2%、0.5-5%、0.5-4%、0.5-3%或0.5-2%。
在某些实施方案中，X源以0.05-30%重量的量存在。在其它实施方案中，量为至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3、至少4、至少5、至少10、至少15、至少20多至30%重量。在其它实施方案中，以组合物重量计，量小于30、小于25、小于20、小于15、小于10、小于5、小于4、小于3、小于2、或小于1下至0.05%。
当前体材料存在时，优选以大致如产生所需锌X卤化物所必须的摩尔比率存在，虽然在某些制剂中过量的一种材料或另一种材料可以是合乎需要的，例如对于针对其它制剂组分平衡pH、提供其它抗细菌的锌或提供X缓冲剂。然而，优选卤化物的量是受限制的，因为约束卤化物的水平略促进锌和X之间的相互作用。例如，在产生锌赖氨酸氯化物(Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2)的一个实施方案中，前体材料中要素的摩尔比率会包括约1摩尔当量Zn2+：3摩尔当量Lys：2摩尔当量Cl-。
在一些实施方案中，组合物中锌的总量为组合物重量的0.05-10%。在其它实施方案中，锌的总量为组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5或至少1多至8%。在其它实施方案中，组合物中锌的总量以组合物重量计小于5、小于4、小于3、小于2或小于1-0.05%。
在某些实施方案中，锌与X的摩尔比率为至少2:1。在其它实施方案中，摩尔比率为至少1:1、至少1:2、至少1:3、至少1:4、2:1-1:4、1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1或1:3。超过1:4，预期锌会完全溶解。
在某些实施方案中，组合物是无水的。所谓无水，存在小于5%重量的水，任选小于4、小于3、小于2、小于1、小于0.5、小于0.1低至0%重量的水。
当以无水组合物提供时，前体，例如氧化锌或TBZC和X，将不会明显反应形成锌X卤化物。当与足量的水(可以呈汗的形式)接触时，前体则会反应形成锌X卤化物。锌X卤化物当被引入汗腺管时，将与蛋白质一起絮凝和/或被水和/或汗水解形成沉淀以封闭汗腺管。
在某些实施方案中，优选当pH为至少4时，锌X卤化物可具有大于8000、任选大于9000、大于10,000或大于12,000 μS/cm的电导率。
组合物可以是任何类型的组合物。在某些实施方案中，组合物是任何组合物，其中需要包括应用于皮肤的抗细菌剂。所述组合物的实例包括但不限于个人护理组合物、止汗剂、除臭剂、洁身洗剂、沐浴凝胶、条皂、洗发香波、头发调理剂、化妆品。
载体表示组合物中除锌X卤化物或锌盐和X以外的所有其它材料。载体的量则是通过与锌X卤化物或锌盐和X的重量相加而达到100%的量。
对于止汗剂/除臭组合物，载体可以是用于止汗剂/除臭剂的任何载体。载体可以呈棒剂、凝胶、滚珠或气溶胶的形式。对于棒制剂，载体可包括油和/或硅酮和胶凝剂。制剂的一个实例可参见US2011/0076309A1，通过引用结合入本文。
可包含在本发明组合物的止汗和/或除臭制剂中的任选成分包括以下溶剂：水溶性醇例如C2–8醇（包括乙醇）；二醇（包括丙二醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物）；甘油酯（包括甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯）；中链至长链有机酸、醇和酯；表面活性剂（包括乳化剂和分散剂）；氨基酸（包括甘氨酸）；结构剂（包括增稠剂和胶凝剂，例如聚合物、硅酸盐和二氧化硅）；柔润剂；香料；和着色剂（包括染料和色素）。如有需要，可包括除锌X卤化物以外的止汗剂和/或除臭剂，例如减味剂例如硫沉淀剂，例如葡糖酸铜、葡糖酸锌、柠檬酸锌等。
可将止汗组合物配制成适合应用于皮肤的局部止汗和/或除臭制剂，说明性地为棒剂、凝胶剂、膏剂、滚珠剂、软固体剂、粉剂、液体剂、乳剂、混悬剂、分散剂或喷雾剂。组合物可包含单相或可以是多相系统，例如包含极性相和油相的系统，任选呈稳定乳剂的形式。组合物可以是液体、半固体或固体。止汗和/或除臭制剂可以提供在任何合适的容器中，例如气溶胶罐、带有多孔盖的管或容器、滚珠容器、瓶、有开口端的容器等。
可将组合物用于通过将组合物施用于皮肤以减少出汗的方法。在某些实施方案中，该应用是对腋窝施用。同样，组合物可用于通过使细菌与组合物接触杀死细菌。例如，在一个实施方案中，氨基酸或氨基酸氢卤化物与氧化锌的组合提高锌离子的可得性，这可随后杀死细菌，并减少汗。
因此本发明提供(i)控制出汗的方法，所述方法包括将止汗有效量的本文所包括或明确描述的任何实施方案的制剂，例如组合物1以及下列等的任一种施用于皮肤；和(ii)控制来自出汗的气味的方法，所述方法包括将除臭有效量的本文所包括或明确描述的任何实施方案的制剂，例如组合物1以及下列等的任一种施用于皮肤。
除非另有说明，否则本说明书中给出的组合物组分的所有百分比基于全部组合物或制剂重量为100%以重量计。
除非另有明确说明，否则用于本发明的组合物和制剂的成分优选为美容上可接受的成分。所谓“美容上可接受的”意指适用于局部应用于人皮肤的制剂。美容上可接受的赋形剂，例如是适于以本发明的制剂所预期的量和浓度外部应用的赋形剂，包括例如被美国食品与药物管理局“普遍认为安全” (Generally Recognized as Safe，GRAS)的赋形剂。
将本文提供的组合物和制剂参照其成分描述并要求保护，正如本领域的惯例一样。正如对本领域技术人员将是显而易见的是，在某些情况下成分可彼此之间起反应，使得最终制剂的真实组成可能与所列成分并非精确一致。因此，应了解，本发明延伸至所列成分的组合的制品。
实施例1 – 锌通过氨基酸增溶
将TBZC的Zn浓度与含氨基酸的ZnO和TBZC进行比较。将各成分分散在水中，平衡过夜，通过原子吸收针对游离Zn2+分析上清液。表1显示TBZC同与不同氨基酸混合的TBZC和ZnO的游离Zn浓度比较。
表1
  游离Zn (ppm)
TBZC+精氨酸(4+4%) 1819
TBZC+赖氨酸-HCl (4+4%) 6000
TBZC+赖氨酸(4+4%) 5000
TBZC (4%) 64.8
ZnO(4%) 11
ZnO + 赖氨酸-HCl (4+4%) 21700
由TBZC提供的游离锌离子浓度略高于ZnO。这表明虽然两者都具有低的溶解度，但是TBZC的溶解度略优于ZnO。当加入氨基酸时，游离Zn浓度显著增加。例如，当加入精氨酸时，溶解度提高28倍，而当盐酸赖氨酸与TBZC混合时接近100倍。盐酸赖氨酸也大大提高氧化锌的溶解度。
实施例2 – 抗细菌作用
对以下几种材料进行了抑制带试验(zone of inhibition test)：仅氧化锌和氨基酸氢卤化物和由氧化锌和氨基酸氢卤化物形成的混合物。方法涉及在TSA (胰胨豆胨琼脂)板上产生新制备的细菌培养物的菌苔。用20 μl试验样品(上清液或混合物)接种无菌滤纸片。将涂布样品的滤纸片风干，应用在TSA板上的细菌菌苔上。使板在37℃下温育20小时。结果在下面见表2。
表2
正如表中可见，当形成锌氨基酸卤化物时，与仅氧化锌或仅氨基酸氢卤化物相比，组合物的抗细菌活性增加。
当使用四碱式氯化锌替换氧化锌作为锌离子源时，见到类似的抗细菌功效。结果见下表3。
表3
正如由表中可见，当形成锌氨基酸卤化物时，与仅四碱式氯化锌或仅氨基酸相比，组合物的抗细菌活性增加。
实施例3：汗减少的机制
锌赖氨酸氢氯化物(ZLC)通过在水存在下混合ZnO + 2(赖氨酸·HCl)来制备，得到[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O。
水解反应：制备185mg/ml ZLC溶液，将其稀释几倍，并在37℃烘箱中陈化5小时以上用于浊度研究。在溶液稀释时形成白色沉淀。使用比浊计测量溶液的浊度，结果以比浊法浊度单位(nephelometric turbidity units, NTU)给出。表4显示陈化前后pH和浊度的比较，显示了因稀释和陈化浊度的增加：
表4
  185mg/ml 92.5mg/ml 46.25mg/ml 23.125mg/ml 11.56mg/ml 5.78mg/ml
初始pH 6.8 7 7.4 7.7 7.8 8
初始浊度(NTU) 4.7 2.8 1.5 0.7 14.8 40.1
陈化后的pH 6.8 7 7.4 7.7 7.8 8
陈化后的浊度(NTU) 4.1 2.6 2.8 247.4 >1000 >1000
在8x、16x和32x稀释溶液中形成的沉淀通过离心收集，并通过PXRD鉴定为结晶ZnO。单晶从上清液中生长，并通过X射线衍射表明为一盐酸赖氨酸二水合物(赖氨酸·HCl·2H2O)。这些数据表明ZLC络合物在稀释时解离，氧化锌随之沉淀。
ZLC水解反应的机制可表示为
[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O + H2O ―? ZnO + 赖氨酸·HCl·2H2O
在腋下制品中，在汗存在时，ZnO + 赖氨酸HCl的混合物会形成ZLC，其会进入汗腺管，并形成ZnO塞。
絮凝：ZLC通过其阻止排汗的另一种机制涉及在蛋白质存在下ZLC的絮凝。在该研究中，将牛血清白蛋白(BSA)用作所述蛋白质。将对照溶液(DI水)和3种具有不同pH的1% BSA水溶液按表5所制备：
表5
  样品1 样品2 样品3
H2O 15ml 15ml 15ml
BSA 0g 155.1mg 155.2mg
%BSA w/w 0% 1% 1%
pH 6.4 7.2 调节至5.1
浊度(NTU) 0.35 3.6 10.6
观察结果 透明 透明 透明
将ZLC粉末加入上述样品中以研究ZLC和BSA间的相互作用，并确定ZLC是否具有收敛性质，即它是否可形成沉淀，并由此作为止汗剂起作用。在将混合物置于37℃烘箱后5小时，测量溶液的浊度和pH，结果见表6。
表6
  样品1 样品2 样品3
添加的ZLC 151.1mg 151.1mg 150.9mg
溶液中的ZLC浓度 约0.98% w/w或15mg/ml 约0.96% w/w或15mg/ml 约0.96% w/w或15mg/ml
观察结果 透明溶液变得略微混浊 形成大量白色沉淀，溶液变得非常混浊 形成大量白色沉淀，溶液变得非常混浊
pH 8 8.2 8
浊度(NTU) 357 >1000 >1000
因此，在汗腺管(pH=5-7)中，ZLC将水解为不溶性ZnO以物理方式封闭汗腺管。另外，ZLC还具有使汗中的蛋白质(例如BSA)絮凝的能力，因此增进汗腺管中“塞”的形成。
如全文所用的范围用作用于描述在该范围内的每个和所有值的简写。该范围内的任何值可被选择作为该范围的端点。另外，本文引用的所有参考文献藉此通过引用以其整体结合。在本公开内容的定义与所引用的参考文献的定义有冲突的情况下，以本公开内容为准。
除非另有说明，否则本文或说明书的其它部分所表示的所有百分比和量应理解为是指重量百分比。给定的量基于材料的有效重量。

Claims (24)

1. 一种应用于皮肤或头发的包含美容上可接受的载体和锌X卤化物前体的个人护理组合物，其中所述前体为锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸，其中当将组合物施用于皮肤或头发时，前体可络合进入锌X卤化物中，其中X为氨基酸或三甲基甘氨酸。
2. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述锌离子源是氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌的至少一种。
3. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述氨基酸源是碱性氨基酸、赖氨酸、精氨酸和甘氨酸的至少一种。
4. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述前体是氧化锌与氨基酸氢卤化物。
5. 权利要求1-3中任一项的个人护理组合物，其中所述前体是四碱式氯化锌与氨基酸、氨基酸氢卤化物或三甲基甘氨酸。
6. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述氨基酸选自碱性氨基酸、赖氨酸、精氨酸和甘氨酸。
7. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中由前体形成的锌X卤化物具有式ZnX3Hal2，其中Zn是二价锌离子，Hal是卤素离子。
8. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中存在于组合物中的锌的总量为0.05-8%重量。
9. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述锌离子源以组合物重量的0.05-10%的量存在，任选组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4多至10%。
10. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述X源以组合物重量的0.05-30%的量存在，任选至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3、至少4、至少5、至少10、至少15、至少20多至30%重量。
11. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中氧化锌和氨基酸氢卤化物以这样的量存在，使得如果混合进入锌X卤化物中，则锌X卤化物会以组合物重量的0.05-10%的量存在。
12. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中锌与X的摩尔比率为2:1-1:4，任选1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1或1:3。
13. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述卤化物是氯化物。
14. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中由前体形成的锌X卤化物是锌赖氨酸氯化物。
15. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中由前体形成的锌X卤化物是Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2。
16. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述锌X卤化物在配制组合物后完全或部分原位形成。
17. 前述权利要求的个人护理组合物，其中所述美容上可接受的基质包含选自以下的一种或多种成分：水溶性醇；二醇；甘油酯；中链至长链有机酸、醇和酯；表面活性剂；另外的氨基酸；结构剂；柔润剂；香料；和着色剂。
18. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述组合物是止汗剂和/或除臭剂。
19. 前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述美容上可接受的基质是无水的。
20. 权利要求1-16中任一项的个人护理组合物，其中所述组合物是洁身洗剂、沐浴凝胶、条皂、洗发香波或头发调理剂。
21. 一种减少汗和/或体臭的方法，其包括将权利要求1-19中任一项的组合物施用于皮肤。
22. 一种杀死细菌的方法，其包括使细菌与权利要求1-20中任一项的组合物接触。
23. 一种形成锌X卤化物的方法，其包括将权利要求1-20中任一项的组合物施用于皮肤或头发。
24. 锌前体形成锌X卤化物以杀死细菌、减少出汗和/或减轻体臭的用途，其中所述前体为锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸，其中X为氨基酸或三甲基甘氨酸。
CN201280077857.2A 2012-12-19 2012-12-19 含锌精氨酸/赖氨酸卤化物前体的组合物 Active CN104853720B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2012/070492 WO2014098814A1 (en) 2012-12-19 2012-12-19 Composition with zinc amino acid/trimethylglycine halide precursors

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104853720A true CN104853720A (zh) 2015-08-19
CN104853720B CN104853720B (zh) 2017-10-24

Family

ID=47501515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280077857.2A Active CN104853720B (zh) 2012-12-19 2012-12-19 含锌精氨酸/赖氨酸卤化物前体的组合物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9925130B2 (zh)
EP (1) EP2934439B1 (zh)
CN (1) CN104853720B (zh)
AR (1) AR094071A1 (zh)
AU (1) AU2012397255B2 (zh)
BR (1) BR112015014359B1 (zh)
CA (1) CA2892179C (zh)
HK (1) HK1216012A1 (zh)
MX (1) MX355285B (zh)
PH (1) PH12015501265A1 (zh)
RU (1) RU2638791C2 (zh)
TW (1) TWI548421B (zh)
WO (1) WO2014098814A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108186381A (zh) * 2017-12-26 2018-06-22 浙江大学 一种在化妆品中激发锌活性离子的方法
CN108324583A (zh) * 2017-12-26 2018-07-27 浙江大学 一种在化妆品中激发金属活性离子的方法

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX352357B (es) 2012-12-19 2017-11-22 Colgate Palmolive Co Productos para el cuidado oral que contienen un complejo de zinc tetrabásico-aminoácido-halogenuro.
BR112015014900B1 (pt) 2012-12-19 2019-05-14 Colgate-Palmolive Company Dentifrício compreendendo um complexo haleto de aminoácidozinco e uso de uma fonte de íon de zinco junto com um aminoácido
MX353216B (es) 2012-12-19 2018-01-08 Colgate Palmolive Co Productos antitranspirantes con proteinas y sales antitranspirantes.
CA2892468C (en) 2012-12-19 2019-10-08 Colgate-Palmolive Company Oral care products comprising tetrabasic zinc chloride and trimethylglycine
US9675823B2 (en) 2012-12-19 2017-06-13 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing zinc amino acid halide complexes and cysteine
US10188112B2 (en) 2012-12-19 2019-01-29 Colgate-Palmolive Company Personal cleansing compositions containing zinc amino acid/trimethylglycine halide
US9504858B2 (en) 2012-12-19 2016-11-29 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide complex with cysteine
EP2934438B1 (en) 2012-12-19 2017-02-15 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid/trimethylglycine halide
US9750670B2 (en) 2012-12-19 2017-09-05 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid complex with cysteine
US9901523B2 (en) 2012-12-19 2018-02-27 Colgate-Palmolive Company Oral care products comprising zinc oxide and trimethylglycine
RU2615131C2 (ru) 2012-12-19 2017-04-04 Колгейт-Палмолив Компани Цинк-лизиновый комплекс
AU2012397263B2 (en) 2012-12-19 2015-09-24 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide mouthwashes
WO2014098828A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Colgate-Palmolive Company Teeth whitening methods, visually perceptible signals and compositions therefor|comprising zinc amino acid halides
CN104853725B (zh) 2012-12-19 2018-07-20 高露洁-棕榄公司 包含锌氨基酸卤化物的口腔护理组合物
US9498421B2 (en) 2012-12-19 2016-11-22 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing tetrabasic zinc-amino acid halide complexes and cysteine
BR112015014359B1 (pt) 2012-12-19 2019-04-09 Colgate-Palmolive Company Composição anidra para o cuidado pessoal para aplicação na pele ou cabelo e uso de precursores de zinco para formar um haleto de zinco x para a preparação da referida composição
CN106459094B (zh) 2014-06-18 2019-07-16 高露洁-棕榄公司 锌-赖氨酸络合物的低pH合成
EP3157935B1 (en) 2014-06-18 2018-08-15 Colgate-Palmolive Company Synthesis of zinc-lysine complex from zinc chloride
WO2015195124A1 (en) 2014-06-18 2015-12-23 Colgate-Palmolive Company Dentifrice comprising zinc - amino acid complex and phosphates
CN107106425B (zh) * 2014-12-26 2021-01-22 高露洁-棕榄公司 具有磷酸锌活性物的个人护理组合物
BR112017012805B1 (pt) 2014-12-26 2020-11-17 Colgate-Palmolive Company complexo de polifosfato de zinco solúvel e método de produção de polifosfato de zinco
CA2971578A1 (en) 2014-12-26 2016-06-30 Colgate-Palmolive Company Oral care composition comprising a zinc polyphosphate complex
AU2014415216B2 (en) 2014-12-26 2018-11-29 Colgate-Palmolive Company Zinc phosphate complex
US10058493B2 (en) 2016-12-21 2018-08-28 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions and methods of use
AU2019402075B2 (en) 2018-12-20 2022-09-29 Colgate-Palmolive Company Oral care composition comprising zinc and an amino acid for treating symptoms of a gastric disorder in the oral cavity
US11117906B2 (en) 2018-12-21 2021-09-14 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
US11229591B2 (en) 2018-12-21 2022-01-25 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
WO2020131665A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Colgate-Palmolive Company Zinc-arginine-halide complex
US11091502B2 (en) 2018-12-21 2021-08-17 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2241301A1 (zh) * 1973-08-20 1975-03-21 Zinpro Corp
JPS57158724A (en) * 1981-03-26 1982-09-30 Shiseido Co Ltd Antimicrobial composition
GB2109685A (en) * 1981-11-09 1983-06-08 Colgate Palmolive Co Deodorant composition
EP0108937A2 (en) * 1982-10-14 1984-05-23 Verla-Pharm Arzneimittelfabrik Apotheker H.J. von Ehrlich GmbH & Co. KG Process for the production of amino-dicarboxylic acid-bivalent metal-halogen complexes and novel such complexes
GB2243775A (en) * 1990-05-09 1991-11-13 Unilever Plc Oral compositions
US5714447A (en) * 1996-01-24 1998-02-03 Church & Dwight Co., Inc. Deodorant soap or detergent composition containing a zinc compound and a polyamine
CN1494896A (zh) * 2002-09-16 2004-05-12 ˹���հ����߹�˾ 对皮肤友善的止汗剂组合物及其制备方法
US20040198998A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
US20060024252A1 (en) * 2004-07-27 2006-02-02 Coty Inc. Liquid stick antiperspirant
JP2009084201A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Riken Koryo Kogyo Kk パーマネントウェーブ剤用消臭処理剤並びにこれを含有するパーマネントウェーブ剤

Family Cites Families (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE735096C (de) 1940-12-09 1943-05-06 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren
US2527686A (en) 1945-12-26 1950-10-31 Max H Sandberg Mouthwash
US2503280A (en) 1947-10-24 1950-04-11 Du Pont Azo catalysts in preparation of sulfonic acids
US2507088A (en) 1948-01-08 1950-05-09 Du Pont Sulfoxidation process
US2893918A (en) 1957-04-24 1959-07-07 Harold A Abramson Deodorant composition
FR1247957A (fr) 1958-09-28 1960-12-09 Ajinomoto Kk Procédé de séparation continue d'aminoacides racémiques
US3320174A (en) 1964-04-20 1967-05-16 Colgate Palmolive Co Detergent composition
US3372188A (en) 1965-03-12 1968-03-05 Union Oil Co Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide
US3538230A (en) 1966-12-05 1970-11-03 Lever Brothers Ltd Oral compositions containing silica xerogels as cleaning and polishing agents
US3678154A (en) 1968-07-01 1972-07-18 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3535421A (en) 1968-07-11 1970-10-20 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3741911A (en) 1970-12-21 1973-06-26 Hart Chemical Ltd Phosphate-free detergent composition
US3959458A (en) 1973-02-09 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Oral compositions for calculus retardation
US3937807A (en) 1973-03-06 1976-02-10 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies
US3862307A (en) 1973-04-09 1975-01-21 Procter & Gamble Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive
US4051234A (en) 1975-06-06 1977-09-27 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies
US4340583A (en) 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4339432A (en) 1979-06-20 1982-07-13 Lever Brothers Company Oral mouthwash containing zinc and glycine
CA1139229A (en) 1979-06-20 1983-01-11 Thomas W. Ritchey Zinc salt with glycine in oral composition
US4316824A (en) 1980-06-26 1982-02-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition containing alkyl sulfate and alkyl ethoxylated sulfate
US4487757A (en) 1981-12-28 1984-12-11 Colgate-Palmolive Company Dispensing container of toothpaste which effervesces during toothbrushing
IL64700A0 (en) 1982-01-01 1982-03-31 Binderman Itzhak Dental care compositions
US4885155A (en) 1982-06-22 1989-12-05 The Procter & Gamble Company Anticalculus compositions using pyrophosphate salt
US4687663B1 (en) 1983-03-01 1997-10-07 Chesebrough Ponds Usa Co Dental preparation article and method for storage and delivery thereof
GB2179536B (en) 1984-06-11 1988-12-21 Godfrey Science & Design Inc Improvement in the flavour of zinc supplements for oral use
US4599152A (en) 1985-05-24 1986-07-08 Albion Laboratories Pure amino acid chelates
US5192531A (en) 1988-12-29 1993-03-09 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition
US5188821A (en) 1987-01-30 1993-02-23 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition mouthwash or liquid dentifrice
US4866161A (en) 1987-08-24 1989-09-12 University Of South Alabama Inhibition of tartar deposition by polyanionic/hydrophobic peptides and derivatives thereof which have a clustered block copolymer structure
US5004597A (en) 1987-09-14 1991-04-02 The Procter & Gamble Company Oral compositions comprising stannous flouride and stannous gluconate
US4842847A (en) 1987-12-21 1989-06-27 The B. F. Goodrich Company Dental calculus inhibiting compositions
US5061815A (en) * 1988-07-06 1991-10-29 Zinpro Corporation Metal lysine complexes and method for producing metal lysine complexes
US5156845A (en) 1990-05-04 1992-10-20 Colgate-Palmolive Company Dry mouth lozenge
JPH0578243A (ja) 1990-12-11 1993-03-30 Shiseido Co Ltd 鎮痒剤及び鎮痒組成物
GB9107833D0 (en) 1991-04-12 1991-05-29 Unilever Plc Treatment of periodontitis
US5643559A (en) 1991-10-30 1997-07-01 Colgate-Palmolive Company Deodorant compositions comprising inhibitors of odor-producing axillary bacterial exoenzymes
US5504055A (en) 1994-03-15 1996-04-02 J.H. Biotech, Inc. Metal amino acid chelate
US5707679A (en) 1994-09-30 1998-01-13 Kemin Industries, Inc. Metal propionates for use as animal feed supplements
EP0740932B1 (en) 1995-05-03 2002-09-04 Unilever N.V. Clear gel-type dentifrices
US5698724A (en) 1996-04-30 1997-12-16 Zinpro Corporation Amino acid metal complexes using hydrolyzed protein as the amino acid source and methods re same
WO1998011867A1 (en) 1996-09-20 1998-03-26 Warner-Lambert Company Oral compositions containing a zinc compound
GB9622659D0 (en) 1996-10-31 1997-01-08 Unilever Plc Hair treatment composition
US5897891A (en) 1996-11-18 1999-04-27 Godfrey; John C. Flavorful zinc compositions for oral use incorporating copper
FI106923B (fi) 1997-01-03 2001-05-15 Cultor Ltd Finnsugar Bioproduc Trimetyyliglysiinin käyttö kehon limakalvojen hygieniaan ja hoitoon tarkoitetuissa valmisteissa
US5993784A (en) 1997-07-24 1999-11-30 Whitehill Oral Technologies Low foaming therapeutic toothpastes with improved cleaning and abrasion performance
DK176196B1 (da) 1997-10-07 2007-01-08 Ejvind Jersie Pedersen Mundhygejnepræparat til behandling af halitosis samt anvendelse af et chelat omfattende en metaliondel og en aminosyredel som en komponent i præparatet
US5895644A (en) * 1997-11-20 1999-04-20 Colgate-Palmolive Company Clear antiperspirant stick with dibenzylidene sorbitol and guar and process of making same
WO1999063816A1 (en) 1998-06-09 1999-12-16 Embro William J Method and composition for the treatment of epidermal irritations and infections
US6558710B1 (en) * 1999-06-14 2003-05-06 Helen Rebecca Godfrey Topical zinc compositions and methods of use
US6685920B2 (en) 1999-11-12 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
US7164035B2 (en) 2000-01-07 2007-01-16 Newsome David A Zinc-monocysteine complex and method of using zinc-cysteine complexes
JP3490950B2 (ja) 2000-03-15 2004-01-26 三洋電機株式会社 ２シリンダ型２段圧縮式ロータリーコンプレッサ
DE10160933B4 (de) 2001-12-12 2018-06-21 Evonik Degussa Gmbh Zubereitungen mit desodorierender Wirkung, enthaltend das Zinksalz der Ricinolsäure und mindestens eine aminofunktionelle Aminosäure
US6670494B1 (en) 2001-12-17 2003-12-30 J H Brotech, Inc. Method for preparation of metal organic acid chelates
US9381148B2 (en) * 2003-03-18 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability
US20040033916A1 (en) 2002-06-28 2004-02-19 Kuzmin Vladimir Semenovich Disinfecting composition
JP2004175790A (ja) 2002-11-12 2004-06-24 Arita Junichi α−グルコシダーゼ阻害作用を有する亜鉛含有物
US7022351B2 (en) 2003-01-14 2006-04-04 Zinpro Corporation Composition for supplementing animals with solutions of essential metal amino acid complexes
US7700079B2 (en) 2005-09-26 2010-04-20 Jamie Collins Doss Therapeutic soap product with UV protection
WO2007063507A2 (en) 2005-11-29 2007-06-07 The Procter & Gamble Company Dentifrice composition comprising binder system comprising hydrophilic clay material
CN100366539C (zh) 2006-05-25 2008-02-06 黄逸强 一种微量元素添加剂碱式氯化锌的制备方法
DE102006040302A1 (de) 2006-08-29 2008-03-20 Henkel Kgaa Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Pflegewirkung
PL1935395T3 (pl) 2006-12-20 2013-11-29 Unilever Nv Doustna kompozycja
US8247398B2 (en) 2007-02-17 2012-08-21 Ssv Therapeutics, Inc. Zinc complexes of natural amino acids for treating elevated copper caused toxicities
KR20110021853A (ko) 2008-05-12 2011-03-04 타그라 바이오테크놀로지스 리미티드 마이크로캡슐화된 착색제를 포함하는 국소 적용용 조성물
US20100021573A1 (en) 2008-07-22 2010-01-28 Michael J Gonzalez Compositions and methods for the prevention of cardiovascular disease
JP2010132639A (ja) 2008-11-10 2010-06-17 Nikko Chemical Co Ltd Ｄｎａ損傷抑制剤及びマトリックスメタロプロテアーゼ−１産生抑制剤
KR101595033B1 (ko) 2009-06-24 2016-02-17 챨스 엔.에스. 소파카 메탈로프로테아제 치료에 대한 반응성을 증대시키기 위한 아연 보충 방법
CN101606639B (zh) 2009-07-20 2012-07-25 曹江山 一种保育猪浓缩饲料
CA2772709C (en) 2009-09-30 2015-07-21 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant composition
BR112012009305B8 (pt) 2009-10-29 2017-08-08 Colgate Palmolive Co composição de dentifrício e método para a fabricação de uma composição de dentifrício
AR079890A1 (es) 2010-01-13 2012-02-29 Colgate Palmolive Co Estabilizacion de peliculas de oxido de zinc en composiciones bucales
WO2011123123A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Colgate-Palmolive Company Oral care composition
CN103156073B (zh) 2011-12-13 2015-02-18 北京东方联鸣科技发展有限公司 奶牛产后营养补充剂
CN103535536A (zh) 2012-07-15 2014-01-29 新沂市佳威饲料有限公司 一种哺乳母猪饲料的配制方法
WO2014098828A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Colgate-Palmolive Company Teeth whitening methods, visually perceptible signals and compositions therefor|comprising zinc amino acid halides
EP2934438B1 (en) 2012-12-19 2017-02-15 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid/trimethylglycine halide
KR20150097493A (ko) 2012-12-19 2015-08-26 콜게이트-파아므올리브캄파니 4 염기성 아연 아미노산 할로겐화물 착물과 시스테인을 함유하는 2 성분 조성물
BR112015014359B1 (pt) 2012-12-19 2019-04-09 Colgate-Palmolive Company Composição anidra para o cuidado pessoal para aplicação na pele ou cabelo e uso de precursores de zinco para formar um haleto de zinco x para a preparação da referida composição
RU2615131C2 (ru) 2012-12-19 2017-04-04 Колгейт-Палмолив Компани Цинк-лизиновый комплекс
MX353216B (es) 2012-12-19 2018-01-08 Colgate Palmolive Co Productos antitranspirantes con proteinas y sales antitranspirantes.
WO2014098821A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Colgate-Palmolive Company Method for indicating time for washing or indicating delivery of antibacterial agent
US10494589B2 (en) 2012-12-19 2019-12-03 Colgate-Palmolive Company Method for indicating time for washing or indicating delivery of antibacterial agent
US9901523B2 (en) 2012-12-19 2018-02-27 Colgate-Palmolive Company Oral care products comprising zinc oxide and trimethylglycine
WO2014204439A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide complex with cysteine
CN104853725B (zh) 2012-12-19 2018-07-20 高露洁-棕榄公司 包含锌氨基酸卤化物的口腔护理组合物
MX352357B (es) 2012-12-19 2017-11-22 Colgate Palmolive Co Productos para el cuidado oral que contienen un complejo de zinc tetrabásico-aminoácido-halogenuro.
BR112015014900B1 (pt) 2012-12-19 2019-05-14 Colgate-Palmolive Company Dentifrício compreendendo um complexo haleto de aminoácidozinco e uso de uma fonte de íon de zinco junto com um aminoácido
AU2012397263B2 (en) 2012-12-19 2015-09-24 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide mouthwashes

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2241301A1 (zh) * 1973-08-20 1975-03-21 Zinpro Corp
JPS57158724A (en) * 1981-03-26 1982-09-30 Shiseido Co Ltd Antimicrobial composition
GB2109685A (en) * 1981-11-09 1983-06-08 Colgate Palmolive Co Deodorant composition
EP0108937A2 (en) * 1982-10-14 1984-05-23 Verla-Pharm Arzneimittelfabrik Apotheker H.J. von Ehrlich GmbH & Co. KG Process for the production of amino-dicarboxylic acid-bivalent metal-halogen complexes and novel such complexes
GB2243775A (en) * 1990-05-09 1991-11-13 Unilever Plc Oral compositions
US5714447A (en) * 1996-01-24 1998-02-03 Church & Dwight Co., Inc. Deodorant soap or detergent composition containing a zinc compound and a polyamine
CN1494896A (zh) * 2002-09-16 2004-05-12 ˹���հ����߹�˾ 对皮肤友善的止汗剂组合物及其制备方法
US20040198998A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
US20060024252A1 (en) * 2004-07-27 2006-02-02 Coty Inc. Liquid stick antiperspirant
JP2009084201A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Riken Koryo Kogyo Kk パーマネントウェーブ剤用消臭処理剤並びにこれを含有するパーマネントウェーブ剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IEVA 0. HARTWELL AND JOHN C. BAILAR, JR.: "Preparation and Characterization of Tyrosine and", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108186381A (zh) * 2017-12-26 2018-06-22 浙江大学 一种在化妆品中激发锌活性离子的方法
CN108324583A (zh) * 2017-12-26 2018-07-27 浙江大学 一种在化妆品中激发金属活性离子的方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012397255B2 (en) 2015-12-03
EP2934439A1 (en) 2015-10-28
AU2012397255A1 (en) 2015-06-11
RU2638791C2 (ru) 2017-12-15
BR112015014359B1 (pt) 2019-04-09
US20150328095A1 (en) 2015-11-19
CA2892179C (en) 2020-03-31
AR094071A1 (es) 2015-07-08
WO2014098814A1 (en) 2014-06-26
BR112015014359A2 (pt) 2017-07-11
CN104853720B (zh) 2017-10-24
MX2015007676A (es) 2015-09-07
HK1216012A1 (zh) 2016-10-07
PH12015501265A1 (en) 2015-08-17
TW201424758A (zh) 2014-07-01
US9925130B2 (en) 2018-03-27
TWI548421B (zh) 2016-09-11
RU2015123753A (ru) 2017-01-23
MX355285B (es) 2018-04-13
EP2934439B1 (en) 2017-03-08
CA2892179A1 (en) 2014-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104853720A (zh) 含锌氨基酸/三甲基甘氨酸卤化物前体的组合物
TWI549695B (zh) 鋅胺基酸／三甲基甘胺酸鹵化物
EP2934695B1 (en) Antiperspirant products with protein and antiperspirant salts
EP2935285B1 (en) Zinc-lysine complex

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant