CN104781336A - 高刚度的聚丙烯组合物 - Google Patents

Abstract

多相聚丙烯组合物，其包含一种丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体相(A)，和一种分散于所述基体相中的乙烯-丙烯共聚型橡胶相(B)，所述多相聚丙烯组合物包括在25℃下可溶于对二甲苯的部分(XCS部分)，其以4-14wt.-％的量存在于所述树脂中，和在25℃下不溶于对二甲苯的部分(XCU部分)，其以86-96wt.-％的量存在于所述树脂中，其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的4.0-8.0g/10min的MFR₂；并且其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO178在具有尺寸80×10×4mm³的注射成型试样上测量的高于1500MPa的弯曲模量；并且其中所述多相聚丙烯组合物具有2.0-7.0wt.-％的衍生自乙烯的单体单元含量。

Description

高刚度的聚丙烯组合物

技术领域

本发明涉及一种多相聚丙烯组合物，其包含丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体相和分散于所述基体相中的乙烯-丙烯共聚型橡胶相，所述组合物表现出优异的加工性能及在良好冲击性能下的刚度。本发明还涉及一种填充的多相聚丙烯组合物，并且涉及一种生产所述多相聚丙烯组合物和填充的多相聚丙烯组合物的方法，以及它们用于生产物品的用途。

背景技术

商业上熟知的聚丙烯特别是具有优良性价比的全同立构、半晶质的热塑性聚合物材料。然而，它们在冲击载荷下的脆性限制了它们的使用。

一种用于改善全同立构聚丙烯的韧性的众所周知的方法是将乙烯-丙烯共聚物作为分散相并入所述聚丙烯基体中。

通常，安装在土壤中的渗透箱(infiltration box)在安装之前及安装过程中暴露于冲击下，并且因此，需要足够的抗冲击性来防止运输、操作及安装过程中损坏物品。同时，这样的渗透箱一旦安装就需要承受土壤的高压，因此需要足够的刚度和高抗蠕变性以在土壤的载荷下不变形、不塌陷。此外，渗透箱最易通过聚合物注射成型来生产，所述聚合物要求良好的加工性能。因此，用于生产渗透箱的合适的聚合物包括在良好的注射成型加工性下的良好的刚度/冲击平衡，即：熔体流动速率。

例如，EP 1 619 217 A1提供了一种就柔软性和韧性而言具有良好结果的多相丙烯聚合物，即使在低温下的韧性仍然可以改进。但是，在商业方面受欢迎的所述聚合物限制了工业适用性。

EP 2 072 576 A1涉及一种聚丙烯及其应用。通过用至少双官能化的不饱和化合物反应改性得到了低温韧性的增加。

EP 0 991 719中制备了具有低拉伸模量和高共聚单体含量的软的多相聚丙烯共聚物。得到具有200MPa和340MPa之间的拉伸模量的多相聚丙烯共聚物。然而，所述多相聚丙烯共聚物表现出较差的冲击性能。

WO 2011/117103 A1公开了一种具有宽分子量及表现出高特性粘度的分散的乙烯-丙烯橡胶相的多相聚丙烯共聚物。这样的组合物显示出良好的刚度/冲击平衡。然而，由于低熔体流动速率，涉及注射成型的加工性能受到限制。

考虑到上述缺点，本发明的一个目的是克服上述缺点，并提供一种表现出就注射成型而言高加工性能及优良的刚度/冲击平衡的聚丙烯树脂。

发明内容

本发明的目的

本发明基于以下发现：当丙烯均聚物或丙烯无规共聚物作为基体相与包含乙烯-丙烯共聚型橡胶的分散相结合时，各项性能的平衡得到改善，其中所述多相聚丙烯组合物具有2.0-7.0wt.-％的衍生自乙烯的单体单元含量。

发明概述

因此，本发明提供了：

一种多相聚丙烯组合物，其包含：

一种丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体相(A)，和

一种分散于所述基体相中的乙烯-丙烯共聚型橡胶相(B)，

所述多相聚丙烯组合物包括

在25℃下可溶于对二甲苯的部分(XCS部分)，其以4-14wt.-％的量存在于树脂中，和

在25℃下不溶于对二甲苯的部分(XCU部分)，其以86-96wt.-％的量存在于所述树脂中，

其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的4.0-8.0g/10min的MFR₂；并且

其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 178在具有尺寸80×10×4mm³的注射成型试样上测量的高于1500MPa的弯曲模量；并且

其中所述多相聚丙烯组合物具有2.0-7.0wt.-％的衍生自乙烯的单体单元含量。

已惊讶地发现，这样的多相聚丙烯组合物表现出在一定的温度范围内的加工性能、刚度和常量的冲击性能的改善的平衡。

在下文中，本公开指作为本发明的部分的物质和相为：

定义

本文中所使用的术语“多相聚丙烯组合物”表示包括结晶基体和分散于其中的橡胶相的本领域中所熟知的多相组合物。

可溶于对二甲苯的部分(XCS部分)表示在25℃下可溶于对二甲苯的多相聚丙烯组合物的部分，这部分代表了最大部分的非晶乙烯-丙烯共聚物。

不溶于对二甲苯的部分(XCU部分)表示在25℃下不溶于对二甲苯的多相聚丙烯组合物的部分，这部分代表了最大部分的丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体相。

矿物填料表示天然来源的填料，其是至少部分结晶的。

无机填料表示不含有机化合物的填料。

一个聚合阶段表示实现具有定义的性能的产品的单一聚合反应器或聚合反应器的顺序设置。

一个反应步骤或聚合步骤表示完全在一个聚合反应器中的单一聚合过程。

多相聚丙烯组合物

a)MFR₂

根据本发明的多相聚丙烯组合物具有根据ISO 1133测定的4.0-8.0g/10min，更优选4.0-7.0g/10min，甚至更优选4.0-6.5g/10min，并且最优选4.0-6.0g/10min的熔体流动速率MFR₂(2.16kg，230℃)。

b)共聚单体含量

另外，根据本发明的多相聚丙烯组合物具有2.0-7.0wt.-％，优选2.0-7.0wt.-％，更优选3.0-6.5wt.-％，且最优选4.0-5.5wt.-％的衍生自乙烯、丁烯、戊烯、己烯和/或辛烯的单体单元含量。所述衍生自乙烯、丁烯、戊烯、己烯和/或辛烯的单体单元含量也可以被分别表示为C₂-含量、C₄-含量、C₅-含量、C₆-含量或C₈-含量。优选的共聚单体是乙烯。

c)XCS部分

在25℃下可溶于对二甲苯的部分以4-14wt.-％，优选8-13wt.-％，并且更优选10-12wt.-％的量存在于所述多相聚丙烯组合物中。

d)XCU部分

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选包括86-96wt.-％，更优选87-92wt.-％，并且最优选88-90wt.-％的量的XCU部分。

e)结晶温度T_c

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有根据ISO 11357-1、ISO11357-2和ISO 11357-3测量的118-135℃，更优选128-132℃，及最优选129-131℃的结晶温度T_c。结晶温度T_c主要取决于聚合物结构，并且在一定程度上可以(除其他外)通过使用成核剂来影响。例如，当使用如EP1 028 985实施例1中所描述的成核剂时，可以显著地提高T_c。

f)熔融热H_M

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有根据ISO 11357-1、ISO11357-2和ISO 11357-3由差示扫描量热法(DSC)测量的85-125J/g，更优选90-120J/g，并且最优选95-116J/g的熔融热H_M。

g)结晶热H_C

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有根据ISO 11357-1、ISO11357-2和ISO 11357-3由差示扫描量热法(DSC)测量的80-120J/g，更优选85-115J/g，并且最优选90-111J/g的结晶热H_C。

h)在23℃下的却贝缺口冲击强度(Charpy Notched ImpactStrength)

此外，根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有根据ISO179-1eA:2000测量的高于5.5J/m²，优选高于6.0J/m²，并且最优选高于7.0J/m²的在23℃的却贝缺口冲击强度(NIS)。通常，本发明在23℃的却贝缺口冲击强度(NIS)不高于14J/m²，经常不高于12J/m²。

i)多分散性指数PI

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有在200℃下测量的2.5-6.0Pa^-1，更优选2.8-5.0Pa^-1，并且最优选3.0-4.2Pa^-1的多分散性指数PI。

j)弯曲模量

根据本发明的多相聚丙烯组合物具有根据ISO 178测定的高于1500MPa，优选高于1625MPa，更优选高于1650MPa，并且最优选高于1700MPa的弯曲模量。

k)改性剂(D)含量

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量的低于10wt.-％，更优选低于7wt.-％，并且最优选低于5wt.-％的量的任选的改性剂含量(D)。

l)添加剂(E)含量

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量的低于1.0wt.-％的量，更优选0.1-0.8wt.-％的量，并且最优选0.2-0.7wt.-％的量的添加剂含量(E)。

m)成核剂(F)含量

根据本发明的多相聚丙烯组合物任选地具有相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量的50ppm至1.5wt.-％，优选100ppm至1.3wt.-％，并且最优选0.1-1.2wt.-％的成核剂(F)含量。

n)添加剂(E)和成核剂(F)的量

根据本发明的多相聚丙烯组合物优选具有相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量的0.1-2.3wt.-％，优选0.5-2.1wt.-％，并且最优选0.3-1.9wt.-％的添加剂(E)含量和成核剂(F)含量的和。

XCS相

a)共聚单体含量

优选的是，在25℃下可溶于对二甲苯的部分具有25-55wt.-％，更优选30-50wt.-％，并且最优选35-45wt.-％的C₂-含量。

b)特性粘度

所述XCS相优选具有根据DIN EN ISO 1628-1和DIN EN ISO 1628-3在135℃下十氢化萘中测量的3.5-6.0dl/g，更优选4.0-5.8dl/g，并且最优选4.4-5.5dl/g的特性粘度。

填充的多相聚丙烯组合物

a)矿物、无机填料(C)的含量

本发明还涉及一种由本文所述的聚丙烯组合物和矿物、无机填料(C)组成的填充的多相聚丙烯组合物，所述矿物、无机填料(C)的量相对于所述填充的多相聚丙烯组合物的总重量为5-55wt.-％，优选15-45wt.-％，并且最优选20-40wt.-％。

b)在23℃下的却贝缺口冲击强度

此外，根据本发明的填充的多相聚丙烯组合物优选具有根据ISO179-1eA:2000测量的高于2.5J/m²，优选高于3.0J/m²，且最优选高于3.5J/m²的在23℃的却贝缺口冲击强度(NIS)。通常，本发明的在23℃的却贝缺口冲击强度(NIS)不高于14J/m²，经常不高于12J/m²。与具有只作为成核剂的滑石的组合物相比，添加作为填料的滑石导致冲击性能降低。

c)弯曲模量

根据本发明的填充的多相聚丙烯组合物优选具有根据ISO 178测定的高于2500MPa，更优选2700MPa，并且最优选2900MPa的弯曲模量。

基体相(A)

在第一实施方案中，所述基体相(A)由至少一种丙烯无规共聚物组成。当所述基体相由对于它们的分子量而言不同的两种或两种以上丙烯无规共聚物组成时，所述基体将是双峰的或者甚至多峰的。

在第二实施方案中，所述基体相(A)由至少一种丙烯均聚物组成。当所述基体相由对于它们的分子量而言不同的两种或两种以上丙烯均聚物组成时，所述基体将是双峰的或者甚至多峰的。

在第三实施方案中，所述基体相(A)由至少一种丙烯均聚物与至少一种丙烯无规共聚物的混合物组成。再次地，可以得到双峰的或者多峰的基体。

乙烯-丙烯橡胶相(B)

所述乙烯-丙烯橡胶相(B)可以由单一化合物组成，但也可以包含不同化合物的混合物。这也适用于组合物(B)的所有优选实施方案。

矿物、无机填料(C)

所述矿物、无机填料(C)优选选自滑石、碳酸钙、云母、高岭土、粘土和/或硫酸钡的组。优选的填料是滑石。

更优选地，用于生产所述组合物的滑石具有1:1至100:1的纵横比，甚至更优选具有1:1至50:1的纵横比的滑石，并且最优选具有1:1至25:1的纵横比的滑石。

滑石对聚丙烯具有成核作用，并且应当理解的是，滑石可以被用作成核剂(F)或无机填料(C)二者。关于定义的问题，添加滑石至高达1.5wt.-％的量对最终组合物总具有成核作用，而额外量的滑石起到了填料的作用。因此，添加滑石总具有成核作用。

可以在聚合过程中或聚合之后通过熔融混合加入改性剂(D)。

改性剂(D)

合适的改性剂(D)包括其他热塑性塑料如聚乙烯均聚物或聚乙烯共聚物、聚-1-丁烯、聚-4-甲基戊烯-1和/或热塑性弹性体如乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯弹性体或聚丙烯抗冲击共聚物(impact copolymer)。

还应该提到的是，使用改性剂(D)，特别是乙烯-丙烯抗冲击改性剂或乙烯–丁烯抗冲击改性剂，或优选地乙烯-辛烯抗冲击改性剂将有助于可溶于对二甲苯的部分(XCS部分)并且可以形成具有乙烯丙烯共聚型橡胶材料的混合物。

所述至少一种改性剂优选是聚合物化合物，更优选是抗冲击改性剂，甚至更优选是乙烯-丙烯抗冲击改性剂、乙烯–丁烯抗冲击改性剂和乙烯-辛烯抗冲击改性剂，并且最优选是乙烯-辛烯抗冲击改性剂。

添加剂(E)

可以在聚合过程中或聚合之后通过熔融混合加入添加剂(E)。

合适的添加剂包括稳定剂如：UV稳定剂、受阻胺稳定剂(HALS)、加工稳定剂如亚磷酸盐、长期稳定剂如硫代增效剂和酚类抗氧化剂、烷基自由基清除剂、润滑剂、加工助剂、色素和起泡剂。

成核剂(F)

可以任选地在聚合过程中或聚合之后通过熔融混合加入成核剂(F)。

合适的成核剂包括α成核剂如滑石、苯甲酸钠、乙烯基环烷烃聚合物，例如乙烯基环己烷(VCH)聚合物、乙烯基环戊烷聚合物和乙烯基-2-甲基环己烷聚合物。优选的成核剂是相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量的50ppm至1.5wt.-％，更优选100ppm至1.3wt.-％，甚至更优选1000ppm至1.2wt.-％的少量的滑石和乙烯基环己烷，甚至更优选滑石和乙烯基环己烷的组合。

方法

本发明还涉及一种用于提供上文所述的多相聚丙烯组合物的方法。本发明一定程度地提供：

用于生产所述多相聚丙烯组合物的方法，

在用乙烯基环己烷改性的包含助催化剂的齐格勒-纳塔催化剂体系的存在下，其中所述方法包括：

a)在第一聚合阶段(I)中生产第一材料，所述第一材料具有0.5-8g/10min的MFR₂(2.16kg，230℃)，还具有0.5-2wt.-％的XCS含量，

其中所述第一聚合阶段(I)包括浆料反应器，并且在70-95℃的温度和50-60barg的压力下运行所述工艺；

b)在第二聚合阶段(II)中转移所述第一材料；

c)进一步生产第二材料，

其中所述第二聚合阶段(II)包括气相反应器，并且在80-95℃的温度和20-35barg的压力下运行所述工艺；

d)在第三聚合阶段(III)中转移具有6-8g/10min的MFR₂的所述第一材料和所述第二材料的混合物；

其中所述第三聚合阶段(III)包括气相反应器，并且在60-90℃的温度和14-22barg的压力下运行所述工艺；

e)将所述第三聚合阶段(III)的反应产物与(多种)添加剂、任选的(多种)成核剂、任选的(多种)改性剂和/或任选的(多种)矿物无机填料混合。

a)催化体系

用于生产根据本发明的多相聚丙烯组合物的催化剂通常是齐格勒-纳塔催化剂。这样的齐格勒-纳塔催化剂描述于EP 1 632 529、EP 0 491 566A1、EP 0 591 224 A1，以及特别是EP 1 028 985之中，其包含催化剂组分、助催化剂组分和外部供体，其中所述催化剂体系的催化剂组分主要含有镁、钛、卤素和内部供体。

所述催化剂优选含有过渡金属化合物作为原催化剂(procatalyst)组分。所述过渡金属化合物选自钛化合物(具有3或4的氧化度(oxidationdegree)、钒化合物、锆化合物、铬化合物、钴化合物、镍化合物、钨化合物和稀土金属化合物的组，尤其优选三氯化钛和四氯化钛。合适的催化剂系统的实例描述于例如芬兰专利第86866、96615、88047和88048号中。

这些化合物可以被负载于颗粒载体上，例如无机氧化物如二氧化硅或氧化铝，或者，通常卤化镁本身可以形成固体载体。这样催化剂的实例公开于(除其他之外)WO 87/07620、WO 92/21705、WO 93/11165、WO 93/11166、WO 93/19100、WO 97/36939、WO 98/12234、WO 99/33842、WO 92/19653、WO 92/19658中。

在芬兰专利第88047号(WO 92/119653)中公开了一种特别优选的催化剂，其可以被用于本发明。另一种优选的催化剂公开于芬兰专利申请第963707号中。

优选地，用于生产所述未改性的多相丙烯聚合物组合物的催化剂是一种由式(I)的乙烯基化合物作为成核剂改性的催化剂。由式(I)的乙烯基化合物改性的催化剂是通过将式(I)的乙烯基化合物与催化组分混合可以得到的催化剂。

CH₂＝CH–CHR¹R²  (I)

甚至更优选地，所述成核剂选自：乙烯基环烷烃聚合物，优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物、乙烯基环戊烷聚合物和乙烯基-2-甲基环己烷聚合物。最优选的成核剂是乙烯基环己烷(VCH)聚合物。

更优选地，将用于生产根据本发明的多相聚丙烯组合物的催化剂与上文所述的式(I)的乙烯基化合物，优选与乙烯基环己烷(VCH)聚合物聚合。

进一步优选地，上文所述的式(I)的乙烯基化合物的聚合物，优选乙烯基环己基(VCH)聚合物对固体催化剂组分的重量比在所述改性步骤后高达5(5:1)，优选高达3(3:1)，最优选为0.8(1:2)至2(2:1)。换句话说，应用聚乙烯基环己基(pVCH)改性的固体齐格勒-纳塔催化剂体系。

因此，优选的是，通过在改性催化剂体系存在下聚合所述丙烯基体相(A)将上文所述的式(I)的乙烯基化合物引入至所述基体相(A)，其中所述改性表示在所述催化剂的存在下聚合上文所述的式(I)的乙烯基化合物的聚合物，更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物。优选在所述固体齐格勒-纳塔催化剂组分的存在下通过聚合上文所定义的式(I)的乙烯基化合物，优选与乙烯基环己烷(VCH)聚合进行所述改性。

在本方法中有用的催化剂体系可以通过将卤化镁化合物与钛化合物和内部供体反应来制备。

所述卤化镁化合物例如选自氯化镁、氯化镁和低级烷醇的复合物及其他氯化镁衍生物的组。MgCl₂可以直接使用或者可以例如通过用含MgCl₂的溶液或浆料吸收二氧化硅将它与二氧化硅结合。所使用的低级烷醇可以优选是甲醇或乙醇，尤其是乙醇。

制备所述原催化剂中所用的钛化合物优选是有机钛化合物或无机钛化合物，具有3或4的钛的氧化态。其他过渡金属化合物，例如钒化合物、锆化合物、铬化合物、钼化合物和钨化合物也可以与钛化合物混合。所述钛化合物通常是卤化物或卤氧化物、有机金属卤化物或纯粹的金属有机化合物，其中只有有机配体已被连接到所述过渡金属。尤其优选的是钛卤化物，特别是TiCl₄。优选地，钛化(titanation)用于生产丙烯均聚物或丙烯共聚物。

除了卤化镁和过渡金属化合物之外，所述固体过渡金属组分通常还包括电子供体(内部电子供体)。合适的电子供体为(除其他之外)羧酸的酯，例如邻苯二甲酸酯、柠康酸酯和琥珀酸酯。也可以使用含氧硅化合物或含氮硅化合物。具有合适化合物的催化剂的实例示于例如WO92/19659、WO 92/19653、WO 92/19658、US 4 347 160、US 4 382 019、US 4 435 550、US 4 465 782、US 4 473 660、US 4 530 912和US 4 560 671中。

与所述过渡金属化合物组合使用的助催化剂通常包含烷基铝化合物。所述烷基铝化合物优选三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝或三正辛基铝，最优选三乙基铝。然而，它也可以是烷基铝卤化物，例如二乙基铝氯化物、二甲基铝氯化物和乙基铝倍半氯化物。

所述优选催化剂的外部供体可以是硅烷，例如二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)、环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMDMS)、二乙基氨基三乙氧基硅烷或二环戊基二甲氧基硅烷。

助催化剂/供体的比值(mol/mol)优选是8.0至10.0，更优选是8.5至9.5。

优选地，在顺序聚合工艺中制备所述多相聚合物组合物。术语“顺序聚合工艺”应表明在至少两个特别是三个串联连接的反应器中生产所述多相聚合物组合物。

例如由丹麦Borealis A/S开发的顺序聚合工艺(称为技术)是本领域所熟知的，并且顺序聚合工艺描述于专利文献例如EP 0 887379、WO 92/12182、WO98/58975、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中。进一步特别适合的顺序聚合工艺是Basell的工艺。

在本发明的方法中，所使用的催化剂体系在各阶段间可以变化，但优选所有阶段的都相同。因此，没有额外的催化剂被引入到所述第二聚合阶段(II)和第三聚合阶段(III)。

优选地，根据本发明的多相聚烯烃组合物是在包含作为一种组分的齐格勒-纳塔原催化剂(其含有低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物)的存在下，通过上文所述的多阶段聚合工艺可以得到的。

优选通过以下步骤制备根据本发明所使用的原催化剂：

a)将喷雾结晶的或乳液固化的MgCl₂和C₁-C₂醇的加合物与TiCl₄反应

b)将阶段a)的产物与式(II)的二烷基邻苯二甲酸酯反应

其中R1’和R2’独立地为至少C₅烷基

在一定条件下，所述C₁至C₂醇和所述式(II)的二烷基邻苯二甲酸酯之间的酯交换反应发生以形成所述内部供体

c)洗涤阶段b)的产物或

d)任选地将阶段c)的产物与额外的TiCl₄反应。

如专利申请WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0 491566中所定义的那样生产所述原催化剂。这些文献的内容通过参考包含于本文中。

优选地，根据本发明使用的原催化剂含有不超过2.5wt.-％的钛。它的供体含量优选为5-15wt.-％。

所使用的催化剂体系的进一步组分是由式(IIIa)或(IIIb)表示的外部供体。

式(IIIa)由下式定义：

Si(OCH₃)₂(R³)₂  (IIIa)

其中R³代表具有3至12个碳原子的支链烷基基团，优选具有3至6个碳原子的支链烷基基团；或具有4至12个碳原子的环烷基，优选具有5至8个碳原子的环烷基。

特别优选的是，R³选自由异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基组成的组。

式(IIIb)由下式定义

Si(OCH₂CH₃)₃(NR_xR_y)  (IIIb)

其中R_x和R_y可以相同或不同，代表具有1至12个碳原子的烃基。

R_x和R_y独立地选自由下列组成的组：具有1至12个碳原子的直链脂族烃、具有1至12个碳原子的支链脂族烃和具有1至12个碳原子的脂环烃。特别优选的是R_x和R_y独立地选自由下列组成的组：甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。

更优选地，R_x和R_y相同，但更优选地，R_x和R_y都是乙基基团。

更优选地，式(IIIb)的外部供体是二乙基氨基三乙氧基硅烷。

最优选地，式(IIIa)的外部供体如二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH₃)₂(环戊基)₂]或二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH₃)₂(CH(CH₃)₂)₂]。

本发明还涉及一种根据本文(上文和下文中)所述方法可以得到的多相聚丙烯组合物。

b)一般方法

本发明还涉及一种用于生产根据本发明的多相聚丙烯的方法，其中首先制备所述丙烯均聚物或丙烯共聚物基体相(A)并且第二步在所述第一个产物的存在下制备所述乙烯-丙烯共聚型橡胶相(B)。第三步，在所述第一产物和第二产物的存在下制备所述多相聚丙烯组合物。所得粉末将任选地在常规条件下混合。

优选的是，在包括浆料反应器或气相反应器或它们的组合的一个或多个聚合阶段中生产所述丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体相(A)，并且所述丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体相(A)之后被转移到包括至少一个气相反应器的至少一个后续聚合阶段，其中在组分(A)存在下生产所述乙烯-丙烯橡胶相(B)。

换句话说，所述方法可以包含串联的一个浆料反应器和两个气相反应器(浆料反应器/气相反应器/气相反应器)，或串联的两个浆料反应器和一个气相反应器(浆料反应器/浆料反应器/气相反应器)。

所述(多个)浆料反应器优选是(多个)环流反应器。因此，所述反应器配置优选是环流反应器/气相反应器/气相反应器布置或环流反应器/环流反应器/气相反应器配置。

c)预聚合和通用选项

任选地，所述第一聚合阶段包括在所述第一聚合阶段(a)的步骤之前的本领域已知方式的预聚合步骤。关于定义的问题，预聚合步骤应该是所述第一聚合阶段的部分。通常，所述预聚合不会在用于生产所述第一材料的反应器中发生，而是通常会在用于生产所述第一材料的反应器之前的反应器中发生。

在第一实施方案中，所述反应条件如下：

优选在浆料反应器中在70-95℃的温度和50-60barg的压力下进行所述第一聚合阶段(I)。优选在气相反应器中在80-95℃的温度和20-35barg的压力下进行所述第二聚合阶段(II)。优选在气相反应器中在60-90℃的温度和14-22barg的压力下进行所述第三聚合阶段(III)。

在第二实施方案中，所述反应条件如下：

优选在浆料反应器中在60-85℃的温度和30-40barg的压力下进行所述第一聚合阶段(I)。优选在浆料反应器中在60-85℃的温度和30-40barg的压力下进行所述第二聚合阶段(II)。优选在气相反应器中在60-90℃的温度和7-15barg的压力下进行所述第三聚合阶段(III)。

对于两个实施方案，可以在用于生产所述第一材料的反应器中在不同的温度和压力下进行所述预聚合，或者可以在用于生产所述第一材料的反应器之前的单独的反应器中进行所述预聚合。

根据本发明的方法优选是连续的方法。

d)第一实施方案

优选地，在以如上所定义的包括浆料(环流)反应器的第一聚合阶段(I)和各自包括气相反应器的第二聚合阶段(II)和第三聚合阶段(III)的顺序用于生产多相丙烯共聚物的方法中，用于所述第一聚合阶段(I)的条件可以如下：

-温度在45℃至115℃，优选65℃和105℃之间，最优选60℃至90℃的范围内，

-压力在20barg至80barg，优选40barg和70barg之间，最优选50barg至60barg的范围内，

-添加氢用来以本身已知的方式控制摩尔质量，更优选H₂/C₃比值在0.7至4.5mol/kmol，更优选2至3mol/kmol的范围内。

随后，来自所述第一聚合阶段(I)的反应混合物被转移至所述第二聚合阶段(II)。

优选地，调整分成(split)从而在所述第一反应阶段(I)中生产在所述第一反应阶段和第二反应阶段(一起)中生成的组合物的35-65wt.-％，更优选40-60wt.-％，且最优选45-55wt.-％。

当在气相反应器中进行时，阶段(II)中的条件优选如下：

-温度在60℃至140℃，优选70℃和110℃之间，并且最优选80℃至95℃之间的范围内，

-压力在5barg至50barg，优选15barg至35barg之间，并且最优选20barg至35barg的范围内，

-可以添加氢用来以本身已知的方式控制摩尔质量，更优选H₂/C₃比值在25至110mol/kmol，更优选25至60mol/kmol的范围内。

仍然随后，来自所述第二聚合阶段(II)的反应混合物被转移至所述第三聚合阶段(III)。

当在气相反应器中进行时，阶段(III)中的条件优选如下：

-温度在40℃至100℃，优选55℃和75℃之间，最优选60℃和90℃之间的范围内，

-压力在2barg至50barg，优选5barg至25barg之间，最优选14barg至22barg的范围内，

-添加氢用来以本身已知的方式控制摩尔质量。更优选H₂/C₃比值在40至85mol/kmol的范围内，

-C₂/C₃的进料比优选在650至1000mol/kmol，更优选680至780mol/kmol的范围内。

在所述第三反应阶段中生产4.0-18.0wt.-％，更优选5.0-15.0wt.-％，并且最优选5.0-14.5wt.-％的最终组合物(即：所有阶段)。

e)第二实施方案

在第二实施方案中，在使用如上所描述的在环流反应器中进行的第一聚合阶段和第二聚合阶段及在气相反应器中进行的第三聚合阶段的顺序，用于生产根据本发明的多相丙烯共聚物的方法中，优选的条件如下：

在第一聚合阶段(I)中：

-温度在45℃至115℃，优选65℃和105℃之间，最优选60℃至85℃的范围内，

-压力在10barg至70barg，优选20barg和60barg之间，最优选30barg至40barg之间的范围内，

-可以添加氢用来以本身已知的方式控制摩尔质量。优选氢被用来调整(此阶段得到的中间物的)MFR₂至0.8-8.0g/10min的范围。

随后，来自所述第一聚合阶段(I)的反应混合物被转移至再次在环流反应器中进行的所述第二聚合阶段(II)。分成被优选调整至与公开的用于所述第一实施方案的相同的范围。参考前述。

第二阶段(II)中的条件优选如下：

-温度在35℃至140℃，优选55℃和110℃之间，并且最优选60℃至85℃之间的范围内，

-压力在10barg至70barg，优选20barg至60barg之间，并且最优选30barg至40barg的范围内，

-可以添加氢用来以本身已知的方式控制摩尔质量。优选氢被用来调整(从此阶段得到的中间物的)MFR₂至6.0-9.0g/10min的范围。

仍然随后，来自所述第二聚合阶段(II)的反应混合物被转移至在气相反应器中进行的所述第三聚合阶段(III)。

阶段(III)中的条件优选如下：

-温度在40℃至100℃，优选55℃和95℃之间，最优选60℃和90℃之间的范围内，

-压力在2barg至50barg，优选5barg至25barg之间，最优选7barg至15barg的范围内，

-可以添加氢用来以本身已知的方式控制摩尔质量。优选氢被用来调整最终的聚合物的MFR₂至4.0-8.0g/10min，更优选4.0-7.0g/10min，甚至更优选4.0-6.5g/10min，并且最优选4.0-6.0g/10min的范围。

-C₂/C₃(mol/kmol)的进料比优选在650至1000，更优选680至780的范围内。

在所述第三反应阶段(III)中制备4.0-18.0wt.-％，更优选5.0-15.0wt.-％，并且最优选5.0-14.5wt.-％的最终组合物(即：所有阶段)。

停留时间在聚合阶段可以有所不同。在浆料反应器，优选环流反应器中进行的聚合阶段的停留时间通常是在0.5-5小时的范围内，大多在30-40分钟的范围内。在气相反应器中进行的聚合阶段的停留时间通常在1分钟至8小时。所需的停留时间取决于催化剂体系，并且可以由本领域普通技术人员通过常规试验找出。

在另一个实施方案中，可以分别聚合所述基体(A)和所述乙烯-丙烯共聚型橡胶组分(B)并通过熔融混合来混合。但是，此实施方案不是优选的。

优选地，所述多相聚丙烯组合物是根据所述方法的任意上述实施方案生产的。因此，本发明的多相聚丙烯组合物优选是一种原位掺混物。

f)混合

优选在包括混合步骤的方法中生产所述组合物，其中将从所述第三反应阶段(III)得到的粉末以本领域已知的方式在挤出机中挤出并随后造粒成聚合物粒料。可以在此挤出阶段中或在各自的混合步骤中添加(多种)添加剂、(多种)填料、(多种)成核剂和/或(多种)改性剂。

本发明还涉及一种包含根据本发明的多相聚丙烯组合物或填充的多相聚丙烯组合物，或优选由根据本发明的多相聚丙烯组合物或填充的多相聚丙烯组合物组成的物品。

在一个实施方案中，所述物品优选是模塑物品，优选注射成型的物品或吹塑成型的物品。

在另一个优选实施方案中，所述物品优选是雨水处理系统的一部分，例如渗透系统或暴雨水贮器。

在另一个优选实施方案中，所述物品是注射成型的管材、配件或人孔。

在另一个优选的实施方案中，所述物品是挤出的管材。

此外，本发明还涉及包含根据本发明的多相聚丙烯组合物或填充的多相聚丙烯组合物的渗透箱，并优选由根据本发明的多相聚丙烯组合物或填充的多相聚丙烯组合物组成的渗透箱。

还进一步，本发明涉及根据本发明的多相聚丙烯组合物用于生产物品的用途，优选涉及用于生产上文列出的物品的用途。

在下文中，通过实施例的方式描述了本发明。

具体实施方式

1.方法

a)熔体流动速率

根据ISO 1133测定熔体流动速率(MFR)，并用g/10min表示。MFR是聚合物流动性的指标，并因此是可加工性的指标。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。在230℃的温度下及2.16kg的负载下测定聚丙烯的MFR₂。

b)二甲苯可溶物部分

测定本发明所定义和描述的二甲苯可溶物组分(XCS)如下：在搅拌下，在135℃，将2.0g的聚合物溶于250ml对二甲苯中。30分钟后，将溶液在环境温度下冷却15分钟，随后在25±0.5℃下沉降30分钟。将溶液用滤纸过滤到两个100ml烧瓶之中。将溶液在氮气流中从第一个100ml瓶中蒸发，并在90℃，真空下干燥残留物直到达到恒定的重量。随后，可以测定二甲苯可溶物部分(百分数)如下：

XCS％＝(100×m₁×v₀)/(m₀×v₁)  (1)

其中，m₀指初始聚合物的量(克)，m₁定义了残留物的重量(克)，v₀定义了初始体积(毫升)，并且v₁定义了分析样品的体积(毫升)。因此，在25℃下不溶于对二甲苯的部分(XCU)等于：100％-XCS％。

c)特性粘度

特性粘度(IV)值随聚合物的分子量增加。根据DIN EN ISO 1628-1和DIN EN ISO 1628-3在135℃在十氢化萘中测量所述XCU部分和所述XCS部分的特性粘度。

d)熔融温度和结晶温度

根据ISO 11357-1、ISO 11357-2和ISO 11357-3使用具有RSC冷却设备和数据站的TA-Instruments 2920Dual-Cell测定熔融温度T_m和结晶温度T_c。在+23℃和+210℃之间的加热/冷却/加热循环中施加10℃/min的加热和冷却速率，在冷却步骤中测定结晶温度T_c，并且在第二加热步骤中测定熔融温度T_m。

e)熔融热和结晶热

根据ISO 11357-1、ISO 11357-2和ISO 11357-3使用具有RSC冷却设备和数据站的TA-Instruments 2920Dual-Cell通过差示扫描量热法(DSC)测定熔融热H_M和结晶热H_c。

f)共聚单体含量

使用定量傅立叶变换红外光谱(FTIR)来定量共聚单体含量。通过与经由定量核磁共振(NMR)光谱测定的共聚单体含量的关联来实现校正。

以文献中记载的常规方式，基于自定量¹³C NMR光谱得到的结果，进行校正步骤。

通过下式将共聚单体的量(N)测定为重量百分数(wt.-％)：

N＝k₁(A/R)+k₂  (2)

其中A是共聚单体谱带的被定义的最大吸收，R是定义为参比峰的峰高的最大吸收，以及通过校正得到的线性常数k₁和k₂。根据乙烯含量是无规的(730cm^-1)还是嵌段样的(block-like)(720cm^-1)来选择用于乙烯含量定量的谱带。将在4324cm^-1处的吸收用作参考谱带。

g)却贝缺口冲击强度(NIS)

根据ISO 179-1eA:2000在23℃(却贝冲击强度(23℃))及-20℃(却贝冲击强度(-20℃))下对80×10×4mm³的V缺口样品上测定却贝冲击强度。

根据ISO 1872-2通过使用IM V60TECH机器注射成型制备测试样品。熔融温度是200℃并且成型温度是40℃。

h)拉伸模量

根据ISO 527-2测定机械性能。使用根据ISO 1872-2制备的1A型注射成型样品.

根据ISO 527-2测定拉伸模量(以MPa计)。在23℃的温度下用1mm/min的拉伸速率进行测量。

i)弯曲模量

根据ISO 178以2mm/min的速度和100N的力对根据EN ISO 1873-2通过注射成型制备的具有80×10×4mm³(长×宽×厚)的尺寸的测试样品测定弯曲模量，其中夹具(support)之间的跨距长度为64mm。

j)填料的平均纵横比

通过以1°的间隔从-75°到+75°旋转样品，例如用JEOL JEM-2100显微镜记录从水悬浮液制备在薄膜涂覆的TEM网格上的纯无机填料的透射电子显微镜(TEM)图像，并(例如用JEOL JEMography^TM软件)重建三维结构来测定平均纵横比。测量了100个颗粒，并计算出平均值。颗粒的纵横比是穿过颗粒的几何中心的最长颗粒半径和最短颗粒半径的比值。

在一维(纤维类)结构或二维(片状类)结构中的各向异性的情况下，所述几何中心等同于颗粒的重力中心。

k)流变参数

通过动态剪切测量对聚合物熔体的表征符合ISO标准6721-1及6721-10。用装备了25mm平行板形状的Anton Paar MCR501应力控制旋转流变仪进行测量。对压制成型的板进行测量，使用氮气氛并设定应变在线性粘弹区域内。通过在200℃下压制成型并保持60秒的时间来制备所述板。

在200℃下进行振荡剪切测试，施加频率范围在0.01与600rad/s之间，并设定间隙为1.3mm。在动态剪切实验中，探针在正弦变化的剪切应变或剪切应力(分别的应变或应力控制模式)下经历均匀的形变。在控制应变实验中，探针经受正弦应变，所述正弦应变可以表达为：

γ(t)＝γ₀sin(ωt)  (3)

如果所施加应变在线性粘弹区域内，则得到的正弦应力响应可以由下式给出：

σ(t)＝σ₀sin(ωt+δ)  (4)

其中，σ₀与γ₀分别为应力振幅与应变振幅；ω为角频率；δ为相移(所施加应变与应力响应之间的损耗角)；t为时间。

通常使用几个不同的流变函数表达动态测试结果，所述流变函数即剪切储存模量G'、剪切损耗模量G"、复数剪切模量G^*、复数剪切粘度η^*、动力剪切粘度η'、复数剪切粘度的异相部分η"，它们可以表述为如下：

$G^{\′}=\frac{{\mathrm{\σ}}_0}{{\mathrm{\γ}}_0}\cos \mathrm{\δ}\left[\mathrm{Pa}\right]---\left(5\right)$

$G^{\′}=\frac{{\mathrm{\σ}}_0}{{\mathrm{\γ}}_0}\sin \mathrm{\δ}\left[\mathrm{Pa}\right]---\left(6\right)$

G^*＝G′+iG″[Pa]  (7)

η^*＝η′-iη″[Pa·s]  (8)

${\mathrm{\η}}^{\′}=\frac{G^{\′\′}}{\mathrm{\ω}}[\mathrm{Pa}\·s]---\left(9\right)$

${\mathrm{\η}}^{\′\′}=\frac{G^{\′}}{\mathrm{\ω}}[\mathrm{Pa}\·s]---\left(10\right)$

存储模量(G’)、损耗模量(G")、复数模量(G*)及复数粘度(η*)的值作为频率(ω)的函数而得到。因此，例如用η^* _300rad/s(eta*_300rad/s)作为在300rad/s的频率下的复数粘度的缩写，并用η^* _0.05rad/s(eta*_0.05rad/s)作为在0.05rad/s的频率下的复数粘度的缩写。

将损耗角正切tan或tan(δ)定义为在给定频率下损耗模量(G")和存储模量(G’)的比值。因此，例如用tan_0.05作为在0.05rad/s下损耗模量(G")和存储模量(G’)的比值的缩写，并用tan₃₀₀作为在300rad/s下损耗模量(G")和存储模量(G’)的比值的缩写。

将弹性平衡tan_0.05/tan₃₀₀定义为损耗角正切tan_0.05与损耗角正切tan₃₀₀的比值。

使用等式11定义多分散性指数，PI。

当G’＝G”时，ω_COP＝ω  (11)

其中，ω_cop为交叉角频率(cross-over angular frequency)，其定义为存储模量(G’)等于损耗模量(G")时的角频率。

如Rheoplus软件所定义的那样，使用单点内插程序确定所述值。在给定G^*值并非通过实验获得的情况中，采用与前面相同的程序，通过外推的方式确定所述值。在两种情况(内插或外推)中都应用Rheoplus的“-从参数中内插y-值到x-值”与“对数内插型”的选项。

参考文献(引入本文作为参考)：

[1]Rheological characterization of polyethylene fractions"Heino,E.L.,Lehtinen,A.,Tanner J.,J.,Neste Oy,Porvoo,Finland,Theor.Appl.Rheol.,Proc.Int.Congr.Rheol,11th(1992),1,360-362

[2]The influence of molecular structure on some rheological propertiesof polyethylene",Heino,E.L.,Borealis Polymers Oy,Porvoo,Finland,Annual Transactions of the Nordic Rheology Society,1995.).

[3]Definition of terms relating to the non-ultimate mechanical propertiesof polymers,Pure&Appl.Chem.,Vol.70,No.3,pp.701-754,1998.

2.组合物

a)参比例(CE2-4)

参比例CE2是商业可购买的产品BD950MO(Borealis PolyolefineGmbH，奥地利)，其为具有7.0g/10min的MFR2、13wt.-％的XCS含量的多相共聚物。

参比例CE3商业可购买的产品BC250MO(Borealis PolyolefineGmbH，奥地利)，其为具有4g/10min的MFR2、21wt.-％的XCS含量的多相共聚物。

根据EP 1 724 303 A1的实施例Ref 4制备的参比例CE4，其为具有0.3g/10min的MFR2、14wt.-％的XCS含量的多相共聚物。

b)发明实施例(IE1-9)和参比例(CE1)

用于发明实施例IE1-IE9的催化剂是根据EP 1 028 985的实施例1制备的高产MgCl₂负载的齐格勒-纳塔催化剂。使用这种催化剂在30℃的温度和55barg的压力下生产预聚物。在环流反应器中继续聚合。在气相反应器中进行第二和第三聚合阶段。

使用螺杆直径57mm和L/D 22的Coperion ZSK57同向双螺杆挤出机将粉末进一步熔体均化并造粒。螺杆速度为200rpm，机筒温度为200-220℃。

IE1-9和CE1中，在熔体均化步骤中添加下列添加剂：

9000ppm的滑石(Imifabi S.P.A提供的TALC HM2)、2200ppm的ADK STAB AO-60(由Adeka Corporation提供)、1900ppm的SongnoxDSTPD(由Songwon提供)、1600ppm的ADK-STAB 2112RG(由AdekaCorporation提供)和硬脂酸钙400ppm(CEASIT-AV/T，由Baerlocher提供)。

IE7a中，在熔体均化步骤中添加下列添加剂：

2200ppm的ADK STAB AO-60(由Adeka Corporation提供)、1900ppm的Songnox DSTPD(由Songwon提供)、1600ppm的ADK-STAB 2112RG(由Adeka Corporation提供)和硬脂酸钙400ppm(CEASIT-AV/T，由Baerlocher提供)。

c)IE10

通过添加20％滑石(Imifabi S.P.A提供的TALC HM2)至聚合物粉末制备IE10。在相同的共混步骤中，添加2200ppm的ADK STAB AO-60(由Adeka Corporation提供)、1600ppm的ADK-STAB 2112RG(由AdekaCorporation提供)和硬脂酸钙400ppm(CEASIT-AV/T，由Baerlocher提供)。在标准条件下，具有24mm的螺杆直径和40的L/D的Prism TSE 24双螺杆共混机上进行共混。

表1：发明实施例和参比例的性能和工艺数据。

在表3中比较了本发明实施例和参比例的性能。可以看出，本发明实施例在弯曲模量NIS和MFR₂中都表现出明显的优势。

*实施例IE7和IE7a是相同的组合物，区别在于IE7a不包括任何滑石。

**低于1wt.-％的量的滑石有助于成核。

***如果MFR值高于4.5g/10min，则可加工性被评为++；如果MFR值高于3.0g/10min，则可加工性被评为+；如果MFR值高于2.5g/10min，则可加工性被评为o；如果MFR值低于2.5g/10min，则可加工性被评为-；并且，如果MFR值远低于2.5g/10min，则可加工性被评为--。

****如果NIS(23℃)值高于7.0J/m²，则冲击性被评为++；如果NIS(23℃)值高于6.0J/m²，则冲击性被评为+；如果NIS(23℃)值高于5.5J/m²，则冲击性被评为o；如果NIS(23℃)值低于5.5J/m²，则冲击性被评为-；并且，如果NIS(23℃)值远低于5.5J/m²，则冲击性被评为--。

*****如果弯曲模量值高于1700MPa，则刚度被评为++；如果弯曲模量值高于1625MPa，则刚度被评为+；如果弯曲模量值高于1500MPa，则刚度被评为o；如果弯曲模量值低于1500MPa，则刚度被评为-；如果弯曲模量值远低于1500MPa，则刚度被评为--。

ND：未测定。

Claims (18)

1.多相聚丙烯组合物，其包含：

一种丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体相(A)，和

一种分散于所述基体相中的乙烯-丙烯共聚型橡胶相(B)，

所述多相聚丙烯组合物包括

在25℃下可溶于对二甲苯的部分(XCS部分)，其以4-14wt.-％的量存在于所述树脂中，和

在25℃下不溶于对二甲苯的部分(XCU部分)，其以86-96wt.-％的量存在于所述树脂中，

其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的4.0-8.0g/10min的MFR₂；并且

其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 178在具有尺寸80×10×4mm³的注射成型试样上测量的高于1500MPa的弯曲模量；并且

其中所述多相聚丙烯组合物具有2.0-7.0wt.-％的衍生自乙烯的单体单元含量。

2.根据权利要求1所述的多相聚丙烯组合物，其中所述组合物任选地包含相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量的50ppm至1.5wt.-％，更优选100ppm至1.3wt.-％，并且最优选0.1-1.2wt.-％的成核剂(F)。

3.根据权利要求2所述的多相聚丙烯组合物，其中所述成核剂(F)是滑石和/或至少一种乙烯基环烷烃聚合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述添加剂(E)含量相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量低于1.0wt.-％，优选0.1-0.8wt.-％，并且最优选0.2-0.7wt.-％。

5.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述XCS部分具有25-55wt.-％，更优选30-50wt.-％，并且最优选35-45wt.-％的衍生自乙烯的单体单元含量。

6.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述XCS部分具有根据DIN EN ISO 1628-1和DIN EN ISO 1628-3在135℃下在十氢化萘中测量的3.5-6.0dl/g，更优选4.0-5.8dl/g，并且最优选4.4-5.5dl/g的特性粘度。

7.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 178测定的高于1500MPa，优选高于1625MPa，甚至更优选高于1650MPa，并且最优选高于1700MPa的弯曲模量。

8.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相聚丙烯组合物具有3.0-6.5wt.-％，并且优选4.0-5.5wt.-％的衍生自乙烯的单体单元含量。

9.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 11357-1、ISO 11357-2和ISO 11357-3由差示扫描量热法(DSC)测量的85-125J/g，优选90-120J/g，并且更优选95-116J/g的熔融热H_M。

10.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 11357-1、ISO 11357-2和ISO 11357-3由差示扫描量热法(DSC)测量的80-120J/g，优选85-115J/g，并且更优选90-111J/g的结晶热H_C。

11.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相聚丙烯组合物具有根据ISO 11357-1、ISO 11357-2和ISO 11357-3测量的118-135℃，优选128-132℃，并且更优选129-131℃的结晶温度T_c。

12.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相聚丙烯组合物具有在200℃下测量的2.5-6.0Pa^-1，优选2.8-5.0Pa^-1，并且更优选3.0-4.2Pa^-1的多分散性指数PI。

13.一种填充的多相聚丙烯组合物，其由权利要求1-12中的任一项所述的聚丙烯组合物和相对于所述填充的多相聚丙烯组合物的总重量的5-55wt.-％，优选15-45wt.-％，并且最优选20-40wt.-％的量的矿物、无机填料(C)组成。

14.根据权利要求13所述的填充的多相聚丙烯组合物，其中所述矿物无机填料(C)是滑石。

15.根据权利要求13或14所述的填充的多相聚丙烯组合物，其中所述填充的多相聚丙烯组合物具有根据ISO 178测定的高于2500MPa的弯曲模量。

16.一种用于在用乙烯基环己烷改性的包含助催化剂的齐格勒-纳塔催化剂体系的存在下，生产根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物的方法，其中所述方法包括：

a)在第一聚合阶段(I)中生产第一材料，所述第一材料具有0.5-8g/10min的MFR₂(2.16kg，230℃)，还具有0.5-2wt.-％的XCS含量，

其中所述第一聚合阶段(I)包括浆料反应器，并且在70-95℃的温度和50-60barg的压力下运行所述工艺；

b)在第二聚合阶段(II)中转移所述第一材料；

c)进一步生产第二材料，

其中所述第二聚合阶段(II)包括气相反应器，并且在80-95℃的温度和20-35barg的压力下运行所述工艺；

d)在第三聚合阶段(III)中转移具有6-8g/10min的MFR₂的所述

第一材料和所述第二材料的混合物；

其中所述第三聚合阶段(III)包括气相反应器，并且在60-90℃的温度和14-22barg的压力下运行所述工艺；

e)任选地将所述第三聚合阶段(III)的反应产物与添加剂、任选的成核剂、任选的改性剂和/或任选的矿物无机填料混合。

17.包含根据权利要求1-12中任一项所述的多相聚丙烯组合物或根据权利要求13-15中任一项所述的填充的多相聚丙烯组合物的物品。

18.根据权利要求17所述的物品，其中所述物品是挤出的或注射成型的管材、配件、人孔或一部分的雨水处理系统。