[go: up one dir, main page]

CN109071723A - 用于三维打印机的基于丙烯的长丝 - Google Patents

用于三维打印机的基于丙烯的长丝 Download PDF

Info

Publication number
CN109071723A
CN109071723A CN201780023163.3A CN201780023163A CN109071723A CN 109071723 A CN109071723 A CN 109071723A CN 201780023163 A CN201780023163 A CN 201780023163A CN 109071723 A CN109071723 A CN 109071723A
Authority
CN
China
Prior art keywords
long filament
weight
purposes
mfr
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780023163.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109071723B (zh
Inventor
R·德帕洛
C·卡瓦列里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Basell Technology Co BV
Original Assignee
Basell Technology Co BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Technology Co BV filed Critical Basell Technology Co BV
Publication of CN109071723A publication Critical patent/CN109071723A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109071723B publication Critical patent/CN109071723B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/30—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/118—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using filamentary material being melted, e.g. fused deposition modelling [FDM]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y30/00—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种包含丙烯乙烯共聚物用于基于挤出的增材制造系统中的可消耗长丝，所述丙烯乙烯共聚物具有：‑乙烯衍生单元，含量为3.0重量％至12.0重量％；‑MFR L(根据ISO 1133的熔体流动速率，条件L，即230℃和2.16公斤负荷)，范围为4至20克/10分钟；以及‑在25℃下测量的二甲苯可溶物，含量为3重量％至30重量％。

Description

用于三维打印机的基于丙烯的长丝
技术领域
本公开涉及包含丙烯乙烯共聚物的长丝，其用于基于挤出的3D打印机。
背景技术
基于挤出的3D打印机用于通过挤出可流动的建模材料以逐层方式从3D模型的数字表示构建3D模型。建模材料的长丝通过挤出头承载的挤出尖端挤出，并在x-y平面中的基板上沉积为一系列道路。挤出的建模材料与先前沉积的建模材料熔合，并在温度下降时固化。然后挤出头相对于基板的位置沿z轴(垂直于x-y平面)递增，然后重复该过程以形成类似于数字表示的3D模型。根据表示3D模型的构建数据，在计算机控制下执行挤出头相对于基板的移动。通过最初将3D模型的数字表示切片成多个水平切片层来获得构建数据。然后，对于每个切片层，主计算机生成用于沉积建模材料的道路以形成3D模型的构建路径。
在打印过程中，长丝明显起着重要的作用，改变长丝的材料，最终的物体的最终机械和美学特性发生变化。通常在本领域中使用聚乳酸(PLA)或丙烯腈、丁二烯、苯乙烯(ABS)聚合物或聚酰胺的长丝。
长丝最重要的性质之一是恒定的直径(通常为1.75毫米或3毫米)，否则无法精细调整打印物体中的材料量。这种性质不易实现，并且取决于聚合物的特性。
此外，一旦制备，长丝必须是可打印的，即必须能够实现与板和层之间的良好粘合。
已经提出基于丙烯的聚合物作为适合于制造长丝的聚合物，然而，根据申请人进行的试验，市场上可得到的基于丙烯的长丝在打印试验中得到的结果很差。
因此，需要可用作3D打印机中的长丝的基于丙烯的聚合物。
发明内容
申请人发现了一种包含丙烯乙烯共聚物用于基于挤出的增材制造系统中的可消耗长丝，所述丙烯乙烯共聚物具有：
-乙烯衍生单元，含量为3.0重量％至12.0重量％；
-MFR L(根据ISO 1133的熔体流动速率，条件L，即230℃和2.16公斤负荷)，范围为4至20克/10分钟；以及
-在25℃下测量的二甲苯可溶物，含量为3重量％至30重量％。
附图说明
图1是在实施例的打印测试中使用的样品的正视图。测量单位为毫米，完全打印的样品厚度为5毫米。
具体实施方式
申请人发现了一种包含丙烯乙烯共聚物用于基于挤出的增材制造系统中的可消耗长丝，所述丙烯乙烯共聚物具有：
-乙烯衍生单元含量范围为3.0重量％至12.0重量％；优选为3.5重量％至10.0重量％；更优选为3.8重量％至8.0重量％；
-MFR L(根据ISO 1133的熔体流动速率，条件L，即230℃和2.16公斤负荷)4至20克/10分钟，优选5至10克/10分钟；更优选6至8克/10分钟；以及
-在25℃下测量的二甲苯可溶物，含量为3重量％至30重量％；优选为4重量％至25重量％。
术语共聚物是指聚合物仅由单体、丙烯和乙烯形成。
本发明的丙烯/乙烯共聚物可以在具有恒定直径的长丝中挤出，长丝的直径是本领域中使用的长度的直径，例如1.75毫米或3毫米。也可以使用其他可能的直径。公称直径的变化为+/-0.05毫米，优选为+/-0.03毫米。
当使用无定形聚合物材料，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和聚碳酸酯树脂时，它们的固态聚合物链很少或没有有序排列。这减少了所得3D模型或支撑结构中的卷曲和塑性变形的效果。
结晶或半结晶聚合物表现出优异的机械性质，但是由于当用于构建3D模型时的结晶性，当沉积挤出的道路以形成3D模型的一层的一部分并且当道路被冷却时，它们都显示出不期望的收缩效果。收缩效果使得结晶或半结晶聚合物不能用于在基于挤出的增材制造过程中构建3D物体。
申请人发现，本发明的丙烯乙烯共聚物可有利地用于构建包含半结晶聚合物的3D模型，如二甲苯可溶材料的量所示。
本发明的丙烯乙烯共聚物可在市场上买到。共聚物的示例可以是LyondellBasell出售的RP220M、BOREALIS RD204 CF。另一种可能的类似聚合物是LyondellBasell CLYRELLRC 1908。
本发明的长丝物体可另外含有本领域常用的添加剂，例如抗氧化剂、增滑剂、加工稳定剂、抗酸剂和成核剂。
长丝可另外含有本领域已知的填料，例如滑石、碳酸钙、硅灰石、玻璃纤维、玻璃球和碳衍生的等级。
此外，本发明的长丝还可含有木粉、金属粉、大理石粉和通常用于获得具有特定美学外观或改进的机械性的3D物体的类似材料。
给出以下示例用于说明而不是限制本发明。
示例
根据以下方法获得丙烯聚合物材料的数据：
25℃下的二甲苯可溶部分
根据ISO 16152,2005测量二甲苯可溶部分，但具有以下偏差(括号之间是ISO16152规定的)
溶液容积为250毫升(200毫升)
在25℃的沉淀阶段30分钟期间，最后10分钟的溶液通过磁力搅拌器保持在搅拌下(30分钟，完全没有任何搅拌)
最后的干燥步骤在70℃(100℃)的真空下完成
所述二甲苯可溶部分的含量表示为原始2.5克的百分比，然后，通过差(与100互补)，二甲苯不溶性％
乙烯(C2)含量
丙烯/乙烯共聚物的13C NMR
在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作，在配备有冷冻探针的BrukerAV-600光谱仪上获得13C NMR光谱。
Sββ碳的峰值(根据C.J.Carman，R.A.Harrington和C.E.Wilkes，Macromolecules，1977，10，536“通过13C NMR测量的乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.使用反应概率模式”命名)用作29.9ppm下的内部参考。将样品在120℃下以8％wt/v浓度溶解在1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲获得每个光谱，脉冲和CPD之间有15秒延迟以消除1H-13C偶合。使用9000Hz的光谱窗口将512个瞬变存储在32K数据点中。
光谱的分配、三元组分布和组成的评价是根据Kakugo进行的(M.Kakugo、Y.Naito、K.Mizunuma和T.Miyatake Macromolecules 1982,15,1150的“碳-13NMR测定用δ-三氯化钛-二乙基氯化铝制备的乙烯-丙烯共聚物中的单体序列分布”)使用以下等式：
PPP＝100Tββ/S PPE＝100Tβδ/S EPE＝100Tδδ/S
PEP＝100Sββ/S PEE＝100Sβδ/S EEE＝100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/S
S＝Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ
使用以下等式评估乙烯含量的摩尔百分比：
E％mol＝100*[PEP+PEE+EEE]乙烯含量的重量百分比使用以下等式评估：
其中P％mol是丙烯含量的摩尔百分比，而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。
根据Carman(C.J.Carman,R.A.Harrington和C.E.Wilkes,Macromolecules,1977；10,536)计算反应率r1r2的乘积，如下：
丙烯序列的立构规整度根据PPP mm Tββ(28.90-29.65ppm)和整个Tββ(29.80-28.37ppm)之比计算为mm含量
熔体流动速率(MFR)
根据ISO 1133(230℃，2.16公斤)测定聚合物的熔体流动速率MFR。
使用了以下聚合物
PP1
具有MFR 6,5的丙烯均聚物并且在25℃下可溶于二甲苯的部分<4％
PP2
直径1.75毫米的商品长丝，以商品名PP REPRAP BLACK FILAMENT德国RepRap PP长丝600克销售，乙烯含量为3重量％，MFR为2dl/10分钟的无规丙烯乙烯共聚物并且在25°下可溶于二甲苯的部分为6.2重量％。
PP3
以商品名MOPLEN RP220M销售的丙烯乙烯共聚物是无规丙烯乙烯共聚物，乙烯含量为4重量％，MFR为7，并且在25℃下可溶于二甲苯的部分为7％
挤出聚合物PP1和PP3以形成直径为1.75毫米的长丝。为了能够挤出PP1，已加入10重量％的滑石。
打印测试
打印机是3D Rostock delta打印机。打印机条件如下：
长丝直径 毫米 1,75±0.03
喷嘴直径 毫米 0,4
第一层温度 ℃ 245
其他层温度 ℃ 245
1
层高 mm 0,2
板温 ℃ 100
粘附在板上的支撑材料 乙烯基胶水
板材 玻璃
填充 100％
打印机速度 毫米/分钟 3600
第一层速度 60％
其他层速度 100％
填充速度 毫米/分钟 4.000
图1中报告了待打印的样品。对于每个长丝5，已经进行了打印机测试，当物体的一侧从平面上分离时打印已经停止，因此不再能够打印物体。结果报告于表1
表1
*比较
从表1清楚地得出，只有PP3，即根据本发明的材料，可用于完全打印样品。

Claims (11)

1.一种包含丙烯乙烯共聚物的可消耗长丝在基于挤出的增材制造系统中的用途，所述丙烯乙烯共聚物具有：
-乙烯衍生单元，含量为3.0重量％至12.0重量％；
-MFR L(根据ISO 1133的熔体流动速率，条件L，即230℃和2.16公斤负荷)，4至20克/10分钟；以及
-在25℃下测量的二甲苯可溶物，含量为3重量％至30重量％。
2.根据权利要求1所述的可消耗长丝的用途，其中在丙烯共聚物中，乙烯衍生单元含量范围为3.5重量％至10.0重量％。
3.根据权利要求1或2所述的可消耗长丝的用途，其中在丙烯共聚物中具有范围为5至10克/10分钟的MFR L(根据ISO 1133的熔体流动速率，条件L，即230℃和2.16千克负荷)。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的可消耗长丝的用途，其中在丙烯共聚物中，在25℃下测量的二甲苯可溶物含量为4重量％至25重量％之间。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的可消耗长丝的用途，其中在丙烯共聚物中，所述乙烯衍生单元含量范围为3.8重量％至8.0重量％。
6.根据权利要求1或5所述的可消耗长丝的用途，其中在丙烯共聚物中具有范围为6至8克/10分钟的MFR L(根据ISO 1133的熔体流动速率，条件L，即230℃和2.16千克负荷)。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的可消耗长丝的用途，其中所述可消耗长丝具有变化在+/-0..05毫米的恒定直径。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的可消耗长丝的用途，其中所述可消耗长丝具有具有变化在+/-0.03毫米的恒定直径。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的可消耗长丝的用途，其中所述可消耗长丝的直径为1.75毫米或3毫米+/-0.05毫米。
10.根据权利要求1-8中任一项所述的可消耗长丝的用途，其中所述可消耗长丝的直径为1.75毫米或3毫米+/-0.03毫米。
11.根据权利要求1-10所述的可消耗长丝用于生产3D打印制品的用途。
CN201780023163.3A 2016-04-22 2017-03-20 用于三维打印机的基于丙烯的长丝 Active CN109071723B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16166589 2016-04-22
EP16166589.8 2016-04-22
PCT/EP2017/056495 WO2017182209A1 (en) 2016-04-22 2017-03-20 Propylene based filament for 3d printer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109071723A true CN109071723A (zh) 2018-12-21
CN109071723B CN109071723B (zh) 2020-12-29

Family

ID=55808987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780023163.3A Active CN109071723B (zh) 2016-04-22 2017-03-20 用于三维打印机的基于丙烯的长丝

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10385478B2 (zh)
EP (1) EP3445793B1 (zh)
JP (1) JP6626991B2 (zh)
KR (1) KR102009615B1 (zh)
CN (1) CN109071723B (zh)
BR (1) BR112018070035B1 (zh)
WO (1) WO2017182209A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114341253A (zh) * 2019-10-07 2022-04-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于挤出增材制造的聚丙烯

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020106172A1 (en) * 2018-11-21 2020-05-28 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Transparent, tasily flow able high-impact polypropylene composition
JP7438338B2 (ja) * 2019-10-01 2024-02-26 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー ３ｄプリンター用プロピレン系のフィラメント
KR102412172B1 (ko) * 2019-10-30 2022-06-22 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
US11964437B1 (en) 2021-03-30 2024-04-23 Mark Lamoncha Additive manufacturing by solvent melding of build material
WO2022261362A1 (en) * 2021-06-10 2022-12-15 W.R. Grace & Co.-Conn. Polypropylene random copolymer for three-dimensional printing and filament made therefrom
DE102022001070A1 (de) 2022-03-29 2023-10-05 Technische Universität Bergakademie Freiberg, Körperschaft des öffentlichen Rechts Thermoplastisches Bindemittelsystem und Verfahren für die 3D-Fertigung von keramischen Bauteilen, metallischen Bauteilen bzw. Bauteilen auf der Basis von metallokeramischen Verbundwerkstoffen oder Werkstoffverbunden

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000012801A1 (en) * 1998-08-31 2000-03-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven polyolefin fabrics having hydrophilicity
US20040249084A1 (en) * 2001-11-06 2004-12-09 Stevens James C. Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers
CN1802392A (zh) * 2003-06-06 2006-07-12 北方技术股份有限公司 使用Ziegler－Natta催化剂制备聚丙烯的方法
CN1934296A (zh) * 2004-03-19 2007-03-21 陶氏环球技术公司 丙烯基的共聚物，制造纤维的方法以及由纤维制造的制品
CN100386354C (zh) * 2001-06-27 2008-05-07 北方技术股份有限公司 丙烯无规共聚物及其制备方法
CN101296987A (zh) * 2005-10-31 2008-10-29 陶氏环球技术公司 丙烯基弹性体组合物
CN101379101A (zh) * 2006-01-31 2009-03-04 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯和至少一种其它1-烯烃的共聚物及其制备方法
CN104230289A (zh) * 2014-09-02 2014-12-24 王娟 一种3d打印组合物及其制备方法和用途
CN104693637A (zh) * 2015-03-04 2015-06-10 珠海天威飞马打印耗材有限公司 一种用于三维打印机的低熔点树脂材料及其制造方法
CN104781336A (zh) * 2013-04-05 2015-07-15 博里利斯股份公司 高刚度的聚丙烯组合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4317654A1 (de) * 1993-05-27 1994-12-01 Basf Ag Statistische Copolymerisate des Propylens
JPH1161556A (ja) 1997-08-12 1999-03-05 Mitsui Chem Inc モノフィラメント
WO2011041698A1 (en) * 2009-10-02 2011-04-07 Dow Global Technologies Inc. Block copolymers in soft compounds
KR101262308B1 (ko) * 2011-01-21 2013-05-08 주식회사 엘지화학 올레핀 블록 공중합체 및 이의 제조 방법
KR101394119B1 (ko) 2013-11-04 2014-05-14 화인케미칼 주식회사 3차원 프린터 필라멘트용 조성물

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000012801A1 (en) * 1998-08-31 2000-03-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven polyolefin fabrics having hydrophilicity
CN100386354C (zh) * 2001-06-27 2008-05-07 北方技术股份有限公司 丙烯无规共聚物及其制备方法
US20040249084A1 (en) * 2001-11-06 2004-12-09 Stevens James C. Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers
CN1802392A (zh) * 2003-06-06 2006-07-12 北方技术股份有限公司 使用Ziegler－Natta催化剂制备聚丙烯的方法
CN1934296A (zh) * 2004-03-19 2007-03-21 陶氏环球技术公司 丙烯基的共聚物，制造纤维的方法以及由纤维制造的制品
CN101296987A (zh) * 2005-10-31 2008-10-29 陶氏环球技术公司 丙烯基弹性体组合物
CN101379101A (zh) * 2006-01-31 2009-03-04 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯和至少一种其它1-烯烃的共聚物及其制备方法
CN104781336A (zh) * 2013-04-05 2015-07-15 博里利斯股份公司 高刚度的聚丙烯组合物
CN104230289A (zh) * 2014-09-02 2014-12-24 王娟 一种3d打印组合物及其制备方法和用途
CN104693637A (zh) * 2015-03-04 2015-06-10 珠海天威飞马打印耗材有限公司 一种用于三维打印机的低熔点树脂材料及其制造方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CARNEIRO, OS ET AL: "《Fused deposition modeling with polypropylene》", 《MATERIALS & DESIGN》 *
WANG, MO ET AL: "《Evaluating Changes in Structure and Cytotoxicity During In Vitro Degradation of Three-Dimensional Printed Scaffolds》", 《TISSUE ENGINEERING PART A》 *
刘海涛: "《 光固化三维打印成形材料的研究与应用》", 《中国博士学位论文全文数据库》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114341253A (zh) * 2019-10-07 2022-04-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于挤出增材制造的聚丙烯
CN114341253B (zh) * 2019-10-07 2023-07-18 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于挤出增材制造的聚丙烯
US12257767B2 (en) 2019-10-07 2025-03-25 Basell Polyolefine Gmbh Polypropylene for extrusion additive manufacturing

Also Published As

Publication number Publication date
EP3445793A1 (en) 2019-02-27
KR20180127500A (ko) 2018-11-28
US10385478B2 (en) 2019-08-20
BR112018070035B1 (pt) 2022-08-09
BR112018070035A2 (pt) 2019-02-05
CN109071723B (zh) 2020-12-29
JP2019513913A (ja) 2019-05-30
WO2017182209A1 (en) 2017-10-26
EP3445793B1 (en) 2020-01-01
KR102009615B1 (ko) 2019-08-09
US20190112732A1 (en) 2019-04-18
JP6626991B2 (ja) 2019-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109071723A (zh) 用于三维打印机的基于丙烯的长丝
JP2019513913A5 (zh)
JP6158896B2 (ja) ３次元プリンタのフィラメント用造成物
CN105408114B (zh) 热封性聚丙烯层叠拉伸薄膜
CN107936430A (zh) 热塑化改性的高流动性聚乙烯醇、流延薄膜材料及其制备方法
CN109790647A (zh) 用于3d打印机的基于丙烯的丝材
JP7351493B2 (ja) 押出付加製造ためのポリプロピレン
CN109071724B (zh) 用于三维打印机的长丝的丙烯三元聚合物
CN114450442A (zh) 用于3d打印机的丙烯基长丝
CN107107407A (zh) 用于生产泡沫膜层压件的方法及其用途
CN105111699B (zh) 聚丁二酸丁二醇酯3d打印丝及其制备方法
JP6727653B2 (ja) フィラメント
JP2019513912A5 (zh)
TWI683848B (zh) 聚乙烯系樹脂發泡薄片
KR20220059955A (ko) 프로필렌계 수지 조성물 및 히트 시일용 필름
EP3523344B1 (en) Use of a sheet or film comprising 1-butene copolymer as a plate in 3d printing
JP4749574B2 (ja) 樹脂製フィルム状物の製造方法
CN105313353B (zh) 止滑型合成纸的制造方法及其产品
Sasimowski et al. Effect of the Intensive Plasticizing Zone Design on the Effectiveness of Corotating Twin‐Screw Extrusion
CN105778265A (zh) 塑料配方
US10710322B1 (en) Matte film and method of manufacture therefore
CN109689702A (zh) 用于3d打印机的含有聚烯烃组合物的板
CN117355564A (zh) 聚丙烯系树脂发泡颗粒、其制造方法以及聚丙烯系树脂发泡颗粒成形体
TW202035487A (zh) 聚丙烯系樹脂片、聚丙烯系樹脂片的製造方法及樹脂製容器
BR112018072315B1 (pt) Composição z que compreende componentes de liberação para aumentar propriedades de antiadesão do material de embalagem termoplástico, seu método de preparação, uso de um componente z e artigo de plástico formado

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant