CN104774157A

CN104774157A - 液晶取向处理剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件

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Publication number: CN104774157A
Application number: CN201510203659.1A
Authority: CN
Inventors: 芦泽亮一; 川野勇太; 原田佳和
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2010-07-05
Filing date: 2011-07-05
Publication date: 2015-07-15
Also published as: JP5939157B2; CN103097946B; KR20130041150A; TW201219450A; CN103097946A; KR101831008B1; JPWO2012005266A1; TWI576369B; WO2012005266A1

Abstract

本发明提供一种液晶取向处理剂，其特征在于，包含选自通过含有下式[1]的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐的反应而得的聚酰胺酸、及将该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物。(化1)式中，X¹表示单键、-CH₂O-、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-，X²表示碳数1～3的亚烷基，X³表示-O-、-NH-或-N(R¹)-，X⁴表示单键、-O-、-S-或-NH-；X⁵表示单键或选自下式[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环，X⁶表示碳数1～18的直链或分支状的烷基，X⁷表示氢原子、-R²、-OR³、-NHR⁴、-N(R⁵)₂或-SR⁶；这里，R¹～R⁶分别独立地表示碳数1～5的烷基；n表示1或2的整数；(化2)这里，上述碳环结构中，任意的氢原子可以被CH₃取代。

Description

液晶取向处理剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件

本发明专利申请是国际申请号为PCT/JP2011/065400，国际申请日为2011年7月5日，进入中国国家阶段的申请号为201180042059.1，名称为“液晶取向处理剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及适合用作液晶取向膜等中使用的聚合物的原料的新的二胺化合物、使用该化合物得到的聚酰胺酸和聚酰亚胺、以及液晶取向处理剂。还涉及具有由上述液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶显示元件。更详细而言，涉及能通过较少照射量的偏振光或非偏振光的放射线形成垂直取向用的液晶取向膜的液晶取向处理剂、该液晶取向膜及其形成方法、具有这样的液晶取向膜的液晶显示元件及光学构件。

背景技术

液晶取向膜是作为显示器件而被广泛使用的液晶显示元件的构成构件，起到使液晶沿一定的方向取向的作用。现在，工业上使用的液晶取向膜主要由包含作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸或聚酰胺酸酯、或聚酰亚胺的溶液的液晶取向处理剂形成。一般来说，在基板上涂布液晶取向处理剂进行加热和烧成后，实施用于使液晶相对于基板面平行或倾斜地取向的取向处理。作为该取向处理，已知用棉、尼龙、人造纤维等的布擦拭有机膜表面的所谓摩擦法的表面处理方法；将氧化硅斜向蒸镀于基板表面的方法；使用朗缪尔-布劳杰特法(LB法)在基板表面形成具有长链烷基的单分子膜的方法等。其中，特别是从基板尺寸、液晶的取向均一性、处理时间、成本等的观点考虑，一般通过摩擦处理来赋予液晶取向能力。

但是，通过摩擦处理来赋予液晶取向能力时，存在如下问题：因摩擦而发生液晶取向膜的缺损，由此产生显示缺陷，或是产生尘埃，或是因产生静电而导致TFT(薄膜晶体管)元件的电路被破坏等。

垂直取向方式的液晶显示元件中，已知在TFT基板或彩色滤光片基板上形成用于控制液晶的倾倒方向的突起的MVA(多畴垂直取向)方式；在基板的ITO(氧化铟锡)电极上形成狭缝，通过电场来控制液晶的倾倒方向的PVA(图像垂直取向)方式；使用在ITO电极上形成有狭缝的基板和添加有光聚合性化合物的液晶来制造液晶面板，施加电场，在液晶倾倒的状态下照射紫外线(UV)等，将液晶的取向固定化的PSA(聚合物稳定取向)方式等。

作为这些现有的垂直取向方式的问题，有因使用复杂的基板而导致面板的高成本化、因突起或狭缝等而导致面板的透射率的下降等。

另一方面，作为赋予液晶晶胞中的液晶取向膜以液晶取向能力的另一种方法，已知光取向法，该方法是对形成于基板表面的聚肉桂酸乙烯酯、聚酰亚胺等的感光性薄膜照射偏振光或非偏振光的放射线，从而赋予液晶取向能力。(参照专利文献1～8)

已知该光取向法也可以用作在垂直取向模式的液晶显示元件中控制液晶分子的倾斜方向的方法。即，已知通过使用利用光取向法赋予了取向控制力的垂直取向膜，可均匀地控制施加电压时的液晶分子的倾斜方向(参照专利文献9～11)。

通过使用像这样利用光取向法赋予了取向控制力的垂直取向膜，可预先使液晶分子从基板法线方向朝基板面内的一个方向略微倾斜。

如上所述通过光取向法制造的液晶取向膜优选用于液晶显示元件。但是，将迄今为止已知的含有肉桂酸酯或聚酰亚胺等的液晶取向处理剂应用于光取向法时，存在获得液晶取向能力所需的放射线的照射量多的问题。作为照射量多所导致的问题，有液晶显示元件的制造的节拍时间的增加、因长时间的照射而导致液晶取向膜产生缺陷等，伴随着这些问题，液晶面板的可靠性降低。

垂直取向方式的液晶显示元件中，当液晶取向膜中存在未反应的光反应性基团时，还存在如下问题：由于液晶面板长时间暴露在背光源(BL)的光下，未反应的光反应性基团发生反应，液晶的预倾角发生变化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平6-287453号公报

专利文献2：日本专利特开平10-251646号公报

专利文献3：日本专利特开平11-2815号公报

专利文献4：日本专利特开平11-152475号公报

专利文献5：日本专利特开2000-144136号公报

专利文献6：日本专利特开2000-319510号公报

专利文献7：日本专利特开2000-281724号公报

专利文献8：日本专利特开平9-297313号公报

专利文献9：日本专利特开2003-307736号公报

专利文献10：日本专利第4088156号公报

专利文献11：日本专利特开2004-163646号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于提供用于形成垂直取向用的液晶取向膜的液晶取向处理剂、形成的液晶取向膜、以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件，该液晶取向膜能通过较少照射量的偏振光或非偏振光的放射线显现出预倾角，且即使长时间暴露在背光源的光下也能维持稳定的预倾角。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明人为了达到上述目的进行了认真研究，结果发现了具有特定的新型结构的二胺化合物，还发现包含使用该二胺化合物得到的聚合物的液晶取向处理剂能达到上述目的。本发明是基于该发现而完成的发明，包括以下技术内容。

(1)一种液晶取向处理剂，其特征在于，包含选自通过含有下式[1]的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐成分的反应而得的聚酰胺酸、及将该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物；

[化1]

式中，X¹表示单键、-CH₂O-、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-，X²表示碳数1～3的亚烷基，X³表示-O-、-NH-或-N(R¹)-，X⁴表示单键、-O-、-S-或-NH-；X⁵表示单键或选自下式[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环，X⁶表示碳数1～18的直链或分支状的烷基，X⁷表示氢原子、-R²、-OR³、-NHR⁴、-N(R⁵)₂或-SR⁶；这里，R¹～R⁶分别独立地表示碳数1～5的烷基；n表示1或2的整数；

[化2]

这里，上述碳环结构中，任意的氢原子可以被CH₃取代。

(2)如上述(1)所述的液晶取向处理剂，其中，所述二胺成分中的式[1]的二胺化合物的含量为30～100摩尔％。

(3)如上述(1)或(2)所述的液晶取向处理剂，其中，上述式[1]的X³是-O-，X⁷是氢原子。

(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，上述式[1]的X⁵是单键。

(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，上述式[1]的X¹是单键，X⁴是-O-。

(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，上述式[1]的n为1。

(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，上述式[1]的X²是-CH₂-，X⁶是碳数8～12的烷基。

(8)一种液晶取向膜，其特征在于，由上述(1)～(7)中任一项所述的液晶取向处理剂获得。

(9)一种液晶取向膜，其是由上述(1)～(7)中任一项所述的液晶取向处理剂而得的液晶取向膜，通过偏振光或非偏振光的放射线的照射来赋予液晶取向能力。

(10)一种液晶显示元件，其特征在于，具有上述(8)或(9)所述的液晶取向膜。

(11)下式[1]表示的二胺化合物；

[化3]

[化4]

这里，上述碳环结构中，任意的氢原子可以被CH₃取代。

(12)如上述(11)所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X³是-O-，X⁷是氢原子。

(13)如上述(11)或(12)所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X⁵是单键。

(14)如上述(11)～(13)中任一项所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X¹是单键，X⁴是-O-。

(15)如上述(11)～(14)中任一项所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的n为1。

(16)如上述(11)～(15)中任一项所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X²是-CH₂-，X⁶是碳数8～12的烷基。

(17)一种聚酰胺酸或将该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺，所述聚酰胺酸通过使含有上述(1)～(16)中任一项所述的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐成分反应而得。

发明的效果

利用本发明的液晶取向处理剂，能以比现有的光取向法更少的放射线照射量获得用于显现出预倾角的液晶取向膜。具有本发明的液晶取向膜的液晶显示元件即使长时间暴露在背光源的光下也能显现出稳定的预倾角，可以用作可靠性高的液晶显示元件。

实施发明的方式

<式[1]表示的二胺化合物>

本发明的二胺化合物(以下有时也称为特定二胺化合物)以下式[1]表示。

[化5]

式中，X¹表示单键、-CH₂O-、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-。

X²表示碳数1～3的亚烷基。

X³表示-O-、-NH-或-N(R¹)-。

X⁴表示单键、-O-、-S-或-NH-。

X⁵表示单键或选自下式[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环。

X⁶表示碳数1～18的直链或分支状的烷基。

X⁷表示氢原子、-R²、-OR³、-NHR⁴、-N(R⁵)₂或-SR⁶。这里，R¹～R⁶分别独立地表示碳数1～5的烷基。

n表示1或2的整数。

[化6]

上述式[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环结构中，任意的氢原子可以被CH₃取代。

式[1]中的两个氨基(-NH₂)的键合位置没有限定。具体而言，相对于侧链的连结基(X¹)，可例举苯环上的2,3位、2,4位、2,5位、2,6位、3,4位或3,5位。其中，从合成聚酰胺酸时的反应性及合成二胺化合物时的难易程度的观点考虑，两个氨基的键合位置特别优选2,4位、2,5位或3,5位。

将本发明的二胺化合物用作垂直取向用的液晶取向膜时，为了通过紫外线的照射来赋予预倾角，式[1]中所含的下式[2]表示的部分是决定预倾角的显现的部分。通过优化该结构，可获得理想的预倾角大小。

[化7]

式[2]中，X¹是单键、-CH₂O-、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-的连结基，X²是碳数1～3的亚烷基。

X²的亚烷基链的长度对于以较少的照射量显现出预倾角而言是很重要的，该亚烷基链如果过长，则到显现出预倾角为止的照射量增多。这是因为，在形成垂直取向用的液晶取向膜的聚合物中所含的胺的侧链(从上式[2]的X³上键合的羰基开始的部位)的根部部位发生光反应，藉此，因光反应所导致的各向异性影响到整个侧链，侧链施加于液晶的取向控制力增大。其结果是，即使以较少的照射量也能显现出液晶的预倾角。

式[2]中，X³表示-O-、-NH-或-N(R¹)-，X⁴表示单键、-O-、-S-或-NH-。

R¹表示碳数1～5的烷基。

X³和X⁴是光反应性部分的连结基，从光反应性基团的光吸收波长的长度和合成的难易程度的角度考虑，X³和X⁴特别优选-O-。

式[2]中，X⁵是单键或选自下式[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环，X⁶是碳数1～18的直链或分支状的烷基。

X⁵和X⁶对于使液晶垂直地取向而言是很重要的，X⁵是单键时，从垂直取向能力的角度考虑，X⁶优选长链烷基。此时的X⁶的碳数较好是6～18，更好是8～12。

X⁵是选自下式[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环时，由于垂直取向能力提高，因此X⁴较好是稍短的烷基。此时的X⁴的碳数较好是1～12，更好是3～8。

[化8]

式[2]中，X⁷表示氢原子、-R²、-OR³、-NHR⁴、-N(R⁵)₂或-SR⁶。这里，R²～R⁶分别独立地表示碳数1～5的烷基。n表示1或2的整数。

X⁷和n对于决定光反应性基团的感光波长而言是很重要的，如果使用给电子性的取代基作为X⁷，则光反应性基团的吸收波长变长。如果n为2，则可以得到同样的效果。X⁷和n能使光反应性基团的感光波长达到理想的波长。

从用作垂直取向用的液晶取向膜时的感光波长和光反应性的灵敏度的观点考虑，式[1]中的X¹～X⁷的优选的具体组合如下所示。

[化9]

[化10]

[化11]

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

上面例举的二胺化合物中记载的C_nH_2n+1部分中，n是1～18的整数。

<特定二胺化合物的合成方法>

制法1

通过由二硝基体1得到的丙烯酸酯体2与具有离去性官能团Y的苯衍生物3的反应，制成侧链上具有肉桂酸部位的二硝基体4。对于所得的二硝基体4，通过选择实施对侧链的双键部分没有影响的还原方法，可转换成目标二胺5。

[化27]

化合物1的制法

<X¹为单键的情况(m是1～3的整数，X³表示-O-、-NH-或-NR¹-)>

几种原料可以作为市售商品购得。难以作为市售商品获得的情况下，如果用硼烷还原剂对化合物6所示的羧酸进行还原反应，则可合成X³对应为-O-的原料。此外，如果使硼烷还原剂与化合物6的羧酸部分为氰基的化合物、即化合物7作用，则可合成X³为-NH-的二胺化合物的原料。

[化28]

将X³为-O-的化合物1a’的羟基转换成卤素或磺酸酯等离去基团后，使其与叠氮化物反应而得到对应的叠氮化物衍生物，将该叠氮化物衍生物还原，也能获得X³为-NH-的化合物1a”。此外，转换成离去基团后，通过采用所谓的加布里埃耳合成来合成胺，也能获得X³为-NH-的化合物1a”，该加布里埃耳合成是与琥珀酰亚胺或邻苯二甲酰亚胺反应，然后用肼将生成的N-烷基酰亚胺分解。

对于X³为-NH-的化合物1a”，通过使卤代烷或烷基磺酸酯在碱的共存下反应，可获得X³为-NR¹(R¹表示碳数1～5的烷基)的化合物1a”。此外，利用还原氨基化反应，也能获得X³为-NR¹(R¹表示碳数1～5的烷基)的化合物1a”’，该还原氨基化反应是使醛化合物作用而制成对应的亚胺化合物，用硼烷类还原剂等将其亚胺部分还原。前者的烷基化时，会得到引入了多个烷基的副产物，而后者的方法没有副产物，对于烷基的引入有效。

<X¹为-O-的情况(m是1～3的整数，X³表示-O-、-NH-或-NR¹-)>

通过使用具有保护基P的化合物9将可作为市售商品获得的二硝基苯酚8烷基化，从而获得具有侧链的二硝基体10。通过使二硝基体10中所含的保护基P脱保护，可制造二硝基中间体1b。

[化29]

化合物9中，Y表示F、Cl、Br、I等卤素原子、或甲烷磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基、三氟甲烷磺酰基等磺酸酯类。

保护基P可例举甲酰基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基等酯类保护基，甲氧基甲基、乙氧基乙基、四氢吡喃基、四氢呋喃基等缩醛类保护基，三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三异丙基硅烷基、三苯基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基、叔丁基二苯基硅烷基、枯基二苯基硅烷基等硅烷基类保护基，甲氧基羰基、乙氧基羰基、苄氧基羰基、苯氧基羰基、叔丁氧基羰基等碳酸酯类保护基。从控制副反应的观点考虑，优选缩醛类或硅烷基类的保护基。

由化合物8和化合物9得到二硝基体10的反应时使碱共存，作为所使用的碱，可使用碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠、氢化钾等无机碱，三乙胺、二异丙基乙胺等胺类等。进行该反应时，为了使反应顺畅地进行，较好是添加碘化钠、碘化钾或四正丁基碘化铵。

化合物10的脱保护反应选择与所使用的保护基相适应的脱保护条件来实施。使用酯类或碳酸酯类的保护基时，酸性或碱性的任一种液性的水解反应都有效。也可以利用与低级醇的酯交换反应进行脱保护。使用缩醛类保护基时，优选使用催化剂量的无机酸或甲酸、乙酸、甲苯磺酸等有机酸的脱保护反应。使用硅烷基类保护基时，较好是在与缩醛类保护基的脱保护同样的条件下使用四正丁基氟化铵等氟化物的脱保护。

对于如上所述得到的X³为-NH-的化合物，通过实施还原氨基化反应，可合成X³对应为-NR¹(R¹表示碳数1～5的烷基)的化合物1b。

通过使将上述化合物8和化合物9的OH基和Y基相交换而得的化合物、即化合物8的羟基部分为氟或氯而化合物9的Y为OH基的化合物在碱的存在下反应，也能获得化合物10。

<X¹为-COO-或-CONH-的情况(m是1～3的整数，X³表示-O-、-NH-或-NR¹-)>

通过羧酸或其衍生物11与具有保护基P的化合物12的反应，得到具有侧链的二硝基－酯体13(Q＝O)或二硝基－酰胺体13(Q为-NH-)。通过使二硝基－酯体13(Q为-O-)或二硝基－酰胺体13(Q为-NH-)中所含的保护基脱保护，可制成具有酯键基的二硝基中间体1c。

[化30]

化合物11中，Hal表示OH基或卤素原子，如果考虑到稳定性，则优选使用Hal为OH基或氯基的化合物11。

化合物12中的保护基P的优选保护基也与上文中相同。

化合物12中的Z表示羟基、氨基、卤素或磺酰基。

化合物13中的Q表示-O-或-NH-。要考虑到所使用的化合物11的Hal部分的结构来选择化合物12中的Z所表示的官能团。例如，Hal为OH基、选择OH基或NH₂基作为Z时，如果使用二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺、羰基二咪唑等缩合剂进行反应，则可获得具有酯键(Q为-O-)或酰胺键(Q为-NH-)的化合物13。Hal为OH基、选择卤素或磺酰基作为Z时，如果使用碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠、氢化钾等无机碱，三乙胺、二异丙基乙胺等胺类进行反应，则可获得酯化合物13(Q为-O-)。为了使反应顺畅地进行，添加碘化钠、碘化钾或四正丁基碘化铵也是有效的。

Hal为以氯基为代表的卤素原子时，使用化合物12中的Z为羟基或氨基的化合物，得到酯化合物13(Q为-O-)或酰胺化合物13(Q为-NH-)。该反应中添加三乙胺、吡啶等胺类作为碱。

通过使所得的化合物13的保护基P脱保护，可获得化合物1c，作为脱保护的条件，与上述化合物10的脱保护的条件相同。

对于X³为-NH-的化合物1a”，通过使卤代烷或烷基磺酸酯在碱的共存下反应，可获得X³为NR¹(R¹表示碳数1～5的烷基)的化合物1c。利用还原氨基化反应，也能获得X³为NR¹(R¹表示碳数1～5的烷基)的化合物1c，该还原氨基化反应是使醛化合物作用而制成对应的亚胺化合物，用硼烷类还原剂等将其亚胺部分还原。前者的烷基化时，会得到引入了多个烷基的副产物，而后者的方法没有副产物，对于烷基的引入有效。

<X¹为-OCO-或-NHCO-的情况(m是1～3的整数，X³表示-O-、-NH-或-NR-)>

通过二硝基苯酚(Q为-O-)或二硝基苯胺(Q为-NH-)14与具有保护基P的羧酸衍生物15的反应来进行酯化或酰胺化，制成具有酯或酰胺侧链的二硝基体16后，将二硝基体16中所含的保护基脱保护，从而可制成具有酯键或酰胺键的二硝基中间体1d。

[化31]

化合物14和二硝基体16和二硝基中间体1d中的Q表示-O-或-NH-。

羧酸衍生物15中，Hal表示OH基或卤素原子，如果考虑到稳定性，则优选使用Hal为OH基或氯基的化合物15。保护基P的优选保护基也与上文中相同。

使Hal为OH基的化合物、即羧酸15、二硝基苯酚14(Q为-O-)或二硝基苯胺14(Q为-NH-)反应时，通常使用二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺、羰基二咪唑等缩合剂。还有，添加催化剂量的酸或N,N-二甲氨基吡啶对于反应的进行也有好处。也优选使用Hal代表氯基等的酰卤衍生物来进行反应的方法，此时，添加三乙胺、吡啶之类的胺类等碱来进行反应。

通过使所得的化合物16的保护基P脱保护，可获得二硝基中间体1d，作为脱保护的条件，与上述化合物10的脱保护的条件相同。

化合物2的制法

化合物2可通过对应的二硝基苄醇等原料1和丙烯酸衍生物之间的酯化来制造。

作为丙烯酸衍生物，优选使用丙烯酰氯、丙烯酰溴等酰卤类，丙烯酸酐等。

酯化反应中，作为碱，可使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、NaH、KOH等无机碱，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三异丙胺、三丁胺、二异丙基乙胺、吡啶、喹啉、三甲基吡啶等胺类，叔丁醇钠、叔丁醇钾等有机碱。

溶剂可以适当选择，只要是在该反应条件下呈惰性、稳定、不妨碍反应的溶剂即可。可使用例如胺类、非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、卤代烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应条件和反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应温度较好是在-100℃～使用的溶剂的沸点的范围内，更好是在-50～150℃的范围内。

反应时间较好是0.1～1000小时。

如上所述得到的化合物2可通过重结晶、蒸馏、硅胶柱色谱、活性炭等来纯化。

化合物2也可通过丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯与二硝基苄醇的酯交换反应，或丙烯酸与二硝基苄基氯、二硝基苄基溴等二硝基苄基卤的反应来合成。

化合物3的制法

[化32]

上述化合物17和化合物18中，U表示F、Cl、Br、I等卤素原子、-OH、-SH或-NH₂，X⁵表示单键或选自上述[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环，X⁶表示碳数1～18的直链或分支状的烷基。

X⁷表示氢原子、-R²、-OR³、-NHR⁴、-N(R⁵)₂或-SR⁶。这里，R²～R⁶分别独立地表示碳数1～5的烷基。

n表示1或2的整数。

Y和L分别独立地是卤素或拟卤素，例如表示F、Cl、Br、I、甲烷磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基、三氟甲烷磺酰基等烷基磺酰氧基或芳香族磺酰氧基。

化合物3例如可通过17所示的化合物与18所示的化合物的反应来制造。几种化合物17和化合物18可容易地作为市售商品获得。

<X⁴为-O-、-S-或-NH-的情况>

化合物17的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或选自上述[X⁵-1]～[X⁵-5]的碳环时，使两种化合物在碱的存在下反应，得到化合物3。作为所使用的碱，有例如锂、钠、钾等碱金属的氢氧化物或碳酸盐，三乙胺、二氮杂双环辛烷、二氮杂双环十一烯、吡啶、4-二甲氨基吡啶等有机脂肪族、芳香族及杂环的有机碱等。也可以使用这些碱的混合物。特别优选碳酸钾。

溶剂可以适当选择，只要是在该反应条件下稳定、呈惰性、不妨碍反应的溶剂即可。可使用例如酮类溶剂(丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮等)、非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、卤代烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应温度较好是-100℃～使用的溶剂的沸点，更好是在-50～150℃的范围内。

反应时间较好是0.1～1000小时。

如上所述得到的化合物3可通过重结晶、蒸馏、硅胶柱色谱等来纯化。

化合物17的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或[X⁵-5]时，可以在合适的碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂，利用偶联反应来合成化合物3。作为金属络合物，优选使用铜络合物、钯络合物或镍络合物。特别优选使用以叔膦或叔亚磷酸酯(日文:3級ホスファイト)作为配体的零价络合物。在反应体系中也可以使用容易转换成零价络合物的合适的前体。在反应体系中还可以将不含叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的络合物和叔膦或叔亚磷酸酯混合，生成以叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的低化合价络合物。

作为配体的叔膦或叔亚磷酸酯，可例举例如三苯膦、三邻甲苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等，也优选使用混合包含两种以上的这些配体的络合物。作为催化剂，可使用不含叔膦或叔亚磷酸酯的铜络合物或钯络合物。也优选将上述配体与包含叔膦或叔亚磷酸酯的络合物组合使用。作为与上述配体组合使用的不含叔膦或叔亚磷酸酯的络合物，铜催化剂有CuCl、CuBr、CuI、Cu₂O、CuCN、CuO等，钯催化剂有双(亚苄基丙酮)钯、三(亚苄基丙酮)二钯、双(乙腈)二氯化钯、双(苄腈)二氯化钯、乙酸钯、氯化钯、氯化钯-乙腈络合物、钯-活性炭等。作为包含叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的络合物，可例举二甲基双(三苯基膦)钯、二甲基双(二苯基甲基膦)钯、(亚乙基)双(三苯基膦)钯、四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯等，但不限定于此。作为催化剂的铜络合物、钯络合物、镍络合物等的用量只要是所谓的催化剂量即可，一般来说在反应的化合物的20摩尔％以下就已足够，通常为10摩尔％以下。

作为碱，也可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯等无机碱，甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、二异丙基乙胺、吡啶、咪唑、喹啉、三甲基吡啶等胺类等，以及乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂等。

溶剂可以适当选择，只要是在该反应条件下稳定、呈惰性、不妨碍反应的溶剂即可。可例举例如水、醇类、胺类、非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、卤代烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应温度是-100℃～使用的溶剂的沸点，较好是在-50～150℃的范围内。

反应时间较好是0.1～1000小时。

<X⁴为单键的情况>

化合物17的取代基U为F、Cl、Br或I、化合物3的X⁴为单键时，可以在合适的碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂，利用偶联反应来合成化合物3。作为金属络合物，优选铁络合物、钯络合物或镍络合物。特别优选使用以叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的零价络合物。在反应体系中也可以使用容易转换成零价络合物的合适的前体。在反应体系中还可以将不含叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的络合物和叔膦或叔亚磷酸酯混合，生成以叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的低化合价络合物。

作为配体的叔膦或叔亚磷酸酯，可例举例如三苯膦、三邻甲苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等，也优选使用混合包含两种以上的这些配体的络合物。作为催化剂，可使用不含叔膦或叔亚磷酸酯的铁络合物或钯络合物。也优选将上述配体与包含叔膦或叔亚磷酸酯的络合物组合使用。作为与上述配体组合使用的不含叔膦或叔亚磷酸酯的络合物，铁催化剂有FeBr₃、FeBr₂、FeCl₃、FeCl₂、FeF₃、FeF₂、三(乙酰丙酮)铁、二(乙酰丙酮)铁等，钯催化剂有双(亚苄基丙酮)钯、三(亚苄基丙酮)二钯、双(乙腈)二氯化钯、双(苄腈)二氯化钯、乙酸钯、氯化钯、氯化钯-乙腈络合物、钯-活性炭等。作为包含叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的络合物，可例举二甲基双(三苯基膦)钯、二甲基双(二苯基甲基膦)钯、(亚乙基)双(三苯基膦)钯、四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯等，但不限定于此。作为催化剂的铁络合物、钯络合物、镍络合物等的用量只要是所谓的催化剂量即可，一般来说在反应的化合物的20摩尔％以下就已足够，通常为10摩尔％以下。

作为碱，也可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯等无机碱，N,N-二甲基乙二胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、二异丙基乙胺、吡啶、咪唑、喹啉、三甲基吡啶等胺类，以及乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂等。

溶剂可以适当选择，只要是在该反应条件下稳定、呈惰性、不妨碍反应的溶剂即可。可使用例如水、醇类、胺类、非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、卤代烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应时间较好是0.1～1000小时。

化合物4的制法

化合物4可通过化合物2和化合物3在金属络合物催化剂、配体和碱的共存下的赫克反应等偶联反应来合成。

作为化合物3中的Y，只要是具有离去能力的取代基即可，可使用例如F、Cl、Br、I等卤素原子，甲烷磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基、三氟甲烷磺酰基等烷基磺酰氧基、芳香族磺酰氧基等，如果考虑到反应性，则优选Br、I或三氟甲烷磺酰基。

偶联反应优选使用金属络合物和配体作为催化剂。通常使用钯络合物、镍络合物等作为金属络合物。

作为催化剂，可使用各种结构的催化剂，优选使用所谓的低化合价的钯络合物或镍络合物，特别优选以叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的零价络合物。在反应体系中也可以使用容易转换成零价络合物的合适的前体。在反应体系中还可以将不含叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的络合物和叔膦或叔亚磷酸酯混合，生成以叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的低化合价络合物。

作为配体的叔膦或叔亚磷酸酯，可例举例如三苯膦、三邻甲苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等，也优选使用混合包含两种以上的这些配体的络合物。作为催化剂，将上述配体与不含叔膦或叔亚磷酸酯的钯络合物和/或包含叔膦或叔亚磷酸酯的络合物组合使用的方式也是优选的方式。作为与上述配体组合使用的不含叔膦或叔亚磷酸酯的络合物，可例举双(亚苄基丙酮)钯、三(亚苄基丙酮)二钯、双(乙腈)二氯化钯、双(苄腈)二氯化钯、乙酸钯、氯化钯、钯-活性炭等。作为包含叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的络合物，可例举二甲基双(三苯基膦)钯、二甲基双(二苯基甲基膦)钯、(亚乙基)双(三苯基膦)钯、四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯等，但不限定于此。这些钯络合物的用量只要是所谓的催化剂量即可，一般来说在反应的化合物的20摩尔％以下就已足够，通常为10摩尔％以下。

作为碱，也可以使用无机碱或甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、二异丙基乙胺、吡啶、咪唑、喹啉、三甲基吡啶等胺类等，以及乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂等。

溶剂可以适当选择，只要是在该反应条件下稳定、呈惰性、不妨碍反应的溶剂即可。可使用例如水、醇类、胺类、非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、卤代烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应条件和反应进行的难易程度等来适当选择，此时可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应时间较好是0.1～1000小时。

如上所述得到的化合物4可通过重结晶、蒸馏、硅胶柱色谱、活性炭等来纯化。

化合物5的制法

如上所述得到的二硝基体4可以选择不损害侧链的双键的还原反应条件来进行硝基的还原，从而转换成作为目标产物的二胺化合物5。

将侧链的双键保持原状的硝基的还原中，较好是将Fe、Sn、Zn等金属或它们的金属盐和质子源一起使用。金属和金属盐可以单独或共同使用。

作为质子源，可使用盐酸等酸，氯化铵等铵盐，甲醇、乙醇等质子性溶剂。

溶剂只要是能耐受还原性气氛下的环境的溶剂即可，可使用非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应条件和反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用合适的脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应时间较好是0.1～1000小时。

如上所述得到的化合物5可通过重结晶、蒸馏、硅胶柱色谱、活性炭等来纯化。

制法2

通过二硝基体1与丙烯酸衍生物19或作为酰卤化物的化合物20的反应，可制成侧链具有肉桂酸部位的二硝基体4。对于所得的二硝基体4，通过选择实施对侧链的双键部分没有影响的还原方法，可转换成作为目标产物的二胺化合物5。

[化33]

化合物20的制法

[化34]

化合物19和化合物20中，X表示作为卤素的F、Cl、Br或I，X⁴表示单键、-O-、-S-或-NH-。

X⁵、X⁶、X⁷和n的含义与上文中相同。

化合物20的制法是使化合物19与酰卤化剂反应的方法。从试剂的获得难易程度、反应性的观点考虑，X优选Cl或Br。作为所使用的酰卤化剂，可例举例如亚硫酰氯、草酰氯、光气、氯、磷酰氯、三氯化磷、五氯化磷、N-氯代琥珀酰亚胺、三氯化硼、亚硫酰溴、草酰溴、溴、磷酰溴、三溴化磷、五溴化磷、N-溴代琥珀酰亚胺等。优选使用亚硫酰氯或亚硫酰溴。酰卤化剂的用量相对于化合物19通常为2～100倍摩尔，优选为2～30倍摩尔，更优选为2～3倍摩尔。

上述反应也可以在亚硫酰氯等酰卤化剂中进行，根据需要可以使用溶剂。

溶剂只要是对反应呈惰性的溶剂即可，无特别限定，可使用例如非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、四丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、卤代烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用合适的脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

上述反应也可以在没有催化剂的条件下进行，但通过添加催化剂，可减少氯化剂的用量，并且可加快反应的进行。作为催化剂无特别限定，可例举例如三乙胺、吡啶、喹啉、N,N-二甲基苯胺、二甲基甲酰胺等有机碱类，甲醇钠、甲醇钾或叔丁醇钾等金属醇盐类。优选例举三乙胺、吡啶、二甲基甲酰胺。更优选例举吡啶。这些催化剂的用量相对于酰卤化物通常为0～100倍摩尔，优选为0.01～10倍摩尔。

反应时间通常为0.1～1000小时。

如上所述得到的化合物20可通过重结晶、蒸馏、硅胶柱色谱等操作来纯化。

化合物19的制法-1

[化35]

化合物21中，A表示烷基、硅烷基或氢，例如为甲基、乙基、丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、仲丁基、苯基、苄基、硅烷基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基、乙烯基等。

上述反应可通过化合物3和化合物21在金属络合物催化剂、配体和碱的共存下的赫克反应等偶联反应来合成化合物19。反应条件与制法1的化合物4的合成法中所示的方法相同。

A为烷基或硅烷基时，通过在反应后在酸或碱的存在下利用水将酯基-COOA水解，可衍生为对应的化合物19。作为所使用的酸，可例举稀硫酸等无机酸或对甲苯磺酸、甲酸、乙酸等有机酸。作为碱，可例举碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐类，氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物，氢氧化钙、氢氧化镁等碱土金属氢氧化物，磷酸二氢钠、磷酸二氢钾等磷酸盐类，乙酸钠、乙酸钾等羧酸盐类，三乙胺、吡啶等有机碱类，甲醇钠、乙醇钠等金属醇盐类，氢化钠等金属氢化物类等。

对于水解，为了使反应顺畅地进行，可以在能与水混合的溶剂中进行，作为所使用的溶剂，可例举二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺等非质子性极性有机溶剂，乙腈、丙腈、丁腈等腈类，吡啶等有机弱碱性溶剂，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇等醇类。此外，通过加热，可使反应更快地进行。

反应时间通常为0.1～1000小时。

如上所述得到的化合物19可通过重结晶、蒸馏、硅胶柱色谱等操作来纯化。

化合物19的制法-2

[化36]

化合物22和化合物23中，X⁴、X⁵、X⁶、X⁷、n和A的含义与上文中相同。A所例举的基团也与上文中相同。

例如A为烷基或硅烷基时，化合物19的制法是使化合物22和化合物23在碱的存在下脱水缩合后，将二酯部分水解，使其脱碳酸的方法。A为氢时，化合物19的制法是使化合物22和化合物23在碱的存在下脱水缩合后，使其脱碳酸的方法。

A为氢时，虽无特别限定，但例如可以通过在吡啶溶剂中、在哌啶的存在下、在60～100℃下进行反应，使醛基和丙二酸脱水缩合，然后加热至100～150℃来进行脱碳酸反应，得到化合物19。

脱水缩合反应中使用的碱只要使用具有使反应顺畅地进行的碱强度(碱度)的碱即可，无特别限定。例如有锂、钠、钾之类的碱金属的氢氧化物或碳酸盐，氨基化锂、氨基化钠、氨基化钾之类的碱金属氨基化物，氢化锂、氢化钠、氢化钾之类的碱金属氢化物，碱土金属、钠或钾的甲醇盐、乙醇盐、正丙醇盐、异丙醇盐、正丁醇盐、仲丁醇盐、叔丁醇盐、2-甲基-2-丁醇盐、2-甲基-2-戊醇盐、3-甲基-3-戊醇盐、3-乙基-3-戊醇盐之类的由碳数1～10的脂肪族伯醇、仲醇或叔醇衍生的碱金属醇盐，二氮杂双环辛烷、二氮杂双环十一烯、4-二甲氨基吡啶、吡咯烷、哌啶等有机脂肪族、芳香族、杂环的含氮碱。这些碱也能以混合物的形式使用。作为碱，优选乙醇钠、氢化钠。碱的用量相对于化合物22通常为0.1～10倍摩尔，优选为0.1～5倍摩尔。

溶剂只要是不与化合物22和化合物23反应的溶剂就可以使用。可使用例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性有机溶剂，二乙醚、二异丙醚、四丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等醚类，戊烷、己烷、庚烷、石油醚等脂肪族烃类，苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等芳香族烃类，乙腈、丙腈、丁腈等腈类，吡啶、喹啉等有机弱碱性溶剂等。也可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇等醇类。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用合适的脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

利用水进行水解的条件与化合物19的制法-1中所示的方法相同。

反应时间通常为0.1～1000小时。

化合物22的制法

[化37]

化合物24中，U和n的含义与上文中相同。

化合物22的制法例如是使化合物24与化合物18反应的方法。几种化合物24和化合物18可容易地作为市售商品获得。

化合物24的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或选自上述[X⁵-1]～[X⁵-4]的碳环时，使化合物24和化合物18在碱的存在下反应，从而得到化合物22。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁵为选自上述[X⁵-1]～[X⁵-4]的结构时的方法。

化合物24的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或[X⁵-5]的碳环时，可以在碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂，利用偶联反应进行合成。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁵为上述[X⁵-5]时的方法。

化合物24的取代基U是作为卤素的F、Cl、Br或I、化合物22的X⁴为单键时，可以在碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂，利用偶联反应进行合成。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁴为单键时的方法。

化合物19的制法-3

[化38]

化合物25中，A的含义与上文中相同，例举的基团也与上文中相同。

化合物19的制法例如是使化合物22和化合物25在碱的存在下进行脱水缩合反应后，利用水将酯基-COOA水解的方法。

上述反应中使用的碱只要使用具有使反应顺畅地进行的碱强度(碱度)的碱即可，无特别限定。例如有锂、钠、钾之类的碱金属的氢氧化物，氨基化锂、氨基化钠、氨基化钾之类的碱金属氨基化物，氢化锂、氢化钠、氢化钾之类的碱金属氢化物，碱土金属、钠或钾的甲醇盐、乙醇盐、正丙醇盐、异丙醇盐、正丁醇盐、仲丁醇盐、叔丁醇盐、2-甲基-2-丁醇盐、2-甲基-2-戊醇盐、3-甲基-3-戊醇盐、3-乙基-3-戊醇盐之类的由碳数1～10的脂肪族伯醇、仲醇或叔醇衍生的碱金属醇盐等。这些碱也能以混合物的形式使用。作为碱，优选乙醇钠、氢化钠。这些碱的用量相对于化合物22通常为0.1～10倍摩尔，优选为0.1～5倍摩尔。

溶剂只要是不与化合物22和化合物25反应的溶剂就可以使用。可使用例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性有机溶剂，二乙醚、二异丙醚、四丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等醚类，戊烷、己烷、庚烷、石油醚等脂肪族烃类，苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等芳香族烃类，乙腈、丙腈、丁腈等腈类，吡啶、喹啉等有机弱碱性溶剂等。也可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇等醇类。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用合适的脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应时间通常为0.1～1000小时。

化合物19的制法-4

[化39]

化合物26中，A的含义与上文中相同，例举的基团也与上文中相同。W是三苯基膦或膦酸酯。

化合物19的制法例如是使化合物22和化合物26进行维悌希反应或霍纳尔－沃兹沃思－埃蒙斯反应(Horner-Wadsworth-Emmons reaction)后，将酯基-COOA水解的方法。反应较好是在溶剂中使用碱进行。

反应中所用的碱优选使用具有能顺畅地生成膦叶立德的强度的碱。作为碱，可使用例如锂、钠、钾之类的碱金属的氢氧化物或碳酸盐，丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂之类的烷基锂，氨基化锂、氨基化钠、氨基化钾之类的碱金属氨基化物，氢化锂、氢化钠、氢化钾之类的碱金属氢化物，六甲基二硅基氨基锂、六甲基二硅基氨基钠、六甲基二硅基氨基钾之类的碱金属六甲基二硅基氨基化物类，碱土金属、钠或钾的甲醇盐、乙醇盐、正丙醇盐、异丙醇盐、正丁醇盐、仲丁醇盐、叔丁醇盐、2-甲基-2-丁醇盐、2-甲基-2-戊醇盐、3-甲基-3-戊醇盐、3-乙基-3-戊醇盐之类的由碳数1～10的脂肪族伯醇、仲醇或叔醇衍生的碱金属醇盐，二氮杂双环辛烷、二氮杂双环十一烯、4-二甲氨基吡啶、吡咯烷、哌啶等有机脂肪族、芳香族、杂环的含氮碱等。特别优选丁基锂、叔丁基锂。

溶剂只要是不与化合物22和化合物26反应的溶剂就可以使用。可使用例如醚类(二乙醚、二异丙醚、四丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)，非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)，脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)，芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)，腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应时间为0.1～1000小时。

化合物19的制法-5

[化40]

化合物27和化合物28中，X⁴、X⁵、X⁶、X⁷和n的含义与上文中相同。

M是有机金属反应剂Li、MgCl、MgBr或MgI。

A的含义与上文中相同，例举的基团也与上文中相同。

化合物19的制法例如是在溶剂中使化合物27和铜盐、锌盐或二烷基锌混合，制成铜酸盐或二芳基锌化合物，与化合物28所示的化合物进行1,4-加成反应后，利用水将酯基-COOA水解的方法。

该反应中使用的铜盐、锌盐或二烷基锌既可以单独使用，也可以将这些铜盐、锌盐、二烷基锌组合使用。

作为反应中使用的铜盐的例子，有CuCl、CuBr、CuI、CuCN或CuCl₂与LiCl的混合盐等，特别优选CuI。

作为反应中使用的锌盐的例子，有ZnCl₂、ZnBr₂或ZnI₂，特别优选ZnCl₂。

作为反应中使用的二烷基锌的例子，有二丁基锌、二乙基锌或二丁烯基锌，特别优选二乙基锌。

溶剂只要是不与有机金属反应剂反应的溶剂就可以使用。

可使用例如醚类(二乙醚、二异丙醚、四丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)，非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)，脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)，芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)。这些溶剂可以考虑到反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用合适的脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应时间为0.1～1000小时。

如上所述得到的化合物10可通过重结晶、蒸馏、硅胶柱色谱等操作来纯化。

化合物27的制法

[化41]

化合物29和化合物30中，U、X、X⁴、X⁵、X⁶、X⁷和n的含义与上文中相同。

化合物27的制法例如是通过化合物29与化合物18的反应来合成化合物30，然后使化合物30与金属镁或锂化剂反应的方法。几种化合物29和化合物18可容易地作为市售商品获得。

化合物29的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或选自上述[X⁵-1]～[X⁵-4]的碳环时，使化合物29和化合物18在碱的存在下反应，从而得到化合物30。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁵为选自上述[X⁵-1]～[X⁵-4]的碳环时的方法。

化合物29的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或[X⁵-5]的碳环时，可以在碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂，利用偶联反应进行合成。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁵为上述[X⁵-5]时的方法。

化合物29的取代基U是作为卤素的F、Cl、Br或I、化合物27的X⁴为单键时，可以在碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂，利用偶联反应进行合成。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁴为单键时的方法。

在所得的化合物30中加入金属Mg，在醚溶剂中反应，得到能用于格氏反应的化合物27(M＝MgF、MgCl、MgBr、MgI)。此外，在溶剂中使金属锂反应，可获得M为Li的化合物27。

化合物19的制法-6

[化42]

化合物31中，U和n的含义与上文中相同。

化合物19的制法例如是使化合物31和化合物18进行反应，反应后利用水将酯基-COOA水解的方法。几种化合物31和化合物18可容易地作为市售商品获得。

化合物31的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或选自上述[X⁵-1]～[X⁵-4]的碳环时，使化合物31和化合物18在碱的存在下反应，反应后如化合物19的制法-1所示利用水进行水解，从而得到化合物19。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁵为选自上述[X⁵-1]～[X⁵-4]的碳环时的方法。

化合物31的取代基U为-OH、-SH或-NH₂、化合物18的X⁵为单键或上述[X⁵-5]时，在碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂进行偶联反应，反应后如化合物19的制法-1所示利用水进行水解，从而得到化合物19。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁵为上述[X⁵-5]时的方法。

化合物31的取代基U是作为卤素的F、Cl、Br或I、化合物19的X⁴为单键时，在碱的存在下以金属络合物和配体作为催化剂进行偶联反应，反应后如化合物19的制法-1所示利用水进行水解，从而得到化合物19。反应条件可采用制法1的化合物3的合成法中的X⁴为单键时的方法。

化合物4的制法

化合物4可通过溶剂中的化合物1与作为丙烯酸衍生物的化合物19或化合物20的酯化反应来制造。

特别是在化合物20这样的酰卤化物与化合物1的反应中，酰卤化物优选酰氯、酰溴等酰卤类，而且因为反应顺畅地进行，所以较好是在碱的存在下进行反应。作为碱，可使用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、氢化钠、氢化钾等无机碱，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三异丙胺、三丁胺、二异丙基乙胺、吡啶、喹啉、三甲基吡啶等胺类，叔丁醇钠、叔丁醇钾等有机碱。

溶剂可以适当选择，只要是在该反应条件下稳定、呈惰性、不妨碍反应的溶剂即可。可使用例如胺类、非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、二烷等)、脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)、芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、1,3,5－三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢化萘等)、卤代烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)、低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)。这些溶剂可以考虑到反应条件和反应进行的难易程度等来适当选择，可以单独使用一种或两种以上混合使用。此外，也可根据情况用脱水剂或干燥剂来制成非水溶剂后使用。

反应时间较好是0.1～1000小时。

化合物19和化合物1的反应中，通常使用二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺、羰基二咪唑等缩合剂。此时，催化剂量的酸或N,N-二甲氨基吡啶的添加对于反应的进行有效，因此优选。

化合物5的制法

使用化合物4的化合物5的制造可通过制法1所述的方法来进行。

<聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺>

本发明的二胺化合物可通过与四羧酸、四羧酸二酰卤、四羧酸二酐等四羧酸或其衍生物反应来获得侧链上具有特定结构的聚酰胺酸。除了四羧酸或其衍生物以外，通过四羧酸二酯二酰氯与二胺化合物的反应，或者通过使四羧酸二酯和二胺化合物在缩合剂、碱等的存在下反应，可获得作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸酯。还有，通过使上述聚酰胺酸脱水闭环、或在高温下加热聚酰胺酸酯以促进脱醇、进行闭环，从而可获得侧链上具有特定结构的聚酰亚胺。

<聚酰胺酸>

本发明的聚酰胺酸是通过含有以式[1]表示的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐的反应而得到的聚酰胺酸。

本发明的聚酰胺酸酯是通过使含有以式[1]表示的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酯二酰氯在碱存在下进行反应、或使四羧酸二酯与二胺化合物在缩合剂、碱等的存在下进行反应而得到的聚酰胺酸酯。

本发明的聚酰亚胺是通过使该聚酰胺酸进行脱水闭环、或者使聚酰胺酸酯进行加热闭环而得到的聚酰亚胺。

作为用于获得液晶取向膜的聚合物，聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺中的任一个均有用。

用于通过与四羧酸二酐反应来获得聚酰胺酸的二胺成分(以下也称为二胺成分)中，对以式[1]表示的二胺化合物的含有比例没有限定。以式[1]表示的二胺化合物的含有比例例如为二胺成分的10摩尔％以上，较好为20摩尔％以上，更好为30摩尔％以上。也可以二胺成分的100摩尔％都是以式[1]表示的二胺化合物。以式[1]表示的二胺化合物的含有比例越大，则制成液晶取向膜时，使液晶垂直竖立的能力越强，并且光取向处理的效率越高。光取向处理时的预倾角因以式[1]表示的二胺化合物的侧链的结构及所使用的液晶的垂直取向能力而变化，因此为了获得所要的预倾角，以式[1]表示的二胺化合物的含有比例可以在优选范围内选择。

二胺成分中，以式[1]表示的二胺化合物低于100摩尔％的情况下，所使用的以式[1]表示的二胺化合物以外的二胺化合物(以下有时也称为其它二胺化合物)无特别限定，其具体例如下所示。

脂环族二胺类的例子可例举：1,4－二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基胺、异佛尔酮二胺等。

芳香族二胺类的例子可例举：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、3,5-二氨基甲苯、1,4-二氨基-2-甲氧基苯、2,5-二氨基-对二甲苯、1,3-二氨基-4-氯苯、3,5-二氨基苯甲酸、1,4-二氨基-2,5-二氯苯、4,4’-二氨基-1,2-二苯基乙烷、4,4’-二氨基-2,2’-二甲基联苄、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、2,2’-二氨基茋、4,4’-二氨基茋、4,4’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯甲酮、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苄、2,2-双[(4-氨基苯氧基)甲基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,1-双(4-氨基苯基)环己烷、α、α’-双(4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯基胺、2,4-二氨基二苯基胺、1,8-二氨基萘、1,5-二氨基萘、1,5-二氨基蒽醌、1,3-二氨基芘、1,6-二氨基芘、1,8-二氨基芘、2,7-二氨基芴、1,3-双(4-氨基苯基)四甲基二硅氧烷、联苯胺、2,2’-二甲基联苯胺、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯基)己烷、1,7-双(4-氨基苯基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯基)癸烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、二(4-氨基苯基)1,3-丙二酸酯、二(4-氨基苯基)1,4-丁二酸酯、二(4-氨基苯基)1,5-戊二酸酯、二(4-氨基苯基)1,6-己二酸酯、二(4-氨基苯基)1,7-庚二酸酯、二(4-氨基苯基)1,8-辛二酸酯、二(4-氨基苯基)1,9-壬二酸酯、二(4-氨基苯基)1,10-癸二酸酯、1,3-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]丙烷、1,4-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]丁烷、1,5-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]戊烷、1,6-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]己烷、1,7-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]庚烷、1,8-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]辛烷、1,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]壬烷、1,10-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]癸烷等。

芳香族－脂肪族二胺的例子可例举：3-氨基苯甲基胺、4-氨基苯甲基胺、3-氨基-N-甲基苯甲基胺、4-氨基-N-甲基苯甲基胺、3-氨基苯乙基胺、4-氨基苯乙基胺、3-氨基-N-甲基苯乙基胺、4-氨基-N-甲基苯乙基胺、3-(3-氨基丙基)苯胺、4-(3-氨基丙基)苯胺、3-(3-甲基氨基丙基)苯胺、4-(3-甲基氨基丙基)苯胺、3-(4-氨基丁基)苯胺、4-(4-氨基丁基)苯胺、3-(4-甲基氨基丁基)苯胺、4-(4-甲基氨基丁基)苯胺、3-(5-氨基戊基)苯胺、4-(5-氨基戊基)苯胺、3-(5-甲基氨基戊基)苯胺、4-(5-甲基氨基戊基)苯胺、2-(6-氨基萘基)甲基胺、3-(6-氨基萘基)甲基胺、2-(6-氨基萘基)乙基胺、3-(6-氨基萘基)乙基胺等。

杂环式二胺类的例子可例举：2,6-二氨基吡啶、2,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、2,7-二氨基二苯并呋喃、3,6-二氨基咔唑、2,4-二氨基-6-异丙基-1,3,5-三嗪、2,5-双(4-氨基苯基)-1,3,4-二唑等。

脂肪族二胺类的例子可例举：1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,3-二氨基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-3-甲基庚烷、1,9-二氨基-5-甲基庚烷、1,12-二氨基十二烷、1,18-二氨基十八烷、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷等。

也可以并用在侧链上具有烷基、含氟烷基、芳香环、脂肪族环、杂环、以及由它们构成的大环状取代物的二胺化合物。具体地，可以例示以下述式[DA-1]～式[DA-26]表示的二胺。

[化43]

(R₆是碳数1～22的烷基或含氟烷基。)

[化44]

(S₅表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂-、-O-、-CO-或-NH-，R₆表示碳数1～22的烷基或含氟烷基。)

[化45]

(S₆表示-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-COOCH₂-或-CH₂OCO-，R₇是碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)

[化46]

(S₇表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH₂-、-CH₂OCO-、-CH₂O-、-OCH₂-或-CH₂-，R₈是碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)

[化47]

(S₈表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH₂-、-CH₂OCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂-、-O-或-NH-，R₉是氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基。)

[化48]

(R₁₀是碳数3～12的烷基、1,4-亚环己基的顺反异构性分别为反式。)

[化49]

[化50]

[化51]

为了弥补垂直取向能力，也可以将上述[DA-1]～[DA-26]的二胺化合物与以通式[1]表示的二胺化合物同时并用。作为可并用的更优选的二胺，从电压保持率和残留蓄积电压等的角度考虑，优选式[DA-10]～[DA-26]的二胺化合物，更优选式[DA-10]～[DA-16]的二胺化合物。对这些二胺化合物的优选含量没有特别限定，但优选为二胺成分中的5～50摩尔％，更优选5～30摩尔％。

此外，也可以并用以下的二胺化合物。

[化52]

(m是0～3的整数，n是1～5的整数)。

通过含有[DA-27]或[DA-28]，可提高电压保持率(VHR)，[DA-29]～[DA-34]具有减少蓄积电荷的效果，因此优选。

还有，作为其它二胺化合物，还可例举以下述式[DA-35]表示的二氨基硅氧烷等。

[化53]

(m是1～10的整数。)

其它二胺化合物可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持特性、蓄积电荷等特性，使用一种或两种以上混合使用。

对于为获得本发明的聚酰胺酸而与二胺成分反应的四羧酸二酐没有特别限定。下面例举其具体例子：

具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐可以例举1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1-环己基琥珀酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、二环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、顺-3,7-二丁基环辛-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、三环[4.2.1.0^2,5]壬烷-3,4,7,8-四羧酸-3,4:7,8-二酐、六环[6.6.0.1^2,7.0^3,6.1^9,14.0^10,13]十六烷-4,5,11,12-四羧酸-4,5:11,12-二酐、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢化萘-1,2-二羧酸酐等。

还有，如果在上述具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐外还使用芳香族四羧酸二酐，则可以提高液晶取向性，并且可以减少液晶晶胞的蓄积电荷，因此优选。作为芳香族四羧酸二酐，可例举均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-联苯四羧酸二酐、2,3,3’,4-联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酐、2,3,3’,4-二苯酮四羧酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)醚二酐、双(3,4-二羧基苯基)砜二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐等。

对于为获得本发明的聚酰胺酸酯而与二胺成分反应的四羧酸二烷基酯没有特别限定。下面例举其具体例子：

作为脂肪族四羧酸二酯，可例举1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二烷基酯、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二烷基酯、1,2,4,5-环己烷四羧酸二烷基酯、3,4-二羧基-1-环己基琥珀酸二烷基酯、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二烷基酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸二烷基酯、二环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二烷基酯、3,3’,4,4’二环己基四羧酸二烷基酯、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二烷基酯、顺-3,7-二丁基环辛-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二烷基酯、三环[4.2.1.0^2,5]壬烷-3,4,7,8-四羧酸-3,4:7,8-二烷基酯、六环[6.6.0.1^2,7.0^3,6.1^9,14.0^10,13]十六烷-4,5,11,12-四羧酸-4,5:11,12-二烷基酯、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢化萘-1,2-二羧酸二烷基酯等。

作为芳香族四羧酸二烷基酯，可例举均苯四甲酸二烷基酯、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二烷基酯、2,2’,3,3’-联苯四羧酸二烷基酯、2,3,3’,4-联苯四羧酸二烷基酯、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二烷基酯、2,3,3’,4-二苯酮四羧酸二烷基酯、双(3,4-二羧基苯基)醚二烷基酯、双(3,4-二羧基苯基)砜二烷基酯、1,2,5,6-萘四羧酸二烷基酯、2,3,6,7-萘四羧酸二烷基酯等。

对于为了以本发明的二胺化合物为原料获得聚酰亚胺而与二胺成分反应的二羧酸没有特别限定。作为二羧酸或其衍生物的脂肪族二羧酸的具体例子，可例举丙二酸、草酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、富马酸、戊二酸、己二酸、粘康酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等二羧酸。

作为脂环族结构的二羧酸，可例举1,1-环丙烷二羧酸、1,2-环丙烷二羧酸、1,1-环丁烷二羧酸、1,2-环丁烷二羧酸、1,3-环丁烷二羧酸、3,4-二苯基-1,2-环丁烷二羧酸、2,4-二苯基-1,3-环丁烷二羧酸、1-环丁烯-1,2-二羧酸、1-环丁烯-3,4-二羧酸、1,1-环戊烷二羧酸、1,2-环戊烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,1-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,4-(2-降冰片烯)二羧酸、降冰片烯-2,3-二羧酸、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二羧酸、二环[2.2.2]辛烷-2,3-二羧酸、2,5-二氧代-1,4-二环[2.2.2]辛烷二羧酸、1,3-金刚烷二羧酸、4,8-二氧代-1,3-金刚烷二羧酸、2,6-螺[3.3]庚烷二羧酸、1,3-金刚烷二乙酸、樟脑酸等。

作为芳香族二羧酸，可例举邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、5-叔丁基间苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、2,5-二甲基对苯二甲酸、四甲基对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-蒽二羧酸、1,4-蒽醌二羧酸、2,5-联苯二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、1,5-亚联苯二羧酸、4,4"-三联苯二羧酸、4,4’-二苯基甲烷二羧酸、4,4’-二苯基乙烷二羧酸、4,4’-二苯基丙烷二羧酸、4,4’-二苯基六氟丙烷二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-联苄基二羧酸、4,4’-芪二羧酸、4,4’-亚乙炔基二苯甲酸、4,4’-羰基二苯甲酸、4,4’-磺酰基二苯甲酸、4,4’-二硫代二苯甲酸、对亚苯基二乙酸、3,3’-对亚苯基二丙酸、4-羧基肉桂酸、对亚苯基二丙烯酸、3,3’-[4,4’-(亚甲基二对亚苯基)]二丙酸、4,4’-[4,4’-(氧代二对亚苯基)]二丙酸、4,4’-[4,4’-(氧代二对亚苯基)]二丁酸、(异亚丙基二对亚苯基二氧)二丁酸、双(对羧基苯基)二甲基硅烷等。

作为含杂环的二羧酸，可例举1,5-(9-氧代芴)二羧酸、3,4-呋喃二羧酸、4,5-噻唑二羧酸、2-苯基-4,5-噻唑二羧酸、1,2,5-噻二唑-3,4-二羧酸、1,2,5-二唑-3,4-二羧酸、2,3-吡啶二羧酸、2,4-吡啶二羧酸、2,5-吡啶二羧酸、2,6-吡啶二羧酸、3,4-吡啶二羧酸、3,5-吡啶二羧酸等。

上述的各种二羧酸也可以是酸二酰卤或酸酐。这些二羧酸中，特别是能够赋予直线结构的聚酰胺的二羧酸，从保持液晶分子的取向性方面考虑是优选的。其中，优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、4,4’-二苯基甲烷二羧酸、4,4’-二苯基乙烷二羧酸、4,4’-二苯基丙烷二羧酸、4,4’-二苯基六氟丙烷二羧酸、2,2-二(苯基)丙烷二羧酸、4,4-三联苯二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,5-吡啶二羧酸或它们的酸二酰卤等。这些化合物中有时也存在异构体，也可以是包含异构体的混合物。此外，也可以并用两种以上的化合物。

本发明中使用的二羧酸类不限定于上文中例举的化合物。

四羧酸二酐可以根据制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持特性、蓄积电荷等特性，使用一种或并用两种以上。

通过二胺成分和四羧酸二酐的反应获得本发明的聚酰胺酸时，可以采用公知的合成方法。通常是使四羧酸二酐和二胺成分在有机溶剂中反应的方法。四羧酸二酐和二胺化合物的反应在有机溶剂中比较容易进行，且在不生成副产物这一点上是有利的。

作为用于四羧酸二酐和二胺化合物的反应的有机溶剂，只要是生成的聚酰胺酸可溶解的溶剂、则没有特别限定。下面例举其具体例子：

可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲亚砜、γ-丁内酯、异丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇单乙酸酯单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单乙酸酯单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单乙酸酯单丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙醚、二己醚、二烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、二乙醚、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇酯单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺等。这些可以单独使用，也可以混合使用。还有，即使是不溶解聚酰胺酸的溶剂，只要是在生成的聚酰胺酸不会析出的范围内，也可以与上述溶剂混合使用。

此外，有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，而且会使生成的聚酰胺酸水解，因此有机溶剂优选使用已经过最大程度地脱水干燥的有机溶剂。

使四羧酸二酐和二胺成分在有机溶剂中反应时可例举：搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液，然后直接添加四羧酸二酐或者使四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在将四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法；交替添加四羧酸二酐和二胺成分的方法等，可以用其中的任一种方法。另外，四羧酸二酐或二胺成分包括多种化合物时，可以在预先混合的状态下使其反应，也可以使其分别依次反应，还可以使分别反应而得的低分子量体混合反应而获得高分子量体。

此时的聚合温度可以选择-20～150℃的任意温度，较好是-5～100℃的范围。此外，反应能以任意的浓度进行，但如果浓度过低，则难以得到高分子量的聚合物，如果浓度过高则反应液的粘度过高，难以进行均匀的搅拌，因此四羧酸二酐和二胺成分在反应溶液中的总浓度较好的是1～50质量％，更好的是5～30质量％。反应初期在高浓度下进行，之后可以追加有机溶剂。

上述反应中，四羧酸二酐的总摩尔数和二胺成分的总摩尔数之比优选为0.8～1.2，更优选0.9～1.1。与通常的缩聚反应相同，该摩尔比越接近于1.0，生成的聚酰胺酸的分子量越大。

本发明的聚酰亚胺是使上述聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺，作为用于获得液晶取向膜的聚合物是有用的。

本发明的聚酰亚胺中，酰胺酸基的脱水闭环率(酰亚胺化率)不需要一定为100％，可以根据用途或目的任意调整。

<聚酰亚胺>

作为使聚酰胺酸酰亚胺化的方法，可例举直接加热聚酰胺酸的溶液的热酰亚胺化、在聚酰胺酸的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。

在溶液中使聚酰胺酸热酰亚胺化时的温度为100～400℃，较好是120～250℃，较好是在将通过酰亚胺化反应生成的水排除至体系外的同时进行。

聚酰胺酸的催化酰亚胺化是通过在聚酰胺酸溶液中添加碱性催化剂和酸酐，且在-20～250℃，较好是在0～180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量以摩尔计为酰胺酸基的0.5～30倍，优选2～20倍，酸酐的量以摩尔计为酰胺酸基的1～50倍，优选3～30倍。

作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性，因此优选。

作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中，使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化，因此优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量、反应温度、反应时间来控制。

<聚酰胺酸酯>

作为合成聚酰胺酸酯的方法，通过四羧酸二酯二酰氯与二胺化合物的反应，或者通过使四羧酸二酯和二胺化合物在缩合剂、碱等的存在下反应，可获得作为聚酰亚胺前体的一种的聚酰胺酸酯。或者通过预先使聚酰胺酸聚合，利用高分子反应使酰胺酸中的羧酸酯化的方法，也能获得聚酰胺酸酯。

具体而言，可以使四羧酸二酯二酰氯和二胺化合物在碱和有机溶剂的存在下，且在-20～150℃、优选0～50℃下反应30分钟～24小时、优选1～4小时，从而进行合成。

碱可使用吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶等，因为反应平稳地进行，所以优选吡啶。从以易去除的量容易地获得高分子量体的观点考虑，碱的添加量相对于四羧酸二酯二酰氯较好是2～4倍摩尔。

在缩合剂的存在下进行缩聚反应时，可使用亚磷酸三苯酯、二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪甲基吗啉、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲脲四氟硼酸酯、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲脲六氟磷酸酯、(2,3-二氢-2-硫代-3-苯并唑)膦酸二苯酯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)4-甲氧基吗啉盐酸盐n水合物等作为缩合剂。

此外，在使用缩合剂的方法中，通过添加路易斯酸作为添加剂，反应可高效地进行。作为路易斯酸，优选氯化锂、溴化锂等卤化锂。路易斯酸的添加量相对于四羧酸二酯优选为0.1～1.0倍摩尔。

作为溶剂，可使用上文中记载的进行聚合而得到聚酰胺酸时所用的溶剂，从单体和聚合物的溶解性的角度考虑，优选N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯等。这些溶剂可以使用一种或两种以上混合使用。另外，为了防止四羧酸二酯二酰氯的水解，用于合成聚酰胺酸酯的溶剂较好是尽量脱水。

从难以引起聚合物的析出、且容易获得高分子量体的观点考虑，四羧酸二酯二酰氯和二胺成分在反应溶液中的总浓度较好是1～30质量％，更好是5～20质量％。

反应较好是在氮气气氛中进行，防止外来气体的混入。

<聚酰胺>

聚酰胺也可以与聚酰胺酸酯同样地合成。

<聚合物的回收>

从聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺等的反应溶液中回收生成的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺等时，可以将反应溶液投入到弱溶剂而使聚合物沉淀。作为用于沉淀的弱溶剂，可例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入到弱溶剂中而沉淀的聚合物可以在过滤回收之后，在常压或减压下于常温或加热来进行干燥。另外，如果重复使沉淀回收的聚合物重新溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作2～10次，则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的弱溶剂，可例举例如醇类、酮类、烃类等，如果使用选自这些溶剂的3种以上的弱溶剂，则纯化效率进一步提高，因此理想。

本发明的液晶取向处理剂中所含的聚酰胺酸和聚酰亚胺的分子量，在考虑到所得涂膜的强度、涂膜形成时的操作性以及涂膜的均匀性的情况下，利用GPC(凝胶渗透色谱)法测定的重均分子量较好是2000～1000000，更好是5000～100000。

<液晶取向处理剂>

本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜的涂布液，是用于形成树脂被膜的树脂成分溶解于有机溶剂中而形成的溶液。这里，上述树脂成分为包含选自上述本发明的聚合物的至少一种聚合物的树脂成分。此时，树脂成分的含量优选1～20质量％，更优选3～15质量％，特别优选3～10质量％。

本发明中，所述树脂成分可以全部是本发明的聚合物，也可以在本发明的聚合物中混合本发明的聚合物以外的其它聚合物。此时，树脂成分中的本发明的聚合物以外的其它聚合物的含量为0.5～15质量％，较好是1～10质量％。

该其它聚合物可例举例如作为与四羧酸二酐成分反应的二胺成分，使用特定的二胺化合物以外的二胺化合物而得到的聚酰胺酸或聚酰亚胺等。

本发明的液晶取向处理剂中使用的有机溶剂只要是能溶解树脂成分的有机溶剂即可，无特别限定。下面例举其具体例子：

可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲亚砜、γ-丁内酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,3-二甲基-咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。这些可以单独使用，也可以混合使用。

本发明的液晶取向处理剂可以包含上述以外的成分。其例子有，提高涂布液晶取向处理剂时的膜厚均匀性或表面平滑性的溶剂或化合物、提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物等。

作为能提高膜厚的均匀性或表面平滑性的溶剂(弱溶剂)的具体例，可例举以下物质。

例如,可例举异丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇单乙酸酯单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单乙酸酯单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单乙酸酯单丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙醚、二己醚、1-己醇、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇酯单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等具有低表面张力的溶剂等。

这些弱溶剂可以一种或多种混合使用。使用如上所述的溶剂时，较好是液晶取向处理剂中包含的溶剂总量的5～80质量％，更好是20～60质量％。

作为提高膜厚的均匀性或表面平滑性的化合物，可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子性表面活性剂等。

更具体地，例如可例举エフトップEF301、EF303、EF352(照明产品株式会社(トーケムプロダクツ社)制)、メガファックF171、F173、R-30(大日本油墨株式会社(大日本インキ社)制)、フロラードFC430、FC431(住友3M株式会社(住友スリーエム社)制)、アサヒガードAG710、サーフロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中包含的树脂成分100质量份，较好是0.01～2质量份，更好是0.01～1质量份。

作为提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物的具体例，可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物、含环氧基的化合物等。

例如，可例举3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4、4’-二氨基二苯基甲烷等。

除提高基板与膜的密合性之外，为了防止由背光源引起的电特性下降等，液晶取向处理剂中也可以含有如下所示的酚醛塑料类添加剂。具体的酚醛塑料类添加剂如下所示，但不限定于该结构。

[化54]

使用提高与基板的密合性的化合物时，相对于液晶取向处理剂中含有的树脂成分100质量份，其用量较好是0.1～30质量份，更好是1～20质量份。用量如果不足0.1质量份，则无法期待密合性提高的效果，如果多于30质量份，则有时液晶的取向性变差。

本发明的液晶取向处理剂中，除了上述以外，在不损害本发明的效果的范围内，可以添加以改变液晶取向膜的介电常数或导电性等电特性为目的的电介质或导电物质，还可以添加以提高形成液晶取向膜时的膜的硬度或致密度为目的的交联性化合物等。

<液晶取向膜和液晶显示元件>

本发明的液晶取向处理剂在涂布于基板上并烧成后，可以进行摩擦处理或光照射等取向处理，或者在垂直取向用途等中不经过取向处理而用作液晶取向膜。此时，使用的基板只要是透明性高的基板即可，无特别限定，可以使用玻璃基板、或丙烯酸基板及聚碳酸酯基板等塑料基板等。另外，从工艺简化的观点来看，优选使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板。另外，反射型液晶显示元件中，可以使用硅晶片等不透明的物质，但仅限于一侧的基板，此时的电极可以使用铝等反光材料。

液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常采用丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨等。作为其它涂布方法，还有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布、旋涂法等，可以根据目的使用这些方法。

将液晶取向处理剂涂布于基板上后的烧成可以通过加热板等加热装置在50～300℃、较好是80～250℃下进行，以使溶剂蒸发，从而形成涂膜。烧成后形成的涂膜的厚度如果过厚，则在液晶显示元件的消耗电力方面不利，如果过薄，则有时液晶显示元件的可靠性降低，因此优选5～300nm，更优选10～100nm。使液晶水平取向或倾斜取向时，通过摩擦或偏光紫外线照射等对烧成后的涂膜进行处理。

本发明的液晶显示元件是通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后，通过公知的方法制造液晶单元而形成的液晶显示元件。

若例举制造液晶单元的一例，可例示如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。此时，间隔物的厚度优选1～30μm，更优选2～10μm。

如上所述，使用本发明的液晶取向处理剂而制得的液晶显示元件的可靠性良好，可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。

实施例

以下，例举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于此。

[化55]

<实施例1>

在四口烧瓶中加入4-碘苯酚1(22.0g、0.100mol)、碳酸钾(20.7g、0.150mol)、二甲基甲酰胺130ml(毫摩尔)，在氮气气氛下搅拌后，升温至80℃。到达80℃后，用30分钟的时间滴加1-溴癸烷(17.9g、0.0809mol)，滴加结束后再搅拌1小时。通过GC(气相色谱法)确认1-溴癸烷消失后，蒸除溶剂，加入甲苯120ml和纯水150g进行萃取，除去水层。然后在有机层中加入1N NaOH 100ml进行萃取，除去水层。将所得的有机层用无水硫酸镁干燥，然后滤除硫酸镁，将所得的有机层在减压下蒸除溶剂，得到化合物2(得量26.9g、0.0747mol、得率92.3％)。化合物2的结构通过¹H-NMR(核磁共振)分析来确认。

¹H-NMR(CDCl₃):δ7.55-7.52(m,2H,Ar-H),6.69-6.65(m,2H,Ar-H),3.90(t,2H,J＝6.8Hz,Ar-O-CH₂),1.79-1.72(m,2H,Ar-O-CH₂-CH₂-),1.47-1.27(m,14H,Ar-O-CH₂-CH₂-C₇H₁₄-),0.87(t,3H,J＝6.8Hz,-CH₂-CH₃)

[化56]

<实施例2>

将3,5-二硝基苄醇3(39.6g、0.200mol)、三乙胺(26.3g、0.260mol)和四氢呋喃200ml混合而成的溶液在氮气气氛下于0℃搅拌，用30分钟的时间在该溶液中滴加由丙烯酰氯(21.7g、0.240mol)和四氢呋喃40ml混合而成的溶液。滴加后，再搅拌4小时，反应结束后，蒸除溶剂，在所得的粗产物中加入水300g，在浆料状态下于25℃搅拌30分钟。然后过滤反应液，将固体成分在减压下于70℃干燥3小时，得到化合物4(得量48.7g、0.193mol、得率96.5％)。化合物4的结构通过¹H-NMR分析来确认。

¹H-NMR(CDCl₃):δ9.02(t,1H,J＝2.4Hz,Ar-H),8.58(m,2H,Ar-H),6.54(dd,1H,J＝17.6,1.2Hz,-CH＝CH₂),6.27-6.20(m,1H,-CH＝CH₂),5.99(dd,1H,J＝10.8Hz,1.2Hz,-CH＝CH₂),5.40(s,2H,Ar-CH₂-O)

[化57]

<实施例3>

将化合物2(25.3g、0.0702mol)、化合物4(21.1g、0.0837mol)、氯化钯-乙腈络合物(0.572g、2.21mmol)、三(邻甲苯基)膦(1.28g、4.21mmol)、磷酸三钾(22.7g、0.107mol)、二甲基乙酰胺170g的悬浊液在室温条件下用隔膜泵减压至50Torr后，用氮气恢复压力，重复以上动作10次，除去反应器内和二甲基乙酰胺中所含的氧气。然后进行升温，在氮气气氛下于110℃搅拌3小时。反应结束后，蒸除溶剂，用水200g和氯仿250g萃取。分液出的水层再用氯仿250g萃取2次，将所得的有机层用无水硫酸镁干燥。滤除硫酸镁，将所得的有机层在减压下蒸除溶剂，用乙腈170g洗涤所得的粗产物。然后过滤结晶，将所得的固体成分在减压下干燥，从而得到化合物5(得量32.5g、0.0671mol、得率95.6％)。化合物5的结构通过¹H-NMR分析来确认。

¹H-NMR(CDCl₃):δ9.01(t,1H,Ar-H),8.61(d,2H,J＝1.6Hz,Ar-H),7.74(d,1H,J＝16.0Hz,-CH＝CH-Ar),7.49(d,2H,J＝7.6Hz,Ar-H),6.91(d,2H,J＝7.6Hz,Ar-H),6.39(d,1H,J＝16.0Hz,-CH＝CH-Ar),5.42(s,2H,Ar-CH₂-O),3.99(t,2H,J＝6.4Hz,Ar-O-CH₂),1.83-1.76(m,2H,Ar-O-CH₂-CH₂-),1.49-1.28(m,14H,Ar-O-CH₂-CH₂-C₇H₁₄-),0.89(t,3H,J＝6.4Hz,-CH₂-CH₃)

[化58]

<实施例4>

将氯化铵(9.9g、0.185mol)溶解于纯水90.0g，将所得的溶液加温至55℃，搅拌。到达55℃后，加入铁粉(51.1g、0.915mol)，进一步升温至80℃。到达80℃后，滴加溶解在已加温至80℃的145g的甲苯中的化合物5(29.0g、0.0599mol)。滴加结束后再搅拌2小时，反应结束后，在80℃的加温条件下进行热溶过滤，将所得的反应液分液，除去水层。在所得的有机层中加入活性炭1.2g，在80℃的加温条件下搅拌30分钟。然后，在80℃的加温条件下进行热溶过滤，用预先加热至80℃的纯水洗涤所得的有机层2次。将所得的有机层用无水硫酸镁干燥，然后滤除硫酸镁，将所得的有机层在减压下蒸除溶剂，得到化合物6(得量18.7g、0.0440mol、得率73.5％)。化合物6的结构通过¹H-NMR分析来确认。

¹H-NMR(CDCl₃):δ7.67(d,1H,J＝16.0Hz,-CH＝CH-Ar),7.45(d,2H,J＝8.4Hz,Ar-H),6.88(d,2H,J＝8.4Hz,Ar-H),6.34(d,1H,J＝16.0Hz,-CH＝CH-Ar),6.15(d,2H,J＝1.6Hz,Ar-H),5.98(t,1H,J＝1.6Hz,Ar-H),5.05(s,2H,Ar-CH₂-O),3.97(t,2H,J＝6.4Hz,Ar-O-CH₂),3.62(b,4H,NH₂),1.82-1.76(m,2H,Ar-O-CH₂-CH₂-),1.46-1.27(m,14H,Ar-O-CH₂-CH₂-C₇H₁₄-),0.88(t,3H,J＝7.2Hz,-CH₂-CH₃)

[化59]

用1小时的时间在2,4-二硝基苯基乙酸(56.6g、250mmol)的四氢呋喃(452g)溶液中滴加硼烷二甲硫醚络合物(57.0g、750mmol)的四氢呋喃(281g)溶液，在室温下搅拌22小时。然后在0℃下用2小时的时间滴加水(112g)，在室温下搅拌2小时后，用乙酸乙酯和水进行萃取，分离水层，用硫酸镁干燥有机层。通过过滤除去硫酸镁，浓缩所得的有机层，使所得的粗产物从乙酸乙酯和己烷中重结晶，得到2,4-二硝基苯基乙醇1(42.1g、79％收率)。

¹H-NMR(CDCl₃):δ8.79(d,1H,J＝2.4Hz,Ar-H),8.40(dd,1H,J＝8.4,2.4Hz,Ar-H),7.70(d,1H,J＝8.4Hz,Ar-H),4.01(dt,2H,J＝5.2,6.0Hz,CH₂-OH),3.29(t,2H,J＝6.0Hz,Ar-CH₂),1.63(t,1H,J＝5.2Hz,-OH).

[化60]

在碘丁烷(30.0g、163mmol)、4-碘苯酚(39.4g、179mmol)和碳酸钾(27.0g、196mmol)中加入二甲基甲酰胺(90.1g)，在85℃下搅拌2小时，然后通过过滤除去碳酸钾。接着，用甲苯和1当量的氢氧化钠水溶液进行萃取。分离水层，用硫酸镁干燥所得的有机层，通过过滤除去硫酸镁后，浓缩有机层，得到醚化合物2(36.2g、81％收率)。

¹H-NMR(CDCl₃):δ7.53(d,2H,J＝8.8Hz,Ar-H),6.66(d,2H,J＝8.8Hz,Ar-H),3.90(t,2H,J＝6.6Hz,O-CH₂),1.76(m,2H,O-CH₂-CH₂,),1.47(m,2H,CH₂-CH₃),0.96(t,3H,J＝7.6Hz,-CH₃).

[化61]

在醚化合物2(36.2g、131mmol)、丙烯酸(13.0g、180mmol)、乙酸钯(0.269g、1.20mmol)、三(邻甲苯基)膦(0.730g、2.40mmol)和三丁胺(67.9g、366mmol)中加入二甲基乙酰胺(362g)，在140℃下搅拌2小时。然后，用乙酸乙酯和水进行萃取，分离水层，用硫酸镁干燥有机层。通过过滤除去硫酸镁，浓缩所得的有机层，使所得的粗产物从乙酸乙酯和己烷中重结晶，得到肉桂酸衍生物3(21.1g、73％收率)。

¹H-NMR(DMSO):δ12.2(s,1H,CO₂H),7.62(d,2H,J＝8.8Hz,Ar-H),7.54(d,1H,J＝16.0Hz,CO-CH＝CH),6.95(d,2H,J＝8.8Hz,Ar-H),6.36(d,1H,J＝16.0Hz,CO-CH＝CH),4.01(t,2H,J＝6.6Hz,O-CH₂),1.69(m,2H,O-CH₂-CH₂),1.44(m,2H,CH₂-CH₃),0.93(t,3H,J＝7.4Hz,-CH₃).

[化62]

将肉桂酸化合物3(16.2g、73.5mmol)、2,4-二硝基苯基乙醇1(15.6g、73.5mmol)和二甲氨基吡啶(0.895g、7.32mmol)溶解于四氢呋喃(232g)，在0℃下加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(16.2g、84.5mmol)，在室温下搅拌15小时。然后，用乙酸乙酯和水进行萃取，分离水层，用硫酸镁干燥有机层。通过过滤除去硫酸镁，浓缩所得的有机层，用柱色谱法纯化所得的粗产物，得到二硝基化合物4(19.9g、65％收率)。

¹H-NMR(CDCl₃):δ8.83(d,1H,J＝2.4Hz,Ar-H),8.40(dd,1H,J＝8.8,2.4Hz,Ar-H),7.66(d,1H,J＝8.8Hz,Ar-H),7.60(d,1H,J＝16.0Hz,CO-CH＝CH),7.46(d,2H,J＝8.4Hz,Ar-H),6.89(d,2H,J＝8.4Hz,Ar-H),6.21(d,1H,J＝16.0Hz,CO-CH＝CH)4.53(t,2H,J＝6.4Hz,CH₂-OCO),4.00(t,2H,J＝6.6Hz,C₆H₄-O-CH₂),3.45(m,2H,J＝6.4Hz,Ar-CH₂),1.78(m,2H,O-CH₂-CH₂),1.52(m,2H,CH₂-CH₃),0.98(t,3H,J＝7.4Hz,-CH₃).

[化63]

将二硝基化合物4(19.9g、48.0mmol)、还原铁(32.2g、583mmol)和氯化铵(15.4g、288mmol)溶解于乙酸乙酯(200g)和水(77.1g)，在70℃下搅拌14小时。然后保持在70℃，用硅藻土进行过滤，用硫酸镁干燥所得的滤液的有机层。通过过滤除去硫酸镁，浓缩所得的有机层，得到粗产物。将所得的粗产物溶解于四氢呋喃(200g)，加入活性炭(2.00g)，在室温下搅拌18小时。通过过滤除去活性炭，浓缩有机层，得到作为目标产物的二胺化合物5(15.5g、91％收率)。

¹H-NMR(CDCl₃):δ7.65(d,1H,J＝16.0Hz,CO-CH＝CH),7.41(d,2H,J＝8.4Hz,Ar-H,),6.89(d,2H,J＝8.4Hz,Ar-H),6.85(d,1H,J＝8.0Hz,Ar-H),6.30(d,1H,J＝16.0Hz,CO-CH＝CH),6.10(dd,1H,J＝8.0,2.4Hz,Ar-H),6.07(d,1H,J＝2.4Hz Ar-H),4.30(t,2H,J＝7.6Hz,CH₂-OCO),4.00(t,2H,J＝6.4Hz,C₆H₄-O-CH₂),3.88(br-s,2H,NH₂),3.56(br-s,2H,NH₂),2.81(m,2H,J＝7.6Hz,Ar-CH₂),1.78(m,2H,O-CH₂-CH₂),1.49(m,2H,CH₂-CH₃),0.98(t,3H,J＝7.2Hz,-CH₃).

[聚酰胺酸的合成]

以下示出用于聚酰胺酸的合成的四羧酸二酐和二胺化合物等的缩写。

(四羧酸二酐)

PMDA：均苯四甲酸二酐

CBDA：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐

(二胺化合物)

p-PDA:对苯二胺

DA1:3-(4-(4-癸氧基)苯基)丙烯酸-3,5-二氨基苄酯

[化64]

(有机溶剂)

NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮

BC:丁基溶纤剂

<聚酰亚胺的分子量测定>

聚酰亚胺的分子量是使用千秋科学株式会社(センシュー科学社)制的常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(SSC-7200)和昭和电工(Shodex)株式会社制的柱(KD-803、KD-805)，如下测定。

柱温：50℃

洗脱液：N,N'-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H₂O)为30mmol/L、磷酸·无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)

流速：1.0ml/分钟

校正曲线制作用标准试样：东曹公司(東ソー社)制TSK标准聚环氧乙烷(分子量约900000、150000、100000、30000)及聚合物实验室公司(ポリマーラボラトリー社)制聚乙二醇(分子量约12000、4000、1000)。

<实施例5>

将DA1(0.637g、1.50mmol)和p-PDA(0.162g、1.50mmol)在NMP(8.13g)中混合，在室温下搅拌1小时使其溶解后，加入PMDA(0.635g、2.91mmol)，在室温下反应12小时，得到聚酰胺酸溶液。在该聚酰胺酸溶液(9.56g)中加入NMP(9.56g)和BC(4.78g)，搅拌5小时，从而得到6质量％的液晶取向处理剂(A)。

该聚酰胺酸的数均分子量为7000，重均分子量为17000。

<实施例6>

将DA1(0.743g、1.75mmol)和p-PDA(0.081g、0.75mmol)在NMP(7.67g)中混合，在室温下搅拌1小时使其溶解后，加入PMDA(0.529g、2.43mmol)，在室温下反应12小时，得到聚酰胺酸溶液。在该聚酰胺酸溶液(9.02g)中加入NMP(9.02g)和BC(4.51g)，搅拌5小时，从而得到6质量％的液晶取向处理剂(B)。

该聚酰胺酸的数均分子量为6500，重均分子量为16000。

<实施例7>

将DA1(0.849g、2.0mmol)在NMP(7.21g)中混合，在室温下搅拌1小时使其溶解后，加入PMDA(0.424g、1.94mmol)，在室温下反应12小时，得到聚酰胺酸溶液。在该聚酰胺酸溶液(8.48g)中加入NMP(8.48g)和BC(4.24g)，搅拌5小时，从而得到6质量％的液晶取向处理剂(C)。

该聚酰胺酸的数均分子量为6000，重均分子量为16000。

<实施例8>

将DA1(0.509g、1.20mmol)和p-PDA(0.194g、1.80mmol)在NMP(7.22g)中混合，在室温下搅拌1小时使其溶解后，加入CBDA(0.571g、2.91mmol)，在室温下反应12小时，得到聚酰胺酸溶液。在该聚酰胺酸溶液(9.02g)中加入NMP(9.02g)和BC(4.51g)，搅拌5小时，从而得到6质量％的液晶取向处理剂(D)。

该聚酰胺酸的数均分子量为8000，重均分子量为21000。

<实施例9>

将DA1(0.637g、1.50mmol)和p-PDA(0.163g、1.50mmol)在NMP(7.76g)中混合，在室温下搅拌1小时使其溶解后，加入CBDA(0.571g、2.91mmol)，在室温下反应12小时，得到聚酰胺酸溶液。在该聚酰胺酸溶液(9.13g)中加入NMP(9.13g)和BC(4.57g)，搅拌5小时，从而得到6质量％的液晶取向处理剂(E)。

该聚酰胺酸的数均分子量为7000，重均分子量为19000。

<实施例10>

使用实施例5中得到的液晶取向处理剂(A)，以如下所示的步骤进行液晶晶胞的制造。

[液晶晶胞的制造]

将实施例5中获得的液晶取向处理剂[A]旋涂于带有由ITO膜构成的透明电极的玻璃基板的ITO面，在80℃的加热板上干燥90秒后，在200℃的热风循环式烘箱内进行30分钟的烧成，形成膜厚为100nm的液晶取向膜。

对该基板照射照射强度为8.0mW/cm²的313nm的直线偏振UV，照射量为100mJ。入射光线的方向相对于基板法线方向倾斜了40°。直线偏振UV通过如下方法进行调整：使高压汞灯的紫外光通过313nm的带通滤波器，然后使其通过313nm的偏振片。

准备两块上述基板，在一块基板的液晶取向膜上散布6μm的珠状间隔物后，在其上印刷密封剂。接着，使两块基板的液晶取向面对置，进行压接，使得直线偏振UV的光轴在各基板上的投影方向呈反平行，于150℃用105分钟的时间使密封剂热固化。通过减压注入法在该空晶胞中注入负性液晶(默克公司(メルク社)制，MLC-6608)，制成液晶晶胞。

上述方法中，将照射的偏振UV的曝光量改为0mJ～1000mJ，制成同样的液晶晶胞。

[液晶晶胞的评价]

在25℃下对液晶晶胞施加/解除8V的电压，用偏振显微镜观察此时有无异常畴，将没有异常畴的评价为“液晶取向性良好”。如上所述制成的液晶晶胞在未施加电压的状态下显示出良好的垂直取向性，施加电压时的液晶取向性也良好。

[预倾角的评价]

液晶晶胞的预倾角的测定是使用Axo Metrix公司制的“Axo Scan”通过穆勒矩阵法进行测定。

<实施例11>

除了将液晶取向处理剂(A)换成液晶取向处理剂(B)以外，与实施例10同样地制成液晶晶胞，进行液晶的取向性和预倾角的测定。

<实施例12>

除了将液晶取向处理剂(A)换成液晶取向处理剂(C)以外，与实施例10同样地制成液晶晶胞，进行液晶的取向性和预倾角的测定。

<实施例13>

除了将液晶取向处理剂(A)换成液晶取向处理剂(D)以外，与实施例10同样地制成液晶晶胞，进行液晶的取向性和预倾角的测定。

<实施例14>

除了将液晶取向处理剂(A)换成液晶取向处理剂(E)以外，与实施例10同样地制成液晶晶胞，进行液晶的取向性和预倾角的测定。

上述液晶取向处理剂(A)～(E)的制造中使用的酸二酐和二胺化合物的各组成比例示于表1。表1中，()内的％表示全部酸二酐成分中或全部二胺成分中的该酸二酐或二胺化合物的含有比例(摩尔％)。

各实施例中制得的液晶晶胞的预倾角示于表2。

[表1]

[表2]

由表2的结果可以确认，使用本发明的新型二胺化合物而得到的液晶显示元件显示出良好的垂直取向性，而且通过照射偏振的紫外线，即使以100mJ这样较少的照射量也能使液晶取向，显现出较大的预倾角。还可以确认，使用本发明的新型二胺化合物的液晶取向膜的预倾角保持恒定，与紫外线的照射量无关。这就表示，即使长时间暴露在背光源等的光下后，也能稳定地保持预倾角。

由此可知，本发明的新型二胺化合物可用于垂直取向方式的液晶显示元件用的液晶取向膜，也优选用于通过紫外线照射赋予液晶取向能力的光取向法。

<比较例1>

[化65]

将1.11g(2.70mmol)的DA2和0.11g(0.30mmol)的DA3在NMP(10.22g)中混合，在室温下搅拌1小时使其溶解后，加入0.58g(2.94mmol)的CBDA，在室温下反应12小时，得到聚酰胺酸溶液。在该聚酰胺酸溶液(12.0g)中加入NMP(9.0g)和BC(9.0g)，搅拌5小时，从而得到6质量％的液晶取向处理剂(F)。该聚酰胺酸的数均分子量为12000，重均分子量为29000。

上述实施例10中，除了将液晶取向处理剂(A)换成液晶取向处理剂(F)以外，与实施例10同样地制成液晶晶胞，进行液晶的取向性和预倾角的测定。

上述液晶取向处理剂(F)的合成中使用的酸二酐和二胺化合物的各组成比例示于表3。比较例1中制得的液晶晶胞的预倾角示于表4。

[表3]

[表4]

产业上利用的可能性

具有由本发明的新型二胺化合物得到的液晶取向膜的液晶显示元件即使长时间暴露在背光源等的光下也能稳定地保持预倾角，可靠性良好，可优选用于大画面且高清晰的液晶电视等。

在这里引用2010年7月5日提出申请的日本专利申请2010-153075号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims

1.下式[1]表示的二胺化合物；

这里，上述碳环结构中，任意的氢原子可以被CH₃取代。

2.如权利要求1所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X³是-O-，X⁷是氢原子。

3.如权利要求1或2所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X⁵是单键。

4.如权利要求1～3中任一项所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X¹是单键，X⁴是-O-。

5.如权利要求1～4中任一项所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的n为1。

6.如权利要求1～5中任一项所述的二胺化合物，其中，上述式[1]的X²是-CH₂-，X⁶是碳数8～12的烷基。

7.一种聚酰胺酸或将该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺，所述聚酰胺酸通过使含有权利要求1～6中任一项所述的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐成分反应而得。