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CN104736636B - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

聚碳酸酯树脂组合物 Download PDF

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CN104736636B
CN104736636B CN201380055036.3A CN201380055036A CN104736636B CN 104736636 B CN104736636 B CN 104736636B CN 201380055036 A CN201380055036 A CN 201380055036A CN 104736636 B CN104736636 B CN 104736636B
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Abstract

本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物,该聚碳酸酯树脂组合物不仅具有较低的翘曲性质以及优异的流动性和外观性质,而且表现出改善的韧性。所述聚碳酸酯树脂组合物包含:35至60重量%的聚碳酸酯树脂;30至55重量%的玻璃纤维,该玻璃纤维在垂直于纵向的方向上具有方形或椭圆形截面,并且按照公式1的纵横比范围为50至200;1至10重量%的具有核-壳结构的冲击改性剂;1至10重量%的乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物;和1至10重量%的含有热塑性聚酯类聚合物或磷酸酯类化合物的流变改性剂。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物,该聚碳酸酯树脂组合物具有较低的翘曲性质以及优异的流动性和外观性质,并表现出改善的韧性。
背景技术
聚碳酸酯树脂是热塑性树脂中的双酚A的聚碳酸酯类聚合物,已知其表现出优异的机械性能、抗冲击性、尺寸稳定性、电性能和模制性能。另外,由于聚碳酸酯树脂能够在较宽的温度范围内保持其物理性质,并且显示出自熄性质,因此它被用作具有多种用途的工程塑性材料。
特别是,玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂表现出改善的拉伸/挠曲强度、拉伸/挠曲模量和耐热性,因此可以合适地用于在高温下承受连续载荷的产品中。然而,玻璃纤维强化会降低冲击强度、拉伸伸长率或韧性等,而且还使流动性劣化,导致模制性能和加工性能较差。另外,在通常的模制过程中,玻璃纤维的表面突起造成表面粗糙并且对于外部冲击易损,因此其在多种电气·电子产品的外壳的应用中存在许多限制。
为了对流动性等进行改善,已经提出通过使用低分子量的聚碳酸酯树脂来提供玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物。在这种情况下,可以使流动性和模制性能得到改善,但会导致抗冲击性和耐化学性的迅速下降。也考虑过将具有核-壳结构的普通冲击改性剂与玻璃纤维一起使用以改善冲击强度或韧性等。在这种情况下,也会造成流动性和模制性能的下降,并且在加工过程中由于过度剪切而发生玻璃纤维破裂和树脂降解,因此难以实现抗冲击性。此外,存在因玻璃纤维的表面突起而引起的表面粗糙度差的问题。
近来,随着诸如小型电气·电子产品等模制品变得更薄且更复杂,将上述常规的玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物应用于这些电气·电子产品的外壳经常造成挠曲或变形,或者在加工过程中破裂。原因很可能是由于玻璃纤维强化而引起的在流动方向与垂直于流动方向的方向之间的收缩差异。
发明内容
技术问题
因此,本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物,该聚碳酸酯树脂组合物具有较低的翘曲性质以及优异的流动性和外观性质,并表现出改善的韧性,同时具有玻璃纤维强化的优点。
另外,本发明提供一种包含所述聚碳酸酯树脂组合物的模制品。
技术方案
本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物,该聚碳酸酯树脂组合物包含:35至60重量%的聚碳酸酯树脂;30至55重量%的在垂直于纵向的方向上具有方形(square)或椭圆形横截面形状的玻璃纤维,其中该玻璃纤维按照下面公式1的纵横比为50至200;1至10重量%的具有核-壳结构的冲击改性剂;1至10重量%的乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物;和1至10重量%的含有磷酸酯类化合物的流变改性剂:
[公式1]
纵横比(δ)=L/D
其中,L为玻璃纤维的长度,D为方形横截面的最长边的长度或椭圆形横截面的最长直径的长度。
在所述聚碳酸酯树脂组合物中,所述玻璃纤维的长度可以为约2至5mm,该玻璃纤维可以具有方形横截面,并且其最短边的长度可以为约5至15μm。或者,所述玻璃纤维的长度可以为约2至5mm,该玻璃纤维可以具有椭圆形横截面,并且其最短直径的长度可以为约5至15μm。
并且,所述玻璃纤维可以是用硅烷类化合物,例如含有环氧硅烷基(epoxysilanegroup)或氨基甲酸乙酯硅烷基(urethanesilanegroup)的化合物进行表面处理的玻璃纤维。
在所述聚碳酸酯树脂组合物中,所述聚碳酸酯树脂的熔融指数(MI)可以为约10g/10min至25g/10min,该熔融指数例如根据ASTMD1238在300℃的温度下于1.2kg的载荷下测量10分钟。
在所述聚碳酸酯树脂组合物中,作为流变改性剂而包含的磷酸酯类化合物可以为选自磷酸三苯酯、双酚A磷酸二苯酯(bisphenolAdiphenylphosphate)和间苯二酚磷酸二苯酯(resorcinoldiphenylphosphate)的一种或多种化合物。
在所述聚碳酸酯树脂组合物中,所述核-壳结构的冲击改性剂可以包括选自硅氧烷-丙烯酸类(silicone-acrylic-based)橡胶、丁二烯类橡胶和丙烯酸类橡胶的一种或多种。
此外,在所述聚碳酸酯树脂组合物中,所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物基于该共聚物的总重量,可以包含约15至50重量%的(甲基)丙烯酸酯类重复单元。
同时,本发明提供一种包含上述聚碳酸酯树脂组合物的模制品。所述模制品可以应用于移动电话的外壳、电气·电子产品的外壳或个人数字助理的外壳。
在上述聚碳酸酯树脂组合物和模制品中,将具有相对较低纵横比的扁平玻璃纤维和预定的流变改性剂与具有核-壳结构的冲击改性剂和乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物一起使用,因此,它们具有用玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂的优点,而且还具有较低的翘曲性质和优异的流动性,并表现出更为改善的韧性、表面平滑度、外观性质或刚度(stiffness)等。
下文中,将详细描述根据本发明的具体实施方案的聚碳酸酯树脂组合物和模制品。
根据本发明的一个实施方案,提供一种聚碳酸酯树脂组合物,该聚碳酸酯树脂组合物包含35至60重量%的聚碳酸酯树脂;30至55重量%的在垂直于纵向的方向上具有方形或椭圆形横截面形状的玻璃纤维,其中该玻璃纤维按照下面公式1的纵横比为50至200;1至10重量%的具有核-壳结构的冲击改性剂;1至10重量%的乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物;和1至10重量%的含有磷酸酯类化合物的流变改性剂:
[公式1]
纵横比(δ)=L/D
其中,L为玻璃纤维的长度,D为方形横截面的最长边的长度或椭圆形横截面的最长直径的长度。
根据上述的一个实施方案,可以防止常规的玻璃纤维强化的聚碳酸酯组合物的问题,例如在制品模制过程中发生挠曲或变形,以及因突起的玻璃纤维而造成表面平滑度和外观性质的劣化。同时,可以实现优异的流动性和产品模制性能,以及较高的刚度和韧性。
实现上述效果的原因可能是将预定的流变改性剂与具有特定纵横比的扁平玻璃纤维一起使用。即,由于使用扁平的玻璃纤维,因此可以将比相同含量的普通玻璃纤维更少量的玻璃纤维加入到所述聚碳酸酯树脂组合物中。因此,可以提高聚碳酸酯树脂与基质的接触面积,并且流变改性剂能够抑制玻璃纤维的表面突起。结果是,与使用普通玻璃纤维强化的常规聚碳酸酯树脂组合物相比,加入这两种组分的一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物能够表现出优异的刚度(例如拉伸强度和挠曲模量)和改善的韧性,而且还能够表现出优异的流动性、模制性能或加工性能等。另外,可以抑制因玻璃纤维突起而造成的表面平滑度下降,从而实现优异的外观性质。特别是,虽然向相对较低含量的聚碳酸酯树脂中加入了比以往所知更高含量的玻璃纤维以进一步改善刚度等,但是却可以解决由加入高含量玻璃纤维所产生的问题,因而一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物能够表现出上述优异的物理性能。
因此,上述一个实施方案的树脂组合物和由其制得的模制品可以非常优选地应用于移动电话的外壳、电气·电子产品(特别是小型薄膜电气·电子产品)的外壳或个人数字助理的外壳等,而且还可以应用于其它多种产品。
下文中,将详细描述一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物的每种组分。
聚碳酸酯树脂
所述聚碳酸酯树脂为双酚A的聚合物,例如根据ASTMD1238,在300℃温度下于1.2kg载荷下测量10分钟的熔融指数(MI)为约10g/10min至25g/10min的双酚A的聚合物。如果聚碳酸酯树脂的熔融指数过低,则会降低一个实施方案的树脂组合物的流动性以及产品的模制性能;而如果熔融指数过高,则会降低树脂组合物和模制品的抗冲击性、韧性或耐化学性等。
可以使用满足上述物理性能的任何芳族聚碳酸酯类树脂作为所述聚碳酸酯树脂,并且可以使用由本领域中已知方法直接合成或者市售的产品。
鉴于一个实施方案的树脂组合物的基本物理性能,例如聚碳酸酯树脂所特有的抗冲击性、自熄性质、稳定性或模制性能等,基于全部的树脂组合物,所述聚碳酸酯树脂的用量可以为约35至60重量%,或约35至49重量%,或约36至48重量%。
对于一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物,虽然使用相对较低含量的聚碳酸酯树并向其中加入了更高含量的玻璃纤维以进一步改善刚度(例如拉伸强度等),但是却可以解决由加入高含量玻璃纤维所产生的问题,并且可以抑制在使用树脂组合物模制制品过程中由于突起的玻璃纤维造成的表面平滑度和外观性质下降。因此,为了满足近来的技术需求,可以通过加入高含量的玻璃纤维来实现物理性质的额外改善。如果聚碳酸酯树脂的含量增加,则玻璃纤维的加入量不足,因而难以实现满意的物理性能(例如刚度等)的改善。如果聚碳酸酯树脂的含量过低,则过量加入的玻璃纤维会引起制品模制过程中玻璃纤维的突起,导致外观性质的劣化。
玻璃纤维
所述玻璃纤维为包含于一个实施方案的树脂组合物中的组分,用于改善拉伸/挠曲强度、拉伸/挠曲模量或耐热性等,并且所使用的扁平玻璃纤维可以为茧型或扁平型。特别是,由于在一个实施方案的树脂组合物中使用了具有约50至200的相对较低纵横比的玻璃纤维(所述纵横比由公式1定义),因此可以进一步改善一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物的刚度和韧性,并且其翘曲性质和表面平滑度比此前已知的玻璃纤维更为优异。具体而言,这种玻璃纤维保持了聚合物间较强的结合力,因而在聚合物与玻璃纤维之间产生空间以吸收外部冲击。结果是,使刚度更为改善并增强了表面平滑度,同时还可以实现优异的韧性。因此,当将一个实施方案的树脂组合物用于薄膜产品的塑性加工时,必须制造硬铸模。
当在垂直于纵向的方向上切割所述玻璃纤维时,该玻璃纤维可以具有方形或椭圆形的横截面形状,并且其由公式1表示的纵横比可以为约50至200,更优选为约100至150。在纵横比的计算中,L可以定义为玻璃纤维的最长长度,D可以定义为在垂直于纵向的方向上切割的玻璃纤维的任意方形或椭圆形横截面中,方形横截面的最长边的长度或椭圆形横截面的最长直径的长度。所述纵横比可以定义为如上所定义的L与D之比(L/D)。
如果玻璃纤维的纵横比过低,则由于一个实施方案的树脂组合物和模制品会变脆而并非优选。如果纵横比过高,则玻璃纤维表面突起的可能性提高而使产品的表面平滑度和外观劣化,而且还会造成模制品的韧性或冲击强度等的劣化。
另外,可以合适地使用如下玻璃纤维,所述玻璃纤维具有约2至5mm或约3至4mm的长度,在垂直于纵向的方向上具有方形的横截面形状,并且最短边的长度为约5至15μm或约7至10μm。在另一个实施方案中,可以合适地使用如下玻璃纤维,所述玻璃纤维具有约2至5mm或约3至4mm的长度,在垂直于纵向的方向上具有椭圆形的横截面形状,并且最短直径的长度为约5至15μm或约7至10μm。
当使用满足上述尺寸要求的玻璃纤维时,可以通过加入该玻璃纤维而实现优异的强度等,并且一个实施方案的树脂组合物能够表现出优异的韧性、外观或表面平滑度等。
如果玻璃纤维的长度过短,则在刚度(例如强度等)方面并非优选。相反,如果玻璃纤维的长度过长,则由于在产品模制过程中产成的外观缺陷增加而并非优选。
此外,如果玻璃纤维具有方形横截面形状且其最短边的长度过短,或者如果玻璃纤维具有椭圆形横截面形状且其最短直径的长度过短,则由于一个实施方案的树脂组合物或模制品变脆而并非优选。相反,如果横截面的最短边或直径的长度过长,则由于玻璃纤维的表面突起而使模制品具有不理想的表面平滑度或外观。
在一个实施方案的树脂组合物中包含的玻璃纤维可以是用硅烷类化合物表面涂布的玻璃纤维,更具体为用含有氨基甲酸乙酯硅烷基或环氧硅烷基的化合物表面涂布的玻璃纤维。例如,当用含有氨基甲酸乙酯硅烷基的化合物对玻璃纤维进行表面涂布时,在氨基甲酸乙酯硅烷基与聚碳酸酯树脂之间产生空间以吸收外部冲击。结果是,一个实施方案的树脂组合物能够表现出更为改善的韧性,并且所述玻璃纤维能够处于树脂组合物和模制品中以抑制由于该玻璃纤维而造成的模量下降。与之相比,当用含有环氧硅烷基的化合物对玻璃纤维进行表面涂布时,其中所包含的环氧基与其它组分的官能团形成化学键,从而进一步改善一个实施方案的树脂组合物和模制品的刚度。因此,可以鉴于一个实施方案的树脂组合物的具体用途及其待改善的物理性质,来合适地选择和使用以氨基甲酸乙酯硅烷基或环氧硅烷基表面涂布的玻璃纤维。
作为所述硅烷类化合物,例如,作为所述含有环氧硅烷基或氨基甲酸乙酯硅烷基的化合物,可以使用通常用于玻璃纤维表面涂布的任何化合物而没有限制。或者,可以购买市售的用硅烷类化合物表面涂布的玻璃纤维并直接使用。
在上述的一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物中,基于全部的树脂组合物,所述玻璃纤维的含量可以为约30至55重量%或约41至55重量%。
如上所述,虽然是意图通过向一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物中加入比此前已知更高含量的玻璃纤维来进一步改善刚度,但是却可以防止在产品模制过程中由过量的玻璃纤维突起所造成的表面平滑度和外观性质下降。因此,为了满足近来的技术需求,可以通过加入高含量的玻璃纤维来实现物理性质的额外改善。如果玻璃纤维的含量过低,则一个实施方案的树脂组合物和模制品的刚度(例如强度等)可能不足,并且无法实现由于加入高含量玻璃纤维而产生的更高刚度,因而难以满足近来的技术需求。相反,如果玻璃纤维的含量过高,则使树脂组合物的流动性降低,因而必须提高加工温度。另外,造成加工性能下降,从而难以实现优异的抗冲击性和良好的外观性质。
核-壳结构的冲击改性剂
所述核-壳结构的冲击改性剂起到增强玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂的冲击强度,并改善塑料制品的耐压性和抗翘曲性的作用,从而提高尺寸稳定性。作为相应的冲击改性剂,可以使用具有核-壳结构的硅氧烷-丙烯酸类橡胶、丁二烯类橡胶或丙烯酸类橡胶,也可以使用选自它们的两种以上。
作为所述核-壳结构的冲击改性剂,可以使用已知可用于热塑性树脂组合物的任何硅氧烷-丙烯酸类橡胶、丁二烯类橡胶或丙烯酸类橡胶,并且可以购买并使用本领域技术人员熟知的商品如SIM100(LGChemical)而没有限制。
基于全部的树脂组合物,所述核-壳结构的冲击改性剂的含量可以为约1至10重量%或约2至6重量%。如果冲击改性剂的含量过低,则一个实施方案的树脂组合物或模制品的冲击强度或抗翘曲性会不足。相反,如果冲击改性剂的含量过高,则一个实施方案的树脂组合物或模制品的刚度(例如强度等)会不足。
乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物
所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物为加入以进一步改善一个实施方案的树脂组合物的流动性或模制性能等的组分。作为所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物,可以使用已知可用于热塑性树脂组合物的任何(甲基)丙烯酸酯与乙烯的共聚物而没有限制。
市售的乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物的实例可以包括Elvaloy1330AC(DuPont)等。
所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物基于该共聚物的总重量,可以包含15至50重量%的(甲基)丙烯酸酯类重复单元。具体而言,这种共聚物可以是约15至50重量%的(甲基)丙烯酸酯与剩余量的乙烯的共聚物。当使用这种乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物时,可以进一步改善一个实施方案的树脂组合物的流动性和模制性能,并且可以抑制由于其加入而引起的物理性能下降。如果共聚物中(甲基)丙烯酸酯类重复单元的含量过低,则使得树脂组合物的流动性下降,导致模制性能和加工性能较差。相反,如果(甲基)丙烯酸酯类重复单元的含量过高,则一个实施方案的树脂组合物和模制品难以实现足够的物理性能,例如韧性等。
基于全部的树脂组合物,上述乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物的含量可以为约1至10重量%或约2至6重量%。如果共聚物的含量过低,则一个实施方案的树脂组合物和模制品的韧性等会不足。相反,如果共聚物的含量过高,则树脂组合物和模制品的物理性能(例如刚度等)会不足。
流变改性剂
所述流变改性剂能够改善一个实施方案的树脂组合物的流动性,并且还能够抑制树脂组合物和模制品表面上玻璃纤维的突起,从而进一步改善其外观性质。可以使用磷酸酯类化合物作为所述流变改性剂,并且所述磷酸酯类化合物的实例可以包括磷酸三苯酯、双酚A磷酸二苯酯或间苯二酚磷酸二苯酯等。可以组合使用选自它们的两种以上。可以使用各种其它的磷酸酯类化合物作为所述流变改性剂。
基于全部的树脂组合物,所述流变改性剂的含量可以为约1至10重量%或约2至6重量%。如果流变改性剂的含量过低,则一个实施方案的树脂组合物难以实现优异的流动性或模制性能等。相反,如果流变改性剂的含量过高,则聚碳酸酯树脂的固化速率下降而在模制过程中排出产物时产生问题,而且会降低机械性能。
其它添加剂
上述的一个实施方案的树脂组合物还可以包含诸如着色剂、润滑剂、UV稳定剂、抗氧化剂或偶联剂等添加剂,并且可以用于多种用途中。
同时,根据本发明的另一个实施方案,提供一种包含上述一个实施方案的聚碳酸酯树脂组合物的模制品。这种模制品可以为如下形式,其中,上述纵横比为约50至200的玻璃纤维、核-壳结构的冲击改性剂、乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物和流变改性剂均匀地分散在包含聚碳酸酯树脂的树脂基质中。
所述模制品避免了由常规玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物所制得的产品的问题,例如在产品模制过程中的挠曲或变形,或者因玻璃纤维突起而导致的表面平滑度和外观性质下降。并且,所述模制品能够表现出较高的刚度或韧性等,以及优异的流动性或产品模制性能等。
因此,所述模制品可以非常优选地应用于移动电话的外壳、电气·电子产品(特别是小型薄膜电气·电子产品)的外壳或个人数字助理的外壳,并且也可以应用于其它多种产品。
有益效果
本发明防止了常规玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物的问题,例如在产品模制过程中的挠曲或变形,或者因玻璃纤维突起而导致的表面平滑度和外观性质下降。并且,本发明的聚碳酸酯树脂组合物和模制品能够表现出较高的刚度或韧性等,以及优异的流动性或产品模制性能等。
因此,本发明的树脂组合物和模制品能够非常优选地应用于移动电话的外壳、电气·电子产品(特别是小型薄膜电气·电子产品)的外壳或个人数字助理的外壳,并且也可以应用于其它多种产品。
具体实施方式
下文中,将参照下面的实施例更详细地描述本发明。然而,这些实施例仅用于举例说明,而本发明并非意图受限于这些实施例。
在实施例和比较例中使用的组分如下。
<(A)双酚A聚碳酸酯树脂(PC)>
聚碳酸酯树脂为双酚A的聚合物,将根据ASTMD1238在300℃温度下于1.2kg的载荷下测量10分钟而得的重量(g)确定为其熔融指数(MI)。根据测量结果,分别使用熔融指数为10g/10min((A)-1)、25g/10min((A)-2)或30g/10min((A)-3)的芳族聚碳酸酯树脂。
<(B)-1玻璃纤维>
使用直径(D)为28μm、厚度为7μm且长度(L)为3mm,以及由公式1计算的纵横比(δ)为107的玻璃纤维(由Nittobo生产),该玻璃纤维用环氧硅烷类化合物进行表面处理。
[公式1]
纵横比(δ)=L/D
其中,L为玻璃纤维的长度,D为方形横截面的最长边的长度或椭圆形横截面的最长直径的长度(例如玻璃纤维的直径)。
<(B)-2玻璃纤维>
使用直径(D)为20μm、厚度为10μm且长度(L)为3mm,以及由公式1计算的纵横比(δ)为150的玻璃纤维(由Nittobo生产),该玻璃纤维用环氧硅烷类化合物进行表面处理。
<(B)-3玻璃纤维>
使用具有10~13μm的直径(D)和3mm的长度(L),并且具有231~300的纵横比(δ)的玻璃纤维(由OwensCorning生产),该玻璃纤维用环氧硅烷进行表面处理。
<(C)流变改性剂-磷酸酯类化合物>
使用由Daihachi(日本)生产的PX-200。
<(D)核-壳结构的冲击改性剂>
使用具有由硅氧烷-丙烯酸类橡胶组成的核-壳结构的硅氧烷-丙烯酸类冲击改性剂(由MRC生产的S2001)。
<(E)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物>
使用由DuPont生产的Elvaloy1330AC。
<热塑性弹性体聚合物>
使用由LGChemical生产的BT1055D。
按照下面的试验方法评估实施例和比较例的物理性能。
拉伸强度
按照ASTMD638,在室温下使用InstronUTM以5mm/sec的速度测量。
挠曲强度和挠曲模量
按照ASTMD790测量。
挠曲畸变
按照ASTMD790测量。
冲击强度
按照ASTMD256,在23℃下使用厚度为1/8"的样品测量。
流动性(流动指数)
通过熔融指数(MI)来评估流动性。将按照ASTMD1238在300℃温度下于2.16kg的载荷下测量10分钟而得的重量(g)确定为此熔融指数(MI)。
表面品质
通常通过视觉和触觉检查以及通过光学显微镜,由1级(良好)至5级(较差)来评价模制品的表面外观。作为等级标准,将无玻璃纤维的材料的外观确定为1级。
实施例1至4
首先,如下表1中所示,将各组分在290℃下于双螺杆挤出机中根据含量比进行熔融/混合以制备小粒,然后使用注射器制备用于测量物理性能的样品。通过上述试验方法对每个样品进行试验,然后将结果示于表2中。
比较例1至5
首先,如下表1中所示,将各组分在290℃下于双螺杆挤出机中根据含量比进行熔融/混合以制备小粒,然后使用注射器制备用于测量物理性能的样品。通过上述试验方法对每个样品进行试验,然后将结果示于表2中。
[表1]
[表2]
根据表2,发现实施例1至4的树脂组合物以及由其制得的样品表现出了优异的流动性、抗冲击性和韧性,以及优异的表面外观。
相比之下,发现比较例1至5的树脂组合物以及由其制得的样品表现出了比实施例的树脂组合物以及由其制得的样品更低的强度、冲击强度、流动性和外观性质。

Claims (10)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物,包含:
35至60重量%的聚碳酸酯树脂;
30至55重量%的在垂直于纵向的方向上具有方形横截面形状的玻璃纤维,其中该玻璃纤维按照下面公式1的纵横比为50至200;
1至10重量%的具有核-壳结构的冲击改性剂;
1至10重量%的乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物;和
1至10重量%的含有磷酸酯类化合物的流变改性剂:
[公式1]
纵横比(δ)=L/D
其中,L为玻璃纤维的长度,D为方形横截面的最长边的长度,
所述玻璃纤维具有2至5mm的长度,并且其方形横截面的最短边的长度为5至15μm。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述玻璃纤维用硅烷类化合物进行表面处理。
3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述硅烷类化合物包括含有氨基甲酸乙酯硅烷基或环氧硅烷基的化合物。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂的熔融指数(MI)为10g/10min至25g/10min,该熔融指数根据ASTMD1238在300℃的温度下于1.2kg的载荷下测量。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷酸酯类化合物包括选自磷酸三苯酯、双酚A磷酸二苯酯和间苯二酚磷酸二苯酯的一种或多种化合物。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述具有核-壳结构的冲击改性剂包括选自硅氧烷-丙烯酸类橡胶、丁二烯类橡胶和丙烯酸类橡胶的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物基于该共聚物的总重量,包含15至50重量%的(甲基)丙烯酸酯类重复单元。
8.一种模制品,该模制品包含权利要求1至7中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
9.根据权利要求8所述的模制品,其中,纵横比为50至200的玻璃纤维、核-壳结构的冲击改性剂、乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物和流变改性剂分散在包含所述聚碳酸酯树脂的树脂基质中。
10.根据权利要求8所述的模制品,其中,该模制品应用于移动电话的外壳。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101381044B1 (ko) * 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101779188B1 (ko) 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
JP6374290B2 (ja) * 2014-10-22 2018-08-15 住化ポリカーボネート株式会社 ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
EP3216833B1 (en) 2014-12-01 2022-07-13 LG Chem, Ltd. Polycarbonate resin composition and preparation method therefor
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
WO2016089139A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089138A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
WO2016089140A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
TW201723082A (zh) * 2015-09-17 2017-07-01 科思創德意志股份有限公司 經衝擊性改質的聚碳酸酯組成物
CN106967284B (zh) * 2016-01-14 2019-07-30 株式会社Lg化学 聚碳酸酯树脂组合物及由其制造的成型物
EP3211050A1 (en) * 2016-02-26 2017-08-30 Trinseo Europe GmbH Molded structures of polycarbonate based substrates over molded with silicone rubbers
JP6834696B2 (ja) * 2017-03-30 2021-02-24 コニカミノルタ株式会社 樹脂組成物および当該樹脂組成物を用いた成形体の製造方法
KR102200889B1 (ko) * 2017-11-30 2021-01-11 롯데케미칼 주식회사 광반사성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102178647B1 (ko) * 2017-12-26 2020-11-13 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR102114531B1 (ko) * 2017-12-29 2020-05-22 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102201565B1 (ko) * 2018-05-29 2021-01-13 주식회사 삼양사 필라멘트 권취성이 향상된 저온출력 3d 프린팅용 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
CN111040407B (zh) * 2019-11-29 2022-06-17 珠海格力绿色再生资源有限公司 一种高流高刚性耐老化玻纤增强pc材料及其制备方法
CN112409585B (zh) * 2020-12-07 2022-09-20 万华化学(四川)有限公司 一种共聚碳酸酯及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1487976A (zh) * 2001-11-22 2004-04-07 ������������ʽ���� 阻燃性树脂组合物
CN101351504A (zh) * 2005-12-30 2009-01-21 第一毛织株式会社 具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物
CN103534312A (zh) * 2012-02-03 2014-01-22 Lg化学株式会社 不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5218037A (en) 1987-08-17 1993-06-08 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
JPH07278318A (ja) 1994-04-08 1995-10-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性cd−rom帰属部品
JPH11181198A (ja) 1997-10-13 1999-07-06 Arakawa Chem Ind Co Ltd ポリカーボネート用流動性改質剤およびポリカーボネート樹脂組成物
JPH11181197A (ja) 1997-10-13 1999-07-06 Arakawa Chem Ind Co Ltd ポリカーボネート用流動性改質剤およびポリカーボネート樹脂組成物
JP4384330B2 (ja) 2000-04-11 2009-12-16 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
EP1276813B1 (en) * 2000-04-19 2005-06-01 General Electric Company Flame retardant polyester compositions
KR100384014B1 (ko) 2000-11-30 2003-05-14 현대자동차주식회사 내 가솔린성과 내한 충격성이 우수한 폴리아미드 수지조성물
KR100706840B1 (ko) 2001-06-18 2007-04-11 주식회사 삼양사 흐름성 및 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2003113300A (ja) 2001-10-03 2003-04-18 Teijin Chem Ltd 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
NL1020568C2 (nl) 2002-05-08 2003-11-11 Dsm Nv Glasvezelversterkte polycarbonaatsamenstelling met verbeterde taaiheid.
US7514503B2 (en) * 2003-10-08 2009-04-07 Asahi Kasei Chemicals Corporation Molded article produced from aliphatic polyester resin composition
US7825176B2 (en) * 2005-08-31 2010-11-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High flow polyester composition
JP5085862B2 (ja) 2005-12-07 2012-11-28 帝人化成株式会社 フラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物およびフラットパネルディスプレイ固定枠
KR100846858B1 (ko) 2005-12-09 2008-07-16 주식회사 삼양사 우수한 표면 평탄 특성 및 내마모성을 갖는 섬유 강화폴리카보네이트계 수지 조성물
TWI355401B (en) 2006-09-29 2012-01-01 Cheil Ind Inc Thermoplastic resin composition and plastic articl
US8710132B2 (en) * 2006-11-20 2014-04-29 Mitsui Chemicals, Inc. Flame-retardant polyamide composition
US8709591B2 (en) * 2006-12-27 2014-04-29 Toray Industries, Inc. Resin composition and molded article
JP2008255214A (ja) * 2007-04-04 2008-10-23 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
SG182232A1 (en) 2007-06-25 2012-07-30 Otsuka Pharma Co Ltd Microspheres having core/shell structure
KR100961118B1 (ko) 2007-08-17 2010-06-07 제일모직주식회사 유동성 및 내충격성이 뛰어난 유리섬유 보강폴리카보네이트 수지 조성물 및 그의 제조방법
US7687567B2 (en) 2007-08-17 2010-03-30 Cheil Industries Inc. Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability and method for preparing the same
KR101154467B1 (ko) * 2007-11-21 2012-06-13 주식회사 엘지화학 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물
JP5319174B2 (ja) * 2008-06-17 2013-10-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
JP5524463B2 (ja) 2008-09-04 2014-06-18 帝人株式会社 ガラス繊維強化難燃性樹脂組成物からなる鏡筒
JP2010126706A (ja) 2008-12-01 2010-06-10 Teijin Chem Ltd フィルムインサート成形用樹脂組成物およびその成形品
JP2010275346A (ja) 2009-05-26 2010-12-09 Teijin Chem Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物
KR101035116B1 (ko) 2010-01-26 2011-05-19 주식회사 엘지화학 편평 유리섬유 강화 내충격성 폴리카보네이트 수지 조성물
JP5736223B2 (ja) 2010-12-14 2015-06-17 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1487976A (zh) * 2001-11-22 2004-04-07 ������������ʽ���� 阻燃性树脂组合物
CN101351504A (zh) * 2005-12-30 2009-01-21 第一毛织株式会社 具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物
CN103534312A (zh) * 2012-02-03 2014-01-22 Lg化学株式会社 不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物

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