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CN104641261B - 以hema相容性聚硅氧烷大分子单体制成的隐形眼镜 - Google Patents

以hema相容性聚硅氧烷大分子单体制成的隐形眼镜 Download PDF

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CN104641261B CN201380045757.6A CN201380045757A CN104641261B CN 104641261 B CN104641261 B CN 104641261B CN 201380045757 A CN201380045757 A CN 201380045757A CN 104641261 B CN104641261 B CN 104641261B
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Abstract

本发明描述一种包含聚合物镜片主体的光学透明硅酮水凝胶隐形眼镜，所述聚合物镜片主体为可聚合组合物的反应产物，所述可聚合组合物包含至少25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯；和至少20重量％的至少一种HEMA相容性双官能聚硅氧烷，其包含至少6个硅氧烷基团且具有至少5的HLB值和/或至少1重量％的羟基含量。

Description

以HEMA相容性聚硅氧烷大分子单体制成的隐形眼镜
本申请案依据35U.S.C.§119(e)主张于2012年8月28日申请的先前第61/694,011号美国临时专利申请案和于2013年3月15日申请的第61/786,761号的权益，所述案件以全文引用的方式并入本文中。
背景技术
本揭示内容的领域为自甲基丙烯酸羟基烷酯与HEMA相容性双官能聚硅氧烷的共聚合作用所形成的隐形眼镜。
甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)为一种生物可相容的可聚合单体，其在过去40多年来一直被用于制造软式水凝胶隐形眼镜。基于HEMA的水凝胶隐形眼镜的配戴比先前的硬式隐形眼镜舒适得多。然而，基于HEMA的水凝胶眼镜的一个缺点是其具有低透氧性。已知提供较高透氧性的材料将更有益于眼角膜的健康。在1990年代末期，市面上推出硅酮水凝胶隐形眼镜，其比基于HEMA的水凝胶眼镜具有显著更高的透氧性。然而，用于制造硅酮水凝胶的硅氧烷单体通常比HEMA贵得多。另外，用于制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法比制造基于HEMA的水凝胶隐形眼镜的方法实质上更复杂和更劳力密集。因此，希望组合HEMA的效益与硅酮水凝胶的透氧性属性，然而，HEMA极具亲水性且通常不与聚硅氧单体混溶。
背景公开案包括第8,053,544号美国专利案、第8,129,442号美国专利案、第4,260,725号美国专利案、第2011/0181833号美国专利公开案、第20060063852号美国专利公开案和第2011/0140292号美国专利公开案。
发明内容
吾人已发现可用于制造隐形眼镜的HEMA相容性硅氧烷单体，其兼具基于HEMA的隐形眼镜的属性和硅酮水凝胶眼镜的高透氧性。
本文揭示一种包含聚合物镜片主体的光学透明硅酮水凝胶隐形眼镜，所述聚合物镜片主体为可聚合组合物的反应产物，所述可聚合组合物包含至少25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯和至少20重量％的至少一种HEMA相容性双官能聚硅氧烷。所述聚硅氧烷为双官能性，即其包含2个可聚合丙烯酸酯基或甲基(丙烯酸酯)基。所述聚硅氧烷另外包含至少6个硅氧烷基团，且i)具有至少5的HLB值，或ii)具有至少1重量％的羟基含量，或iii)同时具有至少5的HLB值和至少1重量％的羟基含量。所述隐形眼镜可具有如以下段落中的实例所述的任一其它特征或非互斥的其它特征的任一组合。
在一个实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有1K到20K的分子量。
在另一实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少10重量％的元素硅含量，任选地组合上述分子量特征。
在一个特定实例中，任选地组合上述其它特征中的一者或两者的HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有式1结构：
其中R1和R2独立地选自氢或甲基，k为0或1的整数，m为至少6的整数，n为至少1的整数，p为至少1的整数且R1为氢或甲基。在另一实例中，m为6到100的整数，n为1到75的整数，且p为1到40的整数。在又一实例中，m为6到60的整数，n为1到10的整数，且p为10到30的整数。在又一实例中，m为30到60的整数，n为30到60的整数，p为1到6的整数，且R1为氢。
在一个实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少7的HLB值。在另一实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有小于5的HLB值和至少1重量％的羟基含量。在又一实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有2到4的HLB值和4到8重量％的羟基含量。
用于制造任一上述实例或实例组合的隐形眼镜的可聚合组合物可另外包含1到65重量％的稀释剂，其中所述稀释剂包含水、低分子量聚乙二醇PEG或其组合。在特定实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷需要添加水以用于光学透明度。
在任一前述实例或实例组合中，所述可聚合组合物可另外包含0.1到5重量％的甲基丙烯酸。
在任一前述实例或实例组合中，所述可聚合组合物可包含至少35重量％的甲基丙烯酸羟基烷酯。
在任一前述实例或实例组合中，所述甲基丙烯酸羟基烷酯可为甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)。
在任一前述实例或实例组合中，所述隐形眼镜可具有至少35的Dk。在另一实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷为所述隐形眼镜提供至少50％的透氧性增量。
本文还揭示一种制造根据任一前述实例或实例组合中所述的光学透明隐形眼镜的方法。所述方法包含使可聚合组合物聚合以形成聚合物镜片主体并使所述聚合物镜片主体水合，其中所述可聚合组合物包含至少25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯和至少20重量％的至少一种HEMA相容性双官能聚硅氧烷，且其中所述可聚合组合物不含稀释剂或包含约1到65重量％的基本上由水或低分子量PEG或其组合组成的稀释剂。在所述方法的一个特定实例中，所述聚合物镜片主体在水合步骤期间不与挥发性有机溶剂接触。在另一实例中，所述聚合步骤包含于空气中热固化。
本文还揭示一种包含式3聚硅氧烷的组合物：
其中R2选自氢或甲基，m为6到50的整数，n为1到6的整数且p为8到20的整数，且其中所述组合物包含至少75％的聚硅氧烷且至少20重量％可混溶于HEMA中。在一个特定实例中，所述组合物包含式3聚硅氧烷，其中R2为甲基，m为6到25的整数，n为1到4的整数且p为12到18的整数。
具体实施方式
经过广泛研究，已开发出一种HEMA相容性聚硅氧烷大分子单体，其可用于制造具有高HEMA含量的光学透明硅酮水凝胶隐形眼镜。因此，可使用本文所揭示的聚硅氧烷大分子单体与HEMA或其它(甲基)丙烯酸羟基烷酯一起制造隐形眼镜，由此组合HEMA的效益与硅酮水凝胶的透氧性属性。所述聚硅氧烷为双官能性，如文中所使用，意指其包含两个可聚合丙烯酸酯基或甲基(丙烯酸酯)基。其还包含至少6个硅氧烷(SiO)基团，且具有至少5的HLB值和/或至少1重量％的羟基含量。
HEMA相容性意指所述双官能聚硅氧烷形成自以下测试调配物和制程制得的光学透明眼镜。所述测试调配物基本上由20份所述双官能聚硅氧烷、80份HEMA、0.5份乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、0.5份聚合引发剂2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)V52、任选的0.1到2份甲基丙烯酸(MA)和任选的0.1到30份水的混合物组成，其中份是基于所述测试调配物(其为可聚合组合物)的总重量的重量计。在80℃下，使所述测试调配物于聚丙烯隐形眼镜模具中固化1小时。固化后，打开所述模具并自所述模具以机械方式移除所得聚合物镜片主体(即干式脱镜片)或通过将所述模具浸入水中直到所述聚合物镜片主体水合并漂离所述模具来湿式脱镜片。脱镜片后，将所述聚合物镜片主体放入室温清水中20分钟，随后放入含有1.8ml磷酸盐缓冲盐水(PBS)的隐形眼镜泡罩中，密封，并通过高压釜灭菌。若所得眼镜在高压釜灭菌后为光学透明，则证实至少20重量％的聚硅氧烷为可混溶于HEMA中且因此被视为HEMA相容性。若眼镜在381nm到780nm之间显示至少90％的透光率(根据ISO18369测量)，则视其为光学透明。若使用上述方法(除所述调配物具有30份聚硅氧烷和70份HEMA之外)的双官能聚硅氧烷形成透明眼镜，则称至少30重量％的聚硅氧烷可混溶于HEMA中。在各种实例中，文中所述的双官能聚硅氧烷为至少25、30、35、40、45或50重量％可混溶于HEMA中。在本揭示内容通篇中，提及的“实例”、“一个实例”或“一个特定实例”或类似短语旨在引介所述隐形眼镜的一或多个特征，除非特征的特定组合为互斥或文中另外指示，否则HEMA相容性聚硅氧烷、可聚合组合物或制造方法(视前后文而定)可与先前所述或随后所述实例(即，特征)的任一组合相互组合。
文中所述的一些HEMA相容性聚硅氧烷可不添加任何水而混溶于上述测试调配物中(即，所述混合物为透明)，但在固化并水合后形成混浊眼镜。吾人发现：通过将水添加到所述可聚合组合物中，所得眼镜将呈光学透明。在此类实例中，据称所述HEMA相容性聚硅氧烷需要添加水来提供HEMA相容性，然而，应明白除水以外的其它稀释剂还可形成光学透明眼镜。因此，在各种实例中，所述可聚合组合物另外包含约1、5或10重量％到约30、50或65重量％的稀释剂，其中所述稀释剂的重量％是基于可聚合组合物的总重量计。如文中所使用，术语稀释剂是指所述可聚合组合物之非可聚合组分，其经添加以使所述聚硅氧烷与HEMA(或其它甲基丙烯酸羟基烷酯)相容(即，成为可混溶)。在一些实例中，所述稀释剂基本上由水、低分子量聚乙二醇(PEG)或其组合组成。如文中所使用，低分子量PEG具有低于约1500的平均分子量，并且在一些实例中，具有低于约1200、1000或800的平均分子量。在一些实例中，可通过其中使衍生自低分子量反应性PEG(例如羟基聚乙二醇烯丙醚)的侧链键接到聚硅氧烷的硅氢化反应来制备HEMA相容性聚硅氧烷，如下文实例2中所述。在所述实例中，所述硅氢化反应产物可包含至少70、75或80重量％的所述HEMA相容性聚硅氧烷，且剩余组分为PEG和反应性PEG(例如OH-PEG烯丙醚)。在此类实例中，可通过进一步纯化所述HEMA相容性聚硅氧烷来移除所述PEG和OH-PEG烯丙醚，以提供具有至少85、90或95重量％纯度的HEMA相容性聚硅氧烷。一种示范性纯化方法描述于下文和实例6中。或者，可保留所述PEG和反应性PEG以作为所述可聚合组合物中的低分子量PEG稀释剂。因此，术语“低分子量PEG稀释剂”涵盖在制备聚硅氧烷中使用的平均分子量≤1500的反应性PEG(例如OH-PEG烯丙醚)。在特定实例中，所述稀释剂实质上不含含有非可聚合聚硅氧烷的组分，例如聚硅氧烷表面活性剂、聚硅氧油或已知用于硅酮水凝胶隐形眼镜调配物的其它稀释剂。文中所述的水和低分子量PEG稀释剂的一个优点为可在不使用挥发性溶剂的情况下制造所述隐形眼镜。
硅酮大分子单体的亲水性由其亲水性-亲油性平衡(HLB)值表示，所述值计算为二十乘以所述聚硅氧烷的亲水部分的分子量除以所述聚硅氧烷的总分子量。例如，HEMA相容性聚硅氧烷可具有式1中所示的结构，其中R1为氢。在此类实例中，聚环氧乙烷基团(PEO；-CH2CH2O-)和末端羟基(-OH)组成所述聚硅氧烷的亲水部分。一种所述聚硅氧烷的实例描述于下文实例2中(定名为H10P16)，且由下式1(其中k为0、m为19.7、n为2.5、p为16、R1为氢且R2为甲基)表示。
因此，基于这些值，算得H10P16的HLB值为约10.9。在多分散分子(例如文中所述的聚硅氧烷)的情况下，术语“分子量”是指单体的绝对数量平均分子量(以道尔顿为单位)，如通过1HNMR端基分析(NMR)所测定。类似地，m值、n值和p值为通过NMR测定的平均值。因此，在各种实例中，所述聚硅氧烷的HLB值为至少6、7或8且至多约10、11或12。应明白所述聚硅氧烷可包含代替或除PEO和/或羟基之外的促成HLB值的亲水基。所述其它基团的实例包括氨基甲酸酯基、酰胺基和二醇基。
在本揭示内容通篇中，当提供一系列下限范围和一系列上限范围时，涵盖所提供范围的所有组合，如同各组合具体列示一样。例如，在上述HLB值的列表中，涵盖所有9种可能的HLB范围(即，6-10、6-11…8-11和8-12)。另外，在本揭示内容通篇中，当以第一个值前面具有限定词的方式呈现一系列值时，除非文中另外指示，否则所述限定词希望明确地位于所述系列中各值之前。例如，就上述HLB值而言，希望限定词“至少”明确地位于7和8之前且限定词“到约”明确地位于11和12之前。
当使用测试调配物以上述方式测定聚硅氧烷的HEMA相容性时，用于制造文中所述的隐形眼镜的可聚合组合物可包含除甲基丙烯酸羟基烷酯之外的单体，条件是所述组合物包含至少25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯和至少20重量％的至少一种HEMA相容性双官能聚硅氧烷，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷包含至少6个硅氧烷基团且具有至少5的HLB值和/或包含至少1重量％的羟基含量。如文中所使用，单体(即，所述可聚合组合物的甲基丙烯酸羟基烷酯、HEMA相容性聚硅氧烷和任何其它可聚合组分)的重量％是基于所述组合物中可聚合单体的总重量，即不包括稀释剂和任何其它非可聚合组分。
所述甲基丙烯酸羟基烷酯可为适用于隐形眼镜的任何低级甲基丙烯酸羟基烷酯。在特定实例中，所述甲基丙烯酸羟基烷酯选自HEMA、甲基丙烯酸2-羟丁酯(HOB)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(HOP)和其组合。例如，在包含10重量％HOB和15重量％HOP的组合物的情况下，所述组合物称为包含25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯。换言之，所述组合物可包含甲基丙烯酸羟基烷酯的组合，条件是其总和为至少25重量％。类似地，所述组合物可包含两种或更多种HLB值为至少5和/或包含至少1重量％羟基含量的HEMA相容性双官能聚硅氧烷的组合，条件是其在所述组合物中的总和为至少20重量％。因此，除非文中另外指示，否则提及的“一”、“一种”或“所述”特定类型的单体(例如，“所述HEMA相容性聚硅氧烷”或“一种甲基丙烯酸羟基烷酯”)意指涵盖“一或多种”所述类型单体。在各种实例中，所述可聚合组合物包含至少30、35或40重量％的所述甲基丙烯酸羟基烷酯和至少25、30或35重量％的所述HEMA相容性聚硅氧烷。除所述甲基丙烯酸羟基烷酯和所述HEMA相容性聚硅氧烷之外，所述可聚合组合物还可包括其它单体。示范性其它单体包括N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、乙二醇乙烯基醚(EGVE)、二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、乙氧基乙基甲基丙烯酰胺(EOEMA)、乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(EGMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBM)、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、甲基丙烯酸(MA)、丙烯酸(AA)或前述其它单体中的两者或更多者的任一组合。在一个特定实例中，所述可聚合组合物包含约0.1、0.5、1重量％到最高约2、3或5重量％的MA或AA。
所述可聚合组合物还可包括如上所述的不一定呈HEMA相容性的可聚合硅氧烷，其以其中其它可聚合硅氧烷保持可混溶以使所得眼镜呈光学透明的量存在。其它可聚合硅氧烷的实例包括甲基丙烯酸3-[三(三甲硅烷氧)硅基]丙酯(“TRIS”)、3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲硅烷氧)甲基硅烷(“SiGMA”)、甲基丙烯酸甲基二(三甲硅烷氧)硅基丙基甘油乙酯(“SiGEMA”)和单甲基丙烯酰氧丙基官能聚二甲基硅氧烷(例如MCR-M07和MCS-M11)，所有均购自Gelest(Morrisville,PA,USA)。其它可聚合硅氧烷为此项领域中已知(参见(例如)第7,572,841号美国专利案、第5,998,498号美国专利案、第5,965,631号美国专利案、第2006/0063852号美国专利公开案、第2007/0296914号美国公开案、第2009/0299022号美国公开案、第6,310,169号美国专利案和第6,867,245号美国专利案，各案件以引用的方式并入本文中)。
虽然所述HEMA相容性硅氧烷为双官能性且由此于所述可聚合组合物中作为交联剂，但所述可聚合组合物还可包括其它交联剂，以获得具有适用于隐形眼镜的物理性质的水凝胶。此项技术中已知各种交联剂。示范性交联剂为三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)。
通常，所述可聚合组合物将另外包括着色剂(例如染色剂(例如VatBlue6)或可聚合染料(例如RB19-HEMA；参见例如WO201302839))。在特定实例中，所述可聚合组合物由以下组分组成：(a)所述HEMA相容性聚硅氧烷；(b)甲基丙烯酸羟基烷酯；(c)选自甲基丙烯酸或丙烯酸或甲基丙烯酸甘油酯或其组合的单体；和任选的(d)交联剂和/或可聚合染料；且无其它可聚合组分。
文中所述的HEMA相容性聚硅氧烷不受特定尺寸约束，但其通常将具有至少1K、2K或3K到约10K、20K或30K的分子量。在一些实例中，所述HEMA相容性聚硅氧烷的聚硅氧含量为经选择以使所述隐形眼镜的透氧性比相当的HEMA眼镜增加至少25％、50％、75％或100％，其中所述隐形眼镜的透氧性(Dk)为使用工业中的标准方法测量(以barrer为单位)，例如通过Chhabra等人,(2007),用于超高透射软式隐形眼镜的透氧性的单透镜极谱测量(Asingle-lenspolarographicmeasurementofoxygenpermeability(Dk)forhypertransmissiblesoftcontactlenses).生物材料(Biomaterials)28:4331-4342所描述的方法。例如，若以HEMA相容性双官能聚硅氧烷制得的隐形眼镜(如文中所述)具有30的Dk且相当的HEMA隐形眼镜具有15的Dk，则称所述HEMA相容性聚硅氧烷为所述隐形眼镜提供100％的透氧性增量，如以下方程所测定：增量％＝[(DkH–DkC)/DkC]×100，其中DkH和DkC分别为含有所述HEMA相容性聚硅氧烷的眼镜和相当的HEMA隐形眼镜的Dk值。如文中所使用，“相当的HEMA隐形眼镜”由其中以HEMA和任选的甲基丙烯酸代替所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷，但其它方面实质上相同的可聚合组合物制得。若需要，将一定量的甲基丙烯酸添加到所述比较调配物中，以使所得比较眼镜具有与含有所述HEMA相容性聚硅氧烷眼镜类似的平衡水含量(EWC)。为了测量EWC，擦除所述眼镜的过量表面水分并称重所述眼镜以获得含水重量。于80℃和真空下，于烘箱中干燥所述眼镜并称重。通过自含水眼镜重量减去干燥眼镜重量来测量重量差异。所述眼镜的EWC％＝(重量差异/含水重量)×100。在各种实例中，所述HEMA相容性聚硅氧烷具有相对于所述HEMA相容性聚硅氧烷的平均分子量为至少8、10、12、14、16、18或20重量％的平均元素硅含量。在其它实例中，所述含有HEMA相容性聚硅氧烷的隐形眼镜具有至少30、40或50重量％且至多约60或70重量％的EWC。
如上所述，示范性HEMA相容性双官能聚硅氧烷包含聚环氧乙烷基团(PEO)，其通常作为硅氧烷基团中的一或多者的侧链(如，例如式1中的p基团)和/或作为邻近所述聚硅氧烷的官能(即，可聚合)端基的基团(如，例如式1中的k基团)。制造包含PEO基团的聚硅氧烷的方法描述于第8,053,544号美国专利案、第8,129,442号美国专利案和第2011/0140292号美国专利公开案中。在一个特定实例中，所述HEMA相容性聚硅氧烷具有上述式1结构，其中k为0或1的整数，m为至少6的整数，n为至少1的整数，p为至少1的整数且R1和R2独立地选自氢或甲基。在各种所述实例中，m为至少10、15、20或30到约50、60、80或100的整数；n为至少1、2或4到约6、8、10或12的整数。在另一实例中，m为位于前述范围内的整数且n为至少10、15或30到约40、60或80的整数。在各种实例中，k、m且p为前述值中的任一者且R1为氢。在所述实例中，所述聚硅氧烷可具有至少1重量％的羟基含量。在一些实例中，所述HEMA相容性聚硅氧烷具有约1、2或3重量％到约5、7、10或15重量％的平均羟基含量，其中-OH基团的重量％是基于所述聚硅氧烷的平均分子量计。吾人已发现具有相当高羟基含量的聚硅氧烷虽然具有相当低HLB值，但其可为HEMA相容性。因此，在各种实例中，所述聚硅氧烷具有1、2、3到5、6、7或8的HLB值且具有约1、2或3重量％到约5、7或10重量％的羟基含量。在一个特定实例中，所述聚硅氧烷具有3到5的HLB值和约4到8重量％的羟基含量。例如，式1聚硅氧烷(其中k为0，R1为氢，R2为甲基，m为71，n为50且p为1)具有约6％的羟基含量和约4的HLB值且为如上述的HEMA相容性而无需添加水。在各种其它实例中，所述聚硅氧烷具有式1结构，其中k为0，R1为氢，R2为氢或甲基，m为6到100的整数，n为1到75的整数且p为1到40的整数。在另一实例中，所述聚硅氧烷具有式1结构，其中k为0，R1为氢，R2为氢或甲基，m为6到60的整数，n为1到10的整数且p为10到30的整数。
用于制造HEMA相容性聚硅氧烷和包含其的隐形眼镜的方法描述于下文实例中。在一种特定方法中，通过以下方法制备式2中间物聚硅氧烷(其中R2为氢或甲基)：
使八甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与三氟甲磺酸反应，并使用氧化镁中和所述反应。接着，使用硅氢化反应使含有PEO的侧链键接到式2中间物聚硅氧烷以形成式(3)HEMA相容性聚硅氧烷：
其中R2为氢或甲基，m、n和p具有先前段落中指示的任一值或值的组合。在一个特定实例中，所述HEMA相容性聚硅氧烷具有式(3)表示的结构(其中R2为甲基，m为6到50的整数，n为1到6的整数且p为8到20的整数)且至少30重量％可混溶于HEMA中。在另一实例中，所述聚硅氧烷具有式(3)表示的结构，其中R2为甲基，m为6到25的整数，n为1到4的整数且p为12到18的整数。
在各种其它实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有式4结构：
其中R1和R2独立地选自氢或甲基，k为0或1的整数，m为0到160的整数，n为1到75的整数，p为0到40的整数且q为0到20的整数。在一个特定实例中，m为6到100的整数，n为1到75的整数，p为1到40的整数且q为0。在另一特定实例中，m为6到60的整数，n为1到10的整数，p为10到30的整数且q为0。
在一些实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有式4结构，其中m为0，即，所述聚硅氧烷不含任何聚二甲基硅氧烷(PDMS)。在各种所述实例中，所述聚硅氧烷具有式4结构，其中m为0，n为10到60的整数，p为0到6的整数，q为0且R1为氢。在另一实例中，所述聚硅氧烷具有式4结构，其中m为0，n为20到40的整数且p为0。下文实例8-10描述合成无PDMS的HEMA相容性双官能聚硅氧烷的方法。
在其它实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷包含侧链，所述侧链包含环氧乙烷和环氧丙烷单元。在一个此类实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有式4结构，其中m为6到60的整数，n为1到10的整数，p为1到40的整数且q为1到10的整数。在另一实例中，所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有式4结构，其中m为6到50的整数，n为1到6的整数，p为8到20的整数且q为2到8的整数。一个所述示范性聚硅氧烷的合成描述于实例7中。
本文提供一种纯化所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷，以移除未反应的含PEG的试剂(例如，OH-PEG烯丙醚、PEG-聚丙二醇烯丙醚等)的方法。在一种示范性方法中，合并所述硅氢化反应产物(例如，所述HEMA相容性聚硅氧烷、未反应的含聚乙二醇的试剂和任何其它未反应的试剂)与有机溶剂和水、或与有机溶剂和水溶液，以制造混合物。适宜的有机溶剂包括乙酸乙酯、二氯甲烷和类似物。适宜的水溶液包括盐水溶液、柠檬酸钠和类似物。可利用搅拌(例如旋摇或强力搅拌)以促进混合有机相与水相。接着，使所述混合物平衡以分成有机层和包含未反应的含PEG的试剂的水层。可在平衡步骤中使用离心以促进相分离。随后，自有机层弃除水层。可使用标准技术(例如，使用脱水剂(例如无水硫酸钠)移除残余水溶液、和使用空气/气体流、减压、高温和/或这些的组合移除有机溶剂)和其它技术自所述有机层单离所述聚硅氧烷。任选地，可再合并所述有机层与水或水溶液并重复一或多次平衡步骤和弃除步骤，直到达到所需纯度。在各种实例中，将所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷纯化到至少85重量％、90重量％、95重量％、98重量％或99重量％。
可使用此领域中已知的固化和其它加工方法自文中所述的HEMA相容性双官能聚硅氧烷制造光学透明隐形眼镜。一种示范性方法包括制备可聚合组合物，其包含至少25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯、至少20重量％的HEMA相容性双官能聚硅氧烷、聚合引发剂和任选的1到65重量％的稀释剂。将所述可聚合组合物填充到隐形眼镜模具中，所述模具通常为自热塑性聚合物(例如聚丙烯)制得。通常，使用含量足以形成单一聚合物镜片主体的所述可聚合组合物填充界定所述隐形眼镜的前表面的第一模具部件(称作“凹模部件”)。将界定所述隐形眼镜的背表面(即，与眼睛接触)的第二模具部件(称作“凸模部件”)耦合到所述凹模部件，以形成具有眼镜形腔且其间具有一定量可聚合组合物的模具组合件。随后，使用任何适宜固化方法使所述隐形眼镜模具组合件内的可聚合组合物聚合。通常，使所述可聚合组合物暴露于大量热或紫外光(UV)以聚合。在UV固化(还称作光聚合)的情况下，所述可聚合组合物通常包含光引发剂，例如苯偶姻甲醚、1-羟基环己基苯基酮、Darocur或Irgacur(购自CibaSpecialtyChemicals)。用于隐形眼镜的光聚合方法描述于第5,760,100号美国专利案中。在加热固化(还称作热固化)的情况下，所述可聚合组合物通常包含热引发剂。示范性热引发剂包括2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(V-52)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)(V-64)和1,1'-偶氮双(氰基环己烷)(V-88)。在一些实例中，使所述可聚合组合物于氮烘箱中热固化。在一个特定实例中，所述可聚合组合物包含V-52并于空气中和约80℃下固化约1小时。
在固化完成时，位于所述模具组合件的模具部件之间的聚合材料具有隐形眼镜的形状，且在文中称作“聚合物镜片主体”。使所述凸模部件与凹模部件脱模(即，分离)，并自所述模具部件移除(即脱镜片)粘附到其上的聚合物镜片主体。这些方法分别称作脱模和脱镜片，且各种所述方法为所属领域的技术人员所知。在一些方法中，所述脱模和脱镜片方法可包含单个处理步骤，例如使用也自所述模具移除聚合物镜片主体的液体分离模具。在其它方法(例如，当使用干式脱模方法时)中，所述聚合物镜片主体通常留在所述模具部件中的一者上并在后续方法步骤中脱镜片。脱镜片还可为湿式或干式方法。在一个实例中，通过其中将粘附聚合物镜片主体的模具部件浸入水中的“漂离”方法进行脱镜片。水可任选地经加热(例如，最高到约100℃)。通常，所述聚合物镜片主体于约十分钟内漂离所述模具部件。在一个特定实例中，使所述聚合物镜片主体自所述模具干式脱镜片，接着使所述聚合物镜片主体水合。可手动地进行干式脱镜片，例如使用镊子自所述模具部件移除聚合物镜片主体，或可使用自动机械方法(例如描述于第7,811,483号美国专利案中者)将其移除。用于硅酮水凝胶隐形眼镜的其它脱模和脱镜片方法描述于第2007/0035049号美国专利公开案中。
脱镜片后，冲洗所述聚合物镜片主体以自所述聚合物镜片主体移除未反应或部分反应的成分并使所述聚合物镜片主体水合。在一个特定实例中，于不含挥发性有机溶剂(例如，甲醇、乙醇、氯仿等)的洗液中冲洗所述聚合物镜片主体，且用于冲洗所述聚合物镜片主体的所有液体均不含挥发性有机溶剂。此类冲洗在文中还可称作“无有机溶剂萃取”，其中“有机溶剂”是指挥发性有机溶剂。例如，使用无任何挥发性有机溶剂的表面活性剂(例如吐温(Tween)80)的水溶液的冲洗步骤被视为无挥发性有机溶剂萃取。在另一实例中，在制造方法期间(即，自所述聚合物镜片主体固化完成的时刻到将其密封于其最终包装中的时刻)，所述聚合物镜片主体不接触任何挥发性有机溶剂。虽然可使用文中所述的可聚合组合物来制造聚合物镜片主体(其无需使用挥发性有机溶剂即可冲洗)，但若需要，其也可使用有机溶剂冲洗。因此，冲洗步骤可包括使所述聚合物镜片主体与挥发性有机溶剂(例如低级醇(例如，甲醇、乙醇等))接触，使所述聚合物镜片主体与可含有或不含挥发性有机溶剂、溶质或其组合的水性液体接触。示范性冲洗方法描述于第2007/0296914号美国专利公开案和下文实例3中。
在冲洗和任何可选表面修饰后，通常将所述水合聚合物镜片主体放置于泡罩包装、玻璃瓶或其它适当容器中，所有容器在文中皆称作“包装”，其含有包装溶液(通常为缓冲盐水溶液，例如磷酸盐-或硼酸盐缓冲盐水)。所述包装溶液可任选地包含其它成分，例如舒适剂、亲水性聚合物、表面活性剂或防止眼镜粘着到容器的其它添加剂等。密封所述包装，并通过施加灭菌量的辐射(包括热或蒸气)(例如通过高压釜灭菌、伽马辐射、电子束辐射、紫外辐射等)来对所述密封的聚合物镜片主体进行灭菌。成品为无菌包装型光学透明硅酮水凝胶隐形眼镜。
以下实例阐述本发明的一些方面和优点，应理解本发明不因此受限制。
实例1：聚硅氧烷中间物的制法
将202.20g八甲基环四硅氧烷(LS8620，信越化学工业株式会社(Shin-EtsuChemical))、21.87g1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(LS8600，信越化学工业株式会社)和56.63g1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(X-22-164，信越化学工业株式会社)添加到500ml基耶达(kjeldahl)(茄形)烧瓶中。将0.62g三氟甲磺酸(和光纯药工业株式会社(WakoPureChemicalIndustries))添加到此溶液中并于35℃下搅拌3h。之后，添加0.7025g氧化镁(轻质)(和光纯药工业株式会社)和100ml己烷(无水)并于室温下搅拌1h。将所述反应混合物抽吸滤过第545号硅藻土(和光纯药工业株式会社)和第5A号KIRIYAMA滤纸。蒸发滤液并于35℃下真空干燥。然后，于1～2mmHg下，历时30分钟将所述反应混合物逐渐加热到165℃且同时搅拌，并于减压(约1mmHg)和165℃下，历时2h自有机相移除低分子杂质。所述反应产生253.27g的式2中间物硅氧烷(上文)。
实例2：HEMA相容性聚硅氧烷大分子单体的制法
将60.01g式2中间物硅氧烷、83.43g平均分子量约750的羟基聚乙二醇烯丙醚(UnioxPKA5004,日本油脂公司(NOFCorporation))、120.00g2-丙醇(超脱水级)(和光纯药工业株式会社)、0.60g10％乙酸钾(和光纯药工业株式会社)的乙醇溶液、1.36g1％2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(和光纯药工业株式会社)的2-丙醇溶液和0.69g1％对甲氧基苯酚(和光纯药工业株式会社)的2-丙醇溶液添加到500ml茄形烧瓶中。将1.20g1％氢六氯铂(IV)酸六水合物的2-丙醇溶液(在下文中为1％H2PtCl6/6H2O/IPA)添加到此溶液中并于50℃下搅拌2h。之后，蒸发所述反应混合物并于35℃下真空干燥2h。所述反应产生146.05g产物，其中约80％为具有式3(上文)(其中R2为甲基、m为～20、n为～3且p为～16)结构的亲水性聚硅氧烷(定名为H10P16)。所述聚硅氧烷具有约10的HLB值和约1.2重量％的羟基含量。所述反应产物的剩余组分为约16％烯丙基PEG和约4％PEG。
实例3：使用HEMA相容性聚硅氧烷(H10P16)的隐形眼镜的制法
当将表1中列示的组分混合在一起时，形成透明组合物。使用上文实例2中所述的方法制备定名为H10P16的组分。
表1：
组分 以重量计的单位份数
H10P16 40
HEMA 60
MA 1.8
TEGDMA 0.1
V52 0.5
水 25
将表1的混合物填充到聚丙烯隐形眼镜模具中并于80℃下空气固化1小时。打开所述模具并将保留固化聚合物镜片主体的半模浸入室温水中达20分钟。在此期间，所述眼镜水合并自所述半模脱离。随后，于室温下，将所述眼镜放入清水中，再持续20分钟，接着放入含有1.8mlPBS的隐形眼镜泡罩中，密封并高压釜灭菌。所得眼镜为光学透明，具有约55％的平衡水含量、约38的Dk且具有可接受的物理性质和润湿性。
实例4：使用HEMA相容性聚硅氧烷(H8P16)的隐形眼镜的制法
当将表2中列示的组分混合在一起时，形成透明组合物。定名为H8P16的组分为使用上文实例2中所述的方法(只是改变试剂的比例以提供具有式3(其中R2为甲基、m为～54、n为～7且p为～17)结构的聚硅氧烷)制得的反应产物。
表2：
组分 以重量计的单位份数
H8P16 40
HEMA 60
MA 1.8
TEGDMA 0.510 -->
V52 0.5
水 25
使用实例3中所述的方法，将表2的混合物填充到隐形眼镜模具中，固化并水合。所得眼镜为光学透明，具有约56％的平衡水含量、约47的Dk且具有可接受的物理性质和润湿性。
实例5：使用HEMA相容性聚硅氧烷(H10P16)的可干式脱镜片的隐形眼镜的制法
当将表3中列示的组分混合在一起时，形成透明组合物。使用上文实例2中所述的方法制备定名为H10P16的组分。
表3：
组分 以重量计的单位份数
H10P16 30
HEMA 50
GMA 15
MA 2.5
TEGDMA 0.5
V52 0.8
水 20
将表3的混合物填充到聚丙烯隐形眼镜模具中并于80℃下空气固化1小时。打开所述模具并自所述半模机械地移除粘附到其上的眼镜(即，干式脱镜片)。随后，于室温下，将所述眼镜放入PBS中达20分钟，接着放入含有1.2mlPBS的隐形眼镜泡罩中，密封并高压釜灭菌。所得眼镜为光学透明，具有约63％的平衡水含量、约40的Dk且具有可接受的物理性质和润湿性。
使用如上文针对表3的调配物所述的相同方法来制造具有下表4中所示调配物的光学透明的可干式脱镜片眼镜。
表4：
组分 以重量计的单位份数
H10P16 25
HEMA 70
GMA 0
MA 4
TEGDMA 0.5
V52 0.8
水 15
实例6：HEMA相容性聚硅氧烷(H10P16)的制法和纯化
将41.67g式2中间物硅氧烷、89.10g平均分子量约750的羟基聚乙二醇烯丙醚(UnioxPKA5004，日本油脂公司)、83.34g2-丙醇(超脱水级)(和光纯药工业株式会社)、0.40g10％乙酸钾(和光纯药工业株式会社)的乙醇溶液、0.50g1％丁基化羟基甲苯的2-丙醇溶液(在下文中为1％BHT/IPA)和0.24g1％6-甲氧基喹啉的2-丙醇溶液(在下文中为1％MQ/IPA)添加到300ml茄形烧瓶中。将0.80g1％H2PtCl6/6H2O/IPA添加到此溶液中并于50℃下搅拌2h。之后，添加0.8184g1％NaHCO3水溶液并于室温下搅拌1小时。随后，蒸发所述反应混合物并于35℃下真空干燥。
将所述粗制混合物溶解于200g二氯甲烷中并添加135gDI水。强力搅拌所述溶液并随后于20℃下以1500rpm离心5分钟。之后，移除上层。重复此操作4次。将135g1％NaCl水溶液添加到有机层中。强力搅拌所述溶液并随后于20℃下以1500rpm离心5分钟。然后，移除上层。重复此操作13次。使用Na2SO4干燥有机层并过滤。蒸发滤液并真空干燥。将0.24g1％BHT/IPA和0.13g1％MQ/IPA添加到此溶液中并随后蒸发所述溶液并于35℃下真空干燥。
所述反应产生73.83g具有式3(上文)(其中R2为甲基、m为～20、n为～3且p为～16)结构的亲水性聚硅氧烷(定名为H10P16)。
实例7：HEMA相容性聚硅氧烷(H15E75)的制法
将202.20g八甲基环四硅氧烷(LS8620，信越化学工业株式会社)、32.78g1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(LS8600，信越化学工业株式会社)和58.61g1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(X-22-164，信越化学工业株式会社)添加到500ml基耶达(茄形)烧瓶中。将0.62g三氟甲磺酸(和光纯药工业株式会社)添加到此溶液中并于35℃下搅拌5h。之后，添加0.7055g氧化镁(轻质)(和光纯药工业株式会社)和100ml己烷(无水)并于室温下搅拌1h。将所述反应混合物抽吸滤过第545号硅藻土(和光纯药工业株式会社)和第5A号KIRIYAMA滤纸。蒸发滤液并于35℃下真空干燥。然后，于1mmHg下，历时30分钟将所述反应混合物逐渐加热到165℃且同时搅拌，并于减压(1mmHg)和165℃下，历时2h自所述有机相移除低分子杂质。所述反应产生264.48g的式2中间物硅氧烷。
将以下物质添加到200ml茄形烧瓶中：10.42g式2中间物硅氧烷、33.43g分别具有约750的平均分子量和约75:20的无规共聚物EO/PO莫耳比的聚乙二醇-聚丙二醇烯丙醚(UnioxPKA5004,日本油脂公司)、30.01g2-丙醇(超脱水级)(和光纯药工业株式会社)、0.10g10％乙酸钾(和光纯药工业株式会社)的乙醇溶液、0.15g1％丁基化羟基甲苯的2-丙醇溶液和0.08g1％对甲氧基苯酚(和光纯药工业株式会社)的2-丙醇溶液。将0.20g1％H2PtCl6/6H2O/IPA添加到此溶液中并于50℃下搅拌2h；搅拌1h后，再添加0.2g1％H2PtCl6/6H2O/IPA。随后，蒸发所述反应混合物并真空干燥。将0.07g1％BHT/IPA和0.03g1％MQ/IPA添加到所述干燥反应混合物中并再次真空干燥所述溶液。所述反应产生22.6069g具有式4(上文)(其中R2为甲基、k为0、m为～15、n为～3、p为～12、q为～4且R1为氢)结构的聚硅氧烷(定名为H15E75-2k)。所述聚硅氧烷具有约2.8的HLB值和约1.2重量％的羟基含量。
实例8：聚硅氧烷中间物的制法
将139.68g1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(LS8600，信越化学工业株式会社)和30.00g1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(X-22-164，信越化学工业株式会社)添加到500ml基耶达(茄形)烧瓶中。将0.60g三氟甲磺酸(和光纯药工业株式会社)添加到此溶液中并于35℃下搅拌24h。之后，添加0.70g氧化镁(轻质)(和光纯药工业株式会社)和150ml己烷(无水)并于室温下搅拌1h。将所述反应混合物抽吸滤过第545号硅藻土(和光纯药工业株式会社)和第5A号KIRIYAMA滤纸。蒸发滤液并于35℃下真空干燥。然后，于减压(2～3mmHg)下，将所述反应混合物逐渐加热到100℃且同时搅拌，并于100℃下历时2h并随后于120℃下历时1h自所述有机相移除低分子杂质。所述反应产生157.86g的式5中间物硅氧烷。
实例9：HEMA相容性聚硅氧烷(H30P1-5K-NDM)的制法
将15.00g式5中间物硅氧烷、32.75g2-(烯丙氧基)乙醇(和光纯药工业株式会社)、45.02g2-丙醇(超脱水级)(和光纯药工业株式会社)、0.30g10％乙酸钾的乙醇溶液、1.15g1％BHT/IPA和0.08g1％MQ/IPA添加到300ml茄形烧瓶中。将0.60g1％H2PtCl6/6H2O/IPA添加到此溶液中并于50℃下搅拌13.5h。之后，蒸发所述反应混合物并于45℃下真空干燥。将0.19g1％BHT/IPA和0.09g1％MQ/IPA添加到此混合物中且随后蒸发并于45℃下真空干燥。所述反应产生35.1547g具有式3(上文)(其中R2为甲基、m为0、n为～30且p为1)结构的聚硅氧烷(定名为H30P1-5K-NDM)。所述聚硅氧烷具有约7的HLB值和约9.7重量％的羟基含量。
实例10：HEMA相容性聚硅氧烷(H30AA-5K)的制法
将10.02g式5中间物硅氧烷、15.52g烯丙醇(和光纯药工业株式会社)、25.04g2-丙醇(超脱水级)(和光纯药工业株式会社)、0.20g10％乙酸钾的乙醇溶液、0.10g1％BHT/IPA和0.05g1％MQ/IPA添加到300ml茄形烧瓶中。将0.40g1％H2PtCl6/6H2O/IPA添加到此溶液中并于50℃下搅拌13.5h。之后，添加0.4128g1％NaHCO3水溶液并于室温下搅拌超过1h。随后，蒸发所述反应混合物并于35℃下真空干燥。将约5g丙酮和15gDI水伴随强力震荡添加到此混合物中。随后使所述混合物离心(7000rpm、5℃、10分钟)。移除上层(水层)。重复此操作共3次。将5gIPA添加到此混合物中并蒸发所述反应混合物且于40℃下真空干燥。随后，添加0.06g1％BHT/IPA和0.03g1％MQ/IPA且随后蒸发并于45℃下真空干燥。所述反应产生16.6762g具有式3(上文)(其中R2为甲基、m为0、n为～30且p为0)结构的聚硅氧烷(定名为H30AA-5K)。所述聚硅氧烷具有约3的HLB值和约13重量％的羟基含量。
虽然文中揭示内容参照特定阐述实例，但应明白这些实例以实例方式呈现且不限制本发明。虽然已论述示范性实例，但先前详细描述的意图应被理解为涵盖可能位于由额外揭示内容所界定的本发明的精神和范围内的所述实例的所有修饰物、替代物和等效物。
上文已引用诸多公开案和专利案。所引用的公开案和专利案各以全文引用的方式并入本文中。
本发明另外提供：
1.一种光学透明硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含聚合物镜片主体，所述聚合物镜片主体为可聚合组合物的反应产物，所述可聚合组合物包含：a)至少25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯；和b)至少20重量％的至少一种HEMA相容性双官能聚硅氧烷，其包含至少6个硅氧烷基团，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少5的HLB值，或具有至少1重量％的羟基含量，或具有至少5的HLB值且具有至少1重量％的羟基含量。
2.根据1所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有1K到20K的分子量。
3.根据1或2所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少10重量％的元素硅含量。
4.根据1到3中任一项所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有式4(上文)结构，其中R1和R2独立地选自氢或甲基，k为0或1的整数，m为0或至少1、6、10、15、20或30到约50、60、80、100或160的整数，n为至少1、2、4、6、8、10、12、15、20或30到约6、10、20、30、40、60、75或80的整数，p为0或至少1、2、4、6、8、10、12或15到约18、20、30、40或60的整数且q为0或至少1、2、4或6到约8、10、15或20的整数。
5.根据1到4中任一项所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少7的HLB值。
6.根据1到4中任一项所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有小于5的HLB值和至少1重量％的羟基含量。
7.根据1到4中任一项所述的隐形眼镜，其中所述HLB值为2到4且羟基含量为4到8重量％。
8.根据1到7中任一项所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物另外包含：c)1到65重量％的稀释剂，其中所述稀释剂的重量％是基于所述可聚合组合物的总重量计，且其中所述稀释剂包含水、低分子量聚乙二醇(PEG)或其组合。
9.根据1到8中任一项所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物另外包含至少0.1％到约5％的甲基丙烯酸或丙烯酸。
10.根据1到9中任一项所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物包含至少35重量％的甲基丙烯酸羟基烷酯。
11.根据1到9中任一项所述的隐形眼镜，其中所述甲基丙烯酸羟基烷酯为甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)。
12.根据1到11中任一项所述的隐形眼镜，其具有至少35的Dk。
13.根据1到11中任一项所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物包含选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甘油酯和其组合的单体。
14.根据13所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物任选地包含交联剂、可聚合染料或交联剂与可聚合染料，而无其它可聚合组分。
15.一种制造根据1到14中任一项所述的光学透明隐形眼镜的方法，其包含：a)使所述可聚合组合物聚合以形成聚合物镜片主体；和b)使所述聚合物镜片主体水合，其中所述可聚合组合物不含稀释剂或包含约1到65重量％的基本上由水或低分子量PEG或其组合组成的稀释剂，其中所述稀释剂的重量％是基于所述可聚合组合物的总重量计。
16.根据15所述的方法，其中所述聚合物镜片主体在水合步骤期间不与挥发性有机溶剂接触。
17.根据15或16所述的方法，其中所述聚合步骤包括于空气中热固化。
18.根据15到17中任一项所述的方法，其中使所述可聚合组合物于模具中固化以形成聚合物镜片主体，且其中使所述聚合物镜片主体自所述模具干式脱镜片，接着使所述聚合物镜片主体水合。
19.一种具有式4(上文)结构的HEMA相容性聚硅氧烷，其中R1为氢，R2为氢或甲基，k为0或1的整数，m为0或1或6到10、30、50或60的整数，n为至少1、2、4、6、8、10、12、15、20或30到约6、10、20、30、40、60、75或80的整数，p为0或至少1、2、4、6、8、10、12或15到约18、20、30、40或60的整数且q为0或至少1、2、4或6到约8、10、15或20的整数，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少5的HLB值，或具有至少1重量％(基于聚硅氧烷的平均分子量计)的羟基含量，或具有至少5的HLB值且具有至少1重量％的羟基含量，且其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少75％的纯度。
20.根据19所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其具有至少90％的纯度。
21.根据19或20所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少7的HLB值。
22.根据19或20所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有低于5的HLB值和至少1重量％的羟基含量。
23.根据19或20所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中所述HLB值为2到4且羟基含量为4到8重量％。
24.根据19或20所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中k为0。
25.一种自包含聚硅氧烷和未反应的含聚乙二醇的试剂的反应产物纯化所述聚硅氧烷的方法，所述方法包含：a)将所述反应产物与有机溶剂和水或水溶液合并以制造混合物；b)使所述混合物平衡以分成有机层和水层；和c)自有机层弃除水层。
26.根据25所述的方法，其另外包含：d)将步骤(c)的有机层与水或水溶液合并并重复平衡步骤和弃除步骤一或多次。
27.根据25或26所述的方法，其中所述平衡步骤包含使所述混合物离心。
28.根据25到27中任一项所述的方法，其包含自有机层分离所述聚硅氧烷。

Claims (21)

1.一种光学透明硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：
聚合物镜片主体，其为可聚合组合物的反应产物，所述可聚合组合物包含：
a)至少25重量％的至少一种甲基丙烯酸羟基烷酯；和
b)至少20重量％的至少一种HEMA相容性双官能聚硅氧烷，其包含至少6个硅氧烷基团，
其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少7的HLB值，
其中所述甲基丙烯酸羟基烷酯和所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷的重量％是基于所述组合物中的可聚合单体的总重量。
2.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有式4结构：
其中R1及R2独立地选自氢或甲基，k为0或1的整数，m为0到160的整数，n为1到75的整数，p为至少6的整数且q为0到20的整数。
3.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有基于所述聚硅氧烷的平均分子量的至少1重量％的羟基含量。
4.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物另外包含：
c)1重量％到65重量％的稀释剂，其中所述稀释剂的重量％是基于所述可聚合组合物的总重量，且其中所述稀释剂包含水、低分子量聚乙二醇PEG或其组合。
5.根据权利要求4所述的隐形眼镜，其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷需要添加水以用于光学透明度。
6.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物包含0.1重量％到5重量％的甲基丙烯酸或丙烯酸。
7.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物包括至少35重量％的甲基丙烯酸羟基烷酯。
8.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中所述甲基丙烯酸羟基烷酯为甲基丙烯酸2-羟基乙酯HEMA。
9.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其具有至少35的Dk。
10.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物包含选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甘油甲基丙烯酸酯和其组合的单体。
11.根据权利要求10所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物任选地包含交联剂、可聚合染料或交联剂与可聚合染料两者，且无其它可聚合组分。
12.一种制造根据权利要求1所述的光学透明隐形眼镜的方法，其包含：
a)使所述可聚合组合物聚合以形成所述聚合物镜片主体；和
b)使所述聚合物镜片主体水合，
其中所述可聚合组合物不含稀释剂或包含1重量％到65重量％的基本上由水或低分子量PEG或其组合组成的稀释剂，其中所述稀释剂的重量％是基于所述可聚合组合物的总重量。
13.根据权利要求12所述的方法，其中使所述可聚合组合物于模具中固化以形成所述聚合物镜片主体，且其中使所述聚合物镜片主体自所述模具干式脱镜片，接着使所述聚合物镜片主体水合。
14.一种具有式4结构的HEMA相容性聚硅氧烷，
其中R1为氢，R2为氢或甲基，k为0或1的整数，m为0到60的整数，n为1到75的整数，p为0到40的整数且q为0到20的整数，
其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少7的HLB值，且
其中所述HEMA相容性双官能聚硅氧烷具有至少75％的纯度。
15.根据权利要求14所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中m为6到60的整数，n为1到10的整数，p为10到30的整数且q为0。
16.根据权利要求14所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中m为0，n为10到60的整数，p为0到6的整数且q为0。
17.根据权利要求16所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中n为20到40的整数且p为0。
18.根据权利要求14所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中m为6到60的整数，n为1到10的整数，p为1到40的整数且q为1到10的整数。
19.根据权利要求14所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中m为6到50的整数，n为1到6的整数，p为8到20的整数且q为2到8的整数。
20.根据权利要求14所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其具有至少90％的纯度。
21.根据权利要求14所述的HEMA相容性聚硅氧烷，其中k为0。
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