CN103787516B - 一种复合缓蚀阻垢剂及其在循环冷却水处理中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合缓蚀阻垢剂及其在循环冷却水处理中的应用，该复合缓蚀阻垢剂含有草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐，所述阻垢添加剂为有机膦酸、无磷聚羧酸和无磷聚酸酐中的至少一种，所述草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐的重量比为10-30:2.5-5.5:2-12:1，其中锌盐的重量按锌离子计。本发明的复合缓蚀阻垢剂不含磷或总磷浓度较低，对环境较友好，特别适用于总碱度和总硬度之和在100mg/L以上的循环水。且本发明含草酸和/或草酸盐的锌盐配方能够获得优异的阻垢缓蚀效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合缓蚀阻垢剂及其在循环冷却水处理中的应用。
背景技术
缓蚀、阻垢和微生物控制是循环水处理所要解决的三大问题，微生物控制通过投加杀菌剂来实现，缓蚀和阻垢则通过添加复合阻垢缓蚀剂来实现。
对于低硬、低碱水质，使用自然pH值运行工艺，且水处理配方重点解决的是缓蚀问题，一般采用磷酸盐+有机膦酸+磺酸盐共聚物+锌盐的配方。
对于高硬、高碱水质，一种处理方法是调pH值工艺，重点解决系统的腐蚀问题，即通过加入H2SO4的来控制循环水的pH值，降低循环水中的碱度，同时增加配方中的缓蚀剂和分散剂的用量，进而防止系统结垢，一般采用的是有机膦酸+磺酸盐共聚物+锌盐的配方；另外一种是不调pH值工艺，主要解决的是阻垢问题，一般采用有机膦酸+共聚物+视具体情况而加入锌盐的配方。
对于中等硬度、中等碱度的水质，通常采用pH值自然运行配方，系统pH值可达9.0，一般采用有机膦酸盐+含羧酸基聚合物的配方，重点解决阻垢的问题，并要求在一定的浓缩倍数下运行。
上述几种配方，可以针对不同的水质解决不同的问题，但是都存在总磷浓度偏高的问题，随着国家环保标准的严格，磷排放日益受到限制，低磷或无磷配方成为一种趋势。目前越来越多的人在关注钼酸盐、钨酸盐等环境友好型缓蚀剂的开发，但是对草酸作为缓蚀剂这方面的研究还没有报道。
CN102011129A公开了一种腐蚀抑制剂，主要用于冷轧薄板连续酸洗工艺中的腐蚀抑制。其各组分为六次甲基四胺、乙烯胺、乙醇胺、炔醇烷氧基化物、草酸、添加剂和水。该发明中的缓蚀剂为酸洗缓蚀剂，不适用于循环冷却水的日常应用，而且该发明中添加草酸的目的主要是加速除锈。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种使用不含磷或总磷浓度较低的缓蚀阻垢组分的循环水处理方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种复合缓蚀阻垢剂及其在循环冷却水处理中的应用，其特征在于，该复合缓蚀阻垢剂含有草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐，所述阻垢添加剂为有机膦酸、无磷聚羧酸和无磷聚酸酐中的至少一种，所述草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐的重量比为10-30:2.5-5.5:2-12:1，其中锌盐的重量按锌离子计。
通过上述技术方案，本发明的复合缓蚀阻垢剂不含磷或总磷浓度较低，对环境较友好，特别适用于总碱度和总硬度之和在100mg/L以上的循环水。本发明的发明人发现，草酸根能与水中的钙离子形成草酸钙沉淀，在金属表面形成一层沉淀膜，与锌盐复配具有良好的协同缓蚀效果，而且本发明的复合缓蚀阻垢剂还具有良好的阻垢性能和稳定水中Zn2+浓度的性能。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种复合缓蚀阻垢剂，其特征在于，该复合缓蚀阻垢剂含有草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐，所述阻垢添加剂为有机膦酸、无磷聚羧酸和无磷聚酸酐中的至少一种，所述草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐的重量比为10-30:2.5-5.5:2-12:1，优选为15-25:3.5-5:4-9:1，其中锌盐的重量按锌离子计。
本发明中，所述草酸盐可以为各种水溶性的草酸盐，例如在水中的溶解度（在循环冷却水处理温度下）大于1g/100g水的草酸盐。优选情况下，所述草酸盐选自草酸钠、草酸钾、草酸氢钠和草酸氢钾中的至少一种。
本发明中，所述含磺酸基共聚物可以为主要起分散作用的各种本领域常规使用的共聚物，且可以为含磺酸基的二元共聚物和/或含磺酸基的三元共聚物。优选情况下，所述含磺酸基共聚物选自马来酸与苯乙烯磺酸共聚物、马来酸酐与苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸与苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯与苯乙烯磺酸共聚物、马来酸与烯丙基磺酸共聚物、马来酸酐与烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸与烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸与乙烯磺酸共聚物、丙烯酸与2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与丙烯酰胺和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与马来酸和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的至少一种。
更优选地，所述丙烯酸酯为丙烯酸C1-8酯，例如丙烯酸C1-8烷基酯和/或丙烯酸C1-8羟烷基酯。
最优选地，所述丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
本发明中，所述有机膦酸是指磷酸基团直接与碳原子相连的化合物，可以为本领域常规使用的各种有利于阻垢和缓蚀的有机膦酸型物质，但优选为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、羟基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸和聚醚基多氨基亚甲基膦酸中的至少一种。
本发明中，所述无磷聚羧酸和/或无磷聚酸酐即具有-COOH结构或能水解产生-COOH的聚合物，可以为本领域常规选择的用于制备缓蚀阻垢剂的无磷聚羧酸和/或无磷聚酸酐，但优选为聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、聚丙烯酸和水解聚马来酸酐中的至少一种。
本发明中，所述锌盐可以为任何可溶性的锌盐，只要添加至循环水中后能够产生Zn2+即可。优选情况下，所述锌盐为硫酸锌和/或氯化锌。
本发明还提供了上述复合缓蚀阻垢剂在循环冷却水处理中的应用。
可以采用常规的方法制备本发明的复合缓蚀阻垢剂。且在实际使用时，可以将本发明复合缓蚀阻垢剂的各个组分按照上述重量比混合后加入循环冷却水中，也可以分别加入。分别加入时，对各组分的加料次序没有特别限定。还可以将各组分与水按照一定的比例混合，使各个组分充分溶解，然后再加入循环冷却水中。
本发明的复合缓蚀阻垢剂在实际使用时的使用浓度优选为30-80mg/L循环冷却水，更优选为40-65mg/L循环冷却水。
本发明的复合缓蚀阻垢剂特别适用于钙硬度与总碱度之和为100-300mg/L的中等硬度、中等碱度水质的处理中（采用自然pH值工艺）。本发明的复合缓蚀阻垢剂还特别适用于钙硬度与总碱度之和为300mg/L以上的高硬度、高碱度水质的处理中（采用加酸调pH值工艺）。
为了控制循环水中微生物的生长，本发明的方法还可以包括将杀菌剂添加至循环水中的步骤，所述杀菌剂可以与上述组分同时或不同时添加，且使用的杀菌剂的种类和量均可以为本领域技术人员的各种常规选择，故在此不再赘述。
本发明的复合缓蚀阻垢剂具有优良的缓蚀性能及优良的阻CaCO3垢性能，适用于循环冷却水的处理。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，以下实施例仅用于说明本发明，并不是对本发明的限制。
以下实施例中，试验原水的水质如表1所示，将试验原水1浓缩5倍作为试验用水1，将试验原水2浓缩3倍作为试验用水2，其中Ca2+、总碱度和总硬度均以CaCO3计，Ca2+代表钙硬度，各参数的测定方法如下：
Ca2+：参照标准GB/T6910-2006；
总碱度：参照标准GB/T15451-2006；
总硬度：参照标准GB/T6909-2008；
Cl-：参照标准GB/T15453-2008；
SO4 2-：参照标准GB/T14642-2009；
pH值：参照标准GB/T6920-1986；
电导率：参照标准GB/T6908-2008；
总溶固：参照标准GB/T14415-2007；
Zn2+：GB/T10656-2008
表1
| 水质 | Ca2+ | 总碱度 | 总硬度 | Cl- | SO4 2- | pH | 电导率 | 总溶固 |
| 原水1 | 102 | 152 | 179 | 15 | 37 | 7.8 | 213 | 318 |
| 原水2 | 245 | 365 | 323 | 71 | 106 | 7.6 | 998 | 713 |
阻垢率的定义为缓蚀阻垢剂的阻垢效率，阻垢率的计算公式为：
阻垢率=（C-C0）/（nC1-C0）×100%，其中，
C：冷却后水中剩余Ca2+的浓度（mg/L）
C0：空白样的Ca2+的浓度（mg/L）
C1：原水中的Ca2+的浓度（mg/L）
n：浓缩倍数
平均腐蚀速率的定义为缓蚀阻垢剂的缓蚀效率，平均腐蚀速率（F）的计算公式为：F=（C×△W）/（A×T×ρ），其中，
C：计算常数，以mm/a（毫米/年）为单位时，C=8.76×107
△W：试件的腐蚀失重（g）
A：试件的面积（cm2）
T：腐蚀试验时间（h）
ρ：试件材料的密度（kg/m3）
稳锌率定义为缓蚀阻垢剂稳定锌盐的能力，稳锌率越高，说明锌盐在循环水中的稳定性越好，稳锌率的计算公式为：
稳锌率=（C-C0）/（C1-C0）×100%
C：实测Zn2+的浓度（mg/L）
C0：空白样的Zn2+的浓度（mg/L）
C1：原水中的Zn2+的浓度（mg/L）
实施例1
称取18.0g草酸、6.6g七水硫酸锌、15.0g活性物含量为30重量%的马来酸酐与苯乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，马来酸酐与苯乙烯磺酸的重量比=70/30）、16.0g活性物含量为50重量%的谷氨酸二甲叉膦酸溶解到42.7g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为35mg/L试验用水。
实施例2
称取20.0g草酸钠、3.15g无水氯化锌、20.0g活性物含量为30重量%的丙烯酸与苯乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，丙烯酸与苯乙烯磺酸的重量比=70/30）、33.3g活性物含量为30重量%的聚丙烯酸（30℃时极限粘数为0.072dl/g，重均分子量为3000）溶解到23.55g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为40mg/L试验用水。
实施例3
称取25.0g草酸钾、6.6g七水硫酸锌、23.3g活性物含量为30重量%的丙烯酸乙酯与苯乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，丙烯酸乙酯与苯乙烯磺酸的重量比=70/30）、18.0g活性物含量为50重量%羟基乙叉二膦酸溶解到27.1g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1和2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为45mg/L试验用水。
实施例4
称取30.0g草酸氢钠、4.2g无水氯化锌、26.7g活性物含量为30重量%的马来酸酐与烯丙基磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，马来酸酐与烯丙基磺酸的重量比=70/30）、12.0g活性物含量为50重量%氨基三甲叉膦酸溶解到27.1g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为45mg/L试验用水。
实施例5
称取35.0g草酸氢钾、4.2g无水氯化锌、30.0g活性物含量为30重量%的丙烯酸与烯丙基磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，丙烯酸与烯丙基磺酸的重量比=70/30）、10.0g活性物含量为50重量%的氨基磺酸二甲叉膦酸溶解到20.8g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为50mg/L试验用水。
实施例6
称取40.0g草酸、8.8g七水硫酸锌、26.7g活性物含量为30重量%的丙烯酸与乙烯磺酸（30℃时极限粘数为0.072dl/g，丙烯酸与乙烯磺酸的重量比=70/30）共聚物、24.0g活性物含量为50重量%的水解聚马来酸酐（重均分子量为1000）溶解到100.5g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为65mg/L试验用水。
实施例7
称取33.6g草酸钠、2.5g无水氯化锌、20.0g活性物含量为30重量%的丙烯酸与2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（AA/AMPS，30℃时极限粘数为0.072dl/g，AA与AMPS的重量比=70/30）、35.0g活性物含量为40重量%的聚天冬氨酸（重均分子量为3000）溶解到108.9g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为50mg/L试验用水。
实施例8
称取30.0g草酸、10.1g七水硫酸锌、26.7g活性物含量为30重量%的丙烯酸与丙烯酰胺和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（AA/AM/AMPS，30℃时极限粘数为0.072dl/g，AA、AM与AMPS的重量比=70/15/15）、20.0g活性物含量为40重量%的聚环氧琥珀酸（重均分子量为1000）溶解到113.2g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂分别向试验用水1和2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为50mg/L试验用水。
实施例9
称取45.0g草酸钾、6.6g七水硫酸锌、20.0g活性物含量为30重量%的丙烯酸与丙烯酸甲酯和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，AA、丙烯酸甲酯与AMPS的重量比=70/15/15）、8.0g活性物含量为50重量%的甘氨酸二甲叉膦酸溶解到20.4g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为55mg/L试验用水。
实施例10
称取25.0g草酸氢钠、8.8g七水硫酸锌、23.3g活性物含量为30重量%的丙烯酸与乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，丙烯酸与乙烯磺酸的重量比=70/30）、16.0g活性物含量为50重量%的对二膦磺酸溶解到26.9g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为55mg/L试验用水。
实施例11
称取35.0g草酸、3.15g无水氯化锌、16.7g活性物含量为30重量%的丙烯酸与马来酸和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，AA、马来酸和AMPS的重量比=70/15/15）、12.0g活性物含量为50重量%的乙二胺四甲叉膦酸溶解到33.15g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为50mg/L试验用水。
实施例12
称取30.0g草酸、5.3g七水硫酸锌、20.0g活性物含量为30重量%的丙烯酸与苯乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，丙烯酸与苯乙烯磺酸的重量比=70/30）、12.0g活性物含量为50重量%的氨基乙磺酸二甲叉膦酸溶解到32.7g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为45mg/L试验用水。
实施例13
称取35.0g草酸钠、4.8g七水硫酸锌、26.7g活性物含量为30重量%的马来酸与苯乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，马来酸与苯乙烯磺酸的重量比=70/30）、14.0g活性物含量为50重量%的羟基膦酸基乙酸溶解到19.5g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为60mg/L试验用水。
实施例14
称取30.0g草酸钠、6.6g七水硫酸锌、23.3g活性物含量为30重量%的马来酸与苯乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，马来酸与苯乙烯磺酸的重量比=70/30）、12.0g活性物含量为50重量%的二乙烯三胺五甲叉膦酸、20.0g活性物含量为30重量%的聚丙烯酸（30℃时极限粘数为0.072dl/g，重均分子量为3000）溶解到108.1g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为50mg/L试验用水。
实施例15
称取20.0g草酸钠、6.6g七水硫酸锌、20.0g活性物含量为30重量%的丙烯酸甲酯与苯乙烯磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，丙烯酸甲酯与苯乙烯磺酸的重量比=70/30）、13.0g活性物含量为50重量%的聚醚基多氨基亚甲基膦酸、17.5g活性物含量为40重量%的聚环氧琥珀酸（重均分子量为1000）溶解到22.9g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂向试验用水1中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为75mg/L试验用水。
实施例16
称取30.0g草酸、8.8g七水硫酸锌、26.7g活性物含量为30重量%的丙烯酸与丙烯酰胺和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（30℃时极限粘数为0.072dl/g，AA/AM/AMPS的重量比=70/15/15）、8.0g活性物含量为50重量%的2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、20.0g聚天冬氨酸（重均分子量为3000）溶解到106.5g水中配成缓蚀阻垢药剂。
用配制好的药剂分别向试验用水1和2（用硫酸调pH值7.8-8.2）中投加，使缓蚀阻垢剂的浓度为55mg/L试验用水。
对比例1
按照实施例16的方式投加缓蚀阻垢药剂，不同的是，在配制缓蚀阻垢药剂时不添加草酸。
对比例2
按照实施例16的方式投加缓蚀阻垢药剂，不同的是，在配制缓蚀阻垢药剂时称取的草酸的量为18g。
阻垢缓蚀性能的评价
用10重量%的NaOH和/或5%重量的H2SO4将各实施例中投加了药剂的试验用水的pH值调为7.8-8.2，然后于80±1℃恒温水浴内采用容量瓶法静置10h，待冷却后取样分析水中剩余Ca2+的浓度，同时做空白样，并计算阻垢率。
将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入各实施例投加了药剂的试验用水（用10重量%的NaOH和/或5%重量的H2SO4调节pH值为7.8-8.0）中，恒定温度为45±1℃，保持转速为75rpm旋转72h，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速率（F）。对于试验用水2，在整个实验过程中要保持pH值在7.8-8.2范围内。
取蒸馏水配制Ca2+浓度为250mg/L，碱度为250mg/L和Zn2+为5mg/L的试验用水，加入按实施例所投加的用量的药剂，于80±1℃恒温水浴内静置10h，取样分析水中剩余Zn2+的浓度，同时做空白样，并计算稳锌率。
评价结果如表2所示：
表2
表3中的数据说明，本发明的复合阻垢缓蚀剂综合性能好，其具有优良的阻CaCO3垢功能，还有良好的稳定水中Zn2+的能力和缓蚀性能，适用于循环冷却水的处理。
特别地，将实施例16与对比例2的结果进行比较可以看出，使用草酸和/或草酸盐的量在本发明限定范围内的复合缓蚀阻垢剂能够获得更加优异的阻垢缓蚀效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种复合缓蚀阻垢剂，其特征在于，该复合缓蚀阻垢剂由草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐组成，所述阻垢添加剂为有机膦酸、无磷聚羧酸和无磷聚酸酐中的至少一种，所述草酸和/或草酸盐、含磺酸基共聚物、阻垢添加剂和锌盐的重量比为10-30:2.5-5.5:2-12:1，其中锌盐的重量按锌离子计。
2.根据权利要求1所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，所述草酸盐选自草酸钠、草酸钾、草酸氢钠和草酸氢钾中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，所述含磺酸基共聚物选自马来酸与苯乙烯磺酸共聚物、马来酸酐与苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸与苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯与苯乙烯磺酸共聚物、马来酸与烯丙基磺酸共聚物、马来酸酐与烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸与烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸与乙烯磺酸共聚物、丙烯酸与2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与丙烯酰胺和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与马来酸和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸和2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，所述丙烯酸酯为丙烯酸C1-8酯。
5.根据权利要求3所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，所述有机膦酸选自羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、羟基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸和聚醚基多氨基亚甲基膦酸中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，无磷聚羧酸和/或无磷聚酸酐选自聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、聚丙烯酸和水解聚马来酸酐中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，所述锌盐为硫酸锌和/或氯化锌。
9.权利要求1-8中任意一项所述的复合缓蚀阻垢剂在循环冷却水处理中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其中，所述复合缓蚀阻垢剂的使用浓度为30-80mg/L循环冷却水。
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| CN112174343A (zh) * | 2020-11-03 | 2021-01-05 | 西安热工研究院有限公司 | 一种绿色环保无磷阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
| CN114105325B (zh) * | 2021-09-17 | 2023-09-05 | 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种适用于海水淡化水用作循环冷却系统补充水的阻垢缓蚀剂及其应用 |
| CN113981427A (zh) * | 2021-09-29 | 2022-01-28 | 金瓷科技实业发展有限公司 | 用于工业循环水系统的无磷预膜剂及其制备方法和应用 |
| CN117819741B (zh) * | 2023-12-28 | 2024-08-09 | 枣庄职业学院 | 基于改性聚天冬氨酸的包覆型缓蚀阻垢剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101244872A (zh) * | 2007-02-16 | 2008-08-20 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种用于循环冷却水处理的低锌有机磷缓蚀阻垢剂 |
| CN102351328A (zh) * | 2011-09-16 | 2012-02-15 | 天津若泽化学技术有限公司 | 一种用于循环冷却水系统的绿色全有机碳钢阻垢缓蚀剂 |
-
2012
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101244872A (zh) * | 2007-02-16 | 2008-08-20 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种用于循环冷却水处理的低锌有机磷缓蚀阻垢剂 |
| CN102351328A (zh) * | 2011-09-16 | 2012-02-15 | 天津若泽化学技术有限公司 | 一种用于循环冷却水系统的绿色全有机碳钢阻垢缓蚀剂 |
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