CN103773202B

CN103773202B - 涂覆剂组合物、包含该组合物的表面处理剂和利用该表面处理剂表面处理后的物品

Info

Publication number: CN103773202B
Application number: CN201310500245.6A
Authority: CN
Inventors: 山根祐治; 小森久敏; 佐藤伸; 佐藤伸一; 小池则之
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-10-24
Filing date: 2013-10-22
Publication date: 2017-09-22
Anticipated expiration: 2033-10-22
Also published as: TW201430010A; US20140113145A1; CN103773202A; JP2014084405A; JP5814209B2; KR102109439B1; EP2725078A1; EP2725078B1; KR20140052871A; TWI586706B

Abstract

本发明的目的在于提供一种涂覆剂组合物，所述涂覆剂组合物的拨水拨油性、耐化学性优异且耐擦伤性、表面滑脱性优异，并包含含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物和含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上。为了解决上述课题，本发明提供一种涂覆剂组合物，其特征在于，其包含由下述式(1)所表示的含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物和由下述式(2)所表示的含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上，

Description

涂覆剂组合物、包含该组合物的表面处理剂和利用该表面处理剂表面处理后的物品

技术领域

本发明涉及一种包含含氟氧化烯基(fluorooxyalkylene group)聚合物的涂覆剂组合物、包含该组合物的表面处理剂、和利用该表面处理剂处理后的物品。

背景技术

通常，含全氟氧化烯基化合物由于表面自由能非常小，因此，具有拨水拨油性、耐化学性、润滑性、脱模性及防污性等。利用这些性质，在工业上广泛用于纸、纤维等拨水拨油防污剂、磁记录介质的润滑剂、精密机器的防油剂、脱模剂、化妆品原料及保护膜等。

然而，这些性质同时意味着，对其他基材无粘着性、无粘附性，即使可以涂布于基材表面，也难以使该覆膜粘附。

另一方面，作为使玻璃或布等基材表面与有机化合物结合的材料，众所周知有一种硅烷偶联剂。硅烷偶联剂在1分子中具有有机官能基团与反应性甲硅烷基（通常是烷氧基甲硅烷基(alkoxysilyl)）。烷氧基甲硅烷基利用空气中的水分等，发生自缩合反应并成为硅氧烷，从而形成覆膜。与此同时，通过烷氧基甲硅烷基与玻璃或金属等的表面化学性、物理性结合，而成为具有耐久性的坚固覆膜。硅烷偶联剂利用这些性质而广泛用于各种基材表面的涂层剂，且公开有一种应用硅烷偶联剂的化合物，以对基材表面赋予全氟氧化烯基的特征。

在专利文献1中，通过将由下述式所表示的氟氨基硅烷(fluoro aminosilane)化合物涂布于玻璃上，来实现高拨水拨油性。然而，该化合物的全氟氧化烯链较短，无法充分表现出润滑性、脱模性及防污性。

（式中，R²、R³是碳数1～4的烷基，R¹是CH₂CH₂CH₂或CH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂，h是0～8的整数，i是2或3。）

并且，专利文献2记载有一种由下述式所表示的支链状的含有长链全氟氧化烯基的全氟聚醚改性氨基硅烷。该全氟聚醚改性氨基硅烷的拨水拨油性较高，但由于主链具有支链结构，因此，污垢擦净性和润滑性并不充分。

（式中，X表示水解性基团，R⁴表示1价烃基，R⁶表示氢原子或1价烃基，R⁵表示也可以夹杂有NH基的亚烷基；j是14～49的整数，k是2或3。）

专利文献3记载有一种由下述式所表示的直链状的含有全氟氧化烯基的全氟聚醚改性硅烷。利用该全氟聚醚改性硅烷处理后的透镜或抗反射膜，滑脱性、脱模性及耐磨损性优异，但由于两末端被固定于基材上，因此，润滑性并不充分。

（式中，Rf是2价直链型全氟聚醚基，R是碳数1～4的烷基或苯基，X是水解性基团，l是0～2的整数，m是1～5的整数，a是2或3。）

专利文献4记载有一种由下述式所表示的全氟聚醚改性硅烷，来作为提高润滑性的处理剂。然而，该化合物由于末端不具有含氟基团，因此，拨水拨油性、低动摩擦性及脱模性较差。

(Z²Q)_βRf(QZ¹A_α)_2－β

（式中，Rf表示包含2价全氟乙醚残基的基团，Q表示2价有机基团，Z¹和Z²表示有机聚硅氧烷残基，A表示具有末端反应性甲硅烷基的1价基团；α是1～8的整数，β是大于0且小于2的数。）

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭58-167597号公报

专利文献2：日本特开2000-143991号公报

专利文献3：日本特开2003-238577号公报

专利文献4：日本特开2007-297589号公报

发明内容

从防刮性和指纹擦净性的观点来看，覆盖触控面板显示器表面的拨水拨油层的动摩擦系数较低较为理想。尤其是，相较于表面滑脱性不佳的覆膜，表面滑脱性良好的覆膜的耐磨损性和耐擦伤性优异。并且，根据要涂层的基材的不同，还需要耐酸性和耐碱性。本发明人迄今为止发明有一种聚合物组合物，所述聚合物组合物是由一单侧末端具有氟基而另一单侧末端具有水解性基团的含氟氧化烯基聚合物、与两末端具有水解性基团的含氟氧化烯基聚合物的混合物所组成，并形成拨水拨油性等优异的层，但所述聚合物组合物不具有优异的耐化学性，对于用于需要耐酸性和耐碱性的基材的表面处理剂中来说，并不充分。

本发明是鉴于上述问题而完成的，目的在于提供一种涂覆剂组合物和利用此涂覆剂组合物的表面处理剂，所述涂覆剂组合物的拨水拨油性、耐化学性优异且耐擦伤性优异，并包含含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物及含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上。

为了解决上述课题，在本发明中，提供一种涂覆剂组合物，所述涂覆剂组合物，包含由下述式(1)所表示的含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物；及由下述式(2)所表示的含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上，

（式中，Rf基是2价含有全氟氧化烯基的基团，X是-(CH₂)_nSiX＇基或氢原子，X中1个以下是氢原子，n是2～10的整数；X＇是水解性基团）

（式中，Rf、X及n与上述式(1)相同；但X中氢原子的个数，在各自的单侧末端上是1个以下）。

这样一来，如果是包含由上述式(1)及上述式(2)所表示的聚合物中的任一种以上的涂覆剂组合物，就可以供给对酸和碱的耐久性优异的拨水拨油性覆膜。

并且优选为，前述(1)式的Rf基，包含3～200个由下述通式所表示的重复单元，

-C_dF_2dO-

（d在每单元中独立地为1～6的整数）。

此时，从低动摩擦性的观点来看，尤其优选为直链状。

并且优选为，前述(1)式的Rf基，是选自由下述通式(3)、(4)及(5)中的任一个所表示的基团中的基团，

（式中，Y独立地为F或CF₃基，m是3～200的整数，e是1～3的整数。）

-(CF₂CF₂CF₂O)_mC_eF_2e- (4)

（式中，m是3～200的整数，e是1～3的整数。）

（式中，Y独立地为F或CF₃基，p、q分别是0～200的整数且p＋q＝3～200，各重复单元可以无规键结；并且，e是1～3的整数）。

如果是这种主链结构，就可以形成拨水拨油性优异、指纹擦净性良好的膜。并且，当主链结构不具有支链(Y＝F)时，更可以赋予低动摩擦性。

并且优选为，前述(2)式的Rf基，是选自由下述通式(6)、(7)及(8)中的任一个所表示的基团中的基团，

（式中，Y分别独立地为F或CF₃基，e是1～3的整数，f是2～6的整数，r、t分别是0～200的整数，r＋t＝3～200，s是0～6的整数，各重复单元可以无规键结）

-C_eF_2e(CF₂CF₂CF₂O)_mC_eF_2e- (7)

（式中，m是3～200的整数，e是1～3的整数）

（式中，Y分别独立地为F或CF₃基，e是1～3的整数，p、q分别是0～200的整数且p＋q＝3～200，各重复单元可以无规键结）。

并且，在本发明中，提供一种表面处理剂，所述表面处理剂含有：包含前述含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物及含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上的涂覆剂组合物、及/或含有该含氟氧化烯基聚合物的部分水解缩合物的涂覆剂组合物。

这样一来，通过含有本发明的涂覆剂组合物，成为除了拨水拨油性以外，还可以赋予耐化学性的表面处理剂。

并且，在本发明中，提供一种利用前述表面处理剂处理后的物品。

如果是这种利用表面处理剂处理后的物品，那么可以具有耐化学性、表面滑脱性及拨水拨油性。

尤其是作为利用表面处理剂处理后的物品，可以是光学物品、薄膜、玻璃及石英基板中的任一个，可以用于例如触控面板显示器、抗反射膜等。

如上所述，本发明的包含含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物及含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上的涂覆剂组合物，可以提供一种对酸和碱的耐久性优异的拨水拨油性覆膜。因此，对需要耐酸和耐碱的基材表面的涂层有用。并且，由于在本发明中所利用的表面处理剂中，使用直链的含氟氧化烯基聚合物时，表面滑脱性优异，因此，尤其是作为触控面板显示器、抗反射膜等光学物品的拨水拨油层而有用，其中，所述表面处理剂，含有包含含氟氧化烯基聚合物的涂覆剂组合物。

具体实施方式

以下，更详细地说明本发明。

如前所述，亟待开发一种涂覆剂组合物，所述涂覆剂组合物具有优异的耐化学性、拨水拨油性、低动摩擦性，且包含含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物及含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上。

因此，本发明人为了达成上述目的而反复努力研究，结果发现，通过含有由下述式(1)所表示的含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物；及由下述式(2)所表示的含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上，表现出优异的耐化学性，从而完成本发明，

（式中，Rf基是2价含有全氟氧化烯基的基团，X是-(CH₂)_nSiX＇基或氢原子，X中1个以下是氢原子，n是2～10的整数；X＇是水解性基团），

即，本发明的特征在于包含由下述式(1)所表示的含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物；及由下述式(2)所表示的含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上，

以下，详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些。

在式(1)、(2)中，Rf基是2价含全氟氧化烯基的基团。优选为，作为该氟氧化烯基，包含3～200个，优选为10～150个，更优选为20～100个-C_dF_2dO-（d在每单元中独立地为1～6的整数）的重复单元。

作为由上述(1)式所表示的重复单元-C_dF_2dO-，可以列举例如下述的单元等。而且，Rf可以是1种重复单元，也可以是2种以上的组合。

-CF₂O-

-CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂O-

并且，作为包含上述重复单元的Rf基，优选为选自由下述式通式(3)～(5)所表示的基团中的基团。

在上述通式(3)中，Y独立地为F或CF₃基，m是3～200的整数，e是1～3的整数。

-(CF₂CF₂CF₂O)_mC_eF_2e- (4)

在上述通式(4)中，m是3～200的整数，e是1～3的整数。

在上述通式(5)中，Y独立地为F或CF₃基。p、q分别是0～200的整数且p＋q＝3～200，优选为10～150，更优选为20～100。如果p＋q在上述上限以下，就无需担心粘附性和固化性变差；如果在上述下限以上，就可以充分发挥氟氧化烯基的特征。并且，各重复单元可以无规键结，e是1～3的整数。

优选为，前述(2)式的Rf基，是选自由下述通式(6)、(7)及(8)中的任一个所表示的基团中的基团。

在上述通式(6)中，Y分别独立地为F或CF₃基，e是1～3的整数，f是2～6的整数。r、t分别是0～200的整数，r＋t＝3～200，优选为10～150，更优选为20～100。s是0～6的整数，各重复单元可以无规键结。如果r＋t在上述上限以下，就无需担心粘附性和固化性变差；并且，如果在上述下限以上，就可以充分发挥氟氧化烯基的特征。

-C_eF_2e(CF₂CF₂CF₂O)_mC_eF_2e- (7)

在上述通式中(7)中，m是3～200的整数，e是1～3的整数。

在上述通式(8)中，Y分别独立地为F或CF₃基，e是1～3的整数。p、q分别是0～200的整数且p＋q＝3～200，优选为10～150，更优选为20～100。各重复单元可以无规键结。

在式(1)中，X是-(CH₂)_nSiX＇基或氢原子，X中1个以下是氢原子，n是2～10的整数。X＇是水解性基团。并且，在式(2)中，X是-(CH₂)_nSiX＇基或氢原子，X中1个以下是氢原子，n是2～10的整数。X＇是可以彼此不同的水解性基团。作为其一例，可以列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁氧基等碳数为1～10的烷氧基；甲氧甲氧基、甲氧乙氧基等碳数为2～10的氧基烷氧基；乙酰氧基等碳数为1～10的酰氧基；异烯丙氧基(isopropenoxy)等碳数为2～10的烯氧基；及，氯基、溴基及碘基等卤素基团等。其中，甲氧基、乙氧基、异烯丙氧基及氯基较适合。

并且，本发明的涂覆剂组合物，通过在分子中具有硅氧键(siloxane bond)，可以提供一种耐磨损性、耐擦伤性优异的涂层。

包含由式(1)所表示的含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物及由式(2)所表示的含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上的涂覆剂组合物，可以用以下方法制造。

首先，利用公知的方法，导入在含全氟氧化烯基聚合物的末端羟基上具有末端不饱和基的化合物。作为该方法，例如，通过在存在烯丙基溴(allyl bromide)与四丁基硫酸氢铵(Tetrabutylammonium hydrogen sulfate)的条件下，使单侧末端上具有醇基的聚合物即A-RfCH₂OH反应后，滴入氢氧化钠溶液等使其呈碱性，从而可以获得由A-RfCH₂OCH₂CH＝CH₂所表示的聚合物。

继而，向含末端不饱和基聚合物的末端导入水解性甲硅烷基。通过使上述步骤中所获得的含末端不饱和基聚合物组合物、与一末端具有SiH键而另一末端具有水解性基团的有机硅化合物加成反应来进行。加成反应，在公知的反应条件下进行即可，在存在加成反应催化剂，例如铂族化合物的条件下进行即可。

并且，该步骤也可以使含不饱和基聚合物组合物与具有多个SiH键的有机硅化合物反应来进行。

由于利用该反应所获得的聚合物的分子中具有多个残留的SiH基，因此，通过再使该残留SiH基与具有不饱和基团和水解性基团的有机硅化合物反应，可以增加末端的水解性基团的数量。

本发明提供一种以涂覆剂组合物为主要成分的表面处理剂，所述涂覆剂组合物，包含由式(1)所表示的含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物及由式(2)所表示的含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上。该表面处理剂，也可以包含预先利用公知的方法，将该含氟氧化烯基聚合物组合物的末端水解性基团部分水解并缩合后所获得的部分水解缩合物。

还可以根据需要，向表面处理剂中添加水解缩合催化剂，例如：有机锡化合物（二丁基二甲氧基锡(dibutyltin dimethoxide)、二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate)等）、有机钛化合物（正钛酸四丁酯(tetra-n-butyl titanate)等）、有机酸（醋酸、甲磺酸及氟改性羧酸等）、无机酸（盐酸、硫酸等）。其中，尤其是醋酸、正钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡及氟改性羧酸等较为理想。添加量为催化剂量，相对于含氟氧化烯基聚合物及/或其部分水解缩合物100质量份，一般为0.01～5质量份，尤其为0.1～1质量份。

该表面处理剂可以含有适当的溶剂。作为这种溶剂，可以例示：氟改性脂肪族烃系溶剂（全氟庚烷(perfluoroheptane)、全氟辛烷(perfluorooctane)等）、氟改性芳香族烃系溶剂（间二三氟甲苯(m-xylenehexafluoride)、三氟甲苯(benzotrifluoride)及1,3三氟甲苯等(1,3-trifluoromethyl benzene)）、氟改性醚系溶剂（全氟丁基甲醚(methylperfluorobutyl ether)、全氟丁基乙醚(ethyl perfluorobutyl ether)及全氟(2-丁基四氢呋喃)(perfluoro-2-butyltetrahydrofuran)等）、氟改性烷基胺系溶剂（全氟三丁胺(perfluorotributylamine)、全氟三戊胺(perfluorotripentylamine)等）、烃系溶剂（石油醚(petroleum benzin)、矿物油精(mineral spirit)、甲苯及二甲苯等）、酮系溶剂（丙酮、甲基乙基酮及甲基异丁基酮等）。其中，从溶解性、润湿性等观点来看，经氟改性的溶剂较为理想，尤其优选为间二三氟甲苯、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟三丁胺及全氟丁基乙醚。

也可以混合两种以上的上述溶剂，且优选为，使含氟氧化烯基聚合物和其部分水解缩合物均匀地溶解。而且，溶解于溶剂中的含氟氧化烯基聚合物组合物的最佳浓度因处理方法的不同而有所差异，但优选为0.01～10质量%，尤其为0.05～5质量%。

可以利用毛刷涂布、浸渍、喷雾及蒸镀处理等公知的方法，对基材施与表面处理剂。并且，固化温度因固化方法不同而有所差异，但当例如利用毛刷涂布或浸渍来施与时，自室温80℃的范围较为理想。作为固化湿度，在加湿下进行会促进反应，因而较为理想。并且，将根据基材的种类，适当选定固化皮膜的膜厚，但通常为0.1nm～100nm，尤其为1～20nm。

利用上述表面处理剂处理的基材并无特别限制，可以是纸、布、金属及其氧化物、玻璃、塑料、陶瓷及石英等各种材质的基材，并可以对这些基材赋予拨水拨油性、耐化学性、脱模性、低动摩擦性及防污性。尤其可以列举像光学物品、薄膜、玻璃及石英基板这样的物品。

具体来说，作为利用本发明的表面处理剂处理后的物品及处理，可以列举：汽车导航(car navigation)、手机、数码相机、数码摄像机、掌上电脑(Personal DigitalAssistant，PDA)、随身音乐播放器(portable audio player)、汽车音响(car audio)、游戏机、眼镜片、相机镜头、滤光镜、墨镜、胃镜等医疗用器械、复印机、个人电脑(PersonalComputer，PC)、液晶显示器、有机EL显示器(organic electroluminescence display)、等离子显示器(Plasma Display Panel)、触控面板显示器、保护膜、抗反射膜等光学物品的防指纹/皮脂附着涂层；类似浴缸、盥洗台的卫浴产品的拨水、防污涂层；汽车、电车及飞机等的窗玻璃、前照灯盖等的防污涂层；外壁用建材的拨水、防污涂层；厨房用建材的防油渍用涂层；电话亭的拨水、防污及防贴纸/涂鸦涂层；美术品等的拨水性、防止指纹附着的涂层；光盘、数字多功能光盘(Digital Versatile Disc，DVD)等的防止指纹附着涂层；纳米压印用金属模具等的脱模剂；以及，其他如涂料添加剂、树脂改质剂、无机质填充剂的流动性、分散性的改质处理、及胶带(tape)、薄膜等的润滑性的提高处理等。

[实施例]

以下，示出实施例和比较例，更详细地说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。并且，本发明中所使用的化合物，可以通过组合公知的方法来合成。

[合成例]

首先，准备数量平均分子量为4,000且单侧末端上具有醇基的聚合物A-RfCH₂OH。Rf基是全氟聚醚基，可以例示由下述式(3)、(4)及(5)所表示的基团。A是F或H基。

-(CF₂CF₂CF₂O)_mC_eF_2e- (4)

（式中，m是3～200的整数，e是1～3的整数。）

向反应容器中，装入上述聚合物A-RfCH₂OH40g、烯丙基溴3.5g及四丁基硫酸氢铵0.4g，以50℃搅拌3小时后，向所获得的混合物中，滴入30%氢氧化钠水溶液5.2g，并以55℃使它熟成12小时。然后，加入适量盐酸并搅拌后，充分水洗。进一步，取出下层，馏出溶剂，由此，作为主产物，可以获得液状的聚合物A-RfCH₂OCH₂CH＝CH₂。

继而，将上述步骤中所获得的混合物30g、1,3三氟甲苯20g、四甲基环四硅氧烷10g及氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液0.1g（含有2.5×10^-8摩尔Pt单体）加以混合，以70℃使它熟成3小时。然后，通过减压馏出溶剂和未反应物，从而可以获得下述化合物(9)。

继而，将上述步骤中所获得的混合物30g、1,3三氟甲苯20g、烯丙基三甲氧基硅烷3.7g及氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液0.1g（含有2.5×10^-8摩尔Pt单体）加以混合，以70℃使它熟成2小时。然后，通过减压馏出溶剂和未反应物，从而可以获得下述化合物(10)。

[调整表面处理剂和形成固化覆膜]

以表1和表2的组成，将下述化合物和组合物溶解于1,3三氟甲苯中，并使浓度为20wt%（重量%），来制备表面处理剂。在最外层表面(outermost surface)上处理有10nm的SiO₂的玻璃（康宁公司(Corning Incorporated)制造Gorilla）上，以约15nm的厚度将各表面处理剂真空蒸镀（处理条件为压力：3.0×10^-3Pa、温度：500℃），以室温固化24小时，形成固化覆膜。

[组合物1～16]

化合物1

Rfa：-CF₂(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₂-

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

使用一种利用¹H NMR的分析，1分子中平均导入有5个以上的三烷氧基。

化合物2

Rfa：-CF₂(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₂-

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

使用一种利用¹H NMR的分析，1分子中平均导入有2.5个以上的三烷氧基。

化合物3

CF₃(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₃

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

表1

化合物4

Rfa：-CF₂(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₂-

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

化合物5

Rfa：-CF₂(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₂-

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

使用一种利用¹H NMR的分析，1分子中平均导入有1.8～2.2个的三烷氧基。

表2

化合物6

与以下化合物相比较。

[比较化合物1～7]

比较化合物1

F₃C(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₂CH₂OC₃H₆Si(OCH₃)₃

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

比较化合物2

比较化合物3

(CH₃O)₃SiC₃H₆OCH₂-CF₂(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₂-CH₂OC₃H₆Si(OCH₃)₃

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

比较化合物4

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

比较化合物5

比较化合物6

比较化合物7

Rfa：-CF₂(OC₂F₄)_p(OCF₂)_q-OCF₂-

(p/q＝0.9、p＋q≈45)

利用下述方法评价所获得的固化覆膜。结果示于表3。

[评价拨水拨油性]

使用上述制作而成的玻璃，使用接触角计Drop Master（协和界面科学公司(KyowaInterface Science Co.,Ltd.)制造），测定固化覆膜相对于水的接触角和相对于油酸的接触角。

[评价耐碱性1]

浸渍于1wt%的NaOH水溶液中48小时后，测定水接触角。

[评价耐碱性2]

浸渍于5wt%的KOH水溶液中10小时后，测定水接触角。

[评价耐酸性]

浸渍于1wt%的HCl水溶液中48小时后，测定水接触角。

表3

比较例1、2、5及6是单侧末端官能性聚合物，其末端只具有1个三烷氧基。处理这些聚合物后的表面的耐化学性较差。原因在于由于与基材的结合点较少，因此，易于受到碱和酸的攻击。即使在两末端各具有1个三烷氧基的比较例3、4中，同样耐化学性较差。并且，即使在为单侧末端官能性聚合物，且末端具有3个三烷氧基的比较例7中，耐化学性也较差。原因在于由于比较例7中所使用的比较化合物7，在连结基上使用Q单元的硅氧烷基，因此，因碱和酸而导致连结基易于分解。

相对于此，实施例1～17的表面处理剂，即使是浸渍于碱和酸中，也可以长期维持优异的拨水拨油性。

另外，本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书所述的技术思想实质相同的结构、并发挥相同作用效果的技术方案，均包含在本发明的技术范围内。

Claims

1.一种涂覆剂组合物，其特征在于，其包含由下述式(1)所表示的含氟氧化烯基单侧末端水解性聚合物和由下述式(2)所表示的含氟氧化烯基两末端水解性聚合物中的任一种以上，

式(1)中，Rf基是2价含全氟氧化烯基的基团，X是-(CH₂)_nSiX＇基或氢原子，X中1个以下是氢原子，n是6～10的整数；X＇是水解性基团，

式(2)中，Rf、X及n与上述式(1)相同；但X中氢原子的个数，在各自的单侧末端上是1个以下。

2.如权利要求1所述的涂覆剂组合物，其中，前述式(1)的Rf基，包含3～200个由下述通式所表示的重复单元，

-C_dF_2dO-

式中，d在每单元中独立地为1～6的整数。

3.如权利要求1所述的涂覆剂组合物，其中，前述式(1)的Rf基，是由下述通式(3)、(4)及(5)中的任一个所表示的基团，

式(3)中，Y独立地为F或CF₃基，m是3～200的整数，e是1～3的整数，

-(CF₂CF₂CF₂O)_mC_eF_2e- (4)

式(4)中，m是3～200的整数，e是1～3的整数，

式(5)中，Y独立地为F或CF₃基，p、q分别为0～200的整数且p+q＝3～200，各重复单元可以无规键结；并且，e是1～3的整数。

4.如权利要求1所述的涂覆剂组合物，其中，前述式(2)的Rf基，是由下述通式(6)、(7)及(8)中的任一个所表示的基团，

式(6)中，Y分别独立地为F或CF₃基，e是1～3的整数，f是2～6的整数，r、t分别是0～200的整数且r+t＝3～200，s是0～6的整数，各重复单元可以无规键结，

-C_eF_2e(CF₂CF₂CF₂O)_mC_eF_2e- (7)

式(7)中，m是3～200的整数，e是1～3的整数，

式(8)中，Y分别独立地为F或CF₃基，e是1～3的整数，p、q分别是0～200的整数且p+q＝3～200，各重复单元可以无规键结。

5.一种表面处理剂，其特征在于，其含有权利要求1至4中的任一项所述的涂覆剂组合物、和/或含有该含氟氧化烯基聚合物的部分水解缩合物的涂覆剂组合物。

6.一种物品，其是利用权利要求5所述的表面处理剂处理后的物品。

7.如权利要求6所述的物品，其中，所述物品是利用表面处理剂处理后的物品，且为光学物品、薄膜、玻璃及石英基板中的任一个。