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CN1036570A - 氮杂新烷基硫化物和氮杂新硅烷基硫化物、它们的制备方法、含有它们的制剂、以及它们作为杀虫剂的应用 - Google Patents

氮杂新烷基硫化物和氮杂新硅烷基硫化物、它们的制备方法、含有它们的制剂、以及它们作为杀虫剂的应用 Download PDF

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CN1036570A
CN1036570A CN89101684A CN89101684A CN1036570A CN 1036570 A CN1036570 A CN 1036570A CN 89101684 A CN89101684 A CN 89101684A CN 89101684 A CN89101684 A CN 89101684A CN 1036570 A CN1036570 A CN 1036570A
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CN
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phenyl
compound
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CN89101684A
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汉斯·海尔伯特·舒伯特
吉哈德·萨尔贝克
汉斯-皮特·克劳斯
瓦尔那·克诺夫
阿南·瓦尔特斯多弗
曼夫里德·凯恩
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Abstract

式(I)表示的化合物、它的光学异构体及其混合 物，

Description

一些氮杂新硅烷基醚和它们的碳氢同系物的杀虫作用和杀螨作用在EP-A0249015中已有叙述。此外在EP-A0    224    024中也述及含硫的硅烷衍生物同样具有杀虫和杀螨的作用。
目前已找到新的杀虫、杀螨或杀线虫的、性能很好的氮杂新烷基硫化物和氮杂新硅烷基硫化物（Azaneophyl-und    Silazaneophyl    sulfide）。
本发明述及通式为（Ⅰ）的化合物，以及它们的旋光异构体和可能有的混合物，
Figure 891016848_IMG17
其中M＝C或Si，
R1代表未被取代的或已被取代的吡啶基、未取代的或已取代的嘧啶基，当M＝C时，代表未被取代的或已被取代的哒嗪基、未取代的或取代的吡嗪基、未取代的或已取代的1，2，4-三嗪基、未取代的或已取代的1，2，4，5-四嗪基，
R2，R3彼此独立地代表（C1-C3）烷基、（C2-C8）链烯基、（C1-C2）卤代烷基、苯基，或者R2和R3为一个亚烷基链，它与季式的中心原子（M）一起产生一个未被取代的或被氟取代的环，当M＝Si时，该环为四至六元环;当M＝C时，为三至六元环。
R4代表H、F、-CN、CCl3、-C≡CH、（C1-C4）烷基、 ，
R5代表吡啶基、呋喃基、噻吩基（它们均能被取代）、苯邻二（甲）酰亚胺基、双（C1-C4）-烷基马来酰亚胺基、硫代苯邻二（甲）酰亚胺基、二氢苯邻二（甲）酰亚胺基、四氢苯邻二（甲）酰亚胺基、取代的苯基，
或R4和R5与桥接它们的碳原子一起，表示一个根据需要取代的2，3-二氢化茚基、环戊烯酰基或环戊烯基;
本发明也涉及用于农业的上述化合物的盐类及其季铵化的产品。这里成盐和季铵化作用是按一般方法，使合适的化合物起加成反应而实现的，这种化合物要具有碱性氮原子，或者杂环基团R1和/或R5上具有碱性氮原子。从而有可能形成多种盐或季铵化作用产物。
宜于在碱性氮上形成盐的酸全部是无机酸或有机酸，由于它们具有的pks值适宜于形成盐，这些酸是如氢卤酸、硝酸、硫酸、磷酸、膦酸、磺酸、卤代乙酸以及草酸。
根据需要优先被取用的取代的吡啶基R1、嘧啶基R1、哒嗪基R1、吡嗪基R1、1，2，4-三嗪基R1或1，2，4，5-四嗪基R1为通式（A）、（B）、（C）、（D）、（E）或（F）表示的基团：
其中0≤m+n+o≤3，m、n、o的值可为0至2。R6、R7、R8和R9彼此无关地代表（C1-C5）烷基、卤素、（C2-C6）链烯基、（C2-C6）链炔基、（C3-C7）环烷基、（C1-C3）烷氧基、（C2-C4）烯氧基、（C2-C4）炔氧基、（C1-C4）烷硫基（alkylthio）、（C3-C6）环烷氧基、（C1-C4）卤代烷基、（C1-C3）卤代烷氧基、（C1-C3）卤代烷硫基、（C2-C5）卤代链烯基、（C2-C5）卤代烯氧基、（C2-C5）卤代烯硫基、或者当R6、R7、R8、R9中的二个基团为邻位时，生成一个亚甲二氧基、亚乙二氧基或（C3-C5）亚烷基。
吡啶基（例如通式（A））与通式（Ⅰ）中季式中心原子（M）的结合位置（自由键）最好选在吡啶基的2-或3-位（N原子为1位），特别是优先选择在吡啶基的3位上。嘧啶基（例如（B）式）最好选择2-或5-位与季式中心原子（M）结合。哒嗪基（例如（C）式）的键合点最好在3-位，吡嗪基（例如（D）式）最好在2-位键合，三嗪基（如（E）式）和四嗪基（如（F）式）最好分别选择为3-位或6-位与季式中心原子结合。
R1特别优先地代表单取代的或二取代的如式（A）、（B）、（C）、（D）表示的吡啶基、嘧啶基、哒嗪基或吡嗪基，式中m+n+o＝1或2，取代基的R6-R9特别地指定处在相对于联结点（季式中心原子M）的对位或间位。R1＝A具有特殊意义。
R2和R3最好是代表一个（C1-C3）烷基团如甲基、乙基、异丙基和正丙基，代表氟代甲基如氟甲基、二氟甲基和三氟甲基，或者当M＝C时，与连结它们的碳原子一起优先代表一个未被取代的或单氟代或二氟代的环丙基环。
R4优先选择氢、氟、氰或（C1-C4）烷基、尤其优先的是氢。
取代的苯基R5最好选择为通式（G）表示的苯基，
其中R10和R11能彼此独立地代表卤素、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、（C1-C4）卤代烷基、苯基、N-吡咯基或者是通式（H）表示的一个基团，
Figure 891016848_IMG21
其中R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基和（C1-C4）卤代烷基，U代表-CH2-、C＝O、-O-或-S-，最好是-O-;V、W代表CH或N，两者可以同时为CH，但不能同时为N。
在通式（G）和（H）中，
p、q代表0至5的一个整数，其条件是p+q必须代表从1至5的一个整数。
r、s代表0、1或2，其条件是r+s必须等于0、1或2，另一条件是当R10或R11相当于（H）基团时，p、q必须是0或1，p+q必须是1或2。
对于R5而言，满足以下条件的式（G）代表的基团具有特别重要的意义，其中（R10）p＝H或4-氟，（R11）q连在苯基3-位上且代表下式表示的基团：
Figure 891016848_IMG22
其中最好选用r+s＝0。
作为根据需要取代的吡啶基，R5代表通式为（K）的单取代或二取代的吡啶基
其中R14代表卤素（除Ⅰ外）、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、或（C1-C4）-卤代烷基，Hal为卤素（特别是氟），或者代表氢。
作为根据需要而取代的噻吩基或呋喃基，R5代表通式为L的杂环：
Figure 891016848_IMG24
其中Z代表O、S，
R15代表H、卤素、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、（C1-C4）卤代烷基、CN或NO2，
R16代表一个通常取代的苄基、炔丙基、烯丙基或苯氧基。被取代的苯基作为R5对本发明特别重要。
下列基团是R5为取代苯基的典型例子：五氟苯基、5-苄基-3-呋喃基、4-苯氧基苯基、3-苯氧基苯基、3-（4-氟代苯氧基）苯基、3-（4-氯代苯氧基）苯基、3-（4-溴代苯氧基）苯基、3-（3-氟代苯氧基）苯基、3-（3-氯代苯氧基）苯基、3-（3-溴代苯氧基）苯基、3-（2-氟代苯氧基）苯基、3-（2-氯代苯氧基）苯基、3-（2-溴代苯氧基）苯基、3-（4-甲基-苯氧基）苯基、3-（3-甲基-苯氧基）苯基、3-（2-甲基-苯氧基）苯基、3-（4-甲氧基-苯氧基）苯基、3-（3-甲氧基-苯氧基）苯基、3-（2-甲氧基-苯氧基）苯基、3-（4-乙氧（基）苯氧基）苯基、3-（苯硫基）苯基、3-（4-氟代苯硫基）苯基、3-（3-氟代苯硫基）苯基、3-苯甲酰（基）苯基、3-苄（基）苯基、3-（4-氟代苄（基））苯基、3-（4-氯代苄基）苯基、3-（3，5-二氯代苯氧基）苯基、3-（3，4-二氯代苯氧基）苯基、3-（4-氯-2-甲基苯氧基）苯基、3-（2-氯-5-甲基苯氧基）苯基、3-（4-氯-5-甲基苯氧基）苯基、3-（4-乙烯基苯氧基）苯基、3-（3-氯-5-甲氧基苯氧基）苯基、3-（2，5-二氯苯氧基）-苯基、3-（3，5-二氯苯甲酰基）苯基、3-（3，4-二氯苯甲酰基）苯基、3-（4-甲基-苄基）苯基、3-（4-异丙氧（基）苯氧基）苯基、4-氟-3-苯氧基苯基、4-氯-3-苯氧基苯基、4-溴-3-苯氧基苯基、4-氟-3-（4-氟代苯氧基）苯基、4-氟-3-（4-氯代苯氧基）苯基、4-氟-3-（4-溴代苯氧基）苯基、4-氟-3-（4-甲基苯氧基）苯基、4-氟-3-（4-甲氧苯氧基）苯基、4-氟-3-（3-氟代苯氧基）苯基、4-氟-3-（3-氯代苯氧基）苯基、4-氟-3-（3-溴代苯氧基）苯基、4-氟-3-（3-甲氧基苯氧基）苯基、4-氟-3-（4-乙氧基苯氧基）苯基、4-氟-3-（2-氟代苯氧基）苯基、3-甲氧基-5-苯氧基苯基、2-氟-3-苯氧基苯基、2-氟-3-（4-氟代苯氧基）苯基、2-氟-3-（3-氟代苯氧基）苯基、2-氟-3-（2-氟代苯氧基）苯基、3-氟-5-（4-氟代苯氧基）苯基、3-氟-5-（3-氟代苯氧基）苯基、3-氟-5-（2-氟代苯氧基）苯基、4-甲基-3-苯氧基苯基、3-氟-5-（4-甲基苯氧基）苯基、3-氟-5-（3-甲氧基苯氧基）苯基、2-氟-5-（4-氟代苯氧基）苯基、2-氟-5-（3-氟代苯氧基）苯基、2-氟-5-（2-氟代苯氧基）苯基、2-氯-3-苯氧基苯基、3-氟-5-苯氧基苯基、2-氟-5-苯氧基苯基、2-氯-5-苯氧基苯基、2-溴-5-苯氧基苯基、4-氯-3-（3-甲基苯氧基）苯基、4-氯-3-（4-氟代苯氧基）苯基、3-氯-5-苯氧基苯基、3-溴-5-苯氧基苯基、4-溴-3-苯氧基苯基、4-三氟代甲基-3-苯氧基苯基、4-氟-3-苯硫基苯基、4-氟-3-苄基苯基、3-（2-吡啶氧基）苯基、3-（3-吡啶氧基）苯基、4-氟-3-（2-吡啶氧基）苯基、4-氯-3-（2-吡啶氧基）苯基、4-溴-3-（2-吡啶氧基）苯基、4-甲基-3-（2-吡啶氧基）苯基、4-氟-3-（3-吡啶氧基）苯基、4-氯-3-（3-吡啶氧基）苯基、4-溴-3-（3-吡啶氧基）苯基、4-甲基-3-（3-吡啶氧基）苯基、2-甲基-3-苯基苯基、2-甲基-3-（N-吡咯基）苯基、6-苯氧基-2-吡啶基、6-（4-氟代苯氧基）-2-吡啶基、6-（4-氯代苯氧基）-2-吡啶基、6-（4-溴代苯氧基）-2-吡啶基、6-（4-甲基苯氧基）-2-吡啶基、6-（4-甲氧基苯氧基）-2-吡啶基、6-（4-乙氧基苯氧基）-2-吡啶基、6-（3-氟代苯氧基）-2-吡啶基、6-（3-氯代苯氧基）-2-吡啶基、6-（3-溴代苯氧基）-2-吡啶基、6-（3-甲氧基苯氧基）-2-吡啶基、6-（2-氟代苯氧基）-2-吡啶基、6-（2-氯代苯氧基）-2-吡啶基、6-（2-溴代苯氧基）-2-吡啶基、5-炔丙基-3-呋喃基、N-苯邻二甲酰基亚胺基、N-3，4，5-苯邻二甲酰基亚胺基、2-甲基-5-炔丙基-3-呋喃基、4-叔-丁基苯基、4-甲基苯基、4-异丙基苯基、4-（2-氯-4-三氟甲基-2-吡啶氧基）苯基、4-环己基苯基、4-二氟甲氧基苯基、4-联苯基、4-三甲（甲）硅烷基苯基和4-苯氧基-2-噻吩基。
基团的其它典型例子是：
2-烯丙基-3-甲基环戊-2-烯-1-酮-4-基和4-苯基-2，3-二氢化茚-2-基。
R6-R9彼此独立地代表的基团特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔-丁基、F、Cl、Br、I、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基、溴代二氟代甲氧基、氯代二氟代甲氧基、三氟甲氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氯-1，1，2-三氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基、乙烯氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、乙硫基（ethylthio）、甲硫基、丙硫基、异-丁硫基、三氟甲基、1，1，2，2-四氟乙基、1，1，2，2-四氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟代甲硫基、溴代二氟代甲硫基、七氟丙基、三氯乙烯基、三氯乙烯氧基、亚甲二氧基、或亚乙二氧基。
本发明也述及通式（Ⅰ）表示的化合物的制备方法。它包括下列基团的反应：
a）一种通式（Ⅱ）的硫醇或它的用通式（Ⅲ）表示的盐类
其中M′是碱金属或碱土金属，特别是锂、钠、钾、镁、钙，与通式为（Ⅳ）的一个烷基化试剂反应，
Figure 891016848_IMG27
其中Y为离核的离去基团（nucleofuge    Abgangsgruppe），例如卤素或磺酸基，有时需要一种碱存在，或
b）通式为（Ⅴ）的硫醇或它的用通式（Ⅵ）表示的盐与通式为（Ⅶ）的烷基化试剂作用，有时需要碱存在。
c）通式（Ⅷ）或通式（Ⅸ）表示的硫化物与通式为（Ⅹ）或（Ⅺ）的金属化合物作用。
Figure 891016848_IMG29
或当M＝Si时，有
d）通式为（Ⅻ）的硅烷和一个通式为（ⅩⅢ）的金属有机化合物作用。
Figure 891016848_IMG30
或当M＝Si时，有
e）通式为（ⅩⅣ）、（ⅩⅤ）或（ⅩⅥ）的一种金属有机化合物与通式为（ⅩⅦ），（ⅩⅧ）或（ⅩⅨ）的硅烷作用。
Figure 891016848_IMG31
用通式（Ⅱ）表示的硫醇中的一部分（它们在制备过程a）中被用作起始化合物）是新化合物，且能够用参考文献中公开的方法来制备。例如首先将通式为（ⅩⅩ）的合适的烷基化试剂（见EP-A0，249，075和DE-P3，712，752.7）
Figure 891016848_IMG32
与一种亲核的硫，如二硫化物、硫代硫酸盐、硫代醋酸盐或者硫脲进行反应，然后将所生成的通式为（ⅩⅪ）、（ⅩⅫ）、（ⅩⅩⅢ）或（ⅩⅩⅣ）的中间产物按一般的标准方法进行水解或还原（可参见：“Methoden    der    Org.Chemie（有机化学的方法）”（Houben-Weyl），Vol.E11/1，Georg.Thieme    Verlag，Stuttgart    1985    P.32et    seq）。
Figure 891016848_IMG33
Figure 891016848_IMG34
式（Ⅷ）和（Ⅸ）表示的硫化物的一部分（它们在制备过程c）中被用作起始化合物）是新化合物，且它们可参照已知的文献方法合成，其方法是：使通式为（ⅩⅩⅤ）或（ⅩⅩⅥ）的一种烷基化试剂和二当量的通式为（Ⅱ）的硫醇或通式为（Ⅲ）的硫醇盐作用，有时应有碱存在，
所得的通式为（ⅩⅩⅦ）或（ⅩⅩⅧ）的中间物，
Figure 891016848_IMG36
用氯气处理（见：“Methoden    der    Org.Chemie（有机化学的方法）”（Houben-Weyl），Vol.5/3，Georg.Thieme    Verlag，Stuttgart    1962    P.756），在此过程中产生通式为（Ⅷ）或（Ⅸ）的化合物，式中y＝Cl。
按照类似的方式可得到通式为（ⅩⅩⅨ）的氯甲基硫化物。
Figure 891016848_IMG37
这些物质可作为下述中间体的离折物，该中间体是在制备过程d）中所需的通式为（ⅩⅢ）的原料化合物的中间体。这些离析物可以参照文献方法制备（如见：Methoden    der    Org.Chemie（Houben-Weyl），Vol.13/2a，Georg.Thieme    Verlag，Stuttgart1973    P.115）。
在制备过程e）中，用作原料化合物的通式（ⅩⅦ）、（ⅩⅧ）、和（ⅩⅨ）表示的硅烷可参照文献提供的方法制备（见：Methoden    der    Org.Chemie（Houben-Weyl），Vol.13/5，Georg.Thieme    Verlag，Stuttgart    1980），其作法是将通式为（ⅩⅢ）的金属有机中间体与式（ⅩⅩⅩ）、（ⅩⅩⅪ）或（ⅩⅩⅫ）表示的硅烷反应，
Figure 891016848_IMG38
式（Ⅳ）、（Ⅴ）、（Ⅵ）、（Ⅶ）、（Ⅹ）、（Ⅺ）、（Ⅻ）、（ⅩⅣ）、（ⅩⅤ）和（ⅩⅥ）表示的中间体既可按前述的EP-A0，249，015和DE-P3，712，752.7来制备，也可按刊登在现今的文献中的方法来制备（尤其见于直至目前所列文献）。
前述的制备过程c）、d）和e）最好在一种稀释溶液中进行，它的性质由采用的金属有机化合物的种类来决定。烷烃和芳烃化合物特别适宜于作为稀释剂，它们是如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、粗汽油、苯、甲苯和二甲苯，又如醚类，例如乙醚和二丁基醚、乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃或二噁烷，以及上面叙述的各种溶剂的所有可能混合物。
在上述各种过程中，反应温度处于-110℃至+150℃之间，优先采用的是在-75℃至+105℃之间。一般以等当量加入各种原料组份，但也可将某一种或另一种反应组份过量。
在制备过程c）至e）中所述内容对另外的过程a）和b）也基本适用，它们已如上进一步叙及。还可采用其他的稀释剂，因此，在这种情况下以下物质也可用作恰当的稀释剂，如醇类中的甲醇、乙醇、丙醇、异-丙醇或丁醇;酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、或者N-甲基吡咯烷酮;腈类如乙腈或丁腈;酮类如丙酮或甲基异丁基酮（MIBK）以及二甲基亚砜、四甲撑环丁砜或六甲基磷酸三酰胺（hexamethylphosphoric    triamide）。a）和b）法也可在无溶剂下进行。
碱可选用无机碱，如碱金属和碱土金属的氢氧化物、氢化物、碳酸盐、醋酸盐或碳酸氢盐，也可选用有机碱例如吡啶、三乙胺、N，N-二异丙基乙胺或重氮双环辛烷。通过加入金属有机试剂如甲基锂、丁基锂、甲基镁卤化物、苯基镁卤化物等，可将硫醇（Ⅱ）、或（Ⅴ）有选择地分别转化成它们的盐（Ⅲ）或（Ⅵ）。
（Ⅰ）式表示的化合物的分离和（如恰当的话）纯化可按一般方法进行，如蒸去溶剂（有时需要在减压下），然后进行色谱法蒸馏（Distillation    Chromatography）或使粗产品在二相之间分配，接着再用通常方法处理。
通式（Ⅰ）表示的化合物易溶于大部分有机溶剂中。
该活性化合物对植物无药害，对温血动物有较低的毒性，它适合于控制动物危害，特别是对在农业，林业，被贮藏的产品和材料的保护以及卫生部门中常遇到的螨类和线虫，无论对敏感品种还是对抗性品种，对所有生育期还是对某个生育期，它们都是具有活性的。
上述的这些害虫包括：
等足目动物中有（如）：Qniscus asellus、Armadillidiu mvulgare和Porcellio scaber。在马陆目动物中有（如）Blaniulus guttulatus。在蜈蚣目中有（如）Geophilus carpophagus和Scutigera Spec。在膜翅目中有（如）蝽。在缨尾目中有（如）衣鱼（Lepisma saccharina）。在弹尾目中有（如）棘
Figure 891016848_IMG39
。在直翅目中有（如）Blatta orientalis、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄属、非洲飞蝗、异黑蝗和沙漠蝗。在革翅目中有（如）欧洲球螋。在等翅目中有（如）白蚁属。在虱目中有（如）葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、体虱corporis、血虱属和毛虱属。在食毛目中有（如）嚼虱属和畜虱属。在缨翅目中有（如）温室条篱蓟马和烟草蓟马。在异翅亚目中有（如）扁盾蝽属、中叶棉红蝽、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽和锥猎蝽属。在同翅目中有（如）甘蓝粉虱、木薯粉虱、温室粉虱、棉蚜、菜蚜、茶藨隐瘤蚜、一条角蚜属、苹果角蚜属、苹绵芽、Hypalopterus    arundinis、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、小绿叶蝉属、二叶叶蝉、黑尾叶蝉、水木坚蚧、乌盔蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾园盾蚧、夹竹桃园盾蚧、粉蚧属和木虱属。在鳞翅目中有（如）棉红铃虫、松尺蠖、冬尺蛾、萍细蛾、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾、桔潜蛾、地老虎属、切根虫属、夜蛾属、埃及金刚钻、实夜蛾属、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、松夜蛾、斜纹夜蛾、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾、Caprocapsa    pomonella、菜粉蝶属、禾草螟属、玉米螟、地中海粉斑螟、大蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、亚麻黄卷蛾、烟卷蛾、枞色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾和栎绿卷蛾、在鞘翅目中有（如）家具窃蠹、谷蠹、豆象、大豆象、北美家天牛、杨树萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥大豆瓢虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、谷象属、黑葡萄耳象、香蕉根颈象、白菜籽龟象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、园皮蠹、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、白斑蛛甲属、黄蛛甲、裸蛛甲、拟谷盗属、黄粉虫、头虫属、宽胸叩头虫属、西方五月鳃角金龟、六月金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟。在膜翅目中有（如）拟孔蜂属、蚁属、法老蚁和胡蜂属。在双翅目中有（如）伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黑尾果蝇、家蝇属、而蝇属、胃蝇属、Hyppoboscaspp、厩螫蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、羊狂蝇属、皮蝇属、虻属、Tannia    spp.、黑毛蚊、瑞典麦秆蝇、种蝇属、藜泉蝇、地中海蜡实蝇、橄榄实蝇和欧洲大蚊。在蚤目中有（如）印鼠客蚤和叶蚤属。在蛛形纲中有（如）Scorpio    maurus和黑寡妇球腹蛛。在蜱螨目中有（如）粗脚粉螨、隐啄蜱属、钝啄蜱属、鸡皮刺螨、瘿螨、桔锈螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属和红叶螨属。
此外，这些化合物具有优良的杀灭对植物有害的线虫的作用，如根瘤线虫、异皮线虫、Ditytenchus、滑刃线虫、Radopholus、Globodera、Pratylenchus、Longidorus和Xiphinerna。
本发明还涉及一些制剂，它们除了含有恰当的配方助料外还含有式（Ⅰ）表示的那些化合物。一般而言，依照本发明的这些制剂含有式（Ⅰ）表示的活性物质的浓度为1-95%（重量）。它们可用不同的方法配制，具体要取决于生物学的和/或化学-物理常数。因此，以下的配制形式是合适的：可湿性粉剂（WP）、乳油（EC）、水溶液（SC）、乳剂、喷洒液、在油或水中的分散液（SC）、悬乳剂（SC）、喷粉剂（DA）、种衣剂、粒剂、包衣粒剂、涂渍粒剂和吸附粒剂、水分散粒剂（WG）、微量喷雾制剂、微胶囊、蜡丸或毒饵。
这些各种制剂原理是已知的，且已描述在（如）：Winnacker-Kuchler著“Chemische    Technologie（化学工艺学）”，Volume    7，C.Hauser    Verlag    Munich，4    th    edition    1986;Vam    Falkenberg著“Pesticides    Formulations（农药制剂）”，Marcel    Dekker    N.Y.，2    nd    Ed.，1972-73;K.Martens，“Spray    Drying    Handbook（喷雾干燥手册）”，3    rd    Ed.，1979，G.Goodwin    Lth，London等文献中。
所需要的制剂助料如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其它添加剂同样是已知的，且已描述在（如）下面的文献中：Watkins著“Handbook    of    Insecticide    Dust    Diluents    and    Carriers（杀虫剂粉剂稀释剂和载体手册）”，2nd    Ed.，Darland    Books，Caldwell，N.J.;H.V.Olphen，“Introduction    to    Clay    Colloid    Chemistry（粘土胶体化学导论）”，2nd    Ed.，J.Wiley    &    Sons，N.Y.;Marschen，“Solvents    Guide（溶剂导论）”，2nd    Ed.，Interscience，N.Y.1950;Mc    Cutcheon′s，“Detergents    and    Emulsifiers    Annual（洗净剂和乳化剂手册）”，MC    Publ.Corp.Ridgewood，N.J.;Sisley    andWood，“Encyclopedia    of    Surface    Active    Agents（表面活性剂大全）”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964;Schonfeldt，“Grenzflachenaktive    Athylenoxidaddukte（表面活性亚乙基氧化物加合物）”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart    1976;Winnacker-Kuckler，“Chemische    Technologie（化学工艺学）”，Volume    T，C.Hauser    Verlag    Munich，4th    edition    1986。
在这些制剂的基础上，还可与其它农药活性物质、肥料和/或生长调节剂混合，使用混合制剂，如预先拌合或槽拌（tank    mix）。可湿性粉剂是能够均匀地分散在水中的剂型，除所指活性物质和稀释剂或惰性物质之外，它还可含有湿润剂如环氧乙烷加成了的烷基酚、环氧乙烷加成了的脂肪醇、烷基的或烷基酚的磺酸酯、还可含有分散剂如木素磺酸钠、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、或者油酰甲基牛磺酸钠。乳油是将活性物质溶解在有机溶剂中并添加一种或多种乳化剂而制得，此处的有机溶剂有（如）丁醇、环己酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯或较高沸点的芳烃或烷烃。可采用的乳化剂的例子有：烷基芳基磺酸盐中的钙盐，如十二烷基苯磺酸钙，或者非离子型的乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷基芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、1，2-环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
将活性化合物与已精细分离了的固体物质如滑石、天然粘土（如高岭土，膨润土，叶蜡石或硅藻土）一起研磨可制备粉剂。通过采用粘合剂（如聚乙烯醇或聚丙烯酸钠、或者合适的矿物油）的办法，使雾化的活性化合物粘附在具有吸附性的、已粒化了的惰性物质表面，或者把活性化合物的浓缩物施于载体物质（如砂、高岭土、或成粒了的惰性物质）的表面上，可以制得粒剂。适用的活性物质也可采用制备肥料颗粒的常用方法来造粒，如需要的话可与肥料一起形成混合物。
在可湿性粉剂中，活性物质的浓度大约为10-90%（重量），其余的含量为通常的剂制其它组份。对于乳油，活性物质浓度可以约为5-80%（重量）。粉剂的配方中通常含有5-20%（重量）的活性物质，喷洒液中大约含有2-20%（重量）的活性物质。对于粒剂，活性物质的含量部分地取决于其活性物质是液态还是固态，也部分地取决于使用那种成粒助剂、填料等。
此外，在前述的活性物质制剂中还可能含有粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或载体，它们每一种都是常用的。
当要实际使用时，市售形式的浓缩物可以用通常的方式稀释，如对于可湿性粉剂、乳油、分散液和（在某些情况下还包括）微细粒剂，可采用水稀释。对于粉剂（dust）和粒剂及喷洒液，在使用前通常不需用其它惰性物质作进一步的稀释。
所需用药剂量随外部条件而不同，如温度、湿度等等。它可在一个很宽的范围内，如每公顷0.005至10.0千克甚至更多的活性物质，但是较常选用的范围是在0.01至5千克/公顷。
依本发明的活性物质可以以市售制剂形式存在、以从这些制剂制成的实用形式存在，还可以与其它活性物质如杀虫剂、信息素、灭生剂、杀螨剂、杀线虫剂，杀（真）菌剂、生长调节物质或除草剂一道以混合物形式存在。
杀虫剂包括（如）磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、甲脒、锡化合物、由微生物所产生的物质等。
优先选择的混合组份有：
1.含磷化合物：
乙酰甲胺磷、azamethiphos、乙基谷硫、谷硫磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、毒虫畏、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、一O五九、甲基一O五九、磺吸磷、Sulfphone、氯亚磷、二嗪农、敌敌畏、百治磷、O，O-1，2，2，2-四氯乙基硫逐磷酸酯（SD208    304）（O，O-1，2，2，2-tetrachlorethylphosphorthioate）、乐果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、丙线磷、乙嘧硫磷、氨磺磷、克线磷、杀螟松、丰索磷、倍硫磷、地虫磷、安果、heptenophos、异丙三唑硫磷、叶蚜磷、异噁唑磷、马拉松、丁烯硫磷、果胺磷、杀扑磷、杀抗松、速灭磷、久效磷、三溴磷、氧化乐果、砜吸磷、一六O五、甲基一六O五、稻丰散、三九一一、伏杀磷、棉安磷、亚胺硫磷、磷胺、腈肟磷、乙基虫螨磷、虫螨磷、Profenofos、丙虫磷、Proetamphos、低毒硫磷、Pyraclofos、打杀磷、喹噁磷、Sulprofos、双硫磷、特丁三九一一、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭多;
2.氨基甲酸酯类化合物：
涕灭威、丁苯威（2-Sec-butylphenyl    methylcarbamate）（BPMC）、西维因、虫螨威、Carbosulfan、环己威、呋喃甲威（benfuracarb）、乙硫甲威、硫代呋喃甲威（furathiocarb）、异丙威、灭多虫、5-甲基-间-枯烯基丁酰基（甲基）氨基甲酸酯、草肟威、抗蚜威、残杀威、硫代联威、己酮肟威、4，6，9-三吖-4-苄基-6，10-二甲基-8-氧代-7-氧代-5，11-二硫代-9-十二碳烯酸乙酯（OK    135）、1-甲硫基（亚乙基氨基）N-甲基-N-吗啉硫代）氨基甲酸酯（UC    51717）;
3.含羧酸酯类物质：
丙烯菊酯、alphametrin、5-苄基-3-呋喃基甲基（E）-（1R）-顺-2，2-二甲基-3-（2-氧代硫羟-3-内翁盐（式）甲基）环丙烷羧酸酯、生物丙烯菊酯、生物丙烯菊酯[（S）-环戊基异构体]、生物苄呋菊酯、联酚酯、（RS）-1-氰基-1-（6-苯氧基-2-吡啶基）甲基（1RS）-反式-3-（4-叔丁基苯基）2，2-二甲基环丙烷羧酸酯（NCI85193）、环炔呋菊酯（Cycloprthrin）、百树菊酯、cyhalothrin、腈二氯苯醚菊酯、氰基苯醚菊酯、溴氰菊酯、empenthrin、esfenvalerate、fenfluthrin、甲氰菊酯、腈氯苯苯醚菊酯、氟氰菊酯、flumethrin、氟胺氰菊酯（D-异构体）、二氯苯醚菊酯、苯醚菊酯（（R）-异构体）、d-pralethrin、除虫菊酯（天然产品）、灭虫菊、tefluthrin、胺菊酯、tralomethrin、蒙五一二、蒙五一五、蒙七七七;
4.含脒类物质：
双甲脒、杀虫脒;
5.含有锡化合物的物质：
三环锡、螨完锡、偶氮环锡（azocyclotin）;
6.其它类型物质：
abamectin、杀虫素、bensultrap、乐杀螨、溴螨酯、buprofenzin、毒杀芬、巴丹、乙酯杀螨醇、chlorfluazuron、2-（4-氯代苯基）-4，5-苯基噻吩（UBI-T930）（2-（4-chlorophenyl）-4，5-diphenyl    thiophene（UBI-T930））、chlorofentezine、2-（萘基甲基）环丙烷羧酸酯（RO    12-0470）、cyromazin、N-（3，5-二氯-4-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）苯基）氨基甲酰基）-2-氯苯并羧酰亚胺酯、DDT、三氯杀螨醇、N-（N-（3，5-二氯-4-（1，1，2，2-四氟乙氧基）苯氨基）羰基）-2，6-二氟苯甲酰胺（XRD473）、伏虫脲、（N-（2，3-二氢-3-甲基-1，3-噻唑-2-内翁盐（式）-2，4-二甲代苯胺（N-（2，3-dihydro-3-ethyl-1，3-thiazol-2-ylidene）-2，4-Xylidine）、消螨通、消螨普、硫丹、ethofenprox、（4-乙氧苯基）（二甲基）（3-（3-苯氧基苯基）丙基）硅烷、（4-乙氧苯基）（3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙基）二甲基硅烷、fenoxycarb、2-氟-5-（4-（4-乙氧苯基）-4-甲基-1-戊基）二苯基醚（MTI800）、granulosis和nuolear    polyhedrosis    viruses、倍硫磷威（fenthiocarb）、flubenzimine、flucycloxuron、flufenoxuron、林丹、hexythiazox、hydramethylnon（Ac    217300）、ivermectin、2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪（SD52618）、2-硝基甲基-3，4-二氢噻唑（SD35651）、2-硝基亚甲基-1，2-噻嗪烷-3-威尔威醛（WL108477）、杀螨净、teflubenzuron、三氯杀螨砜、三氯杀螨硫、thiocyclam、triflumaron、O-乙基-N-[2-（4-苯氧基）苯氧基乙基]氨基甲酸酯、O-[2-（4-苯氧基）苯氧基乙基]丙醛肪、1-（4-苯氧基-苯氧基）-2-（2-吡啶氧基）丙烷。
由市售制剂配成的待使用药剂中，其活性物质的含量可以在很宽的范围内变化，它可以从0.0000001到100%（重量），常选用的范围为0.00001至1%（重量）。药剂的施用可采用通常的方式进行，具体作法要视具体的药剂类型而定。
依本发明的活性物质亦可用在兽药方面或畜牧业中，它适合于消灭体外和体内的寄生虫，最好用于防治体外寄生虫。
依本发明的活性物质在此是以已知方式施用的，如以片剂、胶囊、药水或粒剂的形式经口中施药，又如以浸蘸、喷洒、泼浇、点施和施粉等方式通过表皮施药。
在以上各种情况中，使用的剂量和剂型主要地取决于所针对的动物的类型及生育期，也取决于害虫带来的危害程度，采用通常的方法可以容易地选定相适应的剂量和剂型。
以下实例用于解释本发明：
A.制剂实例：
a）如下法可制备粉剂：取10份（重量）活性物质和90份（重量）作为惰性物质的滑石混合，将它们置于一个锤磨机中研碎。
b）容易分散于水中的可湿性粉剂可如下法制得：取25份（重量）活性物质，65份（重量）含石英的高岭土作为惰性材料，10份（重量）木素磺酸钾和1份（重量）油酰甲基牛磺酸钠作为湿润剂和分散剂，将它们混合并置于一个园盘磨研机（pin    disk    mill）中辗磨。
c）容易分散于水中的分散浓缩液可如下法制得：取40份（重量）活性物质、7份（重量）硫代琥珀酸单酯，2份（重量）木素磺酸的钠盐，51份（重量）水，将它们混合并置于一个球磨机中研磨至粒度低于5微米。
d）乳油可由以下物质制得：15份（重量）活性物质，75份（重量）环己酮作为溶剂，10份（重量）氧乙烯化的壬基酚（10ED）作为乳化剂。
e）粒剂可由以下物质制得：2至15份（重量）活性物质，以及一种作为惰性粒状载体的材料如阿泰土（attapulgite），浮石粒和/或石英砂，由例b）所述可湿性粉剂配制的、固体含量30%的一种悬浮液可方便地用来喷洒到阿泰土粒子的表面上，然后将它干燥并充分混合。此处，在制备的粒剂中，可湿性粉末的重量比值近似为5%，而惰性载体物质约占95%。
B.化学实例：
制备说明：
1）56ml（为140mmol）浓度为2.5摩尔当量的正丁基锂己烷溶液在-70℃逐滴加入到以下混合物中：25.6克（100mmol）5-溴-2-（2，2，2-三氟乙氧基）吡啶（在二甲基亚砜中由2，5-二溴吡啶和2，2，2-三氟乙醇/氢化钠制备）、20克（140mmol）氯代-氯甲基-二甲基硅烷和120ml无水四氢呋喃。加完之后，在-70℃下继续搅拌30分钟，让反应混合物缓慢地升到室温，最后再加入5ml水。反应液经蒸发后，将剩余物转移至200ml己烷中，该混合物用水洗两次。己烷层用Na2SO4干燥后，除含有所需要的中间体（2-（2，2，2-三氟乙氧基）吡啶基-5-）-（二甲基）-（氯甲基）-硅烷外，还含有付产物：丁基-氯甲基-二甲基硅烷。
粗产物中的大部分付产物可在内温为50℃、0.2毫巴的条件下蒸去。存留在残余物中的甲硅烷基吡啶不经进一步提纯在室温下逐滴加入到由15克（130mmol）硫代乙酸钾溶于100ml无水二甲基亚砜所形成的溶液中。该反应混合物于60-70℃下静置1.5小时，然后倒入1升冰水中，产物用醚萃取几次。萃取液用20%氯化钠水溶液洗涤三次，再用Na2SO4干燥并蒸去溶剂。随后进行真空蒸馏，得到22.3克（69%）[2-（2，2，2-三氟乙氧基）-吡啶-5-基]-（二甲基）-（乙酰基硫代甲基）硅烷，它是一种浅黄色油，其沸点为95-100℃/0.1mbar。
2）将22.3克（69mmol）<2-（2，2，2-三氟乙氧基）-吡啶-5-基>-（二甲基）-乙酰基硫代甲基）-硅烷溶于200ml无水乙醚中形成的溶液在室温下逐滴加到一个带搅拌的悬浮液中，该悬浮液由5.3克（140mmol）氢化铝锂和50ml无水乙醚组成。再经3小时以后，再逐滴加入少量的水以分解该反应混合物。抽滤除去该过程中形成的固体沉淀物并用乙醚彻底洗涤沉淀物。滤液经蒸去溶剂后，得到8.6克（收率：44%）（巯基甲基）-（二甲基）-<2-2，2，2-三氟乙氧基）-吡啶-5-基）-硅烷，它是浅黄色油状物。
3）在-60℃，向一个由5.3克（18.8mmol）（4-氟-3-苯氧基苄基）溴化物和10ml无水四氢呋喃形成的溶液中逐滴加入下述二个溶液：先加4.3克（15.3mmol）（巯基甲基）-（二甲基）-<2-（2，2，2-三氟乙氧基）-吡啶基-5->在10ml四氢呋喃中形成的溶液，然后加10ml由1.6M甲基锂在乙醚中形成的溶液。在随后的约2小时的时间里，让反应溶液升到室温，在20-25℃下继续搅拌2小时，再加200ml水，该产物用各100ml己烷萃取2次。将萃取物经两次水洗、干燥（Na2SO4）和蒸去溶剂后，得到8.1克粗品。通过采用二氯甲烷/己烷（1∶1）为洗脱剂的硅胶色谱法处理，得到3.1克（42%）（二甲基）<2-（2，2，2-三氟乙氧基）-吡啶-5-基->lt;（4-氟-3-苯氧基苄基）-硫代甲基>硅烷（例26/表1），它是沸点0.05＝230-240℃（球管）的浅黄色油状物。类似于这些结构，下列化合物（其中M＝Si）能够制备。关于下面化合物（其中M＝C）的制备步骤与在2）和3）中所述是完全相似的。类似于步骤1）产物的碳化合物的制备已在德国专利3，712，752.7中作了描述。
（生物学例）
实施例1
对被温室红蛛螨（greenhouse    red    spider    mites）（棉叶螨，整个群体）严重侵害的豆类植物（菜豆），采用乳油冲兑成的稀水溶液（它含有1000ppm有关的活性物质）喷雾。
七天后检查这种螨的死亡率。采用例25，26，157和158中所述化合物可百分之百地杀死它们。
实施例2
对种有蚕豆又出现了大量红豆蚜（豆蚜）的田块，用可湿性粉剂配成的稀水溶液（其中活性物质含量为100ppm）喷洒至被药液沾湿。
三天后确定这些蚜虫的死亡率。采用例1，25，26，133，157和158中的化合物可百分之百地杀死它们。
实施例3
在培养皿中放入一层人造培养基，待培养基凝固后，喷洒3毫升其活性物质浓度为1000ppm的乳剂。在晾干该喷洒层后每盘放入10条黄地老虎的幼虫（斜纹夜蛾），把该盘在21℃下保留7天后确定各个有关化合物的有效程度（用百分杀死率表示）。在该试验中化合物1，2，25，26，133，134，157和158都具有100%的效力。
实施例4
豆类叶子（菜豆）用活性浓度为250ppm的水乳液均匀地喷洒，并把它们与经同样处理过的墨西哥豆瓢虫的幼虫一起放入到观测笼中。经48小时后，化合物1，2，25，26，133，134.157和158都百分之百地杀死了所试验的昆虫。
实施例5
玻璃培养皿的内侧底面和盖子内侧铺上滤纸，并在每个这种皿中喷洒2毫升要作试样的化合物配制的水乳液（含活性物质500ppm）。然后每个皿中放入20只稻褐飞虱（Nilaparvata    lugens）的带翅样本，用盖子封盖住，并把该培养皿于22℃下保持48小时。
经过这段时间后，被试验的化合物1，2，25，26，，133，134.157和158对被试验的这些动物的杀死率达到100%。
表1：
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表1（续）
表1（续）
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表1（续）
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表1（续）
Figure 891016848_IMG44
表1（续）
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表1（续）
Figure 891016848_IMG46
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Claims (9)

1、一种制备分子式为(Ⅰ)的化合物、它的各化学异构体及混合物的方法
其中  M代表碳或硅；
R1代表未取代的或取代的吡啶基、未取代的或取代了的嘧啶基，且当M=c时，它代表未取代的或取代了的哒嗪基、未取代的或取代了的吡嗪基、未取代的或取代了的1，2，4-三嗪基(triazingl)、未取代的或取代了的1，2，4，5-四嗪基，
R2，R3分别独立地代表C1-C3烷基、C2-C8链烯基、C1-C2卤代烷基、苯基、或者R2和R3代表一个亚烷链，该链与季式的中心原子(M)一起形成一个未取代的或氟取代的环，当M=Si时，为4-6员环；当M=C时，为3-6员环；
R4代表H、F、-CN、-CCl3、-C≡CH、C1-C4烷基、
R5代表吡啶基、呋喃基、噻吩基，它们都可以是取代了的，还代表苯邻二甲酰亚胺基、双(C1-C4)烷基顺丁烯二酰亚胺基(di(C1-C4)alkylmaleinimidyl)、硫代苯邻二甲酰亚胺基、二氢苯邻二甲酰亚胺基、四氢苯邻二甲酰亚胺基、取代苯基，或R4和R5与连接它们的碳原子一起代表一个根据需要取代的2，3-二氢化茚基、环戊烯酰基(cyclopentenoyl)或环戊烯基；本权项还包括制备这些化合物的在农业上可使用的盐以及季铵化产物的方法，这些方法包括：
a)使用一种通式(Ⅱ)表示的硫醇或它的用通式(Ⅲ)表示的盐
与一种通式(Ⅳ)表示的烷基化试剂反应，其中，M′对应于碱金属或碱土金属，特别是Li，Na，K，Mg，Ca。
Figure 891016848_IMG5
其中Y代表一个离核离去基团，如卤素或磺酸盐，有时需要存在一种碱，
b)通式(Ⅴ)代表的一种硫醇或者通式(Ⅵ)代表的它的盐
Figure 891016848_IMG6
有时要在一种碱存在下，与通式(Ⅶ)代表的一种烷基化试剂反应
Figure 891016848_IMG7
或，
c)通式(Ⅷ)或(Ⅸ)代表的一种硫化物与用通式(Ⅹ)或(Ⅺ)表示的一种金属化合物作用，或者当其中M=Si时有d)，
d)通式(Ⅻ)代表的一种硅烷
Figure 891016848_IMG9
与一种通式(ⅩⅢ)表示的金属有机化合物作用，或当其中M=Si时有e)，
Figure 891016848_IMG10
e)通式(ⅩⅣ)、(ⅩⅤ)或(ⅩⅥ)代表的一种金属有机物
               （ⅩⅣ)  (ⅩⅤ)  (ⅩⅥ)
与通式(ⅩⅦ)，(ⅩⅧ)或(ⅩⅨ)表示的一种硅烷作用。
2、如权利要求1所述的方法，其中，在式Ⅰ中，R1代表如通式（A）、（B）、（C）、（D）、（E）或（F）表示的一个基团：
Figure 891016848_IMG12
其中0≤m+n+o≤3且m、n、o可取值0至2。R6、R7、R8和R9分别独立地代表C1-C5烷基、卤素、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C7环烷基、C1-C3烷氧基、C2-C4链烯氧基、C2-C4链炔氧基、C1-C4烷硫基（alkylthio）、C3-C6环烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3卤代烷硫基、C2-C5卤代链烯基、C2-C5卤代链烯氧基、C2-C5卤代链烯硫基、或者当R6、R7、R8、R9中的两个基团处在邻位时形成一个亚甲二氧基、亚乙二氧基或C3-C5亚烷基，同时：
R5代表一个式（G）表示的基团
Figure 891016848_IMG13
其中p，q＝1，R10＝H或4-氟，且（R11）在苯基3-位上代表一个式（H）表示的基团。
其中R12和R13分别独立地代表H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基;U代表O和V，W代表CH，或R5代表一个式（K）表示的基团：
Figure 891016848_IMG15
其中R14是除碘之外的卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基，同时Hal代表氟或H，
或者R5代表一个式（L）表示的基团
Figure 891016848_IMG16
其中Z代表O、S，
R15代表H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、CN或NO2，且
R16代表苯氧基。
3、如权利要求1或2中所要求的方法，其中，在式（Ⅰ）中，R1代表一个通式（A）表示的基团。
4、一种农药，它含有如权利要求1、2或3之任意一个中的式（Ⅰ）所示的一种化合物。
5、一种杀虫剂，它含有如权利要求1、2或3之任意一个中的式（Ⅰ）所示的一种化合物。
6、一种杀螨剂，它含有如权利要求1、2或3之任意一个中的式（Ⅰ）所示的一种化合物。
7、一种杀线虫剂，它含有如权利要求1、2或3之任意一个中的式（Ⅰ）所示的一种化合物。
8、如权利要求1、2或3之任意一个中的式（Ⅰ）表示的一种化合物作为农药的使用。
9、控制有害昆虫、螨类或线虫的一种方法，其中采用了如权利要求1、2或3之任意一个中的式（Ⅰ）表示的一种化合物，对受这些动物侵害的地区、植物或底物上施用有效量的该化合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3712752A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Hoechst Ag Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE4005154A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005155A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige emulsionen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005153A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Hochkonzentrierte emulgierbare konzentrate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
TR24937A (tr) * 1991-02-15 1992-07-01 Hoechst Ag BITKILERIN KORUNMASINDA KULLANILMAGA MAHSUS NEOFANLARIN VE AZANEOFANLARIN SUDA DISPERSIYONLAS GRANüLLERI
EP0649408A4 (en) * 1992-06-30 1995-06-21 Smithkline Beecham Corp METHOD FOR THE PRODUCTION OF PHENYLTHIOMETHYLPYRIDINYLALKENOATS.
JPWO2019239578A1 (ja) * 2018-06-15 2021-07-01 オリンパス株式会社 対物光学系及びそれを用いた硬性鏡用光学系、硬性鏡

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2016793B3 (es) * 1985-10-26 1990-12-01 Hoechst Ag Nuevos derivados de silanos, procedimientos para su obtencion, productos que los contienen y su empleo como plaguicidas.
CN1025470C (zh) * 1986-05-31 1994-07-20 赫彻斯特股份公司 含新型硅烷衍生物的农药，杀虫剂和杀螨剂组合物
DE3712752A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Hoechst Ag Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3907784A1 (de) * 1989-03-10 1990-09-13 Hoechst Ag Heteroaryl-aryl-buten- und -butanderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

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