CN1025470C

CN1025470C - 含新型硅烷衍生物的农药，杀虫剂和杀螨剂组合物

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Publication number: CN1025470C
Application number: CN90108778A
Authority: CN
Inventors: 汉斯·赫伯特·舒伯特; 格尔哈德·萨尔贝克; 瓦尔特·卢德斯; 维尔讷·克诺夫; 安娜·瓦尔特斯多尔弗
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1986-05-31
Filing date: 1987-04-02
Publication date: 1994-07-20
Anticipated expiration: 2002-04-02
Also published as: IL82268A; JP2598015B2; PT84763B; BR8701971A; ES2017954B3; KR870011148A; JPS62286993A; NZ220063A; TR23344A; HUT46697A; HU201557B; DK209487D0; IL82268A0; ZA872878B; CS285687A2; DD261737A5; US4775664A; GR3000646T3; EP0249015A1; DK209487A

Abstract

通式(I)化合物具有杀虫和杀螨性能，通式(I)中X＝CH₂，O；R¹＝(取代的)吡啶基或嘧啶基；R²，R³＝烷基；R⁴＝H或CN；R⁵＝卤代苯基，苯氧基或卤代苯氧基，吡啶基或被取代吡啶基，可用这些化合物配制成高效农药，杀虫剂和杀螨剂组合物。

Description

迄今已知具有杀虫、杀螨及杀线虫作用的生物活性物质的基本结构真可谓种类繁多，仅就其中几种最重要者而谈，就有磷酸衍生物，氯代烃，N-甲基氨基甲酸酯，环丙（烷）基羧酸酯以及苯甲酰脲等。但令人惊讶的是（仅有个别例外，见日本特许公开说明书昭60-123461），目前尚未见到以含有硅元素为基本骨架的具有杀虫、杀螨，杀线虫作用的化合物公开过[C.Worthing，《农药手册》，第7版，Lavenham1983;S.Pawlenko，《有机硅化合物》，编入《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart1980;R.Wegler，《植物保护剂及农药化学》，卷1，6及7，Springer出版社，Berlin1970，1981。对除莠剂领域来说，这也是同一现实，而在杀菌剂研究中，迄今只发现三唑杀菌剂采用了含硅的基本结构（EP-A68813）。

现在已经发现具有含硅基本结构的新型生物活性物质，它在杀虫剂，杀螨剂及杀线虫剂领域中具有有效的应用性能。

本发明涉及通式（Ⅰ）化合物及其各种光学异构体，以及它们的可能的混合物，

式中 X＝CH₂或O，

R¹＝未被取代的或取代的吡啶基，或未被取代的或取代的嘧啶基，R²，R³＝（C₁～C₃）烷基，（C₂～C₈）烯基或R²和R³一起代表一个亚烷基链段，它们和硅原子共同形成一个未被取代的或被（C₁～C₄）烷基取代的四至六员杂环，

R⁴＝-H，-CN，-CCl₃-C≡CH，（C₁～C₄）烷基，F，

R⁵＝吡啶基，呋喃基，噻吩基，邻苯二甲酰亚胺基，二（C₁～C₄）烷基马来酰亚胺基，硫代邻苯二甲酰亚胺基，二氢邻苯二甲酰亚氨基，四氢邻苯二甲酰亚氨基，它们均可被取代，取代的苯基

或者

R⁴和R⁵-它们与桥联的碳原子共同形成一个必要时被取代的茚基，环戊烯酰基或环戊烯基。

作为必要时取代的吡啶基R¹或嘧啶基R¹最好为通式（A）或（B）的吡啶基或嘧啶基，

式中0≤m+n+o≤3，m，n，o则为0至2的数值。R⁶，R⁷，R⁸及R⁹各自独立地代表卤素，（C₁～C₄）烷基，（C₁～C₃）烷氧基，（C₁～C₄）囟代烷基或（C₁～C₃）囟代烷氧基，或者R⁶，R⁷，R⁸，R⁹中的两个相连，如果它们在邻位相互形成一个亚甲基二氧基，亚乙基二氧基或（C₃～C₅）亚烷基的话。

吡啶基（例如通式A）与通式Ⅰ中Si原子的结合位置（自由价）最好在吡啶基（N＝位置1）的2位或3位。嘧啶基（例如通式B）最好在2位或5位与硅原子连接。尤以m+n+o＝1或2的通式（A）或（B）的单取代或双取代的吡啶基或嘧啶基为佳，其中取代基（R⁶～R⁹）最好在对位或间位与硅原子结合。

R²和R³最好为一个（C₁～C₃）烷基，如甲基，乙基，异丙基及正丙基，或者

R²和R³一起代表一个（C₃～C₅）亚烷基链段，它和硅原子共同形成一个四至六员环，诸如硅环丁烷，硅环戊烷或硅环己烷。

R²和R³尤以甲基为宜。

R⁴最好为氢，氰基或（C₁～C₄）烷基，尤以氢为宜。

R⁶～R⁹最好为F，Cl，Br，甲基，乙基，丙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基，1，1，2-三氟-2-氯乙氧基，三氟甲基，1，1，2，2-四氟乙基，七氟丙基，亚甲基二氧基及亚乙基二氧基。

作为取代的苯基R⁵最好为通式（C）的苯基

式中R¹⁰和R¹¹可各自独立为卤素，（C₁～C₄）烷基，（C₁～C₄）烷氧基，（C₁～C₄）卤代烷基，苯基，N-吡咯基，或为通式（D）的基，

式中R¹²和R¹³也可各自独立为H，卤素，（C₁～C₄）烷基，（C₁～C₄）烷氧基以及（C₁～C₄）卤代烷基;U为-CH₂-，

，-O-或-S-，最好为-O-;V，W为CH或N，其中V，W二者可同时为CH，但不能同时为N。对于通式（C）及（D）其它项的说明：

p，q＝0至5的整数，其条件是p+q之和必须为1至5的

r，s＝0，1或2，其条件是r+s之和必须为0，1或2;并且还有一个条件是，如果R¹⁰和R¹¹对应于（D）基团，则p，q必须为0或1，并且p+q之和必须为1或2，

通式（C）中的基对R⁵这个基具有特殊意义，其中的（R¹⁰）_p为H或4-氟，（R¹¹）_q位于苯基的第3位上且为

基，其中r+s最好为0。

作为必要时取代的吡啶基R⁵为通式（E）的单取代的吡啶基，

式中R¹⁴＝卤素（碘除外），（C₁～C₄）烷基，（C₁～C₄）烷氧基或（C₁～C₄）囟代烷基，Hal＝卤素（尤指氟），或是氢。

作为必要时取代的噻吩基R⁵或呋喃基R⁵为通式（F）的杂环，

式中Z＝O，S

R¹⁵＝H，卤素，（C₁～C₄）烷基，（C₁～C₄）烷氧基，（C₁～C₄）囟代烷基，CN或NO₂，

R¹⁶＝必要时取代的苄基，炔丙基，烯丙基或苯氧基。

取代的苯基R⁵对本发明来说至关重要。

作为R⁵基典型例子给出以下基团：

五氟苯基，5-苄基-3-呋喃基，4-苯氧基苯基，3-苯氧基苯基，3-（4-氟苯氧基）苯基，3-（4-氯苯氧基）苯基，3-（4-溴苯氧基）苯基，3-（3-氟苯氧基）苯基，3-（3-氯苯氧基）苯基，3（3-溴苯氧基）苯基，3-（2-氟苯氧基）苯基，3-（2-氯苯氧基）苯基，3（2-溴苯氧基）苯基，3-（4-甲基苯氧基）苯基，3-（3-甲基苯氧基）苯基，3-（2-甲基苯氧基）苯基，3-（4-甲氧基苯氧基）苯基，3-（3-甲氧基苯氧基）苯基，3-（2-甲氧基苯氧基）苯基，3-（4-乙氧基苯氧基）苯基，3-（苯硫基）苯基，3-（4-氟苯硫基）苯基，3-（3-氟苯硫基）苯基，3-苯甲酰基苯基，3-苄基苯基，3-（4-氟苄基）苯基，3-（4-氯苄基）苯基，3-（3，5-二氯苯氧基）苯基，3-（3，4-二氯苯氧基）苯基，3-（4-氯-2-甲基苯氧基）苯基，3-（2-氧-5-甲基苯氧基）苯基，3-（4-氯-5-甲基苯氧基）苯基，3-（4-乙基苯氧基）苯基，3-（3-氯-5-甲氧基苯氧基）苯基，3-（2，5-二氯苯氧基）苯基，3-（3，5-二氯苯甲酰基）苯基，3-（3，4-二氯苯甲酰基）苯基，3-（4-甲基苄基）苯基，3-（4-异丙氧基苯氧基）苯基，4-氟-3-苯氧基苯基，4-氯-3-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-氟-3-（4-氟苯氧基）苯基，4-氟-3-（4-氯苯氧基，4-氟-3-（4-溴苯氧基）苯基，4-氟-3-（4-甲基苯氧基）苯基，4-氟-3-（4-甲氧基苯氧基）苯基，4-氟-3-（3-氟苯氧基）苯基，4-氟-3-（3-氯苯氧基）苯基，4-氟-3-（3-溴苯氧基）苯基，4-氟-3-（3-甲氧基苯氧基）苯基，4-氟-3-（4-乙氧基苯氧基）苯基，4-氟-3-（2-氟苯氧基）苯基，3-甲氧基-5-苯氧基苯基，2-氟-3-苯氧基苯基，2-氟-3-（4-氟苯氧基）苯基，2-氟-3-（3-氟苯氧基）苯基，2-氟-3-（2-氟苯氧基）苯基，3-氟-5-（4-氟苯氧基）苯基，3-氟-5-（3-氟苯氧基）苯基，3-氟-5-（2-氟苯氧基）苯基，4-甲基-3-苯氧基苯基，3-氟-5-（4-甲基苯氧基）苯基，3-氟-5-（3-甲氧基苯氧基）苯基，2-氟-5-（4-氟苯氧基）苯基，2-氟-5-（3-氟苯氧基）苯基，2-氟-5-（2-氟苯氧基）苯基，2-氯-3-苯氧基苯基，3-氟-5-苯氧基苯基，2-氟-5-苯氧基苯基，2-氯-5-苯氧基苯基，2-溴-5-苯氧基苯基，4-氯-3-（3-甲基苯氧基）苯基，4-氯-3-（4-氟苯氧基）苯基，3-氯-5-苯氧基苯基，3-溴-5-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-三氟甲基-3-苯氧基苯基，4-氟-3-苯硫基苯基，4-氟-3-苄基苯基，3-（2-吡啶氧基）苯基，3-（3-吡啶氧基）苯基，4-溴-3-（2-吡啶氧基）苯基，4-氯-3-（2-吡啶氧基）苯基，4-溴-3-（2-吡啶氧基）苯基，4-甲基-3-（2-吡啶氧基）苯基，4-氟-3-（3-吡啶氧基）苯基，4-氟-3-（3-吡啶氧基）苯基，4-氯-3-（3-吡啶氧基）苯基，4-甲基-3-（3-吡啶氧基）2-甲基-3-苯基苯基，2-甲基-3-（N-吡咯基）苯基，6-苯氧基-2-吡啶基，6-（4-氟苯氧基）-2-吡啶基，6-（4-氯苯氧基）-2-吡啶基，6-（4-溴苯氧基）-2-吡啶基，6-（4-甲基苯氧基）-2-吡啶基，6-（4-甲氧基苯氧基）-2-吡啶基，6-（4-乙氧基苯氧基）-2-吡啶基、6-（3-氟苯氧基）-2-吡啶基，6-（3-氯苯氧基）-2-吡啶基，6-（3-溴苯氧基-2-吡啶基，6-（3-甲氧基苯氧基）-2-吡啶基，6-（2-氟苯氧基）-2-吡啶基，6-（2-氯苯氧基）-2-吡啶基，6-（2-溴苯氧基）-2-吡啶基，5-炔丙基-3-呋喃基，N-苯邻二甲酰亚胺基，N-3，4，5，6-苯邻二甲酰亚胺基，2-甲基-5-炔丙基-3-呋喃基，4-叔丁基苯基，4-甲基苯基，4-异丙苯基，4-（2-氯-4-三氟甲基-2-吡啶氧基）苯基，4-环己基苯基，4-二氟甲氧苯基，4-联苯基及4-三甲基甲硅烷基苯基以及4-苯氧基-2-噻吩基。

作为

基的其它典型例子是：

2-烯丙基-3-甲基环戊-2-烯-1-酮-4-基，4-苯基-1，2-二氢化茚-2-基。

本发明也提出了通式（Ⅰ）所示化合物的制法，其中：

a）对于X＝CH₂的化合物，将通式（Ⅱ）所示的硅烷，

式中Y为

离核基团，如卤素或磺酸酯，与通式（Ⅲ）所示金属有机试剂反应，

式中M相当于

当量的碱金属或碱土金属，特别是Li，Na，K，Mg，X′相当于亚甲基，R^4′相当于H或（C₁～C₄）烷基，

或者

b）将通式（Ⅳ）或（Ⅴ）所示硅烷

必要时在碱存在下与通式（Ⅵ）所示烷基化剂进行反应，

或者

c）将通式（Ⅶ）所示硅烷

与类型（Ⅷ）所示的氢卤酸（HX）化合物在碱存在下进行反应，

或与类型（Ⅸ）金属有机化合物进行反应，

或者

d）对X＝CH₂的通式（Ⅰ）所示化合物，将通式（Ⅹ）所示硅烷

与类型（Ⅺ）化合物进行反应，

或者

e）对X＝CH₂的化合物，将通式（Ⅻ）硅烷，

与通式（ⅩⅢ）所示的金属有机化合物进行反应，

或者

f）将通式（ⅩⅣ）所示硅烷

与类型（ⅩⅤ）金属有机试剂进行反应，

或者

g）将通式（ⅩⅥ）所示硅烷

与类型（ⅩⅦ）金属有机试剂进行反应，

或者

h）对于X＝CH₂的化合物，将通式（ⅩⅩⅩ）所示硅烷

在周期表第Ⅷ副族元素络合物作为催化剂存在下，与通式（ⅩⅩⅪ）的烯烃进行反应，

或者

i）对于X CH₂的化合物，将通式（ⅩⅩⅫ）所示硅烷，

与通式（ⅩⅩⅩⅢ）的烷基化剂进行反应，

作为起始化合物在a）制法中所用的通式（Ⅱ）所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备，其中从通式（ⅩⅧ），（ⅩⅨ）或（ⅩⅩ）所示硅烷出发进行制备，对尚缺的有机基可藉助适宜的金属有机试剂导入（参见《有机化学方法》（Houben-weyl），卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart，1980），

Y₄Si+R-M→Y₃Si-R

（ⅩⅧ）（ⅩⅨ）

Y₃SiR+R′M→R′Si（Y）₂R

（ⅩⅨ）（ⅩⅩ）

（ⅩⅩ）（Ⅱ）

式中R，R′，R″相当于R¹，R²，R³基，Y和M的定义同上。

作为起始化合物在a）制法中所用通式（Ⅲ）所示的金属有机试剂，部分是新的，可按文献中已知方法制备，其中先按Reformatskij提出的方法[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷ⅩⅢ/2a，Georg Thieme出版社，Stuttgart1973]制成通式（ⅩⅪ）的羰基化合物，

其中R和R的定义同上，然后再按Wittig[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷E1，Georg Thieme出版社，Stuttgart1982]或者按Horner提出的方法[见L.Horner，《化学研究进展》，7/1，1（1966/67）]转化成相应的α，β-不饱和酯（ⅩⅫ），

然后再按标准方法[（见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷4/1c及4/1d，Georg Thieme出版社，Stuttgart1980和1981]将其还原成为醇（ⅩⅩⅢ），

并且再按标准方法[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷5/3及5/4，Georg Thieme出版社，Stuttgart1960和1962]将其转化成为适宜的卤化物（ⅩⅩⅥ），

最后用碱金属或碱土金属使其转化为所需要的类型（Ⅲ）所示的金属有机试剂。

作为起始化合物在b）制法中所用的通式（Ⅳ）和（Ⅴ）所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart1980]，其中，

1）将通式（ⅩⅩⅤ）所示硅烷，

式中R²，R³和Y的定义同上，Hal可为Br或Cl，

与通式（ⅩⅤ）所示金属氧基试剂反应，

从而形成类型（Ⅶ）的中间产物，

然后按标准方法[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷13/3a，Georg Thieme出版社，Stuttgart1982]转化为硼烷（ⅩⅩⅣ），

最后按文献中已知方法[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷13/3c，Georg Thieme出版社，Stuttgart1984]将其裂解为所希望的化合物（Ⅳ）（X＝O，S）。

2）将通式（ⅩⅩⅦ）所示硅烷，

式中Y为卤素或，按文献已知方法[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart1980]与碱金属反应转化为相应的金属化的硅烷，然后与甲醛反应便生成类型（Ⅳ）化合物，其中X＝0。

3）将通式（ⅩⅩⅧ）所示硅烷，

式中R²，R³和Y的定义同上，Hal为氯，溴，

与通式（ⅩⅤ）所示金属有机试剂反应，

从而生成中间产物（ⅩⅩⅨ）

该中间产物与碱金属或碱土金属反应，则生成含X＝CH₂的类型（Ⅴ）化合物。

作为起始化合物在c）制法中所用的通式（Ⅶ）所示硅烷，

其中Y为卤素，其余定义同上，可通过硅烷（ⅩⅩⅤ）与金属氧基试剂（ⅩⅤ）与反应而制得。

含有Y为磺酸酯的化合物（Ⅶ）可由类型（Ⅳ）带有磺酸基的醇进行适宜的酯化反应来合成，该反应可按一般方法进行[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷Ⅸ，Georg Thieme出版社，Stuttgart1955]，

作为起始化合物在制法h）中所用的通式ⅩⅩⅩ所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart1980]，其中，

1）将通式ⅩⅩⅩⅣ硅烷

与通式（Ⅺ）所示金属有机试剂进行反应而制得，

或者

2）将通式（Ⅱ）所示硅烷

与金属氢化物，例如与氢化钠或氢化锂铝进行反应而制得。

作为起始化合物在h）制法中所用的通式（ⅩⅩⅪ）所示烯烃可按文献中已知的方法制备，

其中可由通式ⅩⅩⅩⅤa或ⅩⅩⅩⅤb所示烯烃

与通式ⅩⅩⅩⅥa或ⅩⅩⅩⅥb所示金属有机试剂进行反应而制得，M-R⁵（ⅩⅩⅩⅥa）

这两种化合物可用相应的卤素化合物制得。

通式ⅩⅩⅪ所示的化合物，部分是新的。因此，本发明也涉及通式ⅩⅩⅪ化合物，其中R⁴为H，R⁵为下式所示基团：

R¹⁷为H或卤素，而卤素中尤指氟。

作为起始化合物在i）制法中所用的通式ⅩⅩⅫ所示金属化硅烷，

部分是新的，可按文献中已知的方法由离析物ⅩⅩⅦ与碱金属反应而制得：

其中Y′为卤素或。

作为起始化合物在制法i）中所用的烷基化剂ⅩⅩⅩⅢ，

部分也是新的，可按文献中已知的方法制得[见，例如《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷V/3，Georg Thieme出版社，Stuttgart1962]，其中，例如在X＝O时，可由通式ⅩⅩⅩⅦ所示醇与卤化剂如氢氯酸，氢溴酸或亚硫酰（二）氯在多聚甲醛存在下进行反应而制得，

其它作为起始化合物所用的通式（Ⅵ），（Ⅷ），（Ⅸ），（Ⅹ），（Ⅺ），（Ⅻ），（ⅩⅢ），（ⅩⅣ），（ⅩⅤ），（ⅩⅥ）及（ⅩⅦ）所示化合物，部分也是新的。可按上述文献中的合成步骤进行合成（参见上述引用的文献），或按有机化学标准方法合成。因此，金属有机中间产物例如可根据各种不同的合成方案通过氢/金属交换，但是最好通过卤素/金属交换制备出来。

已讲到的合成方案a），d），e），f），g）及i）最好均在稀释剂中进行，稀释剂的性能取决于所用的金属有机物的种类。作为稀释剂尤以脂肪烃和芳烃为宜，诸如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，石油英，苯，甲苯及二甲苯，醚类如二乙醇，二丁醚，乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚，四氢呋喃，二噁烷，并包括由前述溶剂组成的各种可能的混合物。

在上述合成方案中，反应温度在-75℃和+150℃之间，尤其是在-75℃和+105℃之间为宜。起始原料通常当量加入，但也可能有一种组分或其它组分过量。

对于上述其他合成方案b）和c）来说，基本上同方案a）及d）一g）。但在采用类型（Ⅳ）及（Ⅷ）离析物时，还允许采用其它稀释剂。在这种情况下适于采用下列稀释剂，酮类如丙酮，甲乙酮，甲基异丙基酮及甲基异丁基酮，酯类如乙酸甲酯及乙酸乙酯，腈类如乙腈及丙腈，酰胺类如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，以及N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，四亚甲基砜（环丁砜）和六甲基磷酸三酰胺。作为碱可用无机碱，诸如碱金属或碱土金属的氢氧化物，氢化物，碳酸盐或碳酸氢盐，但也可用有机碱，诸如吡啶，三乙胺，N，N-二异丙基乙胺或者二氮二环辛烷。

与通式（Ⅰ）化合物所有其它合成方法相反，所提到的合成方案h）最好是在无稀释剂下进行，但也适于用溶剂，如用环己烷，石油醚，苯，甲苯，二甲苯及其它反应介质。作为催化剂可用周期表第Ⅷ副族元素的络合物，如用H₂PtCl₆，CO₂（CO）₈，Rh₄（CO）₁₂，Ir₄（CO）₁₂或RhCl[P（C₆H₅）₃]₃[见《有机化学方法》（Houben-Weyl），卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart1980，第51页以下及该书引用的文献]。催化剂对反应的离析物的配比视催化剂种类而定，例如在用H₂PtCl₆情况下，其变化范围为1∶10⁷至1∶10⁶。

通式（Ⅰ）所示化合物的分离及必需时的精制可按通用方法进行。例如采用溶剂蒸发法（必要时在减压下进行）及随后的连续蒸馏法或色谱柱提纯法，或采用两相间粗产品分配以及随后的普通加工方法。

通式（Ⅰ）化合物均能很好地溶解在绝大多数有机溶剂中。

这类生物活性化合物具有良好的植物相容性以及优良的热血动物致毒性，适于防治动物侵害，特别适于防治在农业，森林，仓库及物料保存以及公共卫生领域中常出现的昆虫、蛛形纲动物和线虫。这类化合物对一般具有知觉性及具有抵抗力的生物种以及在全部或个别发育阶段的生物种均有防治效果。上述各类害虫包括：

属于等足目，例如潮虫（球鼠妇），鼠妇（Armadillidium Vulgare），Porcellio Scaber。

属于倍员目：例如Blaniulus guttulatus。

属于唇足亚纲，例如地蜈蚣（Geophilus Carpophagus），蚰蜒（Scutigera spec）。

属于综合纲，例如庭园么蚰。

属于缨尾目，例如西洋衣鱼。

属于弹尾目，例如刺跳虫（Onychiurus armatus）。

属于直翅目，例如东方蠊，美洲大蠊，马德拉

蠊，德国蠊（茶婆虫），家蟋，蝼蛄属，非洲飞蝗，异黑蝗，沙漠蝗。

属于革翅目，例如欧洲球螋。

属于等翅目，例如散白蚁属。

属于虱目，例如葡萄根瘤蚜，瘿绵蚜属，体虱，盲虱属，长鄂虱属。

属于食毛目，例如羽虱属，畜虱属。

属于缨翅目，例如温室条篱蓟马，烟蓟马。

属于异翅亚目，例如扁盾蝽属，红蝽（Dysdercus intermedius），方背皮蝽，温带臭虫，长江猪蝽，猪蝽属。

属于同翅目，例如甘兰粉虱，木薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜，茶藨隐瘤蚜，敌伏蚜，敌普蚜，苹果绵蚜，梅大尾蚜，麦长管蚜，瘤额蚜属，忽布疣蚜，缢管属，小叶蝉，诱贝蚜，艾辛蚜，水木竖蚧，乌盔蚧，灰飞虱，褐飞虱，红肾圆盾蚧，常春藤圆盾蚧，粉蚧属，木虱属。

属于鳞翅目，例如：红玲麦蛾，松尺蠖，Cheimatobia brumata蛾，苹细蛾，苹果巢蛾，菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾，棉潜蛾，桔潜蛾，夜蛾属，切根虫属，地虎属，埃及金刚钻，夜蛾属，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，松夜蛾，斜纹夜蛾，夜蛾属，粉纹夜蛾，苹果小卷蛾，菜粉蝶属，螟类，玉米螟，地中海粉斑螟，六蜡螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐织蛾，亚麻黄卷蛾，烟卷蛾，枞色卷蛾，葡萄果_蛾，茶长卷蛾，栎绿卷蛾。

属于鞘翅目，例如：家具窃蠹谷蠹菜锥胸豆象，菜豆象，北美家天牛，杨树萤叶甲，马玲薯叶甲，辣根猿叶，叶甲属，油菜金头跳甲，大豆瓢虫，锯谷盗，花象属，谷象属，黑葡萄耳象，香蕉根颈象，白菜籽龟象，紫苜蓿叶象，皮蠹属，斑皮蠹属，圆皮蠹属，毛皮蠹属，粉蠹属，菜花露尾甲，蛛甲属，黄蛛甲，裸蛛甲，拟谷盗属，黄粉虫，叩头虫属，宽胸叩头虫属，西方五月鳃鱼角金龟，马铃薯鳃角金龟，褐新西兰助翅鳃角金龟。

属于膜翅目，例如：据角叶蜂属，叶蜂属，地蚁属，法老蚁，胡蜂属。

属于双翅目，例如，伊蚊属，按蚊属，库蚊属，黑尾果蝇，象蝇属，厕蝇属，红头丽蝇，绿蝇属，金蝇属，疽蝇科，胃蝇属，赭虱属，厩螯蝇属，狂蝇属，皮蝇属，虻属，螗蜩属，毛蚊属，瑞典麦杆蝇，草种蝇属，甜菜泉蝇，地中海蜡实蝇，橄榄大实蝇，欧洲大蚊。

属于蚤目，例如：印鼠客蚤，角叶蚤属。

属于蝽科，例如：蝎蛉，黑寡妇球腹蛛。

属于蜱螨目，例如：粗脚粉螨，锐绿蜱属，钝缘蜱属，鸡皮刺螨，茶藨瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属，扁头蜱科，花蜱属，卉乐蜱属，硬蜱属，痒螨属，皮痒螨属，疥螨属，跗线螨属，苜蓿苔螨，全爪螨属，叶螨属。

此外，本发明提出的化合物对损害植物的线虫具有优异的抵抗作用，如防治根结线虫属，狭佈叩头虫，茎线虫、叶线虫，内侵线虫，球线虫，草地垫刃线虫属，长囊线虫，剑尾线虫。

本发明也提出一种制剂，它除含有适宜的配方助剂外还含有通式（Ⅰ）化合物。

根据本发明提出的制剂一般含有1～95%（重量）的通式（Ⅰ）生物活性物质。一般可将它们配制成可湿性粉剂，乳油，喷撒溶液，粉剂或颗粒剂加以利用。

可湿性粉剂可制成均匀分散在水中的制剂，这种制剂除含有生物活性物质及稀释剂，或惰性物质，还含有润湿剂，例如含有聚氧乙基化烷基酚，聚氧乙基化脂肪醇，烷基磺酸盐或烷基苯酚磺酸盐以及分散剂，例如木质素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或者油酰基甲基牛磺酸钠。

乳油可在加入一种或多种乳化剂下将生物活性物质溶解在有机溶剂中制成，例如溶解在丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯中，也可溶解在高沸点芳烃或烃类中。作为乳化剂可采用：烷基芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，脱水山梨（糖）醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨（糖）醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酸酯。

粉剂可通过生物活性物质与细分散固体材料，例如与滑石，天然粘土，如高岭土，膨润土，斑岩或硅藻土共同研磨而制得。颗粒剂可将生物活性物质喷涂在吸附性的颗粒状惰性材料上而制得，或者借助粘合剂，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠，也可借助矿物油将生物活性物质浓缩物敷在载体材料如砂，高岭土的表面上，或者敷在颗粒状惰性材料的表面上而制得。也可采用生产肥料颗粒用的普通方式，根据需要将适当的生物活性物质与肥料混合而制得。

基于本发明的生物活性物质可采用一般市售品制剂形式以及采用将这些配方与其它生物活性物质互相混合并进一步加工成的其它应用形式，例如与杀虫剂，诱饵，杀菌剂，杀螨剂，杀线虫剂，防霉剂，植物生长调节剂或除草剂互相混合。例如，所用杀虫剂特别是磷酸酯，氨基甲酸酯，碳酸酯，甲脒，锡化合物，由微生物制得的物料。优选的混合组分包括：

1.选自磷酸酯类

乙基谷硫磷（益棉磷，乙基保棉磷），甲基保棉磷，1-（4-氯苯基）-4-（O-乙基，S-丙基）磷酰氧吡唑（TIA-230），氯蜱硫磷（毒死蜱），蝇毒磷，内吸磷（一O五九），S-甲基内吸磷，二嗪农，敌敌畏，乐果，灭克磷，乙嘧硫磷，杀螟松，倍硫磷，庚烯磷，对硫磷（一六O五），甲基对硫磷，伏杀硫磷，乙基虫螨磷，甲基虫螨磷，朴吩磷（Profenfos），低毒硫磷，硫普磷（Sulprofos），三唑磷，敌百虫;

2.选自氨基甲酸酯类

涕来威，噁虫威，，BPMC（2-（-甲基丙基）苯基甲基氨基甲酸酯），甲硫基丁酮甲氨基羰基肟（Butocarboxim），丁酮肟威，西维因，虫螨威，硫泛威（Carbosulfan），氯乙威（Cloethocarb），异丙威，甲肟威，草肟威，普米威（Primicarb），甲丙威，普洛赛（Propoxur），硫双威（Thiodicarb）;

3.选自羧酸酯类

丙烯菊酯，α型甲除虫菊（Alphamethrin），右旋反丙烯菊酯，右旋反苄呋菊酯，环丙除虫菊（Cycloprothrin），环氟除虫菊（Cyfluthrin），环卤除虫菊（Cyhalothrin），腈二氯苯醚菊酯，δ型甲除虫菊（Deltamethrin），2，2-二甲基-3-（2-氯-2-三氟甲基乙烯基）环丙酸（α-氰基-3-苯基-2-甲基苄基）酯（FMC54800），伐丙除虫菊（Fenpropathrin），伐氟除虫菊（Fenfluthrin），腈氯苯苯醚菊酯，氟氰除虫菊酯（Flucythrinate），氟甲除虫菊（Flumethrin），氟缬氨酸酯（Fluvalinate），全甲除虫菊，苄呋喃酯，Tralo型甲除虫菊（Tralomethrin）;

4.选自甲脒类

氨山氮螨，杀虫脒基;

5.选自铝化合物类

偶氮环锡（Azocyclotin），三环锡，螨完锡;

6.其它类

α-和β-阿威麦克汀（α-和β-Avermectine，苏云金杆菌，苄硫丹，乐杀螨（Bunsultap），双氯芬芹

，布洛非辛（Buprofecin），巴丹，曲洛麦芹（Cyromecin），开乐散，硫丹，乙氧丙氧芬，伐氧威（Fenoxycarb），六噻斯（Hexythiazox），3-[2-（4-乙氧苯基）-2-甲基-丙氧甲基]-1，3-二苯醚（MTI-500），5-[4-（4-乙氧苯基）-4-甲苯基]-2-氟-1，3-二苯醚（MTI-800），3-（2-氯苯基）-3-羟基-2-（2-苯基-4-噻唑基）丙烯腈（SN72129），硫环拉姆（Thiocyclam），开朴敌（Kernpolyederen）及克拉灵（Granuloseviren）。

＊双氯芬芹（Bisclofentezin）

在一般市售品制剂基础上加工过的应用形式中，生物活性物质的含量可在宽范围内变化。在这种应用形式中生物活性物质浓度可达0.0000001至100%（重量），最好在0.00001和1%（重量）之间。

施用要采用与使用形式相适应的方式。

本发明提出的生物活性物质也适宜于防治外寄生虫和内寄生虫，特别适用于防治兽医领域及家畜领域的外寄生害虫。

使用本发明提出的生物活性物质时可采用通常的使用方式，例如采用片剂、胶囊，饮料及粒剂等口服形式，也可采用经皮肤使用的方式，例如浸泡（浸渍），喷射（喷洒），灌浇（灌淋），撒粉。

每种适宜的剂量和配方都要具体地根据被防治的动物的种类及发育阶段以及害虫侵扰程度而定，并且采用一般方法就很容易获知和确定。例如，对牛来说这种新型化合物使用剂量为0.1至100毫克/公斤体重。

用下述实例对本发明加以说明。

A.配方实例

a）粉剂由10份（重量）生物活性物质和90份（重量）滑石作为惰性材料进行混合而制得，并经锤磨机粉碎。

b）易在水中分散的可湿性粉剂由25份（重量）生物活性物质，65份（重量）含高岭土的石英作为惰性材料，10份（重量）木质素磺酸钾及1份（重量）油酰甲牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂进行混合制得，并经棒磨机研磨。

c）易分散于水中的分散体浓缩物由20份（重量）生物活性物质与6份（重量）烷基苯酚聚乙二醇醚^（R）IritonX207），3份（重量）异十三烷醇聚乙二醇醚（8Aeo）及71份（重量）烷（属）烃矿物油（例如，沸程约从225至377℃以上）进行混合而制得，并经球磨机研磨至粒度低于5微米。

d）乳油由15份（重量）生物活性物质，75份（重量）环己酮作为溶剂以及10份（重量）氧乙基化壬基苯酚（10Aeo）作为乳化剂而制得。

e）颗粒剂由2至15份（重量）生物活性物质及惰性粒状载体材料，如绿坡缕石，浮石粒料及/或石英砂而制得。

B.化学反应实例

制备过程

向溶于10毫升无水四氢呋喃（THF）的2.4克（0.10摩尔）镁屑中滴加由18.2克（0.09摩尔）2-乙氧基-5-溴吡啶（由2，5-二溴吡啶及甲醇钠溶于DMSO中制得），11.4克（0.12摩尔）（-）氯二甲基硅烷及50毫升无水四氢呋喃所组成的混合物，在该过程中发生强放热反应。经两小时回流煮沸即可完成这一反应。然后注水，并用正己烷萃取多次。萃取物用水及饱和食盐溶液洗涤，经干燥及蒸发，将残余物蒸馏出来。得到作为无色油状物（Kp.₇＝140～150℃）的7克（43%）2-乙氧基-5-二甲基甲硅烷基吡啶。

将两滴溶于异丙醇中的30%六氯铂酸溶液掺入到由3.6克（20毫摩尔）2-乙氧基-5-二甲基甲硅烷基吡啶及4.2克（20毫摩尔）3-烯丙基二苯基醚组成的混合物中。略微加热后即开始放热反应。得到的粗产品经珠形管蒸馏，生成3.6克（46%）（2-乙氧基吡啶-5-基）-二甲基-3-（3-苯氧基苯基）丙基硅烷，为Kp._0.15＝230℃及n²⁰ _D-1.5618的无色油状物。

按照该过程可制得下列X＝CH的通式（Ⅰ）化合物。X＝0的下列化合物，例如可按上述b）法制备。

表中的Et均为乙基的英文缩写。

C.生物活性试验实例

实例1

将含有1000ppm生物活性物质的用水稀释的乳液喷洒在具有大量菜豆蚜虫（豆蚜-Aphis craccivora）的农田植物菜豆（蚕豆-Vicia faba）上，喷洒量直至开始滴落为止。三天后，当采用实例1，2，3，5，8，9，10，13，19，20，30，46，52，100，101，106，107，156，161和162的生物活性物质药剂时，死亡率分别达到100%。

实例2

将用水稀释的乳液（含1000ppm生物活性物质）喷淋在具有大量粉虱（温室白粉虱-Trialeurodes vaporarium）的豆科植物（普通菜豆-Phaseolus vulgaris）上，喷淋量直至开始滴落为止。将植物置于培植室后，用显微镜观察，当采用实例2，8，9，13，19，46和101的生物活性物质药剂时，十五天后的结果是，死亡率分别达到100%。

实例3

试验过程：类似实例2

试验用动物：棉叶螨（Tetranychus urticae）

试验植物：普通菜豆

药剂用量：喷淋液中含1000ppm生物活性物质

八天后测试药效表明，当采用实例9化合物时，死亡率达到100%。

实例4

将用水稀释的乳液（喷淋液中含1000ppm生物活性物质）喷洒在具有大量桔蚜（桔粉蚧-Pseudococcus citri）的豆科植物（普通菜豆）上，喷洒量直至开始滴落为止。

在20～25℃培植室放置七天时间后检查发现：

采用实例1，2，3，5，8，9，100，101，106，107和162化合物时，死亡率达到100%。

实例5

用水稀释的乳液（喷淋液中含生物活性物质1000ppm）处理棉（臭）虫（美洲脊胸长蝽-Oncopeltus fasciatus），所用生物活性物质选自实例1，2，3，5，8，9，10，13，19，20，30，46，52，100，101，106和162。

然后将棉虫在室温下放置在带有通气盖的容器中。

处理后五天发现棉虫死亡，使用每种上述生物活性物质时死亡率均达100%。

实例6

每次用3毫升含2000ppm生物活性物质的水乳液在饲料糊凝固后喷洒在用合成营养介质涂层的佩特里（Petri）培养皿的底部内侧。喷洒层干燥后，加入10只普通棉

虫（斜纹液蛾-Prodenia litura），将培养皿在21℃下保存七天，然后测定每种化合物效能（用%死亡率表示）。在该试验中，化合物2，8，9，10，18，19，30，52，100，101，106和107的效能分别为100%。

实例7

用浓度为1000ppm（以生物活性物质计）的实例68化合物的水乳液处理豆科植物（普通菜豆）的叶子，并同时在观察笼中放入墨西哥豆科甲虫（Epilachnavarivestis）幼虫。48小时后证价;被试验的动物100%死亡。用实例1，2，8和19化合物所做的试验均显示出相同的效能。

实例8

用吸移管取出1毫升浓度为1000ppm的溶于丙酮中的实例68化合物作为生物活性物质，将其均匀涂敷在佩特里培养皿顶盖及底部内侧，并且敞开培养皿直到溶剂完全蒸发。然后将10只舍蝇（家蝇-Muscadlomestica）放入加盖的佩特里培养皿中。3小时后，被试验的动物100%死亡。采用实例1，2，100，101，106和107化合物也显示出相同效能。

实例9

用吸移管每次取出1毫升浓度为2000ppm的溶于丙酮中的生物活性物质溶液，将其均匀涂敷在佩特里培养皿顶盖及底部内侧。溶剂完全蒸发后，向每个佩特里培养皿加入10只德国小蠊（Blatella germanica）幼虫（L4），并用盖关上培养皿。72小时后评断效能（用%死亡率表示）。在该试验中，化合物1，2，3，5，8，9，10，13，19，20，30，46，52，100，101，106和107的效能均为100%。

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

1

CH₃CH₃CH₂H

Kp.0.15＝230℃

n_D ²⁰＝1.5618

2 〃 CH₃CH₃CH₂H

Kp.0.15＝220℃

3 〃 CH₃CH₃CH₂H

Kp.0.2＝235℃

4 〃 CH₃CH₃CH₂H

5 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.2＝230℃

6 〃 CH₃CH₃CH₂CN

浅黄色油状物;

蒸馏时分解

7 〃 CH₃CH₃CH₂H

8 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.1＝230-235℃

9 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.05＝205-210℃

10 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.2＝235-240℃

11 〃 CH₃CH₃O H

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

12

CH₃CH₃CH₂H Kp.0.2＝225-230℃

13 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.2＝220℃

14 〃 CH₃CH₃CH₂H

15 〃 CH₃CH₃CH₂H

16 〃 CH₃CH₃CH₂H

17 〃 CH₃CH₃CH₂CN

18 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.1＝220-225℃

19 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.2＝225-230℃

20 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.05＝210-220℃

21 〃 CH₃CH₃O H

22 〃 CH₃CH₃O CH₃Kp.0.1＝230-235℃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

23

CH₃CH₃CH₂H

Kp.0.1＝205-210℃

24 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.05＝200-205℃

25 〃 CH₃CH₃CH₂H

26 〃 CH₃CH₃CH₂H

27 〃 CH₃CH₃CH₂H

28 〃 CH₃CH₃CH₂CN

29 〃 CH₃CH₃O H

30 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.1＝210-220℃

31 〃 CH₃CH₃O H

32 〃 CH₃CH₃O H

33 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

34

CH₃CH₃CH₂H

35 〃 CH₃CH₃CH₂H

36 〃 CH₃CH₃CH₂H

37 〃 CH₃CH₃CH₂H

38 〃 CH₃CH₃CH₂H

39 〃 CH₃CH₃CH₂CN

40 〃 CH₃CH₃O H

41 〃 CH₃CH₃O H

42 〃 CH₃CH₃O H

43 〃 CH₃CH₃O H

44 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

45 CH₃CH₃CH₂H

Kp.0.2＝235℃

46 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.15＝225-230℃

47 〃 CH₃CH₃CH₂H

48 〃 CH₃CH₃CH₂H

49 〃 CH₃CH₃CH₂H

50 〃 CH₃CH₃CH₂CN 浅黄色油状物

51 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.2＝230-240℃

52 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.15＝230-235℃

53 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.2＝235-240℃

54 〃 CH₃CH₃O H

55 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

56

CH₃CH₃CH₂H

Kp.0.02＝190-200℃

57 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.1＝205-215℃

58 〃 CH₃CH₃CH₂H

59 〃 CH₃CH₃CH₂H

60 〃 CH₃CH₃CH₂H

61 〃 CH₃CH₃CH₂CN

62 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.2＝215-220℃

63 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.2＝210-215℃

64 〃 CH₃CH₃O H

65 〃 CH₃CH₃O H

66 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

67

CH₃CH₃CH₂H

68 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.1＝210-220℃

69 〃 CH₃CH₃CH₂H

70 〃 CH₃CH₃CH₂H

71 〃 CH₃CH₃CH₂H

72 〃 CH₃CH₃CH₂CN

73 〃 CH₃CH₃O H

74 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.05＝210-215℃

75 〃 CH₃CH₃O H

76 〃 CH₃CH₃O H

77 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

78

CH₃CH₃CH₂H

79 〃 CH₃CH₃CH₂H

80 〃 CH₃CH₃CH₂H

81 〃 CH₃CH₃CH₂H

82 〃 CH₃CH₃CH₂H

83 〃 CH₃CH₃CH₂CN

84 〃 CH₃CH₃O H

85 〃 CH₃CH₃O H

86 〃 CH₃CH₃O H

87 〃 CH₃CH₃O H

88 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

89

CH₃CH₃CH₂H

90 〃 CH₃CH₃CH₂H

91 〃 CH₃CH₃CH₂H

92 〃 CH₃CH₃CH₂H

93 〃 CH₃CH₃CH₂H

94 〃 CH₃CH₃CH₂CN

95 〃 CH₃CH₃O H

96 〃 CH₃CH₃O H

97 〃 CH₃CH₃O H

98 〃 CH₃CH₃O H

99 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

100

CH₃CH₃CH₂H Kp.0.3＝250℃

101 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.15＝235-240℃

102 〃 CH₃CH₃CH₂H 浅黄色油状物

103 〃 CH₃CH₃CH₂H

104 〃 CH₃CH₃CH₂H

105 〃 CH₃CH₃CH₂CN

106 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.05＝220℃

107 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.05＝215-220℃

108 〃 CH₃CH₃O H

109 〃 CH₃CH₃O H

110 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

111

CH₃CH₃CH₂H Kp.0.1＝235-240℃

112 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.05＝230-235℃

113 〃 CH₃CH₃CH₂H

114 〃 CH₃CH₃CH₂H

115 〃 CH₃CH₃CH₂H

116 〃 CH₃CH₃CH₂CN

117 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.05＝235-240℃

118 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.1＝240℃

119 〃 CH₃CH₃O H

120 〃 CH₃CH₃O H

121 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

122

CH₃CH₃CH₂H Kp.0.05＝235-245℃

123 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.1＝240℃

124 〃 CH₃CH₃CH₂H

125 〃 CH₃CH₃CH₂H

126 〃 CH₃CH₃CH₂H

127 〃 CH₃CH₃CH₂CN

128 〃 CH₃CH₃O H 浅黄色油状物

129 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.02＝230-235℃

130 〃 CH₃CH₃O H

131 〃 CH₃CH₃O H

132 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

133

CH₃CH₃CH₂H

134 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.05＝235-240℃

135 〃 CH₃CH₃CH₂H

136 〃 CH₃CH₃CH₂H

137 〃 CH₃CH₃CH₂H

138 〃 CH₃CH₃CH₂CN

139 〃 CH₃CH₃O H

140 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.02＝240℃

141 〃 CH₃CH₃O H

142 〃 CH₃CH₃O H

143 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

144

CH₃CH₃CH₂H Kp.0.02＝235-245℃

145 〃 CH₃CH₃CH₂H

146 〃 CH₃CH₃CH₂H

147 〃 CH₃CH₃CH₂H

148 〃 CH₃CH₃CH₂H

149 〃 CH₃CH₃CH₂CN

150 〃 CH₃CH₃O H

151 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.04＝240-250℃

152 〃 CH₃CH₃O H

153 〃 CH₃CH₃O H

154 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

155 CH₃CH₃CH₂H

156 〃 CH₃CH₃CH₂H Kp.0.05＝210-220℃

157 〃 CH₃CH₃CH₂H

158 〃 CH₃CH₃CH₂H

159 〃 CH₃CH₃CH₂H

160 〃 CH₃CH₃CH₂CN

161 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.02＝220-225℃

162 〃 CH₃CH₃O H Kp.0.1＝230-235℃

163 〃 CH₃CH₃O H

164 〃 CH₃CH₃O H

165 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

166

CH₃CH₃CH₂H

167 〃 CH₃CH₃CH₂H

168 〃 CH₃CH₃CH₂H

169 〃 CH₃CH₃CH₂H

170 〃 CH₃CH₃CH₂H

171 〃 CH₃CH₃CH₂CN

172 〃 CH₃CH₃O H

173 〃 CH₃CH₃O H

174 〃 CH₃CH₃O H

175 〃 CH₃CH₃O H

176 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

177

CH₃CH₃CH₂H

178 〃 CH₃CH₃CH₂H

179 〃 CH₃CH₃CH₂H

180 〃 CH₃CH₃CH₂H

181 〃 CH₃CH₃CH₂H

182 〃 CH₃CH₃CH₂CN

183 〃 CH₃CH₃O H

184 〃 CH₃CH₃O H

185 〃 CH₃CH₃O H

186 〃 CH₃CH₃O H

187 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

188 CH₃CH₃CH₂H

189 〃 CH₃CH₃CH₂H

190 〃 CH₃CH₃CH₂H

191 〃 CH₃CH₃CH₂H

192 〃 CH₃CH₃CH₂H

193 〃 CH₃CH₃CH₂CN

194 〃 CH₃CH₃O H

195 〃 CH₃CH₃O H

196 〃 CH₃CH₃O H

197 〃 CH₃CH₃O H

198 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

199

CH₃CH₃CH₂H

200 〃 CH₃CH₃CH₂H

201 〃 CH₃CH₃CH₂H

202 〃 CH₃CH₃CH₂H

203 〃 CH₃CH₃CH₂H

204 〃 CH₃CH₃CH₂CN

205 〃 CH₃CH₃O H

206 〃 CH₃CH₃O H

207 〃 CH₃CH₃O H

208 〃 CH₃CH₃O H

209 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

210

CH₃CH₃CH₂H

211 〃 CH₃CH₃CH₂H

212 〃 CH₃CH₃CH₂H

213 〃 CH₃CH₃CH₂H

214 〃 CH₃CH₃CH₂H

215 〃 CH₃CH₃CH₂CN

216 〃 CH₃CH₃O H

217 〃 CH₃CH₃O H

218 〃 CH₃CH₃O H

219 〃 CH₃CH₃O H

220 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

221

CH₃CH₃CH₂H

222 〃 CH₃CH₃CH₂H

223 〃 CH₃CH₃CH₂H

224 〃 CH₃CH₃CH₂H

225 〃 CH₃CH₃CH₂H

226 〃 CH₃CH₃CH₂CN

227 〃 CH₃CH₃O H

228 〃 CH₃CH₃O H

229 〃 CH₃CH₃O H

230 〃 CH₃CH₃O H

231 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

232

CH₃CH₃CH₂H

233 〃 CH₃CH₃CH₂H

234 〃 CH₃CH₃CH₂H

235 〃 CH₃CH₃CH₂H

236 〃 CH₃CH₃CH₂H

237 〃 CH₃CH₃CH₂CN

238 〃 CH₃CH₃O H

239 〃 CH₃CH₃O H

240 〃 CH₃CH₃O H

241 〃 CH₃CH₃O H

242 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

243

CH₃CH₃CH₂H

244 〃 CH₃CH₃CH₂H

245 〃 CH₃CH₃CH₂H

246 〃 CH₃CH₃CH₂H

247 〃 CH₃CH₃CH₂H

248 〃 CH₃CH₃CH₂CN

249 〃 CH₃CH₃O H

250 〃 CH₃CH₃O H

251 〃 CH₃CH₃O H

252 〃 CH₃CH₃O H

253 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

254

H₃CH₃CH₂H

255 〃 CH₃CH₃CH₂H

256 〃 CH₃CH₃CH₂H

257 〃 CH₃CH₃CH₂H

258 〃 CH₃CH₃CH₂H

259 〃 CH₃CH₃CH₂CN

260 〃 CH₃CH₃O H

261 〃 CH₃CH₃O H

262 〃 CH₃CH₃O H

263 〃 CH₃CH₃O H

264 〃 CH₃CH₃O CH₃

实例 R¹R²R³X R⁴R⁵物理数据

265

CH₃CH₃CH₂H

266 〃 CH₃CH₃CH₂H

267 〃 CH₃CH₃CH₂H

268 〃 CH₃CH₃CH₂H

269 〃 CH₃CH₃CH₂H

270 〃 CH₃CH₃CH₂CN

271 〃 CH₃CH₃O H

272 〃 CH₃CH₃O H

273 〃 CH₃CH₃O H

274 〃 CH₃CH₃O H

275 〃 CH₃CH₃O CH₃

Claims

1、农药组合物，其中含有1-95%重量比的以下通式(Ⅰ)的化合物和5-99%重量比的稀释剂，惰性物质，润滑剂，溶剂乳化剂，细粒固体物质，吸附剂，粒状惰性物料和/或粘合剂：

式中

X代表CH₂或O，

R¹为通式(A)或通式(B)所示的吡啶基或嘧啶基：

式中

m，n和O为0至2的整数，并且符合0≤m+n+O≤3，

R⁶，R⁷R⁸和R⁹各自独立地代表卤素，(C₁-C₄)烷基或(C₁-C₃)烷氧基，

R²和R³代表(C₁-C₄)烷基，

R⁴代表-H，或-CN，

和R⁵代表通式(C)的取代苯基：

式中

R¹⁰和R¹¹各自独立地代表卤素，或通式(D)的基团：

式中

R¹²和R¹³各自独立地代表H或卤素，

U代表-O-，

V和W代表-CH₂-，

而且在通式(C)和(D)中：

p和q代表0至5的整数，其条件是p+q之和必须为1至5的整数，

r和s代表0，1或2，其条件是r+s之和必须为0，1或2，并且还有一个条件是，如果R¹⁰或R¹¹对应于基团(D)，则p和q必须代表0或1并且p+q之和必须为1或2，

或R⁵为通式(E)的吡啶基：

式中

R¹⁴代表卤素(碘除外)或(C₁-C₄)烷基，

Hal代表卤素或H。

2、杀虫剂组合物，其中含有1-95%重量比的以下通式（Ⅰ）的化合物和5-99%重量比的稀释剂，惰性物质，润滑剂，溶剂乳化剂，细粒固体物质，吸附剂，粒状惰性物料和/或粘合剂：

式中

X代表CH₂或O，

R¹为通式（A）或通式（B）所示的吡啶基或嘧啶基：

式中

m，n和O为0至2的整数，并且符合0≤m+n+O≤3，

R⁶，R⁷，R⁸和R⁹各自独立地代表卤素，（C₁-C₄）烷基或（C₁-C₃）烷氧基，

R²和R³代表（C₁-C₄）烷基，

R⁴代表-H，或-CN，

和R⁵代表通式（C）的取代苯基：

式中

R¹⁰和R¹¹各自独立地代表卤素，或通式（D）的基团：

式中

R¹²和R¹³各自独立地代表H或卤素，

U代表-O-，

V和W代表-CH₂-，

而且在通式（C）和（D）中：

p和q代表0至5的整数，其条件是p+q之和必须为1至5的整数，

r和s代表0，1或2，其条件是r+s之和必须为0，1或2，并且还有一个条件是，如果R¹⁰或R¹¹对应于基团（D），则p和q必须代表0或1并且p+q之和必须为1或2，

或R⁵为通式（E）的吡啶基：

式中

R¹⁴代表卤素（碘除外）或（C₁-C₄）烷基，

Hal代表卤素或H。

3、杀螨剂组合物，其中含有1-95%重量比的以下通式（Ⅰ）的化合物和5-99%重量比的稀释剂，惰性物质，润滑剂，溶剂乳化剂，细粒固体物质，吸附剂，粒状惰性物料和/或粘合剂：

式中

X代表CH₂或O，

R¹为通式（A）或通式（B）所示的吡啶基或嘧啶基：

式中

m，n和O为0至2的整数，并且符合0≤m+n+O≤3，

R²和R³代表（C₁-C₄）烷基，

R⁴代表-H，或-CN，

和R⁵代表通式（C）的取代苯基：

式中

R¹⁰和R¹¹各自独立地代表卤素，或通式（D）的基团：

式中

R¹²和R¹³各自独立地代表H或卤素，

U代表-O-，

V和W代表-CH₂-，

而且在通式（C）和（D）中：

p和q代表0至5的整数，其条件是p+q之和必须为1至5的整数，

或R⁵为通式（E）的吡啶基：

式中

R¹⁴代表卤素（碘除外）或（C₁-C₄）烷基，

Hal代表卤素或H。

4、根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中Hal代表氟。